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AO DE LA PROMOCION DE LA INDUSTRIA

RESPONSABLE Y EL COMPROMISO CLIMATICO

UNIVERSIDAD NACIONAL
DEL CENTRO DEL PER
FACULTAD DE INGENIERIA
QUIMICA
Carrera profesional de Ingeniera Qumica

EJERCICIOS DE CINTICA
QUMICA Y EQUILIBRIO
QUMICO
ASIGNATURA:

QUIMICA GENERAL II

INGENIERA:

MENDOZA SANCHEZ JUANA

INTEGRANTES:
BARRERA RIVERA, GREASSE YAHAIRA
CARHUAMACA ROJAS JHOFANY ROCIO
CLEMENTE COSME INGRID DAYANA
ESPINOZA CANTO ESTEPHANY YUMIKO
VELITA VILLAVERDE LILIANA KARINA
SEMESTRE:

II A FIQ

HUANCAYO-PER

2014

35 EJERCICIOS DE CINTICA QUMICA


1) En la reaccin

, en un determinado momento, el

hidrogeno est reaccionando a la velocidad de 0.090

Se pregunta:

a. La velocidad a la que est reaccionando el nitrgeno.


b. La velocidad con la que se est formando el amoniaco.

Solucin:

i. Se cumple que:

El enunciado del problema nos indica que la velocidad de reaccin del


hidrogeno es 0.090

, luego

, por lo que la velocidad de

reaccin del nitrgeno ser:

ii. De igual manera calculamos la velocidad de formacin del amoniaco:

No se han tenido en cuenta los signos negativos, ya que estos solo indican
la desaparicin de los reactivos

2) En la reaccin
productos se encuentra que:
t=71.5 s ; (A)=0.485 M
t=824.4 s; (A)=0.474 M
Cul ser la velocidad media de la reaccin durante este intervalo de tiempo?
Solucin:
La velocidad media es igual a:

El signo nos indica que el reactivo A est desapareciendo.


3) Escribe las expresiones de la velocidad media para las siguientes reacciones:
c.
d.
e.

Solucin:

i.
ii.
iii.

4) Escribe la expresin de la velocidad instantnea para las siguientes reacciones


qumicas:
f.
g.
h.

Solucin:

i.
ii.
iii.

5) Tres reacciones tienen las siguientes energas de activacin; 145, 210 y 48 kJ. Diga,
razonando la respuesta, cul ser la reaccin ms lenta y cul la ms rpida.
Solucin:
La reaccin qumica solo comenzar cuando los reactivos posean una energa igual a la
energa de activacin; por eso, cuanto mayor sea esta, menor ser la velocidad de la
reaccin. Segn este razonamiento, la reaccin ms lenta ser la de energa de activacin
mayor, 210 kJ, y la ms rpida, la de energa de activacin menor, 48 kJ.
6) En una mezcla de H2 (g ) y O2 (g ) puede producirse una reaccin muy exotrmica y
explosiva incluso mediante una pequea chispa. Sin ella la mezcla permanece sin
reaccionar indefinidamente. Explica esta diferencia de comportamiento.
Solucin:
Se trata de una reaccin con una energa de activacin alta. La chispa logra que los
reactivos alcancen esta energa necesaria para que la reaccin tenga lugar, reaccin que,
cuando se produce, es altamente exotrmica y explosiva. Sin existir esta energa de
activacin la reaccin no tiene lugar y los reactivos permanecen inalterados.
7) Para la reaccin exotrmica A (g) + 3 B (g) 2 C (g) su orden de reaccin es 1,5
respecto de A y 2 respecto de B.
a) Defina velocidad de reaccin y aplique ese concepto a cada uno de los
compuestos que figuran en esa reaccin.
b) Escriba la ecuacin de velocidad de esa reaccin.
c) Cmo se modificara la velocidad de reaccin en caso de que:

c1) se duplique la concentracin de A;

c2) se triplique la concentracin de B.


Solucin:
a) Definimos velocidad media como el cociente entre la variacin de la
concentracin, expresada en moles/litro, de uno de los reactivos o productos
y el intervalo de tiempo en el que se produce dicha variacin.
Para nuestra reaccin:
b) Segn los rdenes parciales indicados en el enunciado, la ecuacin de
velocidad es:

c) c1) Si duplicamos la concentracin de A:

Aumenta 2.83 veces.


C2) Si triplicamos la concentracin de B:

Aumenta 9 veces

8. Escriba las expresiones de la rapidez para las siguientes reacciones en funcin a la


desaparicin de reactivos y aparicin de productos:
a) I-(ac) + OCl-(ac)
Cl-(ac) + OI-(ac)
b) 4NH3(g) + 5O2(g) 4NO(g) + 6H2O(g)
SOLUCION:
a) Debido a que todos los coeficientes estequiomtricos son igual a 1,
rapidez= [ I-]/ t=
[ OCl- ]/ t= [Cl-]/ t= [OI-]/ t
b) Aqu los coeficientes son 4,5,4 y 6 por lo que;
Rapidez== [NH3]/4 t=
[O2]/5 t= [NO]/4 t= [H2O]/6 t
9. Considera la siguiente reaccin:
4NO2(g) + O2(g) 2N2O5(g)
Suponga que en un momento determinado durante la reaccin el oxgeno molecular
est reaccionando con una rapidez de 0.024M/s .a) Con que rapidez se est formando
el N2O5?.b) Con que rapidez est reaccionando el NO2?
SOLUCION
a)
[O2]/ t= [N2O5]/2 t
POR LO TANTO
[N2O5]/ t=-2(-0.024M/s)=0.048M/s
b)
[NO2]/4 t= [O2]/ t
DE MANERA QUE
[NO2]/ t=4(-0.024M/s)=-0.096M/s

