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Characterization of corrosion processes by current noise

wavelet-based fractal
and correlation analysis
1 . introduccin
Ruido electroqumico ( ES ) se refiere como fluctuaciones aleatorias a menudo
de la corriente ( potencial ) se observa bajo potenciosttico
( galvanosttica ) de control en sistemas electroqumicos . Se demostr
que las mediciones de ruido son una valiosa fuente de informacin sobre
reacciones electroqumicas complejas en la corrosin de no equilibrio
sistemas . Tyagai y Lukyanchikova [ 1 ] estudiaron un sistema lejos de
equilibrio y presentado ES como una secuencia aleatoria de no correlacionada
pulsos de corriente ( ruido de disparo ) . Amolde del ruido generado por los
reacciones electroqumicas y de difusin fue propuesto por Blanc
et al . [ 2 ] . El fluctuationswere primaria supone que la partcula
flujos de Poisson ruido blanco . Un modelo estocstico de la hora
serie obtenida a partir de la corriente de electrlisis durante la evolucin de
burbujas
se inform por Gabrielli et al . [ 3 ] . El poder experimentales
densidad espectral ( PSD ) estaba en buen acuerdo con el terico
uno . La derivacin de un modelo sencillo que describe el estocstico
la naturaleza de la transferencia de carga entre una superficie metlica y un
electrolito
est dada por Petek et al . [4,5 ] . Transferencias de electrones obedecieron la
Distribucin gaussiana , de la que la densidad de corriente de corrosin
y se determinaron coeficientes de transferencia.
Los ms utilizados ES mtodos de anlisis estadsticos ,
y / o mtodos de espectrales de Fourier ( como PSD) , se han desarrollado
dentro

la suposicin de que ES es estacionaria . La principal desventaja de los


estos mtodos es que ellos analizan la seal (en promedio ) el
caractersticas a travs de todo el dominio del tiempo . Sin embargo,
electroqumica
El ruido procedente del proceso de corrosin se considera generalmente
A ser no estacionaria en su carcter. Por ejemplo grande localizada
transientes de amplitud estn presentes. Adems , EN mediciones
no puede a menudo ser repetido para obtener espectros suavizados por el
conjunto
promedio .
Transformada Wavelet es una herramienta relativamente nueva matemtica
para el anlisis de tiempo-frecuencia de seales no estacionarias [ 6,7 ] . Tiene
sido utilizado con xito para muchas aplicaciones , de procesamiento de
imgenes[8,9] , la ingeniera qumica. El uso de ondas de estudio
electroqumico transitorios de ruido fue reportado por Aballe et al . [ 10 ] . El
anlisis wavelet de EN- seales , donde la seal se descompone en sub-bandas
en ondas se utiliz para la caracterizacin de intensidad de la corrosin por
picaduras Smulko et al. [ 11 ] . Wharton et al . demostrado como el exponente
varianza wavelet se puede utilizar para evaluar el comportamiento de la
corrosin para una variedad de acero aceros en un medio de cloruro , es decir,
ser capaz de discriminar entre diversos procesos de corrosin que cubren una
amplia gama de seales de EN-[ 12 ] .
Algunos autores tambin informaron sobre la naturaleza fractal de la corrosin
los procesos y las seales de ruido electroqumico correspondientes
[ 13 ] . Anlisis Wavelet basado permite la medicin de diferentes
propiedades no estacionarias de seales , cambios rpidos como locales,
locales,
regularidad puntual , as como propiedades globales , como la regularidad
uniforme
[ 14 ] . Propiedades multirresolucin de wavelet -anlisis permiten tambin
medida natural de propiedades de auto-similares de seales, que
son inherentes fractal (auto-similares) 1 / f seales.

El presente trabajo tiene como objetivo caracterizar la corrosin


comportamiento de acero inoxidable X5CrNiMo17-13, X23Cr13 y bajas
emisiones de carbono
de acero en diferentes soluciones de electrolitos mediante la determinacin de
la
dimensin fractal y el carcter estocstico de la electroqumica
seales de ruido en el dominio thewavelet. Para este propsito, la medida
ruido electroqumico actual era multiresolution descompone
en un conjunto de datos de banda limitada utilizando el wavelet discreta
transformar. El cambio en la pendiente lineal de la seal de detalle varianzas
parcela de distribucin con la frecuencia (escala) se ha evaluado en
trminos de los procesos acoplados de picaduras, corrosin uniforme y
pasividad.

A new approach to estimate fractal dimensions of


corrosion images
1 . introduccin
Imagen de la corrosin en este documento significa que el macrograph de
superficie corroda , que ofrece una gran cantidad de informacin acerca de
las caractersticas de corrosin . Cifras modales estndar inspeccin
morfologa aparente corrosin se propone
Champion ( 1964 ) para clasificar el material grado de corrosin
y la funcin a travs de la comparacin visual.
Como la mayora de los fenmenos naturales , la corrosin en la naturaleza es
complejo y errtico , por lo que la morfologa y la corrosin
las imgenes no pueden ser definitivamente idnticos , incluso en el caso
del mismo material y el medio ambiente . En otras palabras , la corrosin

imgenes son irregulares e irrepetible. Necesitamos un


modelo para describir el comportamiento de la corrosin sobre la base de tales
imagen irregular , que es demasiado complejos para ser resueltos por el clsico
las matemticas. Una de las maneras eficientes es fractal que fue
primero ofrecido por Mandelbrot ( 1982 ) .
Ahora , muchos trabajadores intentaron usar fractales en la corrosin
investigaciones . Mandelbrot et al . ( 1984 ) metal tratado
superficie de fractura con fractal y conectado dimensin fractal
de la superficie de fractura con resistencia al impacto material.
Costa et al. ( 1991 ) utiliza el concepto de la geometra fractal
para estudiar SEM imgenes de la superficie corroda de acero inoxidable 316L
de acero y la dimensin fractal obtenida del contorno pit , que
mostraron que la corrosin del material se lleva a su mayora en fractal
caracterstica en la naturaleza . Shaniavski y Artamonov
( 2004 ) dimensiones fractales calculados para la fractura por fatiga
superficies . Weng y Li ( 2005 ) utilizan la dimensin fractal de modificar
la fluctuacin aleatoria de la tasa de corrosin promedio de carbono
de acero en los suelos y obtener la expresin ms precisa
sobre la corrosin del suelo .
Despus de verdadera morfologa corrosin se comprime en un
imagen plano a travs de escner, una cmara digital y as sucesivamente ,
la mayora de las caractersticas de corrosin pueden ser an quedaba . en
otras palabras , las imgenes pueden ofrecer tanto de dos dimensiones ( 2D )
y la informacin en tres dimensiones ( 3D ) de la superficie .
La informacin del plano de dos dimensiones se refleja por proyeccin
y la tercera dimensin mediante la informacin adicional

color o en escala de grises de pxeles de la imagen . Diagnsticos de imagen es


un
nuevo campo de investigaciones , que extrae la caracterstica de imagen
y enlaza con las caractersticas del objeto real . FD es
una de las caractersticas ms importantes de imgenes . Claramente ,
existen varios enfoques de determinacin de FD
imgenes . En este documento un nuevo enfoque para estimar FD de imgenes
corrosin , especialmente para acero al carbono en los suelos , que se
propone .
El tipo de corrosin es principalmente en el modelo de picaduras .

Fractal Analysis of the Corrosion Inhibition of


Carbon Steel in a
Bromide Solution by Lithium Chromate
1 . INTRODUCCIN
El candidato material estructural ms barato y primero que uno puede tener es
de acero al carbono que ha sido
utilizado desde la antigedad . Sin embargo , no es precisamente la ms
resistente a la corrosin para muchas aplicaciones industriales
ambientes , especialmente en presencia de cloruros [ 1-3 ] . Por esta razn , la
esperada alta
efectos de la corrosin de los LiBr soluciones acuosas , soluciones usadas en
transformadores de calor de absorcin de [ 4 ]
que son algunos de los elementos ms promisorios para hacer una mejora del
calor residual industrial .
Bromuro de litio ( LiBr ) salmueras pesadas son uno de los absorbentes ms
ampliamente utilizados , sin embargo , extremadamente corrosivo [ 5-8 ] . Un
sistema alternativo que reduce algunos de los inconvenientes de la mezcla
agua / LiBr es agregar etilenglicol para este sistema [ 5 ] , porque algunas de
las propiedades termofsicas de la LiBr mezcla / agua, tales como la
conductividad trmica , viscosidad, concentracin mxima , etc ... , son
mejorado [ 5 ] . Alternativamente, la corrosin, inhibidores pueden ser
utilizados para el control de la corrosin en sistemas cerrados y como una
alternativa de la eficiencia econmica para el uso de materiales. La afectividad

de algunos inhibidores de la corrosin depende del tipo de material, sus


propiedades y el medio ambiente corrosivo . Molibdato ( MoO42 - ) es un
inhibidor de pasivacin muy eficaz a niveles relativamente altos . Molibdatos
son inorgnicos , pasivacin inhibidores de la que se han utilizado
satisfactoriamente en muchos ambientes corrosivos . Por ejemplo , tienen ha
usado para prevenir acero dulce [ 9 ] y de acero laminado en fro [ 10 ] a la
corrosin en agua de refrigeracin simulada , en la inhibicin de la corrosin de
zinc en soluciones cidas [ 11 ] , que se utiliza para sellar recubrimientos de
fosfato de inmersin en caliente acero galvanizado [ 12 ] o sobre la corrosin
bacterianas o de hierro [ 13 ] . De una manera similar , se han utilizado en la
inhibicin de la corrosin de acero galvanizado y aluminio [ 14 ] y zinc [ 19 ] en
soluciones de NaCl , para la inhibicin de la corrosin de zinc en soluciones
cidas [ 15 ] , en el pozo de la iniciacin de aluminio puro en HClsoluciones [ 16
] o incluso utilizado en revestimientos de sol - gel para el acero dulce [ 17 ] .
Espectroscopia de impedancia electroqumica ( EIS ) es una tcnica
ampliamente utilizada para evaluar
inhibidores de rendimiento, ya que proporciona informacin sobre el proceso de
corrosin que tiene lugar en el
superficie de metal . En particular, se proporciona informacin sobre los valores
de resistencia de polarizacin rupias (ms
precisamente, la resistencia de transferencia de carga RTC) , la capacitancia de
doble capa Cdl , solucin resistencia R como
as como la informacin cintica .
A veces los datos de impedancia obtenidos en el potencial de corrosin , tienen
la forma de una depresin
semicrculo con su centro , sobre el eje real . El circuito elctrico equivalente
ms sencilla corresponde a una
combinacin en paralelo de un condensador y una resistencia . Para obtener
mejores elementos de fase constante de calidad ,
CPE , en sustitucin del condensador , se utilizan a menudo en los datos de
ajuste de semicrculos deprimidos. La impedancia de
un CPE est dada por :
Z = Zo ( jw ? ) -N [ 1 ]
donde n toma valores entre 0 y 1 , dependiendo del elemento de circuito
representado . El complejo

impedancia Z ( jw ) de un semicrculo deprimida podra expresarse como :


