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Bibliografa recomendada: Housecroft, C.E. y Sharpe, A.G. Inorganic Chemistry 2.ed. Pearson High
Education. Harlow, 2005 . Traducida: Qumica Inorgnica. 2.ed. PearsonPrentice Hall. 2006.
1. Introduccin
Introduccin
Diferencia entre el B y el resto del grupo (principio de singularidad).
Configuracin electrnica ns2p1: monovalentes o trivalentes.
Boro: trivalente
Resto del grupo: trivalentes y monovalentes que se hacen ms
estables al bajar en el grupo (efecto del par inerte).
Grupo deficiente en electrones:
Boro debido a su elevada energa de ionizacin y pequeo
tamao, no forma B3+. La deficiencia en electrones originar unos
compuestos que solucionan este problema formando unas
estructuras muy caractersticas.
El aluminio presenta una qumica intermedia entre el B y resto.
El resto del grupo que se comportan como tpicos metales.
El B es el nico elemento no metlico del grupo lo que determinar
variaciones notables tanto en sus propiedades como en su
comportamiento.
q/r
Elemento
Li
Be
rinico (pm)
73
41
25
cP
1.0
1.5
2.0
Q/r
1.4
4.9
12
Elemento
Na
Mg
Al
Si
Radio (pm)
71
53
40
cP
1.2
1.5
1.8
Q/r
2.8
5.7
10
(I)
(III)
2s22p1 2s12p1+1+0
2. Alotropa
B cristalino
B (B12)
B (B84)
B rojo
B12
12 vrtices
20 caras
B12+12B
b)
Te
e
e nt
bl e
ta am
es ic
as m
M din
o
rm
c)
B60
d)
(B12+12B)+B60
B84
Enlaces Covalentes
Fuertes conexiones
tridimensionales
Espacios huecos
3. Propiedades
Propiedad/elemento
Al
Ga
In
Tl
Nmero atmico
13
31
49
81
Peso atmico
10.811
26.9815
69.723
114.818
204.383
82
118
126
144
148
85
125
130
155
190
Config. Electrnica
2s22p1
3s23p1
4s24p1
5s25p1
6s26p1
1 EI (kJ/mol)
800.6
577.5
578.8
558.3
589.4
2 EI (kJ/mol)
2427
1816.7
1979.3
1820.7
1971
3 EI (kJ/mol)
3659
2744.8
2963
2704
2878
Descubridor
Gay-Thnard
Whler
Lecoq
Richter
Crookes
Ao
1808
1827
1875
1867
1862
2180
660
29.76
156.6
304
3927
2519
2204
2072
1473
r (W.cm)
1.5x104
26x10-9
14000x10-9
84x10-9
180x10-9
c (Pauling)
2.04
1.61
1.81
1.78
1.62
Caractersticas generales
Los dems elementos del grupo (Al, Ga, In y Tl) son metlicos, pero
no muestran una variacin homognea en los ptos. de fusin y
ebullicin
Element Pto. Fusin
o
(C)
Zef.
Pto. Eb.
(C)
2180
3927
Al
660
2519
Ga
30
2204
In
157
2072
Tl
304
1473
8 element.
18 element.
18 element.
d-block
32 element.
f-block
Al
Ga
In
Tl
800.6
577.5
578.8
558.3
589.4
Caractersticas generales
El Ga, In y Tl tienen electronegatividades
mayores de lo esperado debido a que el
tamao no aumenta tanto como debera al
pasar de un perodo al siguiente
(vara funcin de Zefec y tamao)
Afinidad Electrnica
Valores bajos: aumentan poco al bajar:
Qca Inica limitada al Boro: inexistente
Resumen:
Caractersticas generales
Estado Natural
El B se encuentra en la tierra formando generalmente compuestos con
enlace B-O (boratos, borax, kernita y B2O3).
Tanto en el universo como en la corteza terrestre, el Al es el elemento
ms abundante del grupo.
El Al se encuentra en un sinfn de aluminosilicatos y en el xido Al2O3
Galio, Indio y Talio. Son poco abundantes se preparan a pequea
escala industrial por electrlisis de sus sales acuosas (dado que el
protn presenta mayor potencial de sobretensin).
Boro
Los principales minerales son el brax (Na2B4O7.10H2O, que
contiene anin [B4O5(OH)4]2-) y la kernita (Na2B4O7.4H2O)
Obtencin
borax
brax
Aplicaciones
El B se usa como moderador en las centrales nucleares ya que
tiene una gran capacidad para absorber neutrones
La forma amorfa se usa en pirotecnia para generar el color verde.
Obtencin de aceros especiales a los que le B les confiere especial
dureza.
Fabricacin de peroxoboratos que se utilizan como agentes
blanqueantes (liberan perxido en su descomposicin).