10. La conversin del ciclopropano en propeno en fase gaseosa es una reaccin de


primer orden con una constante de rapidez de 6.7 (10 -4) s-1 a 500c. a) Si la
concentracin inicial de ciclopropano fue de 0.25M Cual ser su concentracin
despus de 8.8mim? b) Cunto tiempo tendr que transcurrir para que la
concentracin del ciclopropano disminuya desde 0.25M hasta 0.15M? c) Cunto
tiempo en minutos tomara transformar 74% del material inicial?
SOLUCION
a) 8.8min (60s/1min) =528s
ESCRIBIMOS
ln(A) t=-kt + ln(A)0
ln(A)t=-6.7(10-4)s-1(528s)+ ln(A)0
ln(A)t=-1.74
(A)t=
(A)t=0.18M
b) ln(0.15M/0.25M)=-( 6.7(10-4)s-1.(t)
t=7.6(100s)(1min/60s)=13min
C) ln(0.26M/100M)=- 6.7(10-4)s-1.(t)
t=2(1000s) (1min/60s) =33min
11. La descomposicin del etano (C2H6) en radicales metilo es una reaccin de
primer orden, cuya constante de rapidez es de 5.36 (10 -4)s-1 a 700c
C2H6 (g) 2CH3 (g)
Calcule la vida media de la reaccin en minutos.
SOLUCION
t1/2=0.693/k
t172=0.693/ 5.36(10-4)s-1
t1/2=1.29(1000s)(1min/60s)
t1/2=21.5min
12. En fase gaseosa los tomos de yodo molecular.
I(g) + I(g) I2(g)
Esta reaccin sigue una cintica de segundo orden y tiene un elevado valor para su
constante de rapidez: 7(109)/Ms a 23c. a) Si la concentracin de yodo fue de 0.086M,
calcule la concentracin despus de20 minutos. b) Calcule la vida media de la
reaccin si la concentracin inicial del yodo es 0.60M, y si es de 0.42M.
SOLUCION
a) 1/ [A]t=kt + 1/ [A]0
1/ [A]t=7(109)/Ms [2min (60s/1min)]+1/0.086M
1/ [A]t=1.2(10-12) M
b)
PARA [I]0=0.60M
t1/2=1/k[A]0
t1/2=1/7(109).(0.60M)
t1/2=2.4(10-10)s
PARA [I]0=0.42M
t1/2 =1/k[A]0
t1/2=1/7(109).(0.42M)

t1/2 =3.4 (10-10)s


13. La constante de rapidez de una reaccin de primer orden es: 3.46 (10 -2) s-1 a 298k.
Cul es la constante de rapidez a 350k si la energa de activacin es de 50.2KJ/mol?
SOLUCION
LOS DATOS SON:
K1=3.46 (10-2)s-1
k2=?
t1=298k
t2=350k
AL SUSTITUIR EN LA ECUACION:
ln(3.46(10-2)s-1/k2)= (50.2KJmol-1)/8.314JK-1mol-1[298k-350k/298k.350k]
ln(3.46(10-2)s-1/k2)=-3.01
3.46(10-2) s-1/k2=
K2=0.702s-1

14. En la reaccin hipottica: A + 3B


2C
La constante especifica de la velocidad de reaccin es 2.105L3mol-3.Si la
concentracin molar de A es la veinteava parte de la concentracin de B y sabiendo
adems que la velocidad de reaccin es 0.0625molL-1min-1, calclese la suma de
concentraciones de los reactivos.
SOLUCION
DATOS:
K=2.105L3mol-3; [B]=xmol/L
; [A]=x/20mol/L ; V=0.0625molL-1min-1
SI LA REACCION ES: A + 3B
2C
V=k
LUEGO:
0.0625=2.105 [X/20]
=6.25 (10-6)
X=0.05
[A]=0.0025mol/L
ENTONCES.
[A]+[B]=5.25(10-2)mol/L

[B]=0.05mol/L

15) Sea la reaccin: Br2(ac) + HCOOH(ac) 2 HBr(ac) + CO2(g), expresar la velocidad.


Solucin:
La velocidad puede expresarse como:

16) Para la reaccin exotrmica A(g) + 3B(g) 2C(g), su orden de reaccin es 1,5
respecto de A y 2 respecto a B.

a. Defina la velocidad de reaccin y aplique este concepto a cada uno de


los compuestos que figuran en la reaccin.
b. Escriba la ecuacin de velocidad de esa reaccin.
c. Cmo se modificara la velocidad de reaccin caso de que se duplique
la concentracin de A y se triplique la concentracin de B.

