Instituto de Qumica - Unicamp

Cdigo

UNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINAS

INSTITUTO DE QUMICA

CADERNO DE QUESTES
PROVA DE CONHECIMENTOS EM QUMICA PARA INGRESSO NA
PS-GRADUAO (MESTRADO) E CLASSIFICAO DE BOLSAS
(DOUTORADO) DO IQ/UNICAMP NO 2 SEMESTRE DE 2011

07 DE JUNHO DE 2011

OBS: O caderno de Questes dever ser devolvido juntamente com o Caderno de

Respostas

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PROVA DE CONHECIMENTOS EM QUMICA

INGRESSO NA PS-GRADUAO DO IQ/UNICAMP
2o SEMESTRE DE 2011

Questo 1 Um qumico pretende separar ons brio de ons chumbo de uma soluo aquosa
utilizando ons sulfato como agente precipitante.
a) Escreva as expresses dos produtos de solubilidade para os compostos que so formados com a
adio dos ons sulfato na soluo.
b) Quais concentraes do on sulfato so necessrias para a precipitao de BaSO4 e PbSO4 de uma
soluo que contm Ba2+(aq) 0,010 mol/L e Pb2+(aq) 0,010 mol/L.
Dados: Kps BaSO4 = 1,1 x 10-10 e Kps PbSO4 = 1,6 x 10-8

Questo 2 - Em um experimento, solues aquosas de Fe3+, Cu2+, Cr2+, H+ (soluo de HCl), Br2 e Iforam misturadas duas a duas.
a) Em qual(is) combinao(es) (par de solues) foi(ram) observada(s) a liberao de gs H2?
b) Escreva as equaes qumicas balanceadas das reaes em que houve a formao de iodo
elementar (I2) e calcule os respectivos potencias das pilhas formadas.
Dados: Potenciais de reduo padro a 25 oC
Fe3+(aq) + e-
Fe2+(aq)

E = 0,771 V

Cu2+(aq) + 2e-
Cu(s)

E = 0,339 V

I2(s) + 2e-
2I-(aq)

E = 0,536 V

Br2(l) + 2e-
2Br-(aq)

E = 1,098 V

2H

(aq)

+ 2e
H2(g)

E = 0,000 V

3+

Cr

(aq)

2+

+ e
Cr

(aq)

E = -0,420 V

Questo 3 - Os comprimentos da ligao H3C

X (X = heterotomo) para a metilamina, o ter
dimetlico e o fluoreto de metila so, respectivamente, 147 pm, 142 pm e 138 pm. Para a acetamida,
o acetato de metila e o fluoreto de acetila, os comprimentos da ligao C(=
=O)
X (X =
heterotomo) so, respectivamente, 136 pm, 136 pm e 137 pm.
a) Use as diferenas nas distncias C
X para avaliar a importncia relativa das estruturas de
ressonncia na estabilizao desses derivados de cido carboxlico.
b) Existe uma correlao entre a importncia das estruturas de ressonncia e as basicidades relativas
de F, H3CO e H2N ? Explique.

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Questo 4 - Considere as reaes mostradas a seguir:

a) D o produto principal formado em cada uma.
CH3CH2O-

+ (CH3)3CCl

CH3CH2O- + CH3CH2CH2Br

b) D o produto principal formado e indique o tipo de reao que est ocorrendo para cada uma das
reaes abaixo. Fique atento para a estereoqumica, quando for o caso.
CrO 3
H

CH3CO 2H

OH
H

H
H

H
(CH3)3C

H
H

Br
H

NaCN
H

acetona / H2O

Questo 5 - A molcula de CF4 no reage com HF. Diferentemente, a molcula de SiF4 reage com
HF para formar SiF62.
a) Escreva a equao qumica balanceada para a reao indicada.
b) Explique a diferena de reatividade entre CF4 e SiF4.

Questo 6 - Considere os seguintes cidos: H2SO4, HSO3F e HSO3CH3.

a) Apresente as estruturas de Lewis das trs molculas.
b) Com base na Teoria de Ligao de Valncia, coloque em ordem de acidez, explicando o
raciocnio.

Questo 7 - Para a reao A + B produtos, as seguintes observaes foram feitas: duplicando-se

a concentrao de A e mantendo-se a concentrao de B constante, a velocidade da reao no se
altera; duplicando-se a concentrao de B e mantendo-se a concentrao de A constante, a
velocidade da reao aumenta em 4 vezes. (Dado: R = 8,314 J/K.mol)
a) Qual a lei de velocidade desta reao?
b) Qual ser a energia de ativao desta reao se aumentando em 10 oC, em um experimento que
estava a 25 oC, a constante de velocidade da reao aumenta por um fator de 4 vezes para as mesmas
concentraes de cada reagente?