Z = R + Rct / [ 1 + ( j ? WCdlRct )] n [ 2 ]
siendo w el ngulo de depresin? :
w = ( 1 - n ) x 90 [ 3 ]
Parmetro n es 1 para un condensador ideal. En los sistemas reales, el
comportamiento ideal capacitiva es
apenas se observa debido a la rugosidad de la superficie , heterogeneidades u
otros efectos que causan actual desigual
distribuciones ms de la superficie del electrodo . En el caso cuando n = 1 , el
trmino ( j ? WCdlRct ) n se reduce a jwCdlRct
donde Cdl es la capacidad de doble capa interfacial. Esto se puede interpretar
como una indicacin de la
grado de heterogeneidad de la superficie metlica [ 18 ] . Cuando n toma
valores ligeramente superiores a 0,5 ,

corresponde a una heterogeneidad severa , pero cuando n es igual a 1 , la


superficie del metal es completamente
suavizar . Este grado de heterogeneidad se ha asociado a la dimensin fractal
de la superficie [ 19 ] .
A " fractal " es un objeto con estructura compleja , revelando nuevos detalles
en grados crecientes de
magnificacin [ 11 , 12 ] .
Teniendo en cuenta el grado de depresin del semicrculo en la impedancia
diagrama de Nyquist , se
es posible determinar la dimensin fractal de la superficie del electrodo por
medio de la siguiente
la ecuacin [ 9 ] :
n = 1 / ( DFS -1 ) [ 4 ]
donde DFS es la dimensin fractal de la superficie . DFS puede tomar valores
entre 2 , para una superficie de

completamente lisa , a valores cercanos a 3 , para una superficie rugosa . Se


ha demostrado que el fractal dimensin de un electrodo puede ser
determinada por medio de mediciones de impedancia electroqumica
y se correlacion con la microscopa de fuerza atmica [ 10 ] .
Ruido electroqumico (EN ) es una tcnica no invasiva utilizada mucho xito en
diferentes
condiciones de corrosin . Datos ES se recogen en forma de series potenciales
y / o actuales tiempo o
conjuntos de suficiente longitud . Mtodos de anlisis de los datos ES incluyen
la inspeccin visual, estadstica y
El anlisis espectral de los registros de tiempo [ 13-18 ] . Estudios previos han
sugerido que los registros de tiempo ES contienen
anlisis de la informacin valiosa sobre proteccin contra la corrosin por los
inhibidores , sin embargo estadstica y visual
no han revelado informacin sobre los mecanismos de inhibicin de la
corrosin [ 19 ] . El anlisis espectral tiene
tambin se ha utilizado para estudiar la periodicidad de la estructura de los
registros de tiempo ES . La pendiente de la espectral
funcin de densidad ( SDF ) a frecuencias ms altas tpicamente tiene la forma
de ( 1 / f ) . Los diferentes valores de la
exponente se han reportado en los modos especficos de corrosin [ 20 , 21 ] .
Alternativamente , la estructura del registro de tiempo de ES se puede analizar
en el dominio del tiempo y
descrito por el exponente de Hurst H [ 20 ] . El desarrollo de la geometra
fractal de Mandelbrot [ 21 ] tiene
proporcionado herramientas matemticas para el anlisis y la caracterizacin
de la estructura y de escala
exponentes de los registros de tiempo fractal. Un registro de tiempo ES es un "
al azar " fractal , donde los niveles de detalle
son similares, pero no idnticos , compartiendo las mismas propiedades
estadsticas . La dimensin fractal Df describe
la estructura de un fractal , por ejemplo , la " rugosidad " de un registro de
tiempo de ES , y la geometra fractal proporciona

la explicacin de los valores de Df , H y que se observan en algunas de las


series de tiempo ES
parmetros, y los espectros de ruido . En concreto , la tcnica del movimiento
browniano fraccional ( fBm ) de
Mandelbrot proporciona la conexin entre la estructura del registro de tiempo
de ES y SDF
( caracterizado por Df , H y B ) y el comportamiento microscpico ( reacciones
de oxidacin ) responsable de
la corrosin . La dimensin fractal Df se define como:
Df = 2 - H = ( 5 -b ) / 2 [ 5 ]
Por ejemplo, el exponente de Hurst H , que est formalmente relacionado con
? Revela tiempo a largo plazo
la dependencia en una serie de tiempo y se puede evaluar a partir de las
oscilaciones que se producen en los datos . cuando el
variacin en el registro de tiempo durante un intervalo de tiempo especfico ( el
tiempo de retraso ) es proporcional al tiempo de retraso
elevado a la potencia H , la serie de tiempo se dice que es fractal . Segn el
anlisis de rango reescalado de Hurst
basado en su ley emprica propuesto [ 20 ] :

R / S = (t / 2 ) H [ 6 ]
donde R representa la diferencia entre los valores mximo y mnimo de la
variable , el S
desviacin estndar de la serie de tiempo , t es el perodo de tiempo medido y
H el exponente de Hurst . laH parmetro describe tanto la apariencia de la
serie de tiempo ( " rugosidad " ) y las caractersticas :
cuando 0.5 < H < 1 seal ondulada o " persistencia " , o 0 < H < 0.5 irregular
seal de "anti - persistencia " .Cuando H es igual a 0.5 el proceso se dice que
es completamente al azar , que es estadsticamente independiente de entre s .
Estos se asocian al proceso fsico-qumico , por ejemplo , la corrosin [ 20-23 ] .
El objetivo del presente trabajo es estudiar el rendimiento de molibdatos de
litio como la corrosin inhibidor mediante la comparacin de los resultados
obtenidos por dos tcnicas electroqumica es decir electroqumica ruido y

medidas de espectroscopia de impedancia electroqumica . Especial nfasis se


ha hecho para determinar la morfologa de la superficie de metal expresada
como la dimensin fractal de la superficie como obtenidos por espectroscopia
de impedancia electroqumica y comparar la dimensin con el Hurst exponente
calcula a partir de mediciones de ruido . El objetivo es explorar la posibilidad
de evaluar caractersticas de resistencia a la corrosin de las diferentes
concentraciones de inhibidor .

Nondestructive Evaluation of Corrosion by Fractal


Geometry
introduccin
La geometra fractal es encontrar muchas aplicaciones en la ciencia y la
ingeniera. esencialmente
que caracteriza a un modelo geomtrico complejo por un parmetro
denominado
dimensin fi'actal . Se ha encontrado que las superficies de fractura ,
desgaste , erosin ,
corrosin, etc , son fractales [ t]. Tambin se ha demostrado [ 2 , 3 ] ( 1983
Pentland ,
Peleg et al. , 1984 ) que el patrn de brillo en las imgenes de las superficies
fractales tambin
matemticamente un fractal y que esto tambin se aplica a las imgenes SEM [
I]. Dai et al . [ 4 ] dimensin fractal incluso utilizado para estimar la rugosidad
de la superficie y de plsticola cepa de una muestra metlica . Costa et al. [ 5 ]
se describe la estructura de la perfiles de pozo de corrosin en trminos de
dimensiones fractales . Se ha informado que muchos trabajos sobre la
aplicacin de la geometra fractal a la fractura mecnica y ciencia de la tierra
[ 6-10 ] . Para algunos puede ser til que Roach et al. [ 1 ] que presentan y
comparan
mtodos estndar y los nuevos empleados para estimar la dimensin fractal de
azar
(naturales ), los fractales .
Dado que los resultados de corrosin en cambios en la textura de una
superficie de metal , que cambia su
dimensin fractal as . El grado de dao por corrosin se manifiesta en

la severidad del cambio textura de la superficie ( es decir , dao ) . Por lo


tanto , se puede utilizar el
dimensin fractal no slo para caracterizar el tipo de corrosin , sino tambin la
la gravedad de la corrosin . Un resultado tpico se muestra en las figuras . 1 y
2 , donde el
se ilustra dimensin fractal de una corrosin por picaduras . Se observa que la
conecta
de los puntos de datos tienen una pendiente constante , lo que indica que la
corrosin
patrn tiene una dimensin ffactal constante . Cuando el tipo y la gravedad del
cambio a la corrosin , esta dimensin fractal tambin cambiarn en
consecuencia . Por lo tanto , la
dimensin fractal se presenta como forma natural para categorizar los daos
por corrosin .
Un fractal es definido como "un conjunto cuya dimensin de Hausdorff
estrictamente
excede la dimensin topolgica " y es menor que la dimensin incrustacin
[ 5 ] . Considere la posibilidad de medir un tramo de curva , una lnea de costa ,
por ejemplo. Mediante el uso de un
gobernante de longitud e, podemos obtener la longitud de costa L. Mediante el
uso de una regla ms pequea,
se obtiene un resultado ms grande, y as sucesivamente . A medida que la
regla ( escala) se hace ms pequeo y
ms pequeo , el resultado de la medicin se hace ms grande y ms grande.
L es la funcin de correo
y satisface:
L ( e) = e 1 D , ( 1 )
donde D se llama la dimensin fractal . Debido L ( e) = N x e , por lo que : N x e
D=1.
Entonces ,
D = log ( N) / log ( 1 / e) . ( 2 )
enfoque

Dos algoritmos se utilizaron para calcular la dimensin fractal de las superficies


de la corrosin ,
el mtodo de conteo de recuadros y el mtodo de dispersin de luz coherente.
Mtodo de Box- Counting
Para el anlisis de los patrones de la corrosin por picadura , las imgenes se
digitalizaron ,
paso bajo filtrada y umbrales concretos para producir una representacin en
blanco y negro
de hueso y con hueso regiones , respectivamente (Fig. 1 ) . El filtrado se utiliz
para
eliminar el "ruido " debido a las caractersticas debajo de la resolucin con un
aumento particular.
El primer mtodo para caracterizar el patrn es la bsqueda de una
experimental
distribucin de tamao de fractal . El procedimiento se inicia cubriendo la
imagen digitalizada
con una red imaginaria de cajas cuadradas de tamao r . El nmero de cajas ,
N(r),
que contiene cualquier parte de los objetos que deben ser analizados se cuenta
. Para un fractal
estructura se espera que N ( r ) r ~ - . Un grfico log -log de N ( r ) versus r lo
tanto
debe producir una lnea recta con pendiente- D .
La Figura 2 muestra el resultado para la regin picaduras en la imagen
digitalizada de la figura .
1 . Al tratar estos datos con frmulas de regresin , se obtuvo una lnea recta :
y = A + Bx . Para nuestro caso , la dimensin fractal D = -B = 1.859 .
Coherente Mtodo de Dispersin de Luz
Supongamos que iluminamos un objeto fractal , cuya superficie es de
dimensin D, . por
luz coherente de longitud de onda) t. La luz ser difractada por el objeto y el

energa incidente dispersa en todas las direcciones . La difraccin se debe a


una transferencia de
impulso que se caracteriza por una longitud de ~ 7 ( 0 ) = ( 4 ~ r / ) t ) sen ( 0 /
2 ) . Se puede demostrar
que la direccin sigue la ley 0 1 ( 7 ) ~ ~ - ~ [ 13 ] . Esta ley se cumple para
difraccin
en lo que se llama la regin " Porod " , que se caracteriza por 1 / ~ q es menor
que la
longitud caracterstica del objeto de difraccin . El exponente v depende de la
estructura del objeto . Si la estructura fractal es definido por la superficie , la
luz
intensidad es
I ( ~ ) ) ~ ~ ) - ~ , y v = 2d - D ~ , , ( 3 )
donde d es la dimensin del espacio en el que est incrustado el objeto ( 2
para una
avin, 3 para el espacio ordinario ) [ 1312