Solucin:

A) Velocidad de reaccin es la cantidad de sustancia que reacciona por unidad de


tiempo.
Vm= -

=-

B) V= k(A)1,5(B)2
C) Al duplicar A :
V=k (2(A))1,5(B)2 = 21,5k(A)1,5(B)2= 2,83 V
Al triplicar B:
V=k(A)1,5(3(B))2 = 32k(A)1,5(B)2= 9V

17) La ley cintica de una reaccin es V= k(A) 2, para una reaccin simple. Si la
velocidad fue de 8,5 x 10 -3M/s cuando (A) era 0,2M , Cul ser (A) si la velocidad es
3,6 x 10-5M/s?
Solucin:
La ley cintica es de segundo orden con respecto a A. Lo primero ser calcular
el valor de la constante de velocidad.
K=

=8,5 x 10.3 / 0,22 = 0,212 M-1 s-1

Ahora solo tenemos que despejar (A) en la expresin y sustituir:


(A) =

/
-5

(A) =

= 0,13 M

18) En la reaccin N2(g) + 2NH3(g) 2NH3(g) , en un determinada momento, el hidrogeno


est reaccionando a una velocidad de 0,090 mol/ l.s
a) La velocidad a la que est reaccionando el nitrgeno.
b) La velocidad con que se est formando el amoniaco.
Solucin:
VH2 = 0.090 mol/ l.s
A) Vm =-

=-

=-

0.090= 0.030 mol/ l.s

B)

= ( -1/3 x 0.090 x 2) = 0.060mol/l.s

7. considere la reaccin
2NO(g) + O2 2NO2(g)
19) Supongamos que en un momento en particular durante la reaccin el xido ntrico
(NO) reacciona a una velocidad de 0,066 M/s
a) Cul es la velocidad de formacin del NO2?
b) Cul es la velocidad a la que reacciona el oxgeno molecular?
Solucin:
V= A)
B) -

= -0,066 M/s

= 0,066 M/s
== -0.066 / 2 = - 0.033 M/s

20)

21)

22)

23)

24)

25) A cierta temperatura, la descomposicin del pentxido de


dinitrgeno
segn
la
ecuacin:
N2O5(g) N2O4(g) + 1/2 O2(g)
transcurre como una reaccin de primer
orden, y tiene una constante de velocidad de 5,410-5 s-1 . En una
experiencia se tiene un reactor cargado con pentxido de dinitrgeno a
una presin de 5,87104 Nm-2. Se desea saber cal ser la presin final
total al cabo de 30 min.
Solucin:
N2O5(g)
N2O4(g) + 1/2 O2(g)
Po
- P1
P1
1/2 P1
30 min P = Po - P1
P1
1/2 P1
De donde PF = P + P1 + 1/2 P1
Por ser la reaccin de primer orden se cumple que
ln P = - kt = 5,410-5 1800 con lo que P = 5,33104 Nm-2
Po
Luego P1 = Po - P = 5,87104 - 5,33104 = 0,54104 Nm-2
siendo P = (5,33 + 0,54 + 0,27)104 = 6,14104 Nm-2
0 min

26) Dos sustancias A y B, reaccionan entre s siguiendo una cintica de


segundo orden. Determinar la cantidad de A que permanecer sin
reaccionar al cabo de 50min, si se ha partido inicialmente de cantidades
estequiomtricas de los dos reactivos. Se sabe que a los 16 min y 40 s
haba reaccionado la mitad de A.
Solucin:
Por seguir una cintica de primer orden se cumple que:
1
1
= kt
Si t = 16min + 40s = 1000s
[ ]A
[ ]A
1
1
= k1000 de donde k =
1
[ ]A/2
[ ]A
1000CoA
Para t = 50min = 3000

1
1
=
1
3000
[ ]A
[ ]A
[1000]A
Lo cual implica que CA = [ ]A /4 la cantidad de A que nos queda es la cuarta
parte de la inicial.

27) En la tabla siguiente se dan las velocidades de reaccin de A y B para diversas


concentraciones de ambas especies. Dedzcanse y la constante de velocidad k
correspondiente a la reaccin cintica: v = k[A] [B]
[A]
Experimento 104
M
1
2
3

2.3
4.6
9.2

[B]
105
M

v(ms-1)

5.2*10-4
3.1
4.6*10
6.2
1.664*106.2
2

Solucin:
v3/v2 = [A3] / [A2] k no vara porque no vara ni la temperatura ni la naturaleza de los
reactivos.
Para poder aplicar este mtodo la reaccin tiene que transcurrir muy poco (slo hasta un
mximo del 10%).
1.664*10-2 /4.16*10 =4 =[A3] /[A2] = 2 = 4
=2
Se trata de una reaccin de segundo orden con relacin al reactivo A.
v2/v1 = k[A2] [B2] / k[A1][B1] = 4.16*10/5.2*10-4 = 8
8
= 2 * 2
=
=1
La reaccin es de orden uno con respecto al reactivo B.
La reaccin global es de orden 3.
Hallamos "k" mediante sustitucin (lo hacemos en los 3 casos y hallamos la media).
k = 3.15*108 ms-1
28) En una reaccin de primer orden se transforma el 20% en 30 minutos. Calcular el
tiempo necesario para que la transformacin sea del 95%.
Solucin:
ln [ ]0/[ ] = kt
ln [ ]0/0.8[ ]0 = 30k k = /30ln 1/0.8 k = 7.4*10 min-1
ln [ ]0/0.05[ ]0 = 7.4*10min-1 T t = 402 min

29) El amoniaco se descompone por accin de un filamento de tungsteno caliente


segn la reaccin dada. La reaccin se sigue por el cambio de presin, habindose
observado a distintos tiempos los aumentos de presin reflejados en el cuadro.
Sabiendo que la presin inicial era 200 torr. Calclese la constante de velocidad en
unidades de presin.
2NH3 N2 + 3H2
t(s)

100

200

400

600

800

1000

P
PT

11
211

22.1
222.1

44
244

66.3
266.3

87.9
287.9

110
310

Respuesta:
Empezamos con reacciones de orden 0.
P0 = 200 torr
-d[ ]/dt = k[ ] = k d[ ] = k dt
[ ]0-[ ] = kt [ ] = [ ]0 - kt
Vamos a hacer una transformacin. Esta ecuacin es para concentracin en moles por litro,
nosotros queremos trabajar con unidades de presin, por ello usaremos una expresin
equivalente para la presin.

