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Equilibrio qumico
Carlos Paucar
2010
Reacciones unidireccionales
Qu es un equilibrio qumico?
Es una reaccin que nunca llega a completarse, pues se
Equilibrio de molculas
(H2 + I2 2 HI)
Equilibrio qumico
[HI]
[I2]
[H2]
Tiempo (s)
Reaccin: H2 + I2 2 HI
aA + b B c C + d D
la constante Kc tomar el valor:
Kc =
[C ]c [D ]d
[ A]a [B]b
En la reaccin anterior:
Kc =
[HI ]2
[H 2 ] [I 2 ]
Concentr. iniciales
(mol/l)
la reaccin.
Es decir, si la reaccin anterior la hubiramos ajustado como:
H2(g) + I2(g) HI (g), la constante valdra la raz
cuadrada de la anterior.
Concentr. iniciales
(mol/l)
Concentr. equilibrio
(mol/l)
[SO2]
[O2]
[SO3]
[SO2]
Exp 1
0,200
0,200
Exp 2
0,150
0,400
Exp 3
Exp 4
Exp 5
0,150
Concentr. equilibrio
(mol/l)
[SO2]
[O2]
[SO3]
[SO2]
[O2]
[SO3]
Kc
Exp 1
0,20
0,20
0,030
0,155
0,170
279,2
Exp 2
0,15
0,40
0,014
0,332
0,135
280,7
Exp 3
0,20
0,053
0,026
0,143
280,0
Exp 4
0,70
0,132
0,066
0,568
280,5
Exp 5
0,15
0,40
0,25
0,037
0,343
0,363
280,6
[O2]
[SO3]
Kc
0,030
0,115
0,170
279,2
0,014
0,332
0,135
280,1
0,200
0,053
0,026
0,143
280,0
0,700
0,132
0,066
0,568
280,5
0,400
0,250
0,037
0,343
0,363
280,6
En la reaccin anterior:
Kc =
[NO2 ]2
[N2O4 ]
b)
Kc =
[NOCl ]2
[NO ]2 [Cl 2 ]
[SO3 ]2
KC =
[SO2 ]2 [O2 ]
c)
d)
K c = [CO2 ]
K c = [CO2 ] [H 2O]
KC > 105
concentracin
concentracin
KC 100
tiempo
concentracin
tiempo
KC < 10-2
tiempo
Equilibrio:
Moles inic.:
Moles equil.
0,0144 x
x
x
0,25
0,25
0,25
x
x
[PCl 3 ] [Cl 2 ] 0,25 0,25
KC =
=
= 0,48 x = 0,0130
0,0144 x
[PCl 5 ]
0,25
Moles equil.
0,0014
0,013
0,013
conc. eq(mol/l)
KP =
pCc pDd
pAa pDd
K P = KC (RT )n
en donde n = incremento en n de moles de gases
(nproductos nreactivos)
n = nproductos nreactivos = 2 (1 + 3) = 2
KP = Kc (RT)n =
2
L2
atmL
1,996 102 2 0,082 1000K =
mol
mol K
Kp = 2,97 106 atm2
Equilibrio:
conc. Inic. (M)
conc. Equil. (M)
N2O4 2 NO2
0,38 0
0,20
0,36
Magnitud de Kc y Kp.
bastante grandes:
Kc (698 K) = 55,0
forman productos.
Ejemplo (cont
(cont):
cont): En un matraz de 5 litros se introducen
2 moles de PCl5(g) y 1 mol de de PCl3(g) y se establece el
siguiente equilibrio:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g). Sabiendo que Kc (250 C) =
0,042; a) cules son las concentraciones de cada
sustancia en el equilibrio?; b) cul es el grado de
disociacin?
Como = 0,276
[PCl5] = 0,4 mol/l (1 0,276) = 0,29 mol/l
[PCl3] = 0,4 mol/l 0,276 = 0,11 mol/l
[Cl2] = 0,4 mol/l 0,276 = 0,11 mol/l
n(PCl5) = 0,29 mol/l 5 l =
n(PCl3) = 0,11 mol/l 5 l =
n(Cl2) = 0,11 mol/l 5 l =
1,45 moles
0,55 moles
0,55 moles
Relacin entre Kc y .
