Qumica del Grado de Ingeniera Qumica Industrial.

Febrero de 2014
Examen de Teora (total 5 puntos)
Nombre. Apellidos...
1.- Responder de forma razonada a las siguientes cuestiones:
a) Indicar la estructura de Lewis estable, la geometra, la polaridad y la hibridacin del tomo
central en las siguientes especies qumicas: OSF2 y O2SF2. Qu tipo de fuerzas
intermoleculares intervienen en cada caso?. Cul de esas molculas sera soluble en agua
lquida. S(Z=16), O (Z=8), F(Z=9).
Resp. En el SOF2 el nmero de electrones de valencia es:
S (6 e-), O (6 e-) F (7 e-), luego resultan: 6 + 6 + 2x 7 = 26 electrones de valencia. El menos
electronegativo sera el tomo de S y por lo tanto una posible estructura es:

O
S
F

F
O
S

Al colocar tres enlaces (6 e-) nos quedan por asignar 26-6 = 20 electrones de
valencia, lo cuales colocamos en forma de pares no enlazantes sobre los
dems tomos, 3 pares para cada tomo de F y el de O y nos queda un par
solitario que asignamos al S y nos queda entonces que:
Este estructura presenta todos los tomos con el octeto completo y para
comprobar su estabilidad hacemos uso de las cargas formales:
tomo de O : 6 (6+1) = - 1.
tomos de F: 7 (6+1) = 0
tomo de S = 6 (2 + 3) = +1

Podemos eliminar las cargas formales formando un doble enlace entre el S y el O con lo
cual nos queda que:
-1
O
O

S +1
F

S
F

Y esta sera la estructura de Lewis ms estable para al SOF2. Como el S tiene 4 grupos de
electrones a su alrededor (3 enlaces tipo y par solitario) la hibridacin del tomo de S es
sp3y la disposicin es tetradrica. Como hay un par solitario, segn la teora de la RPECV
la geometra ser una pirmide trigonal (pirmide triangular) y teniendo en cuenta la
dipolos individuales que no se anulan la molcula es polar. En consecuencia las fuerzas
intermoleculares que intervienen son las Fuerzas de London y la fuerzas de interaccin
dipolo-dipolo
Procediendo de igual manera para el O2SF4 tenemos que:
S (6 e-), O (6 e-) F (7 e-), luego resultan: 2x6 + 6 + 2x 7 = 32 electrones de valencia. El
menos electronegativo sera el tomo de S y por lo tanto una posible estructura es:

Al colocar cuatro enlaces (8 e-) nos quedan por asignar 32-8 = 24 electrones
de valencia, lo cuales colocamos en forma de pares no enlazantes sobre los
dems tomos, 3 pares para cada tomo de F y de O y nos queda entonces
F que:

S
F
O

-1

Este estructura presenta todos los tomos con el octeto completo y para
comprobar su estabilidad hacemos uso de las cargas formales:
tomo de O : 6 (6+1) = - 1.
+
2
S
tomos de F: 7 (6+1) = 0
tomo de S = 6 (0 + 4) = +2
F
O
-1
O
O
O

S
F

S
F

F
O

El O2SF4 presenta una geometra tetradrica donde el tomo de S presenta una hibridacin
sp3. Todos los enlace son polares, la geometra de la molcula determina que los dipolos no
se anulen entre si y por lo tanto la molcula ser polar y las fuerzas intermoleculares que
intervienen son las dbiles Fuerzas de London y las interacciones dipolo-dipolo.
Las dos molculas indicadas son polares y como disponen de pares de electrones
libre o en tomos enlazados podran formar enlaces de hidrgeno con el agua y ser
solubles.
b) Se prepara una disolucin de hexano y pentano a 25 C, siendo 0,25 la fraccin molar del
pentano en la disolucin. La presin de vapor del hexano puro es 149,1 mm Hg y la del
pentano puro es 508,5 mm Hg a 25 C. Calcular las presiones de vapor del hexano y del
pentano sobre la disolucin y la composicin del vapor en equilibrio con la disolucin hexanopentano.
Resp. Tenemos una mezcla de dos compuestos voltiles como nos lo indican sus presiones
de vapor. De acuerdo con la ley de Raoult la presin de vapor de un componente de una
mezcla es proporcional a su fraccin molar. Como la fraccin molar del benceno es de 0,25
y tenemos una mezcla binaria, tendremos que:
pentano = 0,25 y entonces Xhexano = 1 0,25 = 0,75
Conocidas las fracciones molares, la presin de vapor de cada uno de los componentes de
la mezcla sera:
Ppentano = pentano . P0pentano = 0,25 x 508,5 mm Hg = 127,125 mm Hg
Phexano = hexano . P0hexano = 0,75 x 149,1 mm Hg = 111,825 mm Hg
La presin de vapor total, de acuerdo con la ley de Dalton ser igual a la suma de las
presiones parciales de cada uno de los componentes de la mezcla:
Ptotal = Ppentano + Phexano = 127,125 + 111,825 = 238, 95 mm Hg
Conocida la presin total de la mezcla gaseosa la fraccin molar de cada uno de los
componentes de la misma viene dada por la expresin: Pi = i . Ptotal.
En nuestro caso nos queda:
127,125 = pentano . 238,95 , de donde: pentano = 127,125/238,95 = 0,532
Luego: thexano = 1 pentano = 1 0,532 = 0,498.
--------- ooo0ooo ---------