P = P0 - kt
Esta grfica no nos da ninguna informacin ya que necesito una representacin de la
P(NH3) en funcin del tiempo.
P0(NH3) = 200 torr.
Transcurrido cierto tiempo podemos suponer que la presin disminuye.
2NH3(g)
P(t)

P0-x

N2(g)
x/2

+ 3H2(g)
3x/2

PT = (P0-x) + x/2 + 3x/2 = P0 + x


Nosotros sabemos que: PT-P0 = x
P(NH3) = P0-x = P0- P
t(s)

100

200

400

600

800

1000

P NH3

189

177.9

156

133.7

112.1

90

Ahora represento
P(NH3) frente a t:
k = pendiente = 0.11
Ecuacin de orden 0 200

30) Las constantes de velocidad de algunas reacciones se duplican cada vez que la
temperatura se aumenta 10 grados. Suponga que una reaccin se lleva a cabo a 295K
y a 305K. Cul debe ser la energa de activacin para que la constante de velocidad
se duplique como se ha descrito?
Solucin
Constante de velocidad: k1

Ln

8
-0.693 =

Ea = 5.18 x 104 J/mol = 51.8 KJ/mol

31)

32)

33) La velocidad de una reaccin a 30C es el doble que a 20C. Calcula la energa de
activacin.
Solucin:
K =A e-Ea/RT
V30/V20 = 2
LnK = -Ea/RT + lnA ln K2/K1 = Ea/R(1/T1 1/T2)
623
Suponemos que los cambios de concentracin son despreciables.
V30/V20 = K20/K30 = 2
Ln2 = Ea/ 1,987 ( 1/293 1/303)
Ea= 12227 cal mol-1
Ea= 12,22 k cal mol-1
34) La constante de velocidad para una reaccin de primer orden es 4,60 x 10 -4 s-1 a
350C. Si la energa de activacin es 104 KJ/mol. Calcule la temperatura a la cual la
constante de velocidad ser 8,80 x 10-4 s-1.
Solucin
ln

ln (4.60 x 10-4 s-1/8.80 x 10-4 s-1) = 1.04 x 105 / 8.314 (1/T2 1/623K)
ln(0.5227) = (1.251 x 104 K) (1/T2 1/623K)
-0.6487 + 20.08 = 1.251 X 104K / T2
19.43 T2 = 1.251 x 104K
T2= 644K= 371C
35) La velocidad de una reaccin a 30C es el doble que a 20C. Calcula la energa de
activacin.
Solucin:
K = A*e-Ea/RT
V30/V20 = 2

ln K = -Ea/RT + ln A ln K2/K1 = Ea/R (1/T1 - 1/T2)


Suponemos que los cambios de concentracin son despreciables.
V30/V20 = K20/K30 = 2
ln 2 = Ea/1.987 (1/293 - 1/303)
Ea = 12227 cal mol-1 Ea = 12.22 Kcal mol-1

20 EJERCICIOS DE EQUILIBRIO QUIMICO


01) En un recipiente inicialmente vaco, se introducen dos gases A y B a
la presin parcial de 1 atm. y 100 C. Manteniendo la temperatura y la
presin
constantes,
se
produce
la
siguiente
reaccin:
A(g) + 2 B(g) <--> 2 C(g) + D(s)
Solucin:
Cuando se alcanza el equilibrio el grado de disociacin es de 0.25. Calcular las
constantes Kc y Kp as como las presiones parciales de A, B y C.
Por ser las presiones parciales iniciales de A y B iguales, quiere decir que el
nmero de moles de A y B son los mismos, y que llamaremos n
A(g) + 2B(g) <--> 2C(g) + D(s)
n(ini)
n
n
n(equi) n - 0.25n n - 0.50n
0.50n
n(totales) = 1.75n con los que podemos calcular las fracciones molares de
los tres gases en el equilibrio, y como P = 2 atm. tambin las presiones parciales
X(A) =

0.75n = 0.43
1.75n

X(B) = X(C) = 0.50n = 0.285


1.75n

P(A) = 20.43 = 0.86 atm.


P(B) = P(C) = 20.285 = 0.57 atm.
Aplicando la L.A.M. calculamos la constante de equilibrio:
P(C)2
=
(0.57)2
= 1.2
P(A)P(B)
(0.86)(0.57)2
Y por ltimo:
Kc = Kp (RT)-Dn = 1.2(0.082373) = 36.7 , en donde Dn = -1

Kp =

02) Se ha encontrado que cuando la reaccin llega al equilibrio a 300C


contiene 0.60 moles de dixido de nitrgeno, 0.40 moles de agua, 0.60
moles de cido ntrico y 0.80 moles de xido ntrico. Calcular cuntos
moles de cido ntrico deben aadirse al sistema para que la cantidad
final de dixido de nitrgeno sea de 0.90 moles. El volumen del
recipiente es de 1.00L.
3 NO2 + H2O

