T1b.Slidos.

EL ESTADO SLIDO
Los slidos se componen de partculas que vibran en torno a posiciones fijas en sus estructuras.

Slidos cristalinos
Se encuentran ordenados en estructuras repetitivas llamadas
redes cristalinas, se fragmentan a lo largo de los planos de la
red, por lo que los fragmentos mantienen similares ngulos
interfaciales y caractersticas estructurales.
Los slidos cristalinos tienen puntos de fusin bien definidos.
Ej: NaCl

Slidos amorfos
No tienen estructuras ordenadas y bien definidas, se rompen
de forma irregular dando bordes desparejos y ngulos
irregulares.
Pueden fundir a temperaturas diferentes en las diversas
porciones de la muestra, es decir que no tienen un Punto de
Fusin definido sino que al calentarlas se van ablandando y a
ciertas temperaturas es difcil determinar si se trata de un
slido muy blando o un lquido muy viscoso. Ej: vidrio,
cermicos, gomas, manteca.

Sistemas cristalinos
Punto reticular o nodo: in, tomo o molcula que
se repite infinitamente

Lneas rectas imaginarias que forman la celdilla

unidad

El patrn se repite en el espacio y forma el retculo

cristalino

Propiedades de las celdas unitarias

Nmero de tomos, iones o molculas por celda
Relacin entre el radio atmico y la arista de la celda
Factor de empaquetamiento

Densidad terica

Sistemas cristalinos
La unidad de volumen ms pequea de un cristal que reproduce por repeticin la red cristalina, se llama
celda unitaria. Existen 7 sistemas cristalinos que conforman 14 tipos de redes cristalinas.

Estructura cbica simple

Estructura cbica centrada en el cuerpo (BCC)

a = 2R
n de coord = 6
1 especie/celda

2 especies por celda

n de coord = 8

Estructura cbica centrada en las caras (FCC)

4 especies por celda

n de coord = 12/4

Estructura
Cbica
simple (CS)

a (r)

a = 2r

Nmero de
coordinacin

Factor de
empaquetamiento

0,52

Po

Ejemplos

Cbica
centrada en
el cuerpo
(BCC)

a = 4r/3

0,68

Fe, Ti, W, Mo,

Nb, Ta, K, Na,
V, Cr, Zr

Cbica
centrada en
las caras
(FCC)

a = 4r/2

12

0,74

Fe, Cu, Al, Au,

Ag, Pb, Ni, Pt

Hexagonal
compacta
(HC)

a = 2r
c/a = 1,633 a

12

0,74

Ti, Mg, Zn, Be,

Co, Zr, Cd

CLASIFICACIN DE LOS SLIDOS CRISTALINOS

Inicos: formados por disposiciones infinitas de iones positivos y negativos, que se
mantienen unidos por fuerzas electrostticas
Metlicos: formados por disposiciones infinitas de iones positivos (metlicos) y
electrones mviles.
Moleculares: Son slidos formados por molculas discretas unidas mediante fuerzas de
Van de Waals.
Covalentes: formados por redes de tomos unidos por enlace covalente

POLIMORFISMO

LOS SLIDOS INICOS

Cada ion se rodea del mximo nmero de iones del signo contrario dando
estructuras que mantienen la neutralidad elctrica.
El nmero de coordinacin de un ion en un slido inico es el nmero de iones
de carga opuesta que tiene ms prximos.

Fractura

Estructura cristalina del Cloruro de sodio

Estructura cristalina de la fluorita

LOS SLIDOS METLICOS

Los metales son maleables (se pueden trabajar bien en hojas) y dctiles (se
pueden convertir en alambres delgados)

LOS SLIDOS MOLECULARES

Estn constituidos por molculas independientes cohesionadas entre s por fuerzas
intermoleculares que son las responsables de la formacin de las fases condensadas
(lquidos y slidos). Como la forma de la molcula casi nunca es esfrica perfecta, el
empaquetamiento no es tan simple como en los slidos inicos o metlicos.
Ej. no polar: Iodo. Fuerzas de London. Dipolo inducido-dipolo inducido
La molcula de iodo es diatmica y sus tomos estn unidos por un
enlace covalente (el ms fuerte) pero la fuerza de atraccin entre
distintas molculas es la ms dbil (London), aunque se hace
apreciable por su gran nmero de electrones en movimiento. El iodo
tiene puntos de fusin y ebullicin bajos y sublima a temperaturas
relativamente bajas y presin ambiente.
Ej polar: HCl. dipolo-dipolo. Estas fuerzas actan en el
slido empaquetando las molculas de modo que sus
dipolos se enfrenten.
A temperatura ambiente es un gas muy soluble en agua
con la que reacciona, formando el anin cloruro y el
catin hidrgeno