Understanding the inhibiting properties of 3-amino-1,2,4-triazole


from
fractal analysis
1 . introduccin
Control de la corrosin se puede lograr mediante muchos mtodos ,
siendo inhibidores de la corrosin uno de los ms eficaces
alternativas para la proteccin de superficies metlicas contra
la corrosin . Los inhibidores de corrosin se basan normalmente en
compuestos orgnicos, que sumadas a una corrosiva
ambiente en bajas concentraciones puede producir una
disminucin significativa de la velocidad de corrosin . La inhibicin
mecanismo se lleva a cabo a travs de su adsorcin sobre
las superficies metlicas , siendo capaz de aislarlos de

el W1X medios corrosivos . Entre los compuestos orgnicos


de inters , triazoles han sido ampliamente estudiados
debido a sus propiedades de inhibicin de la corrosin a leve
de acero en medio cido w2 -5x .
Entre las diferentes tcnicas electroqumicas que
puede ser utilizado para estudiar los inhibidores de la corrosin , parece EIS
como una herramienta poderosa para la informacin que puede proporcionar ,
como por ejemplo , la capacitancia de doble capa , Cdl , y la polarizacin
resistencia , RP , valores . Los cambios en estos parmetros
como una funcin de tiempo o con respecto a otras variables , permitir
obtener informacin importante acerca
la cintica del proceso de corrosin est involucrados w6x .
En algunos casos, los datos de impedancia obtenidos en la corrosin
potencial , Ecorr tiene la forma de semicrculos deprimidos
con el centro del semicrculo por debajo de la verdadera
eje . Su circuito equivalente , CE , corresponde a un paralelo
combinacin de una capacitancia y una resistencia w7x ,
. figura 1 . Elementos de fase constante ( CPE ) son ampliamente
utilizado en los datos encajan para permitir semicrculos deprimidas
w8x . El condensador en la CE se sustituye con un CPE para los
ajustarse mejor calidad . La impedancia de un CPE est dada por
ZSZ jv.yn ( 1 ) 0
donde n puede tomar valores entre 0 y 1 , dependiendo de
el elemento de circuito represented.The impedancia compleja
Z ( jv ) de un semicrculo deprimida podra expresarse como :
RP ZsRsq n ( 2 ) 1q ( jvCdlRp )
El exponente n es un parmetro adimensional que es igual a

1 para un condensador ideal. En la mayora de los sistemas reales , ideales


comportamiento capacitivo no se observa debido a la superficie
rugosidad , u otros efectos que causa desiguales distribuciones de corriente en
la superficie del electrodo . En el caso cuando
ns1 , el trmino (JVC R ) n se reduce a JVC R , donde
dl dl p p
Cdl es la capacidad de doble capa interfacial. esto puede
ser interpretado como una indicacin del grado de falta de homogeneidad
de la superficie de metal w9x , donde n toman valores
ligeramente superior a 0,5 que corresponde a una severa
falta de homogeneidad , a 1 , en cuyo caso la superficie del electrodo
puede ser tomado como suave . Este grado de heterogeneidad
se ha asociado con la dimensin fractal de la
superficie w10 , 11x . Teniendo en cuenta el grado de
la depresin del semicrculo en el diagrama de Nyquist , se
es posible determinar la dimensin fractal de la
superficie del electrodo por medio de la siguiente ecuacin
w12x
1
ns ( 3 )
Dsy1
donde Ds es la dimensin fractal de la superficie , la cual
puede tomar valores entre 2 para obtener una superficie completamente
suave, con valores inferiores a 3 por superficies de rugosidad .
Mac Rae et al . w13x verifica este comportamiento demuestra
que la dimensin fractal de un electrodo puede ser
determinado por medio de impedancia electroqumica

medidas de espectroscopia ( EIS) y de fuerza atmica


microscopa ( AFM ) .
Mediciones de ruido electroqumico ( ENM ) presentan
Tambin se han aplicado con xito para el estudio de la corrosin
rendimiento inhibidor w14 -16x . Estas mediciones son
hecho sin ninguna perturbacin externa del sistema .
Esta tcnica es muy atractivo debido a que cualquier informacin
que son capaces de proporcionar relaciona con el sistema real
siendo estudiado , con poca posibilidad de artefactos debido a
w17x la tcnica de medicin .
No se encontraron mtodos estadsticos que son particularmente
til para el anlisis de ruido electroqumico , ES ,
datos . Este anlisis estadstico consiste en la estimacin de los
la resistencia al ruido electroqumico , Rn , que se calcula
como la desviacin estndar de potencial ( sv )
dividido por la desviacin estndar de la corriente ( SI) :
sV RnssI
donde el valor de R se puede tomar como RP y luego
inversamente proporcional a la tasa de corrosin segn
Ecuacin de Stern- Geary, pero con la condicin necesaria
que una eliminacin de la tendencia se aplica sobre una lnea de base media ,
segn lo establecido previamente por Tan et al . w15x .
Se ha demostrado W18x que la seal de ruido
contiene informacin acerca de las dinmicas que se producen en
la superficie del electrodo . Por esta razn , muchos
los esfuerzos se han realizado para analizar la seal de ruido por

diferentes mtodos , entre ellos el exponente de Hurst , H ,


que ha ofrecido excelentes resultados en muchos sistemas de
que los fenmenos de corrosin exista w18 - 21x .
El objetivo de este trabajo es estudiar el rendimiento de
un compuesto orgnico simple tal como triazol , como
inhibidor de la corrosin mediante la comparacin de los resultados obtenidos
por los
dos tcnicas electroqumicas , ruido electroqumico
mediciones ( ENM ) y EIS . Cuentas de triazol con
dos sitios activos , fig. 2 , donde el inhibidor de la superficie
interaccin puede tener lugar w22x . Especial nfasis se
han realizado para determinar la morfologa del metal
superficie expresa como la dimensin fractal de la superficie
tal como se obtiene por EIA y la comparacin de esta dimensin con
el exponente de Hurst , calculado a partir de ENM . La principal
objetivo es establecer si el exponente de Hurst se puede relacionar
con la morfologa de la superficie de metal de un corrosin
electrodo y a continuacin, se puede utilizar como un ndice del nivel
de resistencia a la corrosin proporcionada por el inhibidor .
1.1 . Estimacin del exponente de Hurst
Muchas observaciones de la naturaleza se componen de registros de tiempo ,
que puede ser analizado en trminos de anlisis rescaledrange w23x de Hurst .
Los registros se caracterizan por una
exponente H, el exponente de Hurst . La traza del registro
es una curva con una dimensin fractal Dts2yH , donde
Dt es la dimensin fractal de el registro de tiempo . La Hurst
exponente H, revela la dependencia a largo plazo en un tiempo

grabar y puede ser evaluado a partir de las fluctuaciones


se producen en los datos . Cuando la variacin en el tiempo
registro durante un intervalo de tiempo especfico ( el tiempo de retraso ) es
proporcional al tiempo de retardo elevado a la potencia 2H , la
registro de tiempo se dice que es w19x fractal. Un electroqumica
tiempo rcord el ruido es un fractal aleatorio , donde los niveles
de detalle son similares pero no idnticos . El fractal
dimensin , Dt , se describe la estructura de un fractal , por ejemplo,
la " rugosidad " de un tiempo record w19x EN.
Cuando un registro de tiempo es un fractal, la estructura promedio
es independiente del tiempo ( o la frecuencia ) w19x escala .
Un mtodo para el anlisis de la estructura de un registro de tiempo
es mediante el uso de el exponente de Hurst , H. Se ha demostrado
H que caracteriza la relacin estadstica
entre dos valores del registro de tiempo separados por un
incremento de tiempo . Una explicacin ms detallada puede ser
que se encuentra en el libro de Feder w23x .
Horvath y Schiller W18x siguiendo las lneas de
Trabajo w23x del Feder propuso el anlisis de rangos redimensionados ,
tambin llamado como mtodo RyS o Hurst para calcular el
Exponente de Hurst . La relacin entre los RyS relacin y
el exponente de Hurst se puede expresar por la siguiente
ecuacin :
RyS TSA ( 5 ) i
donde R es el rango , S es la varianza de una discreta
tiempo rcord , xi para el mismo perodo , t.

Ser registro ( RyS ) linealmente proporcional a log ( t ) , la


valor numrico de H puede obtenerse a partir experimentales
( RyS ) vs log ( t) parcelas de registro , llamados Pox w24x diagrama mediante
regresin estadstica como la pendiente de una lnea recta
en forma. Este anlisis se presenta en la figura . 3 . . figura 3a es la
tiempo record actual obtenido experimentalmente para los casos leves
de acero en una solucin de HCl 0,5 M , y la fig . La figura 3b muestra la
anlisis de rango reescalado correspondiente. La proporcionalidad
constante , llamado el exponente de Hurst , H , es una medida
el efecto de la memoria del sistema , que puede estar relacionada
con la forma de la corrosin w20x . El exponente de Hurst , H ,
fue visto a estar entre 0 y 1 W18x . El valor Hs
0.5 tiene un significado especial , ya que esto refleja que
las observaciones son estadsticamente independientes de cada uno
otra . Cuando estos valores se encuentran entre 0 - H - 0.5 , llamados
zona antipersistencia , representan un fenmeno con
un efecto de memoria a corto ; si 0,5 - H - 1 , llamado persistencia
zona , a continuacin, representa

Patrones fractal de picaduras de corrosin

JM Costa ,
F. Sagus ,
M. Vilarrasa

Departamento de Qumica Fsica de la Universidad de Barcelona Av.. Diagonal, 647. 08028


Barcelona, Espaa

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Abstracto

La geometra fractal es encontrar muchas aplicaciones en la ciencia de materiales,


donde muchas estructuras poseen una complejidad geomtrica particular. Los patrones
observados en los fenmenos de corrosin Ordenar Mostrando compleja en muchas
escalas de longitud. La estructura de los perfiles de picadura de corrosin puede ser
descrito en trminos de dimensiones fractales, un concepto que es especialmente til
en la comprensin de la estructura de la superficie. En la presente comunicacin, se
presenta una consideracin preliminar sobre las propiedades fractales de la corrosin
del acero picaduras.