<--> 2 HNO3 + NO

Solucin:
Con los moles existentes en el equilibrio podemos calcular la constante del
mismo
Eq(1)

3 NO2 + H2O <--> 2HNO3 + NO


0.60
0.40
0.60
0.80
Kc =

(0.60)2 (0.80) = 3.3


(0.60)3 (0.40)

Al aadir una cantidad de HNO3 , que llamamos A, la reaccin se desplaza


hacia la izquierda hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio, en el cual
tendremos:
3 NO2 +
H2O <--> 2HNO3
+ NO
Eq(2) 0.60 + 3x 0.40 + x 0.60 + A - 2x 0.80 -x
sabiendo que 0.60m + 3x = 0.90 con lo que x = 0.10 moles
Aplicando de nuevo la L.A.M. la nica incgnita ser A
3.3 =
aadieron

(0.40 + A)2(0.70)

A = 0.91 moles de HNO3 se

(0.90)3 (0.50)

03) La formacin del trixido de azufre por oxidacin del dixido es


paso intermedio en la fabricacin del cido sulfrico. La constante
equilibrio (Kp) de la reaccin es 0.13 a 830C. En un experimento
hacen reaccionar 2.00 moles de dixido de azufre con 2.00 moles
oxgeno. Cal debe ser la presin total de equilibrio para tener
rendimiento del 70% en trixido de azufre?
2 SO2(g) + O2(g) <--> 2 SO3(g)
Solucin:
Escribimos de nuevo la reaccin con los moles en el equilibrio
2 SO2(g) + O2(g) <--> 2 SO3(g)
n(inic.)
2.00
2.00
n(equi.)
2.00 - 2x 2.00 -x
2x
n(totales) = 4.00 - x
Por ser el redimiento del 70% entonces 2x = 1.4 luego x = 0.7 moles
Calculamos las fracciones molares de cada gas en el equilibrio:
X(SO2) = 0.6/3.3 = 0.18 X(O2) = 1.3/3.3 = 0.40
X(SO3) = 0.42
Y aplicamos la expresin de la constante para calcular la presin total en el
equilibrio:

un
de
se
de
un

0.13 =

(0.42)2
(0.18)2 (0.40)

1
P

de donde P = 105 atm.

04) A 300C y una presin total de 629 atm. la reaccin entre el cloruro
de hidrgeno y el oxgeno para dar cloro y agua, alcanza el equilibrio
cuando se ha completado en un 80%. Cul tendra que ser la presin
para que la reaccin alcanzara el equilibrio cuando se hubiese
completado en un 50%?

Solucin:
La reaccin que tiene lugar es la siguiente:
4 HCl(g) + O2(g) <--> 2 Cl2(g) + 2 H2O(g)
n(inic.)
4n
n
n(equi.) 4n - 4na n - na
2na
2na
n(totales) = n(5 - a)
sustituyendo a por 0.80 tenemos que
X(HCl) = 0.80/4.20 = 0.19 X(O2) = 0.20/4.20 = 0.048 X(Cl2) = X(H2O) =
1.60/4.20 = 0.38
y como la presin total es 629 atm., podemos calcular la Kp
1 (0.38)2 (0.38)2 = 0.53
629
(0.19)4 (0.048)
Calculamos de nuevo las fracciones molares para a = 0.50
X(HCl) = 2.0/4.50 = 0.44 X(O2) = 0.50/4.50 = 0.11 X(Cl2) = X(H2O) = 1.0/4.50
= 0.22
Conocida la constante, despejamos P de la expresin
Kp =

Kp =

1 (0.22)2 (0.22)2 = 0.53


P
(0.44)4 (0.11)

P = 1.1 atm

05) Un recipiente de 1.00L se llena con una mezcla en volmenes


iguales de oxgeno y dixido de nitrgeno a 27C y 673 mm Hg de
presin parcial. Se calienta a 420C y una vez alcanzado el equilibrio se
encuentran 0.0404 moles de oxgeno. Calcular la constante de equilibrio
para el proceso y la presin total de la mezcla.
2NO(g) + O2(g) <--> 2 NO2(g)
Solucin:
Calculamos primero los moles iniciales de oxgeno, que son los mismos que de
dixido de nitrgeno, por la ecuacin:

(673/760)1,00 = n0,0820300
de donde n = 0,0360 moles
Escribimos el equilibrio de la reaccin:
2NO(g) + O2(g) <--> 2 NO2(g)
n(ini.)
0.0360
0.0360
n(equi.)
2x
0.0360 + x
0.0360 - 2x
Sabiendo que 0.0360 + x = 0.0404 entonces x = 4.410-3
n(totales) = 0.036 + 0.036 + 4.410-3 = 0.0764 moles para los cuales le
corresponde una presin total de:
P1.0 = 0.07640.082693 = 4.3 atm.
Para calcular la constante de equilibrio aplicamos la L.A.M. con las presiones
parciales correspondientes de cada gas:
P(NO2)2

Kp =
4,1

P(NO)2P(O2)

4.32 (0,272/0,0764)2

4.32 (8.810-3/0.0764)24.4(0.0404/0.0764)

6) La contante de equilibrio Kc para la reaccin.