Puntuacin: a) 0,6 puntos; b) 0,6 puntos.

2.- a) Para reaccin H2(g) + Br2(g) 2HBr(g) la ley de velocidad obtenida experimentalmente,
Es v = k[H2][Br2]1/2 y se ha propuesto el siguiente mecanismo:
Br2
2 Br (rpida)
Br + H2

HBr + H (lenta)

HBr + Br (rapida)

+ Br2

Comprobar si este posible mecanismo est de acuerdo con la ecuacin de velocidad.

Como sabemos el mecanismo de una reaccin estar controlado por la etapa lenta, que en
nuestro caso es:

Br + H2

HBr + H

Aplicando la ley de velocidad a esta etapa elemental resulta:

V = K1 [Br.][H2]
Pero hemos de tener en cuenta que como Br, es un intermedio de reaccin no puede aparecer en la
ecuacin de velocidad, por lo cual hemos de expresarlo en funcin de uno de los reactivos, para lo
cual hacemos uso de la reaccin en equilibrio.
2 Br
Br2
En el equilibrio tenemos en realidad dos reacciones, la reaccin directa y la reaccin inversa. Si
aplicamos la ecuacin de velocidad a cada una de las reacciones (directa e inversa) de esta etapa
elemental tendremos:
Reaccin directa (): vd = Kd [Br2]
Reaccin inversa (): vi = Ki [Br.]2
En el equilibrio ambas velocidades se iguales; vi = vd, de donde resulta que:
Kd [Br2] = Ki [Br.]2
Despejamos la concentracin del intermedio de reaccin y tenemos que:
[Br ] =

Kd
[Br2]1/2
Ki

Si sustituimos en la ecuacin de velocidad propuesta para la etapa lenta tenemos:

V = K1

Kd
[Br2]1/2 [H2]
Ki

Si tenemos en cuenta que el resultado de operar las constante es otra constante, la expresin
anterior nos queda:
V = K . [H2] [Br2]1/2
Por lo tanto el mecanismo A si es compatible con la ley obtenida experimentalmente.
b) Un gas ideal absorbe una cantidad de calor de 4000 J y simultneamente se expande
realizando un trabajo de 3 kJ, Cul es la variacin de la energa interna?
Resp: Al absorber 4000 J tenemos un calor que el sistema recibe, por lo tanto el signo del
calor es +; por otro lado al expandirse el sistema realiza un trabajo sobre los alrededores
por lo tanto el signo del trabajo es -. Entonces de acuerdo con el Primer Principio de la
Termodinmica y unificando unidades nos queda que:
U = Q + W = (+ 4000 J) + (- 3000 J) = 4000 3000 = + 1000 J = 1 kJ.
c) De las siguientes reacciones que se indican:
1) I2 (s) I2 (g)
Ho = + 62,24 kJ
2) Fe (s) + 3 O2 (g) 2 Fe2O3 (s) Ho = - 1648,4 kJ
Ho = + 230,0 kJ
3) N2 (g) + 3 Cl2 (g) 2 NCl3 (g)
o
4) Fe (s) + 3 O2 (g) 2 Fe2O3 (s) H = - 1648,4 kJ
Razonar cul de ellas solamente es espontnea a bajas temperaturas.
Resp. La reaccin 1) se trata de una reaccin endotrmica (H > 0), asimismo experimenta
un aumento de la entropa al pasar de un estado ordenado (slido) a un estado ms