Fractal patterns from corrosion pitting

J.M. Costa,
F. Sagus,
M. Vilarrasa

Departamento de Qumica Fsica Universidad de Barcelona Av. Diagonal, 647. 08028


Barcelona, Spain

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Abstract
Fractal geometry is finding many applications in materials science, where many
structures posses a particular geometrical complexity. The patterns observed in
corrosion phenomena display complex ordering in many length scales. The structure of
the corrosion pit profiles can be described in terms of fractal dimensions, a concept
which is specially useful in understanding the surface structure. In the present
communication, a preliminary account on fractal properties of steel corrosion pitting is
presented.

La comprensin de las propiedades de


inhibicin de 3-amino-1 ,2,4-triazol a partir
de anlisis fractal

E. Garca-Ochoa
J. Genesca b

un

una ,

Programa de Ingeniera Molecular, Instituto Mexicano del Petrleo, Eje Central Lzaro

Crdenas # 152, San Bartolo Atepehuacn, Mxico

Departamento Ingeniera Metalrgica, Facultad Qumica, UNAM. Ciudad Universitaria, 04510

Mxico

Abstracto

El efecto de 3-amino-1 ,2,4-triazol (ATR) como un inhibidor de la corrosin para el acero


dulce en medios cido ha sido investigado por medio de curvas de polarizacin
potenciodinmicas, mediciones de ruido electroqumico (ENM) y espectroscopa de
impedancia electroqumica (EIS) . Parece que este compuesto inhibe la corrosin de
acero dulce al afectar tanto reacciones andica y catdica. Los resultados
experimentales obtenidos por ENM y EIA muestran que una relacin directa se puede
establecer entre la dimensin fractal de la superficie del electrodo y el exponente de
Hurst calculado a partir de los registros de tiempo de ruido electroqumico actuales y
potenciales, siendo ambos parmetros afectados por la presencia del inhibidor de ATR.

Palabras clave

Inhibicin de la corrosin ;
Ruido electroqumico ;
Fractales ;
Espectroscopa de impedancia electroqumica (EIS) ;
Exponente de Hurst ;
Triazol

1. Introduccin
Control de la corrosin se puede lograr mediante muchos mtodos, inhibidores de la
corrosin siendo una de las alternativas ms eficaces para la proteccin de superficies
metlicas contra la corrosin. Los inhibidores de corrosin se basan normalmente en
compuestos orgnicos, que cuando se aade a un ambiente corrosivo en pequeas
concentraciones puede producir una disminucin significativa de la velocidad de
corrosin. El mecanismo de la inhibicin se lleva a cabo a travs de su adsorcin sobre
las superficies metlicas, siendo capaz de aislarlos de los medios corrosivos [1] . Entre
los compuestos orgnicos de inters, triazoles se han estudiado ampliamente debido a
sus propiedades de inhibicin de la corrosin para acero suave en medio
cido [2] , [3] , [4] y [5] .
Entre las diferentes tcnicas electroqumicas que pueden ser utilizados para estudiar
los inhibidores de la corrosin, EIS aparece como potente herramienta para la
informacin que puede proporcionar, como por ejemplo, la capacitancia de doble
capa, C dl , y la resistencia a la polarizacin, R p , valores. Los cambios en estos
parmetros como una funcin del tiempo o con respecto a otras variables, permiten
obtener informacin importante acerca de la cintica del proceso de corrosin estar
involucrado [6] .
En algunos casos, los datos de impedancia obtenidos en el potencial de
corrosin, E corr tienen la forma de semicrculos deprimidos con el centro del semicrculo
por debajo del eje real. Su circuito equivalente, CE, corresponde a una combinacin en
paralelo de un condensador y una resistencia a [7] , la figura. 1 .Elementos de fase

constante (CPE) se utilizan ampliamente en datos de adaptacin para permitir


semicrculos deprimidos [8] . El condensador en la CE se sustituye con un CPE para una
mejor calidad de ajuste. La impedancia de un CPE est dada por
ecuacin( 1 )
donde n puede tomar valores entre 0 y 1, dependiendo del elemento de circuito
represented.The impedancia compleja Z ( jw ) de un semicrculo deprimida podra
expresarse como:
ecuacin( 2 )

El n exponente es un parmetro adimensional que es igual a 1 para un condensador


ideal. En la mayora de los sistemas reales, el comportamiento capacitivo ideal no se
observa debido a la rugosidad de la superficie, u otros efectos que causa desiguales
distribuciones de corriente en la superficie del electrodo. En el caso en que n = 1, el
trmino ( jC dl R p ) n se reduce a jC dl R p , donde C dl es la capacitancia de doble capa
interfacial. Esto se puede interpretar como una indicacin del grado de falta de
homogeneidad de la superficie del metal [9] , donde n toma valores ligeramente
superiores a 0,5 que corresponde a una falta de homogeneidad severa, a 1, en cuyo
caso la superficie del electrodo puede ser tomado como suave. Este grado de falta de
homogeneidad
se
ha
asociado
con
la
dimensin
fractal
de
la
superficie [10] y [11] .Teniendo en cuenta el grado de depresin del semicrculo en el
diagrama de Nyquist, es posible determinar la dimensin fractal de la superficie del
electrodo por medio de la siguiente ecuacin [12]
ecuacin( 3 )

donde D s es la dimensin fractal de la superficie, que puede tomar valores entre 2


para una superficie completamente lisa, a valores de menos de 3 por superficies de
rugosidad. Mac Rae et al. [13] verificado este comportamiento que demuestra que la
dimensin fractal de un electrodo puede ser determinado por medio de espectroscopia
de impedancia electroqumica (EIS) y mediciones de microscopa de fuerza atmica
(AFM).
Mediciones de ruido electroqumico (ENM) tambin se han aplicado con xito para el
estudio de rendimiento de inhibidor de la corrosin [14] , [15] y [16] . Estas
mediciones se realizan sin ninguna perturbacin externa del sistema. Esta tcnica es
muy atractivo debido a que cualquier informacin que son capaces de proporcionar
refiere al sistema real que se est estudiado, con poca posibilidad de artefactos debido
a la tcnica de medicin [17] .
No se encontraron mtodos estadsticos a ser particularmente til para el anlisis de
ruido electroqumico, ES, datos. Este anlisis estadstico consiste en la estimacin de la

resistencia al ruido electroqumico, R n , que se calcula como la desviacin estndar de


potencial ( v ) dividido por la desviacin estndar de la corriente ( I ):

donde el valor de R n puede ser tomado como R p y luego inversamente proporcional a


la velocidad de corrosin de acuerdo a la ecuacin de Stern-Geary, pero con la
condicin de que sea necesario una eliminacin de la tendencia se aplica a travs de
una lnea de base media, como se estableci previamente por Tan et al. [15] .
Se ha demostrado [18] que la seal de ruido contiene informacin acerca de las
dinmicas que se producen en la superficie del electrodo. Por esta razn, muchos
esfuerzos se han realizado para analizar la seal de ruido por diferentes mtodos, entre
ellos el exponente de Hurst, H, que ha ofrecido excelentes resultados en muchos
sistemas en los que los fenmenos de corrosin existe [18] , [19] , [20] y [21] .
El objetivo de este trabajo es estudiar el rendimiento de un compuesto orgnico simple
tal como triazol, como un inhibidor de la corrosin mediante la comparacin de los
resultados obtenidos por dos tcnicas electroqumicas, las mediciones de ruido
electroqumico (ENM) y EIS. Triazol representa con dos sitios activos, Fig. 2 , donde la
interaccin inhibidor de la superficie puede tener lugar [22] . Especial nfasis se ha
hecho para determinar la morfologa de la superficie metlica expresado como la
dimensin fractal de la superficie obtenida por EIS y la comparacin de esta dimensin
con el exponente de Hurst, calculado a partir de ENM. El principal objetivo es
establecer si el exponente de Hurst puede estar relacionado con la morfologa de la
superficie de metal de un electrodo de corrosin y luego se puede utilizar como un
ndice del nivel de resistencia a la corrosin proporcionada por el inhibidor.

Caracterizacin de los procesos de corrosin


por anlisis fractal y correlacin basada en
ondas de ruido actual

Peter Planini
Aljana Petek b

la

una ,

Facultad de Ingeniera Elctrica y Ciencias de la Computacin de la Universidad de Maribor,

Smetanova 17, 2000 SI-Maribor, Eslovenia

Facultad de Qumica e Ingeniera Qumica de la Universidad de Maribor, Smetanova 17, 2000

SI-Maribor, Eslovenia

Abstracto
Datos de ruido electroqumico en la presencia de picaduras, corrosin general y la
pasividad se analizaron usando el transformada wavelet discreta. El ruido de la
corriente social se descompone en un conjunto de datos de banda limitada, que
contienen informacin sobre los eventos de corrosin que ocurren en una escala de

tiempo determinado. Se ha observado que la varianza de la seal y las variaciones de


detalles dependen de la intensidad de los procesos. Distribucin de la energa de la
seal entre los diferentes detalles era caracterstico para el tipo particular de
corrosin. La caracterizacin de los procesos de corrosin sobre la base de en el
dominio wavelet calculado Hurst parmetro H y dimensin fractal, D , de las seales de
ruido electroqumico se ha establecido. Se concluye que la corrosin general es un
proceso aleatorio estacionario con una persistencia dbil y D = 2,14, mientras que la
corrosin por picaduras es un proceso no estacionario con un efecto de memoria de
largo y D = 1,07. La pasividad es un proceso no estacionario cerca del movimiento
browniano con D = 1,56. Se explicaron las caractersticas de persistencia de las
seales de ruido electroqumico tambin por los coeficientes de correlacin calculados
entre las seales obtenidas por descomposicin wavelet discreta multirresolucin.