I2(g)
2I(g)
Es 3,8 x 10-5 a 727C , encuentre KC y Kp para esta reaccin.
2I(g)
I2(g)
A la misma temperatura
Solucin
Las expresiones de la constante de equilibrio para las dos formas de la
ecuacin son
Kc =

y Kc =

La relacin entre las dos constantes de equilibrio es


Kc=

-5

= 2.6 x 104

Kp puede ser calculado segn se muestra


Kp = Kc( 0.0821 T)n = (2.6 x 104)(0.0821 x 1000)-1 = 3,2 x 102
7) En equilibrio, la presin de la mezcla de reaccin.
CaCO3(s)
CaO(s) + CO2(g)
Es 0,105 atm a 350C . calcule Kp y Kc para esta reaccin
Solucin
Porque los solidos puros no se consideran en una expresin de la
constante de equilibrio, podemos calcular Kp directamente de la presin
solo depende del CO2(g).
Kp= PCO2 = 0.105
Ahora podemos convertir Kp a Kc la ecuacin siguiente
Kp= Kc(0.0821T)n

Kc=
Kc=

(1-0)

= 2.05 x 10-3

8) Cul es el valor de Kp a 1273C para la reaccin


2CO(g) + O2(g)

2CO2(g)

Si Kc es 2,24 x 1022 a misma temperatura?


Solucin
Kp = Kc( 0,0821T)n
Donde
n = 2-3 = -1
T = (1273+273)K = 1546 K
Kp= (2.24 x 1022)(0.0821 x 1546)-1 = 1.76 x 1020
9) Considere el equilibrio
2NOBr(g)

2NO(g) + Br2(g)

Si el bromuro de nitrosilo, NOBr, se disocia en 34% a 25C y la


presin total es 0,25 atm, determine Kp y Kc para la disociacin a
esta temperatura.
Solucin
PNOBr = (1 0.34)x = 0,66 x
PNO = 0,34 x
PBr2 = 0,17 x
La suma de estas es igual a la presin total.
0,66 x + 0,34 x + 0,17 x = 1,17 x = 0,25 atm
Las presiones en el equilibrio son entonces.
PNOBr = 0,66(0,21) = 0,14 atm
PNO = 0,34(0,21) = 0,071 atm
PBr2 = 0,17(0,21) = 0,036 atm
Encontramos Kp por sustitucin
Kp = (PNO)2PBr2 / (PNOBr)2
Kp = (0,071)2 (0,036) / (0,14)2
Kp = 9,3 x 10-3
La relacin entre Kp y el Kc esta dado por:
Kp= Kc (RT)n

Hallemos ahora K (para este sistema n =1)


Kc =

= 9,3 x 10-3/ (0,0821 x 298)1


Kc = 3,8 x10-4

10) En un matraz de un litro de capacidad se introducen 0,387 moles de


nitrgeno y 0,642 moles de hidrgeno, se calienta a 800 K y se
establece el equilibrio:
N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)
Encontrndose que se han formado 0,06 moles de amoniaco.
Calcule:
a) La composicin de la mezcla gaseosa en equilibrio.
b) Kc y Kp a la citada temperatura.
Datos: R = 0,082 atm L K-1 mol-.
a) Primero determinamos que cantidad de mol de los reactivos se consume:

0,06 mol NH3

0,03 mol N2

0,06 mol NH3

0,09 mol H2

Moles Iniciales
Moles
reaccionan

[
]
en
equilibrio

H2

NH3

0, 387

0,642

0,09

0,06

0,6420,09=0,552

0,06

0,552/1=0,552

0,06/1=0,06

que 0,03

Moles formados
Moles
equilibrio

N2

en 0,3870,03=0,357
el 0,357/1=0,357

b) Hallando el constante de equilibrio:

Kp=Kc*(RT)n

n= (2)-(3+1)=-2
Kp = (0,06)*(0,082*800)-2=1,39.10-5
11) Se introduce una mezcla de 0,5 moles de H2 Y 0,5 moles de I2 en un
recipiente de 1 litro y se calienta a la temperatura de 430 c. Calcule:
a) Las concentraciones de H2, I2 y HI en el equilibrio, sabiendo que, a
esa temperatura, la constante de equilibrio Kc es 54,3 para la reaccin:
H2 (g) + I2 (g)

2HI (g)

b) El valor de la constante Kp a la misma temperatura.


Dato: R = 0,082 atmLK-1.mol-1
Solucin:
a) Construimos una tabla:

Moles Iniciales
Moles
reaccionan

[
]
en
equilibrio

I2

HI3

0,5

0,5

2x

0,5-x

2x

(0,5-x)=0,5-x

2x/1=2x

que x

Moles formados
Moles
equilibrio

H2

en 0,5-x
el (0,5-x)/1=0,5-x

a) Hallando el constante
de equilibrio tenemos:

b) De las dos soluciones obtenidas se elimina el valor 0,69 moles ya que partimos
de 0,5 moles y no pueden reaccionar 0,69 moles.
Concentraciones en el equilibrio:
[H2] = [I2] = (0,5-0,39)/1 = 0,11 moles/L
[HI] = 2x/1 = 0,39.2 = 0,78 moles/L
a) Como en la reaccin n = 2 (1 + 1 ) = 0 y
Kp = Kc. (R.T) n
Kc = 54,3
12) El sistema en equilibrio:
CO

(g)

+ Cl2 (g)

COCl2 (g)

Las concentraciones son: [CO]=2M, [Cl2]=2M y [COCl2]=20M.