Aluminio
El Al es el elemento metlico ms abundante en la Tierra
y en la Luna, pero nunca se encuentra en forma libre en la
naturaleza
Se halla ampliamente distribuido en las plantas y en casi
todas las rocas, sobre todo en las gneas, que contienen
aluminio en forma de minerales de aluminosilicato
Cuando estos minerales se disuelven, segn las condiciones
qumicas, es posible precipitar el aluminio en forma de
arcillas minerales, hidrxidos de aluminio o ambos
En esas condiciones se forman las bauxitas que sirven de
materia prima fundamental en la produccin de aluminio
bauxita
Obtencin
El Aluminio se extrae por el proceso Hall mediante la electrolisis de
una disolucin de Al2O3 en criolita fundida (Na3AlF6) usando
electrodos de grafito que se oxidan a CO2 en el nodo
El Al(OH)3 se disuelve en criolita fundida (Na3AlF6) y se aplica
corriente a esta disolucin con ctodo de acero (que se recubre de Al)
y nodo de grafito.
El nodo de grafito se consume en el
proceso:
2 Al2O3 + 3 C 4 Al + 3 CO2
El consumo de electricidad es
enorme porque la densidad de
corriente es elevada (1 A/cm2) y la
superficie de los electrodos es muy
alta
E Al3+/Al= -1.66 v
5. Combinaciones Qumicas
Boranos
B2H6
Los hidruros de B o boranos son combinaciones del B con H
Fueron preparados por Stock entre 1912 y 1930 para ver si
eran similares a los alcanos
A. Stock
(1876-1946)
Diborano
El diborano (B2H6) es el borano ms sencillo que existe y
tiene una Gf0 positiva (+ 86.7 kJ/mol), por lo que no puede
ser preparado directamente a partir de sus elementos
Se prepara por mettesis de un haluro de B con LiAlH4 o
LiBH4 en ter y en ausencia de aire (El diborano arde en
presencia del aire):
3 LiAlH4 + 4 BF3 2 B2H6 + 3 LiAlF4
Boranos: Propiedades
Los boranos son incoloros y diamagnticos. Son gases
(n = 2, 4), lquidos (n = 5, 6) o slidos sublimables (n
= 10)
Es
Los boranos son inflamables y los ms ligeros arden En tabil
lac id
e B ad
con el aire espontneamente dando el xido hidratado:
-O
Boranos: Estructuras
[B5H5]2-
[B9H9]2-
[B6H6]2-
[B7H7]2-
[B8H8]2-
[B10H10]2-
[B11H11]2-
[B12H12]2-
Parte comn
OA
Enlace en el Diborano
OM: b
H
a
sp3
n
1s
b
CLOA 2(sp3)+ 1s = b, a, n
Diborano: Reactividad
Arde al aire espontneamente dando el xido hidratado:
B2H6(g) + 3 O2(g) 2 B(OH)3(s)
Se hidroliza instantneamente:
B2H6(g) + 6 H2O(l) 2 B(OH)3(s) + 6 H2(g)
Obtencin de Boranos superiores (en ocasiones presencia
de H2):
B2H6 [50-60 C, 200 at.] B4H10 B5H11 B10H14
Diborano: Reactividad
Los boranos son cidos de Lewis (blandos) y se fragmentan por
accin de las bases de Lewis
Hay dos tipos de ruptura: Simtrica (RS) y asimtrica (RA)
En la RS el diborano se rompe en dos fragmentos BH3 que forman
complejos con la base de Lewis:
B2H6 + 2 N(CH3)3 2 H3BN(CH3)3 (aducto)
En la RA el B2H6 se rompe en dos fragmentos inicos (BH2+ y BH4-):
B2H6 + 2 NH3 [H2B-(NH3)2]+ + BH4 El borohidruro ms simple es el tetrahidroborato. Se prepara por
reaccin del diborano con LiH en ter:
B2H6 + 2 LiH 2 BH4- + 2 Li+
Los tetrahidroboratos de Li+ o de Na+ son muy usados en Qumica
orgnica como reductores y fuente de H-
Haluros
EX3 / EX
Todos los elementos de este grupo forman haluros
en estado de oxidacin tres y al bajar en el grupo
en estado de oxidacin +1, aunque como en el caso
de los hidruros existen notables diferencias entre
los del Boro y del resto.
Cl2
Br2
(no I2) endoterm.