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Questo 8 - Considerando os seguintes dados termodinmicos, responda as questes:

f H 0298
substncia
(kJ mol-1)
-1273,2
Glicose(s)
0
O2(g)
-393,1
CO2(g)
-285,6
H2O(l)

S 298
(J K-1 mol-1)
211,9
204,8
213,4
69,8

a) Calcule a variao de entropia molar para a reao de combusto completa da glicose na

temperatura de 298 K e 1 atm e justifique com base na reao o valor positivo da mesma.
b) Calcule o valor da variao de energia livre molar para a reao de combusto completa da
glicose na temperatura de 298 K e 1 atm.
Questo 9 - Para determinar a massa molar de um cido orgnico HA, foram titulados 1,056 g de
HA com uma soluo de NaOH.
a) NaOH considerado padro primrio? Por qu?
b) Calcule a massa molar de HA, sabendo que foram gastos 33,79 mL de NaOH 0,2560 mol/L.
Questo 10 - A figura representa a composio fracionria das espcies de um dicido em funo
do pH.
1 ,0

Frao das espcies ()

0 ,9
0 ,8
0 ,7

0
1
2

0 ,6
0 ,5
0 ,4
0 ,3
0 ,2
0 ,1
0 ,0
0 ,0

1 ,0

2 ,0

3 ,0

4 ,0

5 ,0

6 ,0

7 ,0

8 ,0

9 ,0

1 0 ,0

pH

a) Em qual(ais) faixa(s) de pH espera-se encontrar uma maior concentrao de cada uma das
espcies H2A, HA- e A2- ?
b) Voc diria que o cido da figura corresponde a qual cido? Explique seu raciocino.

cido Maleco
Ka1 = 1,3x10-2
Ka2 = 5,9 x 10-7

cido Carbnico
Ka1 = 4,45x10-7
Ka2 = 4,69 x 10-11

cido Oxlico
Ka1 = 5,60x10-2
Ka2 = 5,42 x 10-5

on etileno diamnio
Ka1 = 1,42x10-7
Ka2 = 1,18 x 10-10

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Questo 11 - Considere os elementos flor, sdio e cloro.

a) Apesar de o cloro possuir 17 eltrons enquanto o sdio possui apenas 11, o raio do cloro menor.
Por outro lado, quando comparamos flor e cloro, o primeiro menor. Explique essa aparente
contradio.
b) Fluoreto de sdio e cloreto de sdio cristalizam no mesmo tipo de estrutura cristalina. Qual deles
deve apresentar a maior energia reticular? Por qu?

Questo 12 Considerando os possveis tipos de interaes intermoleculares, como voc explicaria:

a) o fato do I2 apresentar o maior ponto de fuso entre os halognios.
b) a dissoluo do iodo slido ocorrer melhor no solvente metanol (CH3OH) do que em formaldedo
(CH2O)?

Questo 13 - Um ensaio para verificar a presena de insaturao em uma molcula envolve a adio
de uma pequena quantidade de bromo (Br2), seguida pela observao do desaparecimento da cor
marrom. Pergunta-se:
a) Porque este ensaio funciona com o cicloexeno e no funciona com o benzeno nas condies
descritas?

b) Como poderamos preparar o p-bromoetilbenzeno a partir do benzeno em laboratrio? Empregue

os reagentes que achar conveniente.

Questo 14 - Para cada um dos pares abaixo preveja qual das espcies a base mais forte e
justifique a sua resposta.
a) Acetato de sdio e etxido de sdio.

b) Trimetilamina e trimetilfosfina.

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Questo 15 - Considere o diagrama de nveis de energia dos orbitais moleculares apresentado

abaixo.

Com base neste diagrama:

a) Descreva a configurao eletrnica nos orbitais moleculares do O2.
b) Explique porque o O2 um birradical e qual a ordem crescente de fora de ligao nas espcies:
O2, O2- ou O2+.

Questo 16 - A malaquita [Cu2(OH)2CO3], um mineral encontrado nas zonas oxidadas de depsitos

de minrios associados com solos calcrios, se forma na reao entre ons Cu2+ e ons carbonato
(CO32-), de acordo com a equao abaixo:
2 Cu2+ + CO32- + 2 OH- = Cu2(OH)2CO3
a) Sabendo-se que a o Go desta reao Go = - 192,55 kJ, calcule a constante de equilbrio desta
reao.
b) Considerando-se que em uma gua natural com pH = 8 a [OH-] = 1,0 x 10-6 mol/L e a [CO32-] =
1,0 x 10-6 mo/L, calcule a concentrao de ons Cu2+ em equilbrio, presente na gua a 25 oC.
Dado: R = 8,314 J/K.mol.

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