Calcule la concentracin de todos los compuestos cuando:
Se aade 1 mol/L de cloro.
Se duplica el volumen respecto al inicial.
Se duplica respecto del caso inicial.
Aplicamos la ley de accin de las masas (LAM) al equilibrio:

Kc=

a) Si aadimos 1 mol/L de Cl2, al equilibrio, el sistema se desplazar segn Ley


de Chatelier de la siguiente forma:

CO

(g)

+ Cl2 (g)

2-x

3-x

COCl2 (g)
20+x

Aplicamos de nuevo LAM tenemos:

Kc=

Despejando obtenemos x=0,42, por lo que:


[CO] = 2 - 0,42 =1,58 M
[Cl2] = 3 - 0,42 = 2,58 M
[COCl2] = 20 + 0,42 = 20,42 M
b) Al duplicar el volumen del sistema, reducimos la concentracin de cada
compuesto a la mitad: [CO]=1 M, [Cl2]=1 M y [COCl2]=10 M, y el equilibrio se
desplaza a donde hay mayor nmero de moles, en nuestro caso hacia la izquierda
segn la reaccin estequiomtrica:
CO

(g)

Cl2 (g)

1+x

1+x

COCl2 (g)
10-x

Aplicamos de nuevo LAM tenemos:

Kc=

Despejando resulta x=0,39 M, por lo que:


[CO] = 1 + 0,39 =1,39 M
[Cl2] = 1 + 0,39 = 1,39 M
[COCl2] = 10 - 0,39 = 9,61 M
c) Duplicar la presin es lo mismo que reducir el volumen a la mitad, por lo que
las concentraciones se hacen el doble: [CO]=4 M, [Cl2]=4 M y [COCl2]=40 M, y el
equilibrio se desplaza hacia donde hay menor nmero de moles, en nuestro caso
hacia la izquierda segn la ecuacin estequiomtrica:

CO

(g)

+ Cl2 (g)

COCl2 (g)

2-x

40+x

2-x

Aplicamos de nuevo LAM tenemos:

Kc=

Despejando resulta x=1,13 M, por lo que:


[CO] = 4 - 1,13 =2,87M
[Cl2] = 4 - 1,13 = 2,87 M
[COCl2] = 40 + 1,13 = 41,13 M
13) Cuando el cloruro amnico se calienta a 275C en un recipiente
cerrado de 1,0 litro, se descompone dando lugar a cloruro de hidrgeno
gaseoso y amoniaco gaseoso alcanzndose el equilibrio. La constante Kp
= 1,04*10-2. Cul ser la masa de cloruro de amonio que queda sin
descomponer cuando se alcance el equilibrio si en la vasija se
introducen 0,980 g de sal slida?
Segn el enunciado, tenemos la reaccin en equilibrio:
NH4Cl

(s)

NH3

(g)

+ HCl

(g)

Como sabemos:

Kp =

1,04*10-2

Como el reactivo es slido entonces su presin se considera 1 adems [NH3] =


[HCl], por lo tanto la ecuacin quedara:

[NH3] = [HCl] =

= 0,102 atm

Por la ecuacin general de los gases:

n= =

2,27*10-3 mol de NH3.

Calculando la masa de la sal que se consume:

Resolviendo: x=0,121 g de NH4Cl


Calculando la masa de la sal que no se consume:
0,980- 0,121=0,859 g de NH4Cl3
14) A 480C y 1 atm de presin, el amoniaco se disocia en un 66% en sus elementos.
Determinar la composicin en volumen de la mezcla en las condiciones anteriores y
bajo
una
presin
total
de
4
atm.
Solucin:
La reaccin que tiene lugar es:
Q1
0,66

2 NH3(g) <------> N2(g) +


2n - 2na
na

3 H2(g)
3na

n(totales) = 2n (1 + a)

donde a =

X(NH3) = 2n(1 -a)/(2n(1 + a) = 0,20


X(N2) = na/2n(1 + a) = 0,20
X(H2) = 30,20 = 0,60
Para conocer la composicin a la presin total de 4 atm, hace falta determinar primero la
constante de equilibrio siendo:
0,20(0,60)3
Kp = -------------------- = 1,08
(0,20)2
Usando el valor de Kp para las nuevas presiones parciales

PN2 (3PN2)3
1,08 = --------------------PNH32

Y teniendo en cuenta que PNH3 + 4PN2 = 4 atm


Obtenemos, resolviendo las ecuaciones, que PNH3 = 1,68 atm PN2 = 0,58 atm y PH2 =
1,74 atm
De donde X(NH3) = 1,68/4 = 0,42 X(N2) = 0,58/4 = 0,18
X(H2) = 1,74/4 = 0,44
15) La constante de equilibrio, a 745K, de la reaccin H2 + I2 <----> 2HI es Kc = 50.
a) Qu cantidad de HI se encontrar tras alcanzarse el equilibrio, si inicialmente,
introducimos 1,00 moles de yodo y 3,00 moles de hidrgeno en un recipiente de 1 L a
esa temperatura. b) Una vez se ha alcanzado el equilibrio en a) aadimos 3,00 moles
ms de hidrgeno, cul ser la nueva concentracin de HI en el nuevo estado de

equilibrio?
Solucin:
La reaccin que tiene lugar y los moles de las tres especies al alcanzarse el estado de
equilibrio son
EQ1

H2
x

I2
<---->
1,00 + x

2HI
3,00 - 2x

Calculamos la x haciendo uso de la constante


donde x = 0,132 mol
H2 + I2
<----> 2HI
PERT
3,132
1,132
2,74
EQ2
3,132 - y 1,132 - y
de equilibrio para calcular y

