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OBTENCIN DE

OBTENCIN DE
HIDRGENO
HIDRGENO
Chirinos, Yorman
Gonzlez, Elvis
Rodrguez, Mara
Soto, Luis

Hidrgeno (H2)

Aplicaciones
Refinado de combustibles fsiles
Produccin de Amoniaco
Hidrogenacin de petrleos o grasas
Reactivos de reacciones de compuestos orgnicos
Combustible en mbitos espaciales

Formas de Obtencin (80millones de toneladas al ao para el


ao 2011)
80% por reformacin de gas natural con vapor
16% por tratamientos con hidrocarburos lquidos
4% por Electrolisis del agua

Propiedades fsico-qumicas
Propiedades fsicas

Estado ordinario

Gas

Densidad

0,0899 kg/m3

Punto de fusin

14,025 K (-259 C)

Punto de ebullicin

20,268 K (-253 C)

Punto de inflamabilidad

255 K (-18 C)

Entalpa de vaporizacin

0,44936 kJ/mol

Entalpa de fusin

0,05868 kJ/mol

Presin de vapor

209 Pa a 23 K

Punto crtico

23,97 K (-249 C)
1,293106 Pa

Volumen molar

22,4210-3 m3/mol

Clasificacin de la empresa
Gas Natural

OU y PU

NH3, UREA,
NPK, H3PO4,
OLEUM

Industria Qumica de Transformacin


Operaciones Unitarias

Procesos Unitarios

Adsorcin

Reacciones Catalticas
Heterogneas

Desorcin

Combustin

Condensacin

Hidrogenacin

Evaporacin

Metanacin

Radiacin

Quimiadsorcin

Separacin

Diagrama de bloque de la Planta de


Amoniaco
Gas
Natural

HIDRODESULFURACIN

REFORMACIN

CONVERSIN DE
CO ALTA Y BAJA
TEMPERATURA
CO2

NH3

SNTESIS

REFRIGERACIN

METANACIN

ALMACENAMIIENTO

REMOCIN DE CO2

En Esencia:
Entrada

MATERIAS PRIMAS:
Gas Natural
Vapor 30 kg/cm2
Aire Atmosfrico
INSUMOS:
Aminas (TEA y MEA)
Catalizadores Slidos
Materiales Adsorbentes
Qumicos para calderas
Vapor de Agua
Agua Desmineralizada
Agua de Enfriamiento
Agua Potable
Electricidad
Antiespumante
Aceites Lubricantes
Nitrgeno

Funcin

Salida

Producir y enviar Amonaco PRODUCTO:


(NH3) y Dixido de Carbono
(CO2) a la inst. 301-A para la
produccin de Urea
Producir y enviar Amonaco
y a la Inst. 330 para producir
Sulfato de Amonio (SAM)
Producir y enviar Amonaco
a la Inst. 356-A para la
produccin de N.P.K.
Producir y enviar Dixido de
Carbono (CO2) a la empresa
BOC GASES
Producir
Amonaco
y
solucin amoniacal para la
venta a terceros

Amonaco (NH3)
CO-PRODUCTO:
Dixido de carbono (CO2)

1) Pre-tratamientos del Gas Natural


Composicin del Gas Natural
El Gas Natural utilizado
en el complejo es
suplido por PDVSA Gas
desde Anaco, con
condiciones de:
Presin (P) = 18 - 20
kg/cm2
Temperatura (T) = 3237 C
Flujo (n) = 17500 m3/h

Compuesto

% Molar

Metano (CH4)

85,0

Dixido de carbono (CO2 )

7,05

Etano (C2H6)

6,67

Propano (C3H8)

1,19

Propano ( -iso) (C5H12)

0,01

Pentano (n) (C5H12)

0,01

Hexano (C6H14)

0,06

Butano (n) (C4H10)

0,04

Pentano (-iso) (C5H12)

0,01

Butano (-iso) (C4H10)

0,02

Sulfuro de Hidrgeno (H2S)

(14- 35) ppm

Nitrgeno (N2)