Palabras clave

Ruido electroqumico ;
Wavelets ;
Parmetro de Hurst ;
Dimensin fractal ;
Los coeficientes de correlacin;
Corrosin

1. Introduccin
Ruido electroqumico (ES) se refiere como fluctuaciones aleatorias de la corriente
(potencial) observada bajo control potenciosttico (galvanosttica) en sistemas
electroqumicos a menudo. Se ha demostrado que las mediciones de ruido son fuentes
valiosas de informacin acerca de las reacciones electroqumicas complejos en
sistemas de corrosin de no equilibrio. Tyagai y Lukyanchikova [1] estudiaron un
sistema lejos del equilibrio y presentados ES como una secuencia aleatoria de pulsos
de corriente no correlacionados (ruido de disparo). Un modelo del ruido generado por
las reacciones electroqumicas y por difusin fue propuesto por Blanc et al. [2] . Las
fluctuaciones elementales se supone que los flujos de partculas de Poisson ruido
blanco. Un modelo estocstico de la serie de tiempo obtenida a partir de la corriente de
electrlisis durante la evolucin de burbujas se inform por Gabrielli et al. [3] . La
densidad espectral de potencia experimental (PSD) estaba en buen acuerdo con el
terico. La derivacin de un modelo sencillo que describe la naturaleza estocstica de
la transferencia de carga entre una superficie metlica y un electrolito est dada por
Petek et al. [4] y [5] . Electron transfiere obedeca la distribucin gaussiana, de la cual
se determinaron la densidad de corriente de corrosin y el coeficiente de transferencia.
Los ms utilizados ES mtodos de anlisis, estadsticas y / o mtodos de espectrales de
Fourier (como PSD), se desarrollaron bajo el supuesto de que EN es estacionaria. La

principal desventaja de estos mtodos es que analizan la seal por (promedio) las
caractersticas a travs de todo el dominio del tiempo.Sin embargo, el ruido
electroqumico debidos al proceso de la corrosin se considera generalmente que es no
estacionario en carcter. Por ejemplo grandes transitorios amplitud localizados estn
presentes.Adems, EN mediciones no pueden a menudo ser repetidos para obtener
espectros suavizados por el promedio de conjunto.
Transformada Wavelet es una herramienta relativamente nueva matemtica para el
anlisis tiempo-frecuencia de seales no estacionarias [6] y [7] . Se ha utilizado con
xito para muchas aplicaciones, de procesamiento de imgenes [8] y [9] , a la
ingeniera qumica. El uso de wavelets para estudiar electroqumicos transitorios de
ruido se inform por Aballe et al. [10] . El anlisis wavelet de EN-seales, donde la
seal se descompone en sub-bandas en ondas se utiliz para la caracterizacin de la
intensidad de la corrosin por picaduras Smulko et al. [11] . Wharton et al. demostr
cmo el exponente varianza wavelet se puede utilizar para evaluar el comportamiento
de la corrosin para una variedad de aceros inoxidables en un medio de cloruro, es
decir, ser capaz de discriminar entre los diversos procesos de corrosin que cubren una
amplia gama de seales de EN- [12] .
Algunos autores tambin informaron sobre la naturaleza fractal de los procesos de
corrosin y las seales de ruido electroqumico correspondientes [13] . Anlisis basado
en wavelets permite la medicin de diferentes propiedades de no-estacionarias de
seales, como los cambios rpidos locales, locales, regularidad punto a punto, y
tambin las propiedades globales, como la regularidad uniforme [14] .Propiedades
multirresolucin de wavelet-anlisis permiten tambin la medicin de las propiedades
naturales de auto-similares de seales, que son inherentes fractal 1 / (autosimilares) f seales.
El presente trabajo est dirigido a la caracterizacin del comportamiento de la
corrosin de acero inoxidable X5CrNiMo17-13, X23Cr13 y acero bajo en carbono en
diferentes soluciones de electrolitos mediante la determinacin de la dimensin fractal
y el carcter estocstica de las seales de ruido electroqumico en el dominio
wavelet. Para este propsito, la medida del ruido electroqumico actual era
multiresolucin descompuesto en un conjunto de banda limitada detalles utilizando la
transformada wavelet discreta. El cambio en la pendiente lineal en detalle las
variaciones de seal grfica de distribucin con la frecuencia (escala) se ha evaluado
en trminos de los procesos acoplados de picaduras, corrosin uniforme y la pasividad.

Un estudio de la inhibicin de la corrosin de acero al


carbono en una solucin de bromuro utilizando anlisis
fractal

E. Sarmiento ,
JG Gonzlez-Rodrguez
J. Uruchurtu

Universidad Autnoma del Estado de Morelos-CIICAp, Av. Universidad 1001, Col. Chamilpa,
62209, Cuernavaca, Mor., Mxico

Abstracto
Este trabajo presenta los resultados obtenidos de ruido electroqumico para
condiciones de corrosin de acero suave bajo una solucin de glicol de etileno-bromuro
de litio y en presencia de diferentes concentraciones de nitrato de litio (Lino 3 ) como
inhibidor de la corrosin. La evaluacin se realiz de la dimensin fractal de la serie de
tiempo de ruido electroqumico obtenido usando el as llamado el Anlisis Rango
Cambiar la escala de ( R / S ) propuesto por Hurst. El acero bajo diferentes
concentraciones de inhibidor fueron expuestos a un entorno de bromuro de litio y se
realizaron
las
mediciones
del
ruido
potencial
/
corriente
electroqumicos. Posteriormente, las dimensiones fractales se calcularon a partir de la
serie de tiempo obtenida para las diferentes seales de condicin. Esta dimensin se
obtiene a partir de la ley emprica R / S = ( / 2) H , donde R representa la diferencia
entre los valores mximo y mnimo de la variable,S la desviacin estndar de la serie
de tiempo, es el perodo de tiempo medido y H el exponente de Hurst entre 0
< H <1. El clculo del exponente de Hurst y la dimensin fractal de la serie histrica
proviene de la pendiente de la R / S parcela. Para la comparacin espectroscopia de
impedancia electroqumica se realiz tambin. El anlisis fractal de ruido
electroqumico ayuda a evaluar el rendimiento de la proteccin inhibidor de la corrosin
en las condiciones ensayadas.

Palabras clave

A la corrosin ;
Ruido electroqumico ;
Anlisis de rangos redimensionados ;
Exponente de Hurst ;
Fractal

1. Introduccin
Transformadores de calor de absorcin son algunos de los elementos ms promisorias
para hacer una mejora del calor residual industrial, el calor geotrmico y solar que
proviene de los niveles de energa ms altos. Bromuro de litio (LiBr) salmueras pesadas
son
uno
de
los
absorbentes
ms
ampliamente
utilizados [1], [2] , [3] , [4] y [5] . Aunque LiBr posee propiedades termofsicas
favorables, que puede causar graves problemas de corrosin en componentes
metlicos de los sistemas de refrigeracin e intercambiadores de calor en las plantas

de la absorcin tales como acero al carbono, acero inoxidable, aleaciones de cobre y


titanio [6] . Algunas otras desventajas de las mezclas de LiBr / agua son: a) la presin
de trabajo baja, b) de alta a la corrosin a altas temperaturas, y c) la tendencia a la
cristalinos a altas concentraciones de LiBr.
Un sistema alternativo que reduce algunos de los inconvenientes de la mezcla de
agua / LiBr es agregar etilenglicol para este sistema [5] , porque algunas de las
propiedades termofsicas de la mezcla de LiBr / agua, tales como la conductividad
trmica, la viscosidad, la concentracin mxima, etc ..., son mejorado [1]. Sin embargo,
no hay datos disponibles en cuanto a los problemas de corrosin que se pueden
encontrar en este sistema. El uso de los inhibidores es una alternativa para el control
de la corrosin de metales en estas condiciones.
Hay una variedad de pruebas de laboratorio utilizados para evaluar la proteccin
contra la corrosin conferidos por los inhibidores. Dado que la corrosin es un proceso
electroqumico, mtodos de prueba electroqumicos, se ha ganado una considerable
atencin en la ltima dcada para evaluar la proteccin contra la corrosin de los
inhibidores. Uno de tales mtodos altamente exitoso, es la espectroscopia de
impedancia electroqumica (EIS), que proporciona informacin acerca de los valores de
resistencia de polarizacin R p (ms precisamente, la resistencia de transferencia de
carga R tc ) y doble capa de capacitancia C dl , resistencia de la solucin R s as como la
informacin cintica .
A veces, los datos de impedancia obtenidos en el potencial de corrosin, tienen la
forma de un semicrculo deprimida con su centro, por debajo del eje real. El circuito
elctrico equivalente ms sencilla corresponde a una combinacin en paralelo de un
condensador y una resistencia. Para obtener mejores elementos de fase constante de
calidad, CPE, en sustitucin del condensador, se utilizan a menudo en los datos de
ajuste de semicrculos deprimidos. La impedancia de un CPE est dada por:
ecuacin( 1 )

Gire MathJax en

donde n toma valores entre 0 y 1, dependiendo del elemento de circuito


representado. La impedancia compleja Z ( jw ) de un semicrculo deprimida podra
expresarse como:
ecuacin( 2 )

Z = R s + R ct / n [1 + ( j C dl R ct)]
Gire MathJax en

siendo el ngulo de la depresin:


ecuacin( 3 )

= (1 - n )

90
Gire MathJax en

Parmetro n es 1 para un condensador ideal. En los sistemas reales, el comportamiento


ideal capacitiva apenas se observ debido a la rugosidad de la superficie,
heterogeneidades u otros efectos que causan actuales distribuciones desiguales ms
de la superficie del electrodo. En el caso en que n = 1, el trmino ( j C dl R ct ) n se
reduce a jC dl R ct donde C dl es la capacitancia de doble capa interfacial. Esto se puede
interpretar como una indicacin del grado de heterogeneidad de la superficie del
metal [7] y [8] .Cuando n toma valores ligeramente superiores a 0,5, corresponde a
una heterogeneidad severa, pero cuando n es igual a 1, la superficie del metal es
completamente lisa. Este grado de heterogeneidad se ha asociado a la dimensin
fractal de la superficie [7] , [9] y [10] . A "fractal" es un objeto con estructura
compleja, revelando nuevos detalles en grados crecientes de aumento [11] y [12] .
Teniendo en cuenta el grado de depresin del semicrculo en la impedancia diagrama
de Nyquist, es posible determinar la dimensin fractal de la superficie del electrodo por
medio de la siguiente ecuacin [9] :
ecuacin( 4 )

n = 1 / ( D fs-1)
Gire MathJax en

donde D fs es la dimensin fractal de la superficie. D fs puede tomar valores entre 2,