Puente de hidrgeno: Ej: el agua

En la estructura del hielo, una molcula de agua que est unida a cuatro molculas vecinas
en una coordinacin tetradrica por puentes de hidrgeno que mantienen a las molculas en
una estructura rgida.
Los tomos de oxgeno se ordenan en anillos hexagonales flexionados dispuestos en capas
(formas hexagonales de los cristales de nieve).
En el agua lquida, las molculas de agua tienen enlaces de hidrgeno slo con algunas de
sus vecinas lo que les permite empaquetarse ms densamente, por ello, la densidad del agua
lquida es mayor que la del hielo.

LOS SLIDOS COVALENTES

Estas redes pueden ser
tridimensionales,
bidimensionales (lminas)
monodimensionales (cadenas),
aunque slo las primeras
componen slidos puramente
covalentes. Los slidos
covalentes tridimensionales
tienen elevados puntos de
fusin y ebullicin por las
fuerzas extremadamente
fuertes que los unen (enlaces
covalentes). En los bi y
monodimensionales, las lminas
cadenas se atraen por fuerzas
dbiles de Van der Waals

Ej: el cuarzo
En el cuarzo cada tomo de
silicio est unido a cuatro
tomos de oxgeno, y cada
tomo de oxgeno est
enlazado a dos tomos de
silicio, formando una red
tridimensional infinita. Para
romper los cristales hay que
romper muchos enlaces
covalentes, y de ah su
dureza y elevados puntos
de fusin y ebullicin.
SiO2

EL ESTADO SLIDO
Las propiedades fsicas de los cristales
dependen de su estructura
y de sus fuerzas intermoleculares.
Una misma sustancia puede cristalizar
en diferentes estructuras que posean
propiedades distintas (polimorfismo).

Ej: el carbono
1) En forma de
diamante, con
hibridacin sp3, de
simetra cbica y
enlaces covalentes
fuertes; es el ms duro
de los cristales y es
aislante.

EL ESTADO SLIDO
Ej: el carbono
2) En forma de grafito, con
hibridacin sp2, de simetra
hexagonal, constituido por un
apilamiento de planos con
fuerzas de London, por la
polarizabilidad de la capa de
enlaces p. Cada plano es una
red covalente de hexgonos,
cuyos vrtices estn ocupados
por tomos de carbono. El
grafito es el ms blando de los
cristales y es conductor de la
electricidad en la direccin de
los planos de apilamiento
debido a los electrones de los
enlaces p.

TOM y teora de bandas

En las estructuras slidas, como el nmero de orbitales es grande y la diferencia de
energa entre ellos pequea, se puede considerar como si los niveles de energa
formaran bandas continuas. Pero, como algunos intervalos de energa no contienen
orbitales, existen brechas energticas entre las diferentes bandas.
La banda de valencia: est ocupada por los electrones de la ltima capa de los
tomos. Estos son los que forman los enlaces entre los tomos, pero no intervienen
en la conduccin elctrica.
La banda de conduccin: est ocupada por los electrones libres, es decir, aquellos que
pertenecen al conjunto de tomos por igual y pueden moverse libremente. Estos
electrones son los responsables de conducir la corriente elctrica. Si no existen
electrones en esta banda, el material es aislante.

Estructura electrnica del diamante

Orbitales 2s y 2p del Carbono
E

* (4)

2p

BC

gap
2sp3
Hibridacin sp3

* (4)

BV

2s
tomos aislados

CLOAs con una unidad

de enlace

Bandas

BV llena y BC
vaca separadas
por un ancho gap

Estructura electrnica del grafito

E

Orbitales 2s y 2p del
Carbono

* (3)
p* ()
pb ()

2p

Banda parcialmente
ocupada
BC

Conductor
elctrico

2sp2

Hibridacin sp2
2s

b (3)
BV

tomos aislados
CLOAs con una unidad
de enlace

Bandas