Equilibrio:
A B +
Conc. Inic. (mol/l):
c
0
conc. eq(mol/l)
c(1 )
c
C
0
c
[B] [C]
c c
c 2
Kc = = =
[A] c (1 )
(1 )
En el caso de que la sustancia est poco disociada (Kc muy
pequea): << 1 y
Kc c 2
Equilibrio:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Conc. inic.:
2/5
0
0
conc. eq(mol/l) 0,4(1) 0,4
0,4
[PCl3] [Cl2]
0,4 2
Kc =
= = 0,042
[PCl5]
(1)
En este caso y dado el valor de la constante no debe
despreciarse frente a 1, por lo que deberamos resolver el
sistema:
= 0,276
aA + b B c C + d D
se llama cociente de reaccin a:
[C ] [D ]
[ A] a [ B ] b
c
Q=
a)
[H2] [I2]
0,3/3 0,3/3
Q =
=
= 0,25
2
[HI]
(0,6/3)2
b)
Equilibrio:
Moles inic.:
Moles equil.
2 HI(g)
0,6
0,6 + 2 x
0,6 + 2 x
conc. eq(mol/l)
3
I2(g) + H2(g)
0,3
0,3
0,3 x
0,3 x
0,3 x
0,3 x
3
3
0,3 x 0,3 x
3 3
Kc =
= 0,022
0,6 + 2 x 2
3
Resolviendo se obtiene que: x= 0,163 moles
Equil:
2 HI(g) I2(g) +
H2(g)
Mol eq: 0,6+20,163 0,30,163 0,30,163
productos.
Cambio en la presin (o volumen)
Cambio en la temperatura.
0,55 x 1,55 x
5
5
Kc = = 0,042
1,45 + x
0,282
0,0564
Equilibrio:
Moles inic.:
Moles equil.
1,282
0,2564
Cambio en la presin
(o volumen)
Resolviendo: x = 0,268
Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
neq (mol) 1,45+0,268 0,550,268 1,550,268
1,718
Cambio en la presin
(o volumen) (continuacin)
Este desplazamiento del equilibrio hacia donde menos
Ejemplo (cont):
(cont): b) La concentracin de los
compuestos si el volumen se reduce a la mitad
manteniendo constante la temperatura a 400C.
Cambio en la temperatura.
Se observa que, al aumentar T el sistema se desplaza
Principio de Le Chatelier
Un cambio o perturbacin en cualquiera de las variables que
Variaciones en el equilibrio
[reactivos] > 0
[reactivos] < 0
[productos] > 0
Variacin
[productos] < 0
en el
equilibrio
T > 0 (exotrmicas)
T > 0 (endotrmicas)
T < 0 (exotrmicas)
T < 0 (endotrmicas)
Equilibrios heterogneos
Se habla de reaccin homognea cuando tanto reactivos
[CaO ] [CO2 ]
= K (constante)
[CaCO3 ]
Reacciones de precipitacin.
Son reacciones de equilibrio heterogneo slido-lquido.
La fase slida contiene una sustancia poco soluble
KP
2,3 104
=
= 1,57 10-8
(RT )n (0,082 298)3
Solubilidad (s).
Es la mxima concentracin molar de soluto en un
determinado por:
57
cm3
[Cl ] =
0,005mol
= 0,0167M
0,25L + 0,05L
0,025mol
= 0,0833M
L M =1,39 x 103 M2
+ 0,05
[Ag+] x [Cl0,25L
] = 0,0167
M x 0,0833
[Ag+ ] =
KS = s s = s2
Ejemplo: AgCl(s)
Ag+(ac)
+ Cl
s = KS
(ac)
KS = [Ag+] x [Cl] = s2
s es la solubilidad de la sal.
58
Tipo A2B:
KS
4
Las misma expresin ser para electrolitos tipo AB2.
K S = (2 s ) 2 s = 4 s 3
s=
Tipo AaBb:
K S = ( as ) a (bs )b = a a bb s a +b
s = a +b
KS
a a bb
10
s = [Cl ] =
KS
1,7 1010
=
= 8, 5 108 M
+
[ Ag ]
2 10 3
grupo de tomos.
Ejemplos: [Al(OH)4], [Zn(CN)4]2, [AlF6]3 , [Ag(NH3)2]+.
De esta manera, se pueden disolver precipita-dos
catin NH4+.
como el Mg(OH)2.
solubilizar ms Mg(OH)2.
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