0,12

1) Pre-tratamientos del Gas Natural


1.1) HIDROGENACIN
El Gas Natural reacciona con Hidrgeno gaseoso a travs de un lecho cataltico
de CoO/Mo, que tiene como finalidad convertir los Sulfuros Orgnicos en
Sulfuros de Hidrgeno (H2S) que luego sern adsorbidos en los Desulfuradores.
Las Reacciones que se producen son:

COS

+ H2

R-SH + H2
R-S-R + H2
CH2=CH2 + H2

MO/CoO
MO/CoO
MO/CoO
MO/CoO

H2S + CO
H2S + R-H

H2S + R-H + R-H


CH3 - CH3

Condiciones de Operacin:
Temperatura: 370 - 390 C
Presin: 30 Kg/cm2

Flujo: 17500 - 18300 Nm3/h


Catalizador: Co/Mo (Elementos Activos)

La hidrogenacin
(reaccin de catlisis
heterognea) se lleva a
cabo en un hidrogenador.

1.2) DESULFURACIN
El objetivo de la eliminacin de los compuesto de azufre es la purificacin del
gas y evitar su reaccin con el componente activo del catalizador en la etapa
de Reformacin y Conversin, originando un envenenamiento del mismo.
Las Reacciones que se producen en los son:

H2S + ZnO

ZnS + H2O

COS + ZnO

ZnS + CO2

Condiciones de Operacin:
Temperatura: 370 - 380 C
Presin: 29,5 Kg/cm2
Flujo: 17500 - 18300 Nm3/h
Material Adsorbente: ZnO (Oxido de Zinc)

La desulfuracin se lleva a cabo


en torres de adsorcin (lechos de
oxido de Zinc) intercambiando S-2
por O-2 .

1) Pre-tratamientos del Gas Natural


Flujograma de la Seccin de Hidrodesulfuracin
P = 30 kg/cm2
T = 379 C

H2 Reciclo
de Proceso
de
Amoniaco
P = 14-17kg/cm2
T = 30-37 C

P = 29 kg/cm2
T = 79-91 C

Gas de Proceso

Gas
Natural

Gas de combustible
para quemadores

Process Steam

P= 29,5 Kg/cm2
T= 370 C

Gas Natural Desulfurado


( 0ppm H2S) hacia la
etapa de reformacin

2) Reformacin
Reformacin Primaria: El Gas Desulfurado es CH4 + H2O + Q
mezclado con Vapor de agua a 30 kg/cm2 y se
precalienta. La mezcla gaseosa entra al interior CO + H O
2
de 224 tubos catalticos y reacciona en presencia Condiciones de Operacin:
de un catalizador a base de nquel (Ni) en el
Temperatura: (536-700) C
Reformador Primario:

CO

+ 3H2

CO2 + H2 + Q

Presin: (29-35) Kg/cm2

Las reacciones que se llevan a cabo en el equipo


Flujo (gas seco): 17930 m3/h
son:
Catalizador: xido de Ni (elemento activo)
soportado en Almina

2) Reformacin
Flujograma de la Seccin de Reformacin de la Planta de Amonaco

Gas de combustible

Vapor de proceso
Aire
Gas Desulfurado
P= 29,5 Kg/cm2
T= 370 C
F= 17930 m3/h

Aire
caliente
para otro
proceso

P= 35 Kg/cm2
T= 700 C

85% Metano
Tnel de
Conveccin

BFW
Tnel de Conveccin
Aprovechamiento del
calor producido en el
reformador para otros
procesos y servicios
Auxiliares

Vapor

Feed
To feed
treatmen
t

Gas
Reformado
para la etapa
de Conversin
>15% Metano

Vapor
Sobrecalentado

Verifica la fuga de
metano por
cromatografa

3) Conversin
3.1) Conversin a alta Temperatura. (HTS)
Conversin de Alta: El CO se transforma a CO2, para hacer posible su absorcin en
las torres de remocin; en la conversin de alta se favorecen las condiciones
cinticas de reaccin.