desordenado (gas), es decir, S > 0. De acuerdo con la expresin de la variacin de

energa libre, tendremos que:
G = H T x S,
Como el trmino entlpico es positivo y el trmino entrpico tambin es positivo, la
reaccin ser espontnea cuando /H/ < (TxS/ y esto tendr lugar cuando la temperatura
sea elevada.
La reaccin 2) y la 4) son la misma reaccin, se trata pues de una reaccin exotrmica (H
< 0) y la entropa disminuye ya que el sistema pasa de reactivos parcialmente gaseosos a
producto en estado slido, por lo tanto, S < 0. Al ser el trmino entlpico negativo y el
trmino entrpico negativo, el producto TxS ser positivo y la reaccin ser espontnea
cuando /H/ > (TxS/ y esto tendr lugar a bajas temperaturas.
Finalmente la reaccin 3) es tambin endotrmica (H > 0), pero con diminucin de
entropa ya que la variacin de moles gaseosos disminuye, (S < 0), en consecuencia la
variacin de energa libre siempre ser positiva (G > 0) y la reaccin nunca ser
espontnea.
Por lo tanto la respuesta correcta es la reaccin 2) o 4).

Puntuacin: a) 1 punto; b) 0,3 puntos; c) 0,3 puntos.

--------- ooo0ooo --------3.- Responder razonando la respuesta, a las siguientes cuestiones:
a) El BaSO4 es un compuesto que se utiliza en la investigacin radiogrfica del tracto
gastrointestinal porque es opaco a la radiacin y muy poco soluble. Si tenemos una
disolucin saturada de BaSO4 en equilibrio con su sal slida (es un proceso endotrmico),
escribir el equilibrio de solubilidad y la expresin de su Kps. Si deseamos disminuir la
solubilidad del BaSO4 indicar cules de las siguientes acciones es correcta:
1) Aumentar la temperatura.
2) Aadir ms BaSO4 slido.
3) Aadir una disolucin de Na2SO4.
Resp. El equilibrio de solubilidad del sulfato de bario es:
BaSO4 (s) Ba2+ (ac) + SO42- (ac) H > 0
Conc. Inicial:
n
0
0
Conc. Final: n S
S
S
Y la expresin de la constante del producto de solubilidad es:
Kps = [Ba2+][SO42-]
Si queremos disminuir la solubilidad y aumentamos la temperatura, como se trata de una
reaccin endotrmica, al aumentar la temperatura el equilibrio de solubilidad se desplaza
hacia la derecha, es decir, aumenta la solubilidad, luego no es correcto.
Si aadimos ms cantidad de BaSO4 slido, hemos de tener en cuenta que al tratarse de un
equilibrio heterogneo la adicin de ms cantidad de slido no afecta al estado de
equilibrio, luego no es correcto. Finalmente si adicionamos una disolucin de Na2SO4, esta
sal se disocia segn: Na2SO4 (s) 2 Na+ (ac) + SO42- (ac)
Esto significa que estamos aadiendo una disolucin que tiene un in comn con la
disolucin de sulfato de bario y por ello produce un desplazamiento del equilibrio hacia la
izquierda, es decir, disminuye la solubilidad del sulfato de bario, por lo tanto, la respuesta
correcta es la 3).
b) En 1874 Henry Deacon desarrollo un proceso que permita aprovechar las emisiones de
HCl del proceso de obtencin de sosa ideado por Leblanc y obtener cloro, el cual se poda
ulilizar como agente blanqueante en la industria papelera y textil. La reaccin del proceso:
4 HCl (g) + O2 (g) 2 Cl2 (g) + 2 H2O (l) H = - 202, 4 kJ
Cul de las siguientes operaciones sera la ms indicada?:
1) Aumentar la presin y disminuir la temperatura.

2) Aumentar la presin y aumentar la temperatura.