para una superficie completamente lisa, a valores cercanos a 3, para una superficie
rugosa. Se ha demostrado que la dimensin fractal de un electrodo puede ser
determinada por medio de mediciones de impedancia electroqumica y se correlacion
con microscopa de fuerza atmica [10] .
Ruido electroqumico (ES) es una tcnica no intrusiva utilizado un gran xito en
diferentes condiciones de corrosin. ES datos se recogen en forma de series o
conjuntos de longitud suficiente tiempo potencial y / o corriente. Mtodos de anlisis de
los datos ES incluyen la inspeccin visual, anlisis estadstico y espectral de los
registros de tiempo [13] , [14] , [15] , [16] , [17] y [18] . Estudios previos han sugerido
que los registros de tiempo ES contienen informacin valiosa sobre proteccin contra la
corrosin por los inhibidores, el anlisis estadstico y visual sin embargo no han
revelado informacin sobre los mecanismos de inhibicin de la corrosin [19] . El
anlisis espectral tambin se han utilizado para estudiar la periodicidad de la
estructura de los registros de tiempo ES. La pendiente de la funcin de densidad
espectral (SDF) a frecuencias ms altas tpicamente tiene la forma de (1 / f ). Los
diferentes valores del exponente se han reportado para los modos especficos de la
corrosin [20] y [21] .
Alternativamente, la estructura del registro de tiempo de ES se puede analizar en el
dominio del tiempo y se describe por el exponente de Hurst H [12] . El desarrollo de la
geometra fractal de Mandelbrot [11] ha proporcionado las herramientas matemticas
para el anlisis y la caracterizacin de la estructura y la ampliacin exponentes de los
registros de tiempo fractal. Un registro de tiempo ES es un "al azar" fractal, donde los

niveles de detalle son similares pero no idnticos, compartiendo las mismas


propiedades estadsticas. La dimensin fractal D f se describe la estructura de un
fractal, por ejemplo, la "rugosidad" de un registro de tiempo de ES, y la geometra
fractal proporciona la explicacin de los valores de D f , H y que se observan durante
algn tiempo de la ES parmetros de la serie, y los espectros de ruido.Especficamente,
el movimiento browniano (fBm) tcnica fraccional de Mandelbrot proporciona la
conexin entre la estructura del registro ES tiempo y SDF (caracterizado por D f , H y )
y el comportamiento microscpico (reacciones de oxidacin) responsable de la
corrosin. La dimensin fractal D f se define como:
ecuacin( 5 )

D f = 2-H = (5 - ) / 2
Gire MathJax en

Por ejemplo, el exponente de Hurst H que est formalmente relacionado con revela a
largo plazo dependencia del tiempo en una serie de tiempo y se puede evaluar a partir
de las oscilaciones que se producen en los datos. Cuando la variacin en el registro de
tiempo durante un intervalo de tiempo especfico (el tiempo de retraso) es proporcional
al tiempo de retardo elevado a la potencia H , la serie de tiempo se dice que es
fractal. Segn el anlisis de rango reescalado de Hurst basado en su ley emprica
propuesto [12] :
ecuacin( 6 )

R / S = H ( / 2)
Gire MathJax en

donde R representa la diferencia entre los valores mximo y mnimo de la variable, s la


desviacin estndar de la serie de tiempo, es el tiempo medido y H el exponente de
Hurst. El parmetro H describe tanto la apariencia de la serie de tiempo ("rugosidad") y
las caractersticas: cuando 0,5 < H <1 seal ondulada o "persistencia", o 0 < H <0,5
dentado seal de "anti-persistencia". Cuando H es igual a 0.5 el proceso se dice que es
completamente al azar, que es estadsticamente independientes entre s. Estos se
asocian al proceso fsico-qumico, por ejemplo, la corrosin [11] , [12] , [19] y [22] .
El objetivo del presente trabajo es estudiar el rendimiento de un compuesto inorgnico
simple tal como un inhibidor de la corrosin mediante la comparacin de los resultados
obtenidos por dos electroqumica es decir, tcnicas de ruido electroqumico y
electroqumicas medidas de espectroscopa de impedancia.Especial nfasis se ha
hecho para determinar la morfologa de la superficie de metal expresada como la
dimensin fractal de la superficie tal como se obtiene mediante espectroscopia de
impedancia electroqumica y la comparacin de la dimensin con el exponente de
Hurst calculado a partir de mediciones de ruido. El objetivo es explorar la posibilidad de
evaluar las caractersticas de resistencia a la corrosin de las diferentes
concentraciones de inhibidor.

Efecto de los inhibidores inorgnicos en el


comportamiento de la corrosin de acero al carbono
1018 en el LiBr + + H etileno glicol2 mezcla de O

E. Samiento-Bustos una ,
JG Gonzlez Rodrguez a ,
J. Uruchurtu una ,
G. Domnguez-Patio a , c,
VM Salinas-Bravo b

un

Centro de Investigacin en Ingeniera y Ciencias Aplicadas, Universidad Autnoma del Estado

de Morelos. Av. Universidad 1001, Col. Chamilpa, CP 62210, Cuernavaca, Morelos, Mxico

Instituto de Investigaciones Elctricas, Gerencia de Materiales y Proceso Qumicos,

Av. Reforma 113, Col. Palmira, CP 62490, Cuernavaca, Morelos, Mxico

U.AEM Facultad de Ciencias Qumicas e Ingeniera, Av.. Universidad 1001, 62209, Cuernavaca,

Morelos, Mxico

Abstracto
El efecto de los inhibidores inorgnicos en el comportamiento de la corrosin de acero
al carbono 1018 en la mezcla de LiBr (55%) + etilenglicol + H 2 se ha evaluado O a
temperatura ambiente. Inhibidores usados incluyen Lino 3 (nitrato de litio),
Li 2 MOO 4 (molibdato de litio) y Li 2 CrO 4 (cromato de litio) en concentraciones de 5, 20
y 50 ppm. Tcnicas electroqumicas incluyen curvas de polarizacin electroqumica
potenciodinmicas, resistencia al ruido (EN) y espectroscopia de impedancia
electroqumica (EIS) mediciones. Adems, se calcularon las isotermas de adsorcin. Los
resultados obtenidos mostraron que tanto, la velocidad de corrosin y la densidad de
corriente pasiva disminuyeron con inhibidores, y, en trminos generales, los inhibidores
de la eficiencia aument con la concentracin de inhibidor, excepto en el caso de
Li 2 CrO 4, donde se obtuvo la mayor eficiencia con 20 ppm de inhibidor. Potencial de
picadura con 5 ppm de inhibidor, sin tener en cuenta su composicin qumica, era ms
activa que en ausencia de inhibidor, aumentado a 20 ppm, especialmente con
Li 2 CrO 4 , y se mantuvo inalterada con 50 ppm. ES mediciones mostraron que a 5 ppm
de inhibidor, el nmero de ruptura / repasivacin eventos de cine fue mayor que el
obtenido a 20 o 50 ppm. Las isotermas de adsorcin sugirieron un mecanismo de
adsorcin diferente para cada inhibidor, mientras que los resultados de EIS sugirieron
que el proceso de corrosin cuando se aaden nitratos estaba bajo el control de
transferencia de carga, pero en el caso de molibdatos o cromatos estaba bajo control
de la difusin.

Palabras clave

Bromuro de litio ;
El glicol de etileno ;

Los inhibidores de corrosin ;


Impedancia electroqumica ;
Resistencia al ruido

1. Introduccin
En la actualidad, muchos pases invierten en el desarrollo de equipos para facilitar la
recuperacin y el uso ms eficiente de la energa. Transformadores de calor de
absorcin son algunos de los elementos ms promisorios para mejorar el calor de
residuos industriales, geotrmico y el calor solar que proviene de los niveles de energa
ms altos. En la actualidad, hay alrededor de 15 transformadores que operan en las
plantas industriales de todo el mundo y Japn utilizan desde hace 20
aos [1] , [2] y [3] . Bromuro de litio (LiBr) salmueras pesadas son uno de los
absorbentes ms ampliamente utilizados [4] , [5] , [6] , [7] y [8] .Aunque LiBr posee
propiedades fsicas trmicas favorables, que puede causar graves problemas de
corrosin en componentes metlicos de los sistemas de refrigeracin e
intercambiadores de calor en las plantas de la absorcin tales como acero al carbono,
acero inoxidable, aleaciones de cobre y titanio [9] .Algunas otras desventajas de las
mezclas de LiBr / agua son: (a) la presin de trabajo baja, (b) altas velocidades de
corrosin a altas temperaturas, y (c) la tendencia a cristalizar a altas concentraciones
de LiBr.
Una forma alternativa para reducir algunas de estas desventajas de la mezcla de
agua / LiBr es agregar etilenglicol para el sistema [8] debido a algunas propiedades
fsicas trmicas de la mezcla de LiBr / agua, tales como la conductividad trmica, la
viscosidad, la concentracin mxima son etc mejorado [4] . Sin embargo, no hay datos
disponibles en cuanto a los problemas de corrosin que se pueden encontrar en este
sistema.
El candidato material estructural ms barato y primero que uno puede tener es de
acero al carbono. Sin embargo, no es precisamente la ms resistente a la corrosin
para muchos entornos [10] , [11] y [12] . Por esta razn, los efectos de la corrosin de
alta esperados de las soluciones acuosas LiBr nos guan para usar inhibidores de la
corrosin aadidos a esos ambientes. Sin embargo, existen muy pocos inhibidores que
cumplan al mismo tiempo tanto las exigencias ecolgicas tecnolgica y [3] . En la
prctica, los inhibidores se utilizan para el control de la corrosin en sistemas cerrados
y como una alternativa de la eficiencia econmica para el uso de materiales. La
afectividad de algunos inhibidores de la corrosin depende del tipo de material, sus
propiedades y el medio ambiente corrosivo. Cromato
es un inhibidor de
pasivacin muy eficaz a niveles relativamente altos. Es muy eficaz para aleaciones
ferrosas en la presencia de iones haluro. Se puede pasivar metales mediante la
formacin de pelcula de xido de mono-atmica o poliatmico en la superficie del
electrodo. Por lo tanto, cromatos son muy buenos inhibidores para prevenir la corrosin
por picadura de aceros inoxidables. En general se supone que en medios cidos,

inhibidores de la corrosin se adsorben sobre la superficie metlica que se traduce en


un cambio estructural de la doble capa y por encima de una cierta relacin de
concentracin de no agresivo a los iones agresivos cuando las especies tales como
Br - estn presentes en la solucin . La pelcula pasiva formada por cromato de hierro
se compone principalmente de xido de hierro y xido de cromo, que provienen de la
oxidacin del hierro por cromato y la reduccin de cromato [6] . Sin embargo, la
principal desventaja de los cromatos es la toxicidad del cromo en el estado de
oxidacin (VI) [3] .
Nitratos
y molibdatos
son inhibidores inorgnicos, pasivacin que se
han utilizado satisfactoriamente en muchos ambientes corrosivos. Por ejemplo,
molibdatos han sido utilizados para prevenir acero dulce [13] y el acero laminado en
fro [14] a la corrosin en agua de refrigeracin simulada, en la inhibicin de la
corrosin de zinc en soluciones cidas [15] , que se utiliza para sellar recubrimientos de
fosfato de inmersin en caliente de acero galvanizado [16] o sobre la corrosin
bacterianas o de hierro [17] .Por otro lado, los nitratos se han usado en la inhibicin de
la corrosin de acero galvanizado y aluminio [18] y zinc [19] en soluciones de NaCl,
para la inhibicin de la corrosin de zinc en soluciones cidas [15] , en el pozo de la
iniciacin de aluminio puro en soluciones de HCl [20] o incluso utilizado en
revestimientos de sol-gel para el acero dulce [21] . Por lo tanto, el objetivo de este
trabajo es evaluar la velocidad de corrosin del acero al carbono en el LiBr +
etilenglicol + agua, como nuevo fluido de absorcin, y evaluar el uso de inhibidores
inorgnicos tales como
,
,
etc como candidatos alternativos para
compuestos orgnicos, menos txicos, ms baratos, etc

Cobre patinado evaluacin corrosin por


medio de la geometra frac tal con ruido
electroqumico (EN) y el anlisis de imgenes

E. Garca-Ochoa
F. Corvo un , b , ,

un

una

Centro de Investigacin en Corrosin (CICORR), Universidad Autnoma de Campeche, Av. A.