CO + H2O

CO2 + H2 + Q

Condiciones de Operacin:
Temperatura: (370-430) C
Presin: 26 Kg/cm2
Flujo (gas seco): 98037 Nm3/h
Catalizador: CrO y Fe3O4 (elementos activos)

HTS

3) Conversin
3.1) Conversin a Baja Temperatura. (LTS)
Conversin de Baja: El Gas Reformado es enfriado, donde se aprovecha su alta
temperatura para producir vapor de 100 y 10 kg/cm2. Finalmente entra al LTS en el cual
ocurre la misma reaccin que en el convertidor de alta temperatura:
CO + H2O

CO2 + H2 + Q

Esta reaccin tambin se produce en dos lechos catalticos


que trabajan en paralelo, en este equipo se favorece las
condiciones termodinmicas de la reaccin
Condiciones de Operacin:
Temperatura: (210-230) C
Presin: 23,7 Kg/cm2
Catalizador: CuO y ZnO (elementos activos)

LTS

3) Conversin
Flujograma de la Seccin de Conversin de CO a CO2 de la Planta de Amonaco
3,6% CO

Gas
Reformado

T= 207 C

T= 370 C
13,7% CO

LTS

HTS
Vapor
Vapor

T= 160 C
T= 420 C

Enfriamiento

3,6% CO

Gas
Convertido
BFW

BFW

BFW

Estimulacin de la reaccin
de forma cataltica.

Estimulacin de la reaccin
de forma trmica.
Se alcanza la mxima
conversin CO a CO2.

0,3% CO

4) Remocin del CO2


Metil-dietanol-amina
El objetivo es la remocin del Dixido de Carbono (CO2) mediante la absorcin en
soluciones de amina para la purificacin del Hidrgeno, ya que la presencia de
xidos de carbono son un veneno y desactivan el catalizador de reactor de sntesis de
amoniaco.
El Proceso se realiza en dos etapas:
La primera etapa (ABSORBER) se realiza la mayora de la absorcin del CO2 en una
solucin de aMDEA.
2R3N + CO2 + H2O

(R3NH)2CO3 + Q

La segunda etapa (STRIPPER - DESPOJADOR) En esta columna se realiza la desorcin y


separacin de CO2 y aMDEA.

4) Remocin del CO2

4) Remocin del CO2


Flujograma de la Seccin de Lavado de CO2 (con aMDEA) de la Planta de Amonaco

CO2 (99,01%)
para el proceso
de Urea

Restos de Metano y
otros compuestos
carbonados

Gas dulce para


metanacin

Amina Pobre

STRIPPER
ABSORBER

Amina Rica

T= 70 C

Gas
Convertido
T= 160 C

Condesado de
agua

5) Metanacin
Depende del grado de pureza que se necesite el Hidrgeno.
En este caso, de produccin de amoniaco se debe asegurar que no
exista Oxgeno para evitar reacciones no deseadas del Oxgeno
con los catalizadores posteriores en la sntesis de Amoniaco. Se
realiza transformando CO y CO2 a Metano (CH4) para eliminar la
:
presencia
en el Gas Reformado de los xidos de Carbono, dndose
las siguientes reacciones fuertemente exotrmicas:
CO2 + 4H2

CH4 + 2H2O + Q

CO

CH4 + 2H2O + Q

+ 3H2

Condiciones de Operacin:

Temperatura: (298-311) C
Presin: 19,6 Kg/cm2
Flujo (gas seco): 79737Nm3/h
Catalizador: Ni (elemento activo)

5) Metanacin
H2 (99,7%)

TSA
Condensado

Gas dulce para


metanacin

PSA

TSA: Temperature swing adsorption


PSA: Pressure swing adsorption hydrogen
purification

Lechos Selectivos
de Metano

Industrias Asociadas Al Uso de Hidrgeno

Produccin de NH3
Refino de petrleo (olefinas insaturadas a materias saturadas
como parafinas)
Como reactivo para reacciones de adicin, sustitucin y
eliminacin de qumica orgnica.
Combustible Espacial (Lquido)
Producido de metanol. Se sintetiza mediante un proceso
cataltico a partir de monxido de carbono e hidrgeno. Esta
reaccin emplea altas temperaturas y presiones.
Hidrogenacin de grasas, aceites, compuestos orgnicos
(alcanos, alquenos, benceno), alimentos..