2,74 + 2y

50 = (3,00 - 2x)2/x(1,00 + x)

de

Hacemos uso de nuevo de la constante

siendo y = 0,92 mol y por consiguiente (HI) = 2,74 + 20,92 = 4,58M


16) Para la reaccin 2 NO2 <----> N2O4 dH = - 13,9 kcal/mol. A 273K y presin total de
0,824 atm, el dixido de nitrgeno est asociado en un 9,37%. Calcular el porcentaje
de asociacin a 298K.
Solucin:
En el equilibrio el nmero de moles de cada gas es:
2 NO2 <----> N2O4
2n - 2na
na siendo a = 0,097
Calculamos las presiones parciales
de los dos gases en el equilibrio:
P(NO2) =
0,041 atm

2n(1 - 0,097) 0,824 = 0,783 atm


n (2 - 0,097)

P(N2O4) =

n0,097

0,824 =

n(2 - 0,097)

Calculamos entonces la K = (0,041)/(0,783)2 = 0,067


Ahora calculamos la constante a la nueva temperatura segn la Ley de van't Hoff
log K2 - log 0,067 = (-13,9103 /4,576)/(1/273 - 1/298) = 7,810-3
Al aumentar la temperatura el sistema se ha desplazado hacia la derecha hasta alcanzar un
nuevo estado de equilibrio para el cual las presiones son: 2 NO2 <----> N2O4
0,783 + 2P
0,041 - P
Calculamos P haciendo uso de la nueva
constante de equilibrio y nos queda que
P = 0,035 atm, siendo entonces P(NO2) = 0,853 atm y P(N2O4) = 610 -3 atm y P(total) =
0,859 atm
Para determinar el nuevo grado de asociacin tomamos, por ejemplo, la presin del
tetrxido de dinitrgeno:
610-3 = 0,859. na/ n(2 - a) de donde a = 0,0138 o el porcentaje de asociacin 1,38%

17) Se establece el equilibrio SbCl5 (g) SbCl3 (g) + Cl2 (g) calentando 29,9 g de
SbCl5 (g) a 182 C en un recipiente de 3,00 L. Calcular: a) La concentracin de las
distintas especies en equilibrio si la presin total es de 1,54 atm, b) el grado de
disociacin y c) las constantes Kc y Kp.
Datos: Sb (121,8 u.m.a.), Cl (35,45 u.m.a.)
Solucin:
Calculamos los moles iniciales de SbCl5 = 29,9/299 = 0,100 mol
Escribimos la reaccin:
SbCl5 (g) SbCl3 (g) + Cl2 (g)
N inc..
0,100
N eq.
0,100 x
x
x
N totales = 0,100 + x = (1,54.3,00)/(0,0821. 455) = 0,124 con lo que x = 0,024, luego las
concentraciones en el equilibrio sern:
SbCl5 (g) = 0,076/ 3,00 = 0,0253M SbCl3 (g) = 0,024/3,00 = 0,00M = Cl2 (g)
b) x = 0,024 = n = 0,100. de donde = 0,24
c) Calculamos primero la Kc = (0,08)(0,08) = 2,5310-3
0,0253
y a continuacin la Kp = 2,53.10-3 .(0,0821.455) = 9,45.10-2
18) Cuando el cloruro amnico se calienta a 275C en un recipiente cerrado de 1,0
litro, se descompone dando lugar a cloruro de hidrgeno gaseoso y amoniaco
gaseoso alcanzndose el equilibrio. La constante Kp = 1,0410 -2 Cul ser la masa de
cloruro de amonio que queda sin descomponer cuando se alcance el equilibrio si en la
vasija se introducen 0,980 g de sal slida?
Solucin:

KP= PNH3.PHCl = 1,04.10-2


-2
PNH3 = PHCl =
= 0,102
n=

= 2,27.10-3 mol

=
=

X= 0,121g de NH4Cl
0,980g NH Cl - 0,121g NH Cl descompuestos 0,859 g NHCl
19) Cuando el dixido de estao se calienta en presencia de hidrgeno tiene lugar la
reaccin siguiente:
Si los reactivos se calientan en una vasija cerrada a 500C, se alcanza el equilibrio con
unas concentraciones de H2 y H2O de 0,25 M. Se aade hidrgeno a la vasija de

manera que su concentracin inicial es de 0,5 M. Cules sern las concentraciones


de H2 y H2O cuando se restablezca el equilibrio?
Solucin:

Kc =

=
[H2]
0,5
2x

Inicial
Reacciona
Formado
Equilibrio

= 1,0
[H2O]
0,25

0,5-2x

2x
0.25+2x

10, =

X=0,0625M
En equilibrio

[H2]
0,375M

[H2O]
0,375M

20) En un recipiente de 10 litros se introduce una mezcla de 4 moles de


N2(g) y 12 moles de H2(g); a) escribir la reaccin de equilibrio; b) si
establecido ste se observa que hay 0,92 moles de NH 3(g), determinar
las concentraciones de N2 e H2 en el equilibrio y la constante Kc.
Solucin:
a) Equilibrio:

N2(g)

b) Moles inic.:
4
Moles equil.
4 0,46 = 3,54
conc. eq(mol/l)
0,354

3 H2(g)
12
12 1,38 = 10,62
1,062

2 NH3(g)
0
0,92
0,092

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