3) Disminuir la presin y aumentar la temperatura.
4) Disminuir la presin y disminuir la temperatura.
Resp. Teniendo en cuenta el valor de la entropa se trata de un reaccin exotrmica por lo
tanto si queremos desplazar el equilibrio para favorecer la formacin de cloro, es decir,
para desplazar el equilibrio hacia la derecha, tendremos que disminuir la temperatura. Por
otro lado todas las especies se encuentran en estado gaseoso y el nmero de moles gaseosos
de reactivos es mayor que el nmero de moles gaseosos de productos en consecuencia
podemos decir que aumentando la presin el equilibrio se desplazar hacia la derecha.
Por lo tanto podemos concluir que la operacin correcta es la 1).
c) Cul de las siguiente sales; KCl, NH4NO3 y CH3 COONa, al disolverse en agua forma una
disolucin de pH < 7.
Resp. Tenemos tres sales que en disolucin acuosa se disocian en sus respectivos iones. As
el KCl se disocia dando:
KCl (ac) K+ (ac) + Cl- (ac)
+
El in K proviene de una base fuerte como es el KOH por lo tanto se comportar como un
cido conjugado dbil que no reacciona con el agua. De igual manera el in cloruro, Cl-,
proviene de un cido fuerte como es el HCl, y se comporta como una una base conjugada
dbil que tampoco reacciona con el agua y por lo tanto una disolucin acuosa de KCl
tendr un pH neutro (pH = 7).
El nitrato amnico se disocia en agua dando: NH4NO3 (ac) NH4+ (ac) + NO3- (ac).
El ion nitrato NO3- proviene del cido ntrico (HNO3) que es un cido fuerte, en
consecuencia el ion se comportar como una base conjugada dbil que no reacciona con el
agua. El on amnico proviene del amoniaco que es una base dbil y por ello dicho in se
comporta como un cido fuerte y por lo tanto reacciona con el agua produciendo hidrlisis.
NH4+ + H2O NH3 + H3O+
Luego, la disolucin acuosa de nitrato amnico tendr carcter cido (pH < 7).
El acetato sdico (etanoato de sodio) al disolverse en agua se disocia segn:
H3C COONa (ac) H3C COO- (ac) + Na+ (ac)
+
El ion Na como proviene de una base muy fuerte como el NaOH se comportar como un
cido conjugado muy dbil y por ello no reacciona con el agua, es decir, no sufre
hidrlisis. El in acetato (H3C COO-) se comportar como una base conjugada fuerte, ya
que proviene el cido actico (cido etanoico) que es un cido dbil y por lo tanto en
disolucin acuosa sufre hidrlisis dando:
H3C COO- + H2O H3C COOH + OHEn consecuencia dicha disolucin tundra character bsico (pH > 7).
Por lo tanto la respuesta correcta es NH4NO3.
--------- ooo0ooo --------Puntuacin: a) 0,3 puntos; b) 0,3 puntos; c) 0,4 puntos
4.- Ajustar por el mtodo del in-electrn las siguientes reacciones, escribiendo las
semirreacciones de oxidacin-reduccin y razonando cul es el agente oxidante y cul es el
agente reductor:
a) MnO + PbO2 + HNO3 HMnO4 + Pb(NO3)2 + H2O (0,6 puntos) (pag. 341 Vol 6)
b) MnO2 + KClO3 + KOH K2MnO4 + KCl + H2O (0,6 puntos)
Resp.
Reaccin a). Establecemos los nmeros de oxidacin para determinar quin es el oxidante y
quin es la especie reductora:
+2 -2

+4

+5

MnO + PbO2 + HNO3

+7

+2

HMnO4 + Pb(NO3)2 + H2O

Como el Mn pasa de un estado de oxidacin +2 a +7 se ha oxidado, en consecuencia el agente

reductor es el MnO. Por otro lado el Pb pasa del estado de oxidacin +4 a +2, luego se ha
reducido y por lo tanto el PbO2 es el agente oxidante.
Las semirreacciones redox seran entonces:
MnO

MnO4PbO2

Pb2+
Ajustamos primero en masa:
MnO + 3 H2O MnO4- + 6 H+
PbO2 + 4 H+
Pb2+ + 2 H2O
Luego ajustamos en carga:
MnO + 3 H2O MnO4- + 6 H+ + 5 ePbO2 + 4 H+ + 2 e- Pb2+ + 2 H2O
Multiplicamos la primera semirreaccin por 2 y la segunda por 5 para igualar el nmero de
electrones intercambiados:
2 MnO + 6 H2O 2 MnO4- + 12 H+ + 10 e5 PbO2 + 20 H+ + 10 e- 5 Pb2+ + 10 H2O
Sumando nos queda:
2 MnO + 5 PbO2 + 8 H+ 2 MnO4- + 5 Pb2+ + 4 H2O
Asignando las especies y aadiendo los iones H+ que faltan tenemos que:
2 MnO + 5 PbO2 + 10 HNO3 2 HMnO4 + 5 Pb(NO3)2 + 4 H2O
Reaccin b). Procediendo de igual manera tenemos que:
+4