Melgar s / n, Col. Buenavista, CP 24030 Campeche, Cam, Mexico

Instituto de Ciencia y Tecnologa de Materiales (IMRE), Universidad de la Habana, Cuba, calle

zapata esq a G, Vedado, Plaza, Ciudad de la Habana, Cuba

Abstracto
La teora del caos y el uso de la geometra fractal se origin una nueva metodologa
para estudiar EN seales obtencin de nueva informacin sobre los procesos de
corrosin. Se obtiene una relacin directa clara entre el anlisis fractal de series
temporales ES e imgenes.

Palabras clave

Ruido electroqumico (EN) ;


El anlisis de imgenes ;
La geometra fractal

1. Introduccin
El cobre es uno de los materiales metlicos ms importantes debido a su amplia
aplicacin en el campo de la ingeniera [1] , [2] , [3] y [4] . Las propiedades
protectoras de ptina de cobre y la magnitud de su proteccin se han estudiado el uso
de diferentes tcnicas tales como XPS, IRA, XRD y SEM / EDS [5] , [6] ,[7] , [8] y [9] .
Ruido electroqumico (ES) es la nica tcnica electroqumica que no perturbe el
sistema. Pelcula de electrolito es muy pequeo y puede afectar a cualquier
perturbacin que; que es el caso de la corrosin atmosfrica. ES medicin actual se
aplica ahora con frecuencia tras el proceso de corrosin [10] .
Algunos informes [11] y [12] llevar a cabo un anlisis fractal de la seal para
determinar las caractersticas del fenmeno de la corrosin. La teora del caos y el uso
de la geometra fractal ha producido una nueva metodologa para estudiar seales ES,
con nueva informacin acerca de los procesos de corrosin, lo que nos permite tener
una mejor explicacin para ellos [13] y [14] .
Teora y aplicacin del exponente de Hurst [15] ltimamente se han centrado en gran
medida por los fsicos, matemticos e ingenieros. La aplicacin ms popular ha sido el
anlisis de series de tiempo. La definicin Hurst est muy relacionado con el concepto
de la geometra fractal, que se define como Df = De - H (Df es la dimensin fractal del
objeto en observacin). Para una serie de tiempo, Df se encuentra entre 1 y 2 y para
una imagen entre 2 y 3. De euclidiana es la dimensin que corresponde al objeto a la
que se determinar la dimensin fractal. En caso de una serie de tiempo, el valor ser
2, y en el caso de una imagen, el valor correspondiente ser 3.
Valores de exponente de Hurst oscilan entre 0 y 1. El valor de 0,5 se refiere a un
comportamiento aleatorio completo. Bajo estas circunstancias, no existe una
correlacin entre el presente y el elemento de futuro.Cuando el valor del componente
Hurst se encuentra en el intervalo de 0,5 < H <1, esto indica la persistencia del
fenmeno o, en otras palabras, autocorrelacin. El intervalo de 0 < H <0.5 indica antipersistencia
o
autocorrelacin
negativa. En
base
a
estos
conceptos,
Reman [16] propuso el ndice de previsibilidad en series de tiempo (IPS) que se define
por la siguiente ecuacin:
Gire MathJax en

DFS es la dimensin fractal de la serie temporal. Teniendo en cuenta que el exponente


de Hurst tambin se ha asociado con la rugosidad, otro ndice Previsibilidad superficie
(IPI), se podra definir de acuerdo con la siguiente ecuacin:

Gire MathJax en

Dimetro interior de muelle es la dimensin fractal de la imagen.


Caracterizacin de imagen usando dimensin fractal sobre la base de la micrografa es
una metodologa muy robusto; la textura de los cambios microestructurales superficie
es independiente de diferentes variables como la iluminacin [17] . La ventaja del
enfoque fractal para caracterizacin de la superficie, es que es insensible a los detalles
estructurales, y la estructura se caracteriza por un solo descriptor, la dimensin
fractal D [18] . Por otra parte, la reciente comparacin estadstica de los parmetros de
rugosidad pertinentes revel que la dimensin fractal es el parmetro ms relevante
para describir la topografa de la superficie [19] . Dimensin fractal se vuelve
conveniente para la caracterizacin de diferentes topografas, tales como los obtenidos
por los procesos electroqumicos de disolucin andica controlada, comnmente
utilizados para dar forma y estructuracin de superficie de metales [20] .
Hoy en da, se obtienen resultados cuantitativos usando anlisis digital de las
seales [21] . Fenmenos de corrosin crean superficies de apariencia muy complejo,
muy difcil de describir y entender. Series de tiempo y los fractales pueden ser
utilizados como una herramienta para ayudar a interpretar y comprender estas
superficies. Algunos autores han encontrado la informacin relevante acerca de los
fenmenos de corrosin[22] utilizando este procedimiento. Seal de entrada actual ES
contiene informacin relativa a la actividad de la superficie del electrodo. Una
superficie equivalente puede ser generado sobre la base de series temporales de
caractersticas similares fractal [23] .
El objetivo principal de este trabajo es determinar la capacidad de proteccin de
ptinas de cobre formado en una exposicin a diferentes ambientes con ruido
electroqumico (EN) y anlisis de imgenes. Anlisis fractal de la serie temporal
obtenida por ES actual y las imgenes tambin se lleva a cabo. Se hace una
comparacin con el fin de averiguar si una relacin entre los dos tipos de anlisis
fractal se puede hacer.

Los estudios electroqumicos de la corrosin


por picadura de estao en solucin de cido
ctrico que contiene Cl

M. Jafarian una ,
F. Gobal b ,
I. Danaee una ,
R. Biabani una ,

MG Mahjani

el

Departamento de Qumica, KN Toosi University of Technology, PO Box 15875-4416, Tehern,

Departamento de Qumica de la Universidad Sharif de Tecnologa, PO Box 11365-9516,

un

Irn

Tehern, Irn

Abstracto
El comportamiento electroqumico de un electrodo de estao en soluciones de cido
ctrico
de
diferentes
concentraciones
se
estudi
mediante
tcnicas
electroqumicas. Las E / I curvas mostraron que el comportamiento andico de estao
exhibe transicin activa / pasiva. La pasivacin es debido a la formacin de Sn
(OH) 4 y / o de SnO 2 pelcula sobre la superficie del electrodo. La adicin de NaCl a la
solucin de cido ctrico, mejora la disolucin activa de estao y tiende a la ruptura de
la pasividad a un determinado potencial avera. Voltametra cclica y mediciones
galvanostticas permiten que el potencial de picadura ( Ehoyo ) y el potencial de
repasivacin ( E rp ) que se determine. Potenciosttico mediciones mostraron que los
procesos andicos en general se pueden describir por tres etapas. La primera etapa
corresponde a la nucleacin y el crecimiento de una capa pasiva de xido. Las
segundas etapas incluyen nucleacin pozo y el crecimiento y la tercera etapa implican
repasivacin. El espectro de impedancia de Sn puro se encontr que consista de tres
interseccin semicrculos capacitivos en las frecuencias altas y medias con un bucle
inductivo en las frecuencias bajas. Los semicrculos capacitivos que ocurren en la
frecuencia alta y media son debido a las propiedades dielctricas de pelcula de xido
de la superficie y la disolucin del metal subyacente, respectivamente. El lazo inductivo
a bajas frecuencias resultados de Cl - adsorcin a la regin picaduras. Al aumentar el
potencial de la corrosin por picadura y la dimensin fractal de la superficie debido al
aumento de picaduras.

Palabras clave

Estao ;
A la corrosin ;
Pasivacin ;
Picaduras ;
Dimensin fractal

1. Introduccin
De estao, un metal anftero, reacciona en tanto el cido y alcalino, pero es
relativamente resistente a los medios de comunicacin neutro o casi neutro. Se utiliza

como un recubrimiento electrodepositado sobre acero, cobre o nquel, que presenta


muy grandes reas de superficie a los ambientes corrosivos. Diagramas potencialpH [1] , [2] y [3] muestran favorablemente corroe en soluciones cidas y alcalinas y
su estabilidad justo en soluciones neutras. En medios cidos, el comportamiento de
estao cambios de la pasividad a la corrosin a un pH de 5-4, que est en el rango de
la lluvia cida.
De estao de alta pureza se disuelve solo ligeramente en cidos libres a partir de aire u
otros agentes oxidantes debido al alto sobrepotencial de hidrgeno y por lo tanto, la
corrosin se controla por la tasa de suministro de oxgeno. Sin embargo, en las grandes
concentraciones de oxidantes prcticamente pueden detener la corrosin y lograr la
pasivacin. Si aumenta la corrosin de estao est en contacto con un metal con un
bajo sobrepotencial de hidrgeno y acelera si las pequeas cantidades de impurezas
metlicas, tales como aquellos en las categoras comerciales de estao estn
presentes [4] y [5] .
El comportamiento electroqumico del estao es de inters debido a su aplicacin
tecnolgica generalizada.Una cantidad relativamente grande de trabajo se ha centrado
en el comportamiento electroqumico del metal en la presencia de cidos
orgnicos [6] , [7] , [8] , [9] y [10] . Estos cidos estn presentes naturalmente en los
alimentos en conserva y pueden participar directamente en la corrosin electroqumica
y / o la pasivacin del metal.
Corrosin uniforme de estao se observa en cido ctrico puro revelando una superficie
que muestra la reflexin anisotrpica de la luz polarizada. Existe un acuerdo general en
la literatura que la alta resistencia a la corrosin de estao en solucin de cido ctrico
es debido a la presencia de una pelcula pasiva estable delgada que se forma sobre la
superficie del metal. Una pelcula andica formada sobre la superficie de estao puede
influir notablemente el modo de ataque corrosivo [11] , [12] y [13] y la presencia de
diferentes iones puede modificar los procesos de disolucin e incluso conducir a la
ruptura de la pelcula pasiva y picaduras de superficie .
Varios autores informan de que la corrosin por picaduras se produce cuando la
superficie se expone a soluciones acuosas que contienen aniones agresivos tales como
haluros de [14] . Tipo de la corrosin (picaduras o uniforme) depende de la composicin
del medio. Las picaduras es una forma de corrosin localizada en la cual el metal se
elimina preferentemente de las zonas vulnerables en la superficie. Ms
especficamente, la corrosin por picaduras es local de disolucin que conduce a la
formacin de cavidades en metales o aleaciones pasivadas que estn expuestos a
soluciones acuosas, casi neutros que contienen aniones agresivos, cloruro
principalmente. Una de las caractersticas ms distintivas de este tipo de ataque
localizado es la existencia de un umbral andica potencial por debajo del cual las
picaduras no se produce en el sistema de metal-electrolito dado. Este potencial umbral
previamente fue llamado "potencial ruptura de la pasividad" y ms recientemente
"potencial crtico para la nucleacin pit" o "potencial de picadura", su determinacin es
uno de los objetivos principales de la investigacin a la corrosin por picaduras, ya que