HF
q
BF3 + 3 HX
HI
q
BI3 + 3 HX
BX3
BF3
BCl3
BBr3
BI3
Hf KJ/mol
-1123
-408
-204
71
Pfus. (C)
-127.1
-107
-46
49.9
Pebull (C)
-99.9
12.5
91.3
210
D(B-X) KJ/mol
646
444
368
267
d (B-X)
1.30
1.75
1.87
2.10
rcov
1.52
1.87
1.99
2.15
Reactividad de BX3
NR3
B X
X
X
B X
X
X
Haluros de Aluminio
Haluros de Aluminio
[AlF6]3-
AlCl3
AlF3
El Aluminio forma los haluros AlX3 por reaccin directa, si bien se usa la
reaccin con los HX a 100 C por su sencillez:
2 Al + 6 HCl 2 AlCl3 + 3 H2
El AlF3 es un slido duro con elevado punto de fusin (1290 C) y poca
solubilidad en agua debido a su elevada entalpa de formacin (fuerza de
los enlaces Al-F). Su estructura en estado slido muestra capas de
octaedros distorsionados de [AlF6]
El AlCl3 tiene una estructura similar al AlF3 es estado slido pero cuando
funde forma, igual que el AlBr3 y AlI3 una estructura dimrica (Al2X6) que
se caracteriza por la formacin de puentes halgeno entre los tomos
metlicos, que tienen una geometra casi tetradrica
AlCl3
Al2Cl6
Al2Br6
Al2I6
AlCl4-
Haluros de Aluminio
Al2Cl6
La formacin de dmeros se debe a la tendencia de estos cidos de
Lewis a completar su octeto. Por ello, en exceso de haluro los dmeros
se rompen para dar especies aninicas tetracoordinadas
Al2X6 + 2 X- 2 AlX4 El AlF3 reacciona con exceso de F- para formar el anin complejo
[AlF6]3-, que forma la sal trisdica llamada criolita: Na3[AlF6]
El Al2Cl6 se usa en qumica orgnica como catalizador en la reaccin de
Friedel-Crafts en la que un compuesto aromtico (Ar-H) se acopla con
un haluro de alquilo (R-Cl) para dar el derivado aromtico Ar-R y HCl.
Tambin se usa para preparar el LiAlH4 con LiH
Cuando actan como cidos de Lewis, los haluros de Al pueden aceptar
ms de una base (hipervalencia):
AlCl3 + 2 NMe3 Cl3Al(NMe3)2
Cl3Al(NMe3)2
criolita
F
Al
F
F
F
i.c.
AlF3
1290
AlCl3
192
AlBr3
98
coval
AlI3
189
coval
F
Al
F
6/4
(vapor)
inico
Coval-ionic
Reactividad
Conforme aumenta el carcter covalente aumenta la facilidad de hidrlisis:
MX3 + 3 H2O M(OH)3 + 3 HX
Este equilibrio est desplazado a la derecha a mayor carcter covalente del
MX3 y a la izquierda a mayor grado de carcter inico o dicho de otro modo
a menor tamao de M y mayor tamao de X mayor hidrlisis.
Por otra parte, a menor tamao del M mayor facilidad de hidrlisis:
Al>Ga>In>Tl.
Y a mayor tamao del halgeno y menor electronegatividad y, por lo tanto,
mayor facilidad de hidrlisis (MI3 el ms covalente, TlF3 el ms inico)
Son compuestos deficientes en electrones que se comportan como cidos de
Lewis ya que disponen de orbitales vacantes.
MCl3 + n NMe3 MCl3n(NMe3) aducto, n= 1, 2, 3 ; i.c. = 4, 5, 6.
La capacidad aceptora de los MX3 depende de muchos factores (y es
evidente al hablar de estructuras dinucleares). En general, el carcter
aceptor vara en relacin al halgeno y es mayor a mayor electronegatividad
de este (crea mayor deficiencia de electrones sobre M) y menor tamao
para haluros de Al, Ga, In y Tl: MF3> MCl3> MBr3> MI3
Reactividad
Al contrario de lo que habamos observado para el caso de compuestos
anlogos de B donde debido al bloqueo del orbital vaco del B (por formacin
de enlace p-p) resulta mayor a mayor tamao del halgeno.
Al bajar en el grupo aumenta la inestabilidad del estado de oxidacin +3 y
aumenta la del estado de oxidacin +1, por ello aumenta el carcter
oxidante, llegando a ser tan marcado en el Tl que no todos los haluros
existen y todos los que existen son agentes oxidantes poderosos por la
tendencia a formar especies TlX.
Al, Ga e In forman tambin haluros monovalentes pero en fase gas y a
elevada temperatura: AlCl3 + 2 Al 3 AlCl. Son compuestos covalentes. El
Tl forma monohaluros ms estables que trihaluros, esto ilustra el efecto del
par inerte ya comentado en temas anteriores.
Estabilidad: Ga<In<Tl y F<Cl<Br<I.
B2O3
El xido de B, B2O3 tiene un cierto carcter cido, lo que
apoya la idea de que el B es un no metal
Su reaccin con H2O produce el cido brico H3BO3 =
B(OH)3
B2O3 + 3 H2O 2 B(OH)3
El cido brico, B(OH)3 es un cido de Brnsted muy dbil en
disolucin acuosa y es un buen cido de Lewis, lo que causa su
acidez de Brnsted en medio acuoso, donde puede captar un
grupo OH-, por lo que es un cido monoprtico y no triprtico
como se podra pensar a partir de su frmula H3BO3:
B(OH)3 + 2 H2O [B(OH)4]- + H3O+
pka = 9.2
B(OH)3
B(OH)3
Acido brico
B(OH)3
B(OH)3
B(OMe)3
B(OH)3
Boratos
[BO3]3-
Brax
Boratos
[B2(O2)2(OH)4]2-
[B(OH)4] -
[B3O6]3-
Boratos
[B2(O2)2(OH)4]2Borax
Brax
borax
Boratos
Na2[B2(O2)2(OH)4]
Na2[B2(O2)2(OH)4]
[B2(O2)2(OH)4]2-