+5

+6

-1

MnO2 + KClO3 + KOH

K2MnO4 + KCl + H2O
Como el Mn pasa de un estado de oxidacin +4 a +6 se ha oxidado, en consecuencia el
agente reductor es el MnO2. Por otro lado el Cl pasa del estado de oxidacin +5 a 1, luego
se ha reducido y por lo tanto el KClO3 es el agente oxidante.
Las semirreacciones redox seran entonces:
MnO2
MnO42ClO3 ClAjustamos primero en masa:
MnO2 + 4 OH- MnO42- + 2 H2O
ClO3- + 3 H2O Cl- + 6 OHDespus ajustamos en cargas:
MnO2 + 4 OH- MnO42- + 2 H2O + 2 eClO3- + 3 H2O + 6 e- Cl- + 6 OHMultiplicamos la primera reaccin por 3 para igualar el nmero de electrones
intercambiados:
3 MnO2 + 12 OH- 3 MnO42- + 6 H2O + 6 eClO3- + 3 H2O + 6 e- Cl- + 6 OHSumamos ambas reacciones:
3 MnO2 + ClO3- + 6 OH- 3 MnO42- + Cl- + 3 H2O
Asignando las especies a cada ion tenemos que:
3 MnO2 + KClO3 + 6 KOH 3 K2MnO4 + KCl + 3 H2O

--------- ooo0ooo ---------

Qumica del Grado de Ingeniera en Tecnologas Industriales.

Febrero de 2014
Examen de Problemas (total 5 puntos)
1.- Un globo se llena con el hidrgeno que procede de la reaccin siguiente:
CaH2 (s) + 2 H2O (l) Ca(OH)2 (ac) + 2 H2 (g)
Calcular:
a) Cuntos gramos de hidruro de calcio sern necesarios para obtener 250 ml de
hidrgeno medidos en condiciones normales, con el fin de llenar el globo?.
b) Qu volumen de HCl 0,1 M ser necesario para que reacciones todo el Ca(OH)2
obtenido en a).
c) Cul ser el volumen del globo lleno de hidrgeno cuando asciende hasta una
zona donde la temperatura es de 73 c y la presin es de 0,5 atm.
d) Calcular el calor de reaccin del proceso indicando si es endotrmico o exotrmico.
Datos: Mmolar (g/mol): H = 1; O = 16; Ca = 40.
Entalpas de formacin (Hfo kJ/mol): CaH2(-60,8); H2O (- 285,80); Ca(OH)2
(- 1002,82). (Pag 300 Vol.6)
Solucin.
a) Calculamos la cantidad de hidrgeno que representan los 250 ml en las
condiciones indicadas, para la cual hacemos uso de la ecuacin de los gases
ideales: P . V = n . R . T, donde:
(1 atm) . (0,25 litros)
n=
= 0,0112 mol H2
(0,082 atm.l/mol.K) . (273 K)
Conocida la cantidad de hidrgeno, tenemos que segn la reaccin por cada mol
de CaH2 se producen 2 mol de H2, en consecuencia para obtener los 0,0112 mol
de hidrgeno se necesitan:

0,0112 mol H2 x

1 mol CaH2
42 g CaH2
x
= 0,235 g de CaH2
2 mol H2
1 mol CaH2

b) En primer lugar debemos calcular la cantidad de Ca(OH)2 que se produce en el

proceso relacionando el H2 producido con el hidrxido de calcio, ya que por cada
mol de H2 se obtienen tambin 1 mol de Ca(OH)2 segn al estequiometra de la
reaccin:

0,0112 mol H2 x 1 mol Ca(OH)2 = 0,0056 mol Ca(OH)2

2 mol H2

Ahora hemos de tener en cuenta que para neutralizar el Ca(OH)2 con HCl por cada
mol de hidrxido se requieren 2 mol de HCl, ya que el hidrxido tiene dos grupos
hidrxilo;

0,0056 mol Ca(OH)2 x

2 mol HCl
= 0,0112 mol HCl
1 mol Ca(OH)2

Como la concentracin del HCl es 0,1 molar significa que tenemos 0,1 moles por
cada litro de disolucin, luego el volumen necesario para le neutralizacin seran:