permite la evaluacin cuantitativa de la resistencia (sensibilidad ) a la picadura de un


material dado bajo condiciones ambientales definidas [15] y [16] .
Cuatro etapas de la corrosin por picadura se pueden distinguir: los procesos (i) que se
produce en el lmite de la pelcula pasiva y la solucin; (ii) procesos que ocurren dentro
de la pelcula pasiva, (iii) formacin de la llamada pozo metaestable que inicia y crece
para un corto perodo de tiempo por debajo del potencial de picadura y luego repasivar
(este es un paso intermedio en picaduras); (iv) el crecimiento estable por encima de la
fosa potencial de picadura.
El espectro de impedancia del circuito utilizado para el modelado de los datos
compara con el espectro de impedancia real del sistema de corrosin con el fin
estimar diversos elementos de circuito. Uno de los usos de espectroscopia
impedancia es la determinacin de la dimensin fractal de la superficie despus de
picaduras.

se
de
de
las

Dimensin fractal ( D f ) es un parmetro cuantitativo para el anlisis de los objetos


fractales que es ampliamente utilizado para diferentes propsitos. Adems, es uno de
los parmetros ms importantes y tiles para el anlisis de la estructura de superficies
rugosas y puede proporcionar valiosa informacin adicional sobre las propiedades y la
dinmica del sistema estudiado [17] . Fractales se han caracterizado por varios
mtodos que se pueden clasificar como fsicos, qumicos y electroqumicos. Mtodos
electroqumicos cuando son apoyados por simulaciones matemticas son, quizs, los
mtodos ms tiles y fiables para la determinacin de las dimensiones fractales de
superficies [18] .
El objetivo de este trabajo es estudiar los electrodisolucin, pasivacin y picaduras de
corrosin de estao en solucin de cido ctrico que contiene Cl - iones mediante
tcnica electroqumica.

"Diario de la Sociedad China de Corrosin y Proteccin" 2006-05


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MTODOS FRACTAL EN EL ESTUDIO DE MODELO


Y CORROSION CORROSION
WENG Yongji, XU Shujian, BIAN Li (Universidad del Petrleo de China, Beijing 102200)
Aplicaciones de la teora fractal en la descripcin de los comportamientos de corrosin y la creacin de
la corrosin se introdujeron modelo basado en las recientes progresos en las muestras exitosas field.Several
se demostraron en detalles, a saber: (1) para corregir el ndice de fluctuacin que denota la corrosin (por
ejemplo, desviacin estndar) por dimensin fractal (FD) para mejor describir comportamientos corrosin; (2)
para observar caractersticas fractales en la superficie de acero corrodos (por ejemplo, la distribucin para la
formacin de micro-gotas en la atmsfera temprana y para el dimetro del pozo y la profundidad en el suelo a

la corrosin) y obtener una distribucin FD; ( 3) proponer un nuevo enfoque para estimar la dimensin 2-FD
(D_ (2D)) y 3 dimensiones FD (D_ (3D)) de la imagen de la corrosin y encontrar que respectivamente indican
FD para el dimetro de pozo y distribucin en profundidad, (4) para crear el modelo basado en la formacin de
la corrosin proceso dinmico fractal para predecir el desarrollo de corrosin de los metales en el suelo y la
atmsfera, y mostrar el parmetro de la relacin entre el modelo fractal y el modelo experimental.
Palabras clave: comportamiento de la corrosin la corrosin modelo fractal mtodo de aplicacin
de ejemplo
ndice de Categora: TG172

Las simulaciones de la corrosin limitada


difusin en el metal | Interfaz ambiente

J. Saunier una ,
A. Chauss una ,
J. Stafiej un , b ,
JP Badiali c , ,

un

Laboratoire Analyse et Environnement, UMR 8587, Universit d'Evry Val d'Essonne, Bd. F.

Mitterrand, 91025 Evry, Francia

Instituto de Qumica Fsica de la Academia Polaca de Ciencias, ul. Kasprzaka 44/52, 01-224

Varsovia, Polonia

Laboratoire d'lectrochimie et de Chimie Analytique, ENSCP et Universit Pierre et Marie

Curie, UMR 7575, 4, Place Jussieu, Pars Cedex 05 75005, France

Abstracto
El uso de un sencillo modelo de autmata celular se describe el papel de los procesos
de difusin y reaccin en un fenmeno de corrosin en la cual hay formacin de una
pelcula insoluble en una superficie. Trabajo en una escala mesoscpica, nos centramos
en tres procesos principales: la corrosin del sustrato, la difusin de las especies a
travs de la capa ya formada y la precipitacin de estas especies en la capa. Puesto
que la concentracin de especies qumicas que participan en estos procesos puede ser
importante, se introduce una interaccin entre ellos. Debido a estas interacciones,
existe un efecto de retroalimentacin sobre la evolucin y la estructura de la parte
delantera a la corrosin. Se demuestra que la velocidad de corrosin inicial se sustituye
progresivamente por una tasa de corrosin determinada por un proceso de
difusin.Paralelamente, se observa un aplanamiento de la frente a la corrosin, que
pierde el carcter fractal predicho por los modelos tradicionales de
crecimiento. Tambin investigamos la distribucin de las partculas de difusin a travs
de la capa en formacin. Aunque simple, los mecanismos implicados en el modelo dan
lugar a un comportamiento altamente no lineal debido a la complicada acoplamientos
entre los procesos. A primera asignacin entre las simulaciones y los sistemas reales se
intenta, lo que demuestra que los mecanismos considerados aqu podran aparecer en
el Real metales | interfaces de medio ambiente.

PACS

68.55.Jk ;
68.35.Fx ;
66.30.-h

Palabras clave

Capa ;
A la corrosin ;
Difusin ;
Morfologa ;
Simulacin numrica

1. Introduccin
En contacto con un entorno natural que contiene especies agresivas, un material
puede ser daado y se convierten en inadecuados para el propsito especfico para el
que se ha creado. Por lo general, estos daos comprenden varios procesos
macroscpicos, por ejemplo, la corrosin, la precipitacin, la pasivacin / depasivacin,
la tensin mecnica, etc, cada uno de ellos puede ser el resultado de varios procesos
en una escala microscpica. Adems de todos estos fenmenos tienen lugar en
condiciones mal definidas que resultan de la evolucin del medio ambiente. En general,
tenemos que hacer frente a los procesos multi-escala, tanto en el espacio y el
tiempo. Un enfoque terico de un material | Interfaz entorno requiere la introduccin de
los modelos simples de la que podemos esperar una descripcin de las caractersticas
generales de la evolucin de un material.
La combinacin de estos procesos puede generar diferentes tipos de interfaces. Por
ejemplo, la corrosin del sustrato pueden dar lugar a la formacin de productos de
corrosin que son solubles, insoluble o parcialmente soluble. En lo que sigue nos
centraremos en el caso en el que se observa la formacin de una capa insoluble. Esto
conduce a investigar un acoplamiento entre procesos de corrosin y crecimiento en
una superficie.
En el dominio de crecimiento no ha habido investigacin mucho terico (ver, por
ejemplo, Ref.. [1] sobre la base de simulaciones numricas. El modelo de Eden [2] y el
llamado agregacin de difusin limitada (LDA) modelo [3] representan dos puntos de
partida bsicos de los cuales se puede elaborar una descripcin terica de los procesos
de crecimiento. Para describir un fenmeno de corrosin, podemos considerar una
extensin del modelo de Eden [2] . Tal extensin basada en el concepto de autmatas
celulares ha sido propuesto recientemente estudiar el efecto de los parmetros
cinticos que participan en los mecanismos de corrosin en la rugosidad de la
superficie corroda [4] y [5] . Utilizando el modelo de Edn, la destruccin aleatoria de

una superficie conduce a la formacin de un frente de la corrosin que tiene una


rugosidad, lo que aumenta indefinidamente . La capa formada presenta un frente de
crecimiento que tiene el mismo tipo de rugosidad. Una descripcin ms realista del
crecimiento de la capa implica la introduccin de un proceso de transporte entre los
dos frentes [6] y [7] .
En este trabajo podemos mejorar el modelo propuesto en la referencia. [8] mediante la
introduccin de un efecto de retroalimentacin de la capa formada sobre la velocidad
de corrosin. Nuestro objetivo principal es investigar la influencia de tal efecto en la
velocidad de corrosin y la morfologa de la capa.
Los procesos que queremos imitar, son los siguientes. En contacto con una especie
agresiva, una pieza de material se corroe. Una parte de la especie corroda est
implicado en la formacin de un nuevo compuesto (el producto de la corrosin) que
precipita en el lugar donde la corrosin se lleva a cabo mientras que la parte restante
de la especie corroda comienza a difundirse a travs de la capa en formacin hasta
que llega a la la capa lmite donde se precipita como un producto de la
corrosin. Podemos esperar que unos pocos de tales mecanismos se presentan con
frecuencia cuando una superficie de un material sin proteccin est en contacto con el
entorno natural. De la gran cantidad de literatura dedicada a procesos de simulacin se
aprende que la combinacin de unos pocos fenmenos simples, tales como los que se
consideran
aqu
es
suficiente
para
producir
un
comportamiento
complejo [9] y [10] incluyendo, por ejemplo, la existencia de mltiples estados o la
creacin de comportamiento catico. La descripcin de este comportamiento
inesperado o impredecible representa un verdadero desafo cuando tenemos que lidiar
con el medio ambiente.
El trabajo se organiza de la siguiente manera. En la seccin 2 se describe un modelo
fsico sencillo y luego le damos su versin-autmata celular en una red
bidimensional. En la seccin 3 se analizan los resultados centrados en la evolucin de
la velocidad de corrosin, la distribucin de los caminantes en la capa y la rugosidad de
la parte delantera. En la ltima seccin se presenta un mapeo tentativo entre los
resultados de la simulacin y algunos datos experimentales, se presenta una breve
conclusin.