Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
- Funciones de exceso
concentracin
temperatura
Slida
Lquida
Gaseosa
B) Disoluciones Reales:
Tema 5
A) Disoluciones ideales:
CONTENIDO
mi
ni
kg disolvente
Molalidad (m)
xi
ni
n Tot
* Binaria
* Ternaria
* Cuaternaria
.
.
.
ni
L disolucin
masa soluto
100
masa disolucin
ppm
masa soluto
106
masa disolucin
Soluto gaseoso
Ni
equivalent es (i)
L disolucin
Normalidad (M)
Mi
Soluto lquido
Molaridad (M)
Dependiendo
de la naturaleza
del soluto:
Soluto slido
Pi
X i Pi
l
i
g
i
Si Xi=1
Pi0 RT ln
Pi
P0
Pi (l ) Pi* (l ) RT ln X i
P RT ln Pi RT ln X i
0
i
Pi
MAGNITUDES TERMODINMICAS
DE MEZCLA.
S !
x iL Pi*
Fraccin molar
de i en la
disolucin lquida
Pi
n P n P
*
i
RT ni ln X i
'S mezcla
R X i ln X i ! 0
'V mezcla
RT X i ln X i 0
Como la disolucin es ideal
'G mezcla
Xi
'G
0
'H T'S
'H mezcla
El proceso de mezcla
(disolucin ideal) es
espontneo
'G mezcla
Pi (l ) Pi* (l ) RT ln X i
(1830-1901)
Presin de vapor
del lquido i puro
Ley de Raoult
2) Descripcin fenomenolgica
1) Descripcin molecular
'GM < 0
Si, p.ej.,
L
1
P2*
x 1L
P2
PTOT
P1
P1
Recta;
pendiente = P1*-P2*
o.o.= P2*
(1 x1L ) P2*
*
1
P x
P1 P2
x L2 P2*
P2
PTOT
x P
*
1
P1
L
1
aumenta el desorden.
'SM > 0
'HM = 0
Diagrama P-x
'UM = 0
'VM = 0
(1+2)
(1+2)
Disolucin
ideal
Equilibrio L l V
Ley de
Raoult
P1 P2 ; P1
x1V PTOT
; P2
x V2 PTOT
x L2 P2*
P2
P1
PTOT
x1L P1*
PTOT
P2*
PTOT
x 1V
PTOT
(P1* P2* )
P1*
Curva de P frente a la
composicin del vapor (X1V)
*
*
*
V
* *
P1 (P1 P2 ) x1
P1 P2
*
P
P
;
P
TOT
2
TOT
P1*
P1* (P1* P2* ) x1V
V
1
P2*
PTOT
x1L P1*
P1
x1
Vapor
L+V
Lquido
(T = cte)
P1
P2*
0 x 1L x 1L
x1
A: disolucin lquida
B: empieza a producirse vapor
C: lq + vapor en equilibrio
D: Se evapora la ltima gota de lquido
E: Todo vapor
Destilacin simple
Aplicacin: Destilacin
x1Vx1V 1
C
D
nliq LB
(lquido residual,
rico en componente
menos voltil)
Residuo
(vapor condensado,
rico en componente
ms voltil)
Destilado
nvap BV
Destilacin fraccionada
PROPIEDADES COLIGATIVAS.
1.
2.
3.
4.
P1
x1L P1*
*
1
P1* P1
P1* (1 x1L )
P1* x L2
Constante
crioscpica
'Tf = Tf* Tf = kf m
'P
L
1
Como x 1 P P
Aplicaciones
kf > keb
El descenso crioscpico es ms acusado que el aumento ebulloscpico
Constante
ebulloscpica
la temperatura de ebullicin
de la disolucin es mayor
que la del disolvente puro.
Consecuencia de la
disminucin de la presin de vapor
(menor S
(entra agua y puede causar
la ruptura: hemlisis)
Suero fisiolgico
(mayor S
(sale agua: crenacin)
Disoluc. hipertnica
Membrana semipermeable:
Permite que pequeas
molculas pasen a su travs,
pero las grandes no.
x Ideal: De un slido en un
lquido
x Real: ClNa + Agua
varia con T;
x Naftaleno+Benceno:
presenta eutctico
2.- Solubilidad:
1.- Magnitudes de
mezcla:
Aplicaciones
Molaridad
S=cRT
Presin osmtica
Acetona + CS2
'HM > 0
'VM > 0
Desviaciones positivas
de la ley de Raoult
Diagramas P-x
x Composicin lquido y
vapor idnticas
x Mezcla
hierve
sin
cambio
en
composicin
x No se pueden separar
por destilacin
x Etanol+agua
:
96%
etanol riqueza mxima
4.- Azetropos:
3.- Miscibilidad:
'HM < 0
'VM < 0
1) Descripcin molecular
Acetona + cloroformo
Desviaciones negativas
de la ley de Raoult
Diagramas P-x
k i x iL
x iL Pi*
P2* RT ln(J 2 x2 ); P2
J 1 x1 ; a2 J 2 x2
P2
a1
P1* RT ln(J 1 x1 ); P1
P ,P
*
1
*
2
tienen significado
diferente
Soluto : Henry
Disolvente: Raoult
kJ 2 x2 ; J 2 o 1; x2 o 0
P1DJ 1 x1 ; J 1 o 1; x1 o 1
P2D RT ln k
P2*
P1
P1D RT ln p1D
P2* RT ln x2
P2
P1*
P1* RT ln x1
P1
(1775-1836)
William Henry
2) Descripcin fenomenolgica
Cada componente
Raoult
Soluto (i): Ley Henry
entre soluto y
disolvente
No hay diferencia
Estados Referencia
Asimtricos (Convenio II)
xi o1
xi ; lim J i
Pi* RT ln xi RT ln J i
Estados Referencia
Simtricos (Convenio I)
xi o1
Pi* RT ln ai ; ai ( P, T , xi )
Pi
ai = i xi
Pi* RT ln xi
Pi
lim ai
Pi
Real
Ideal
Convenio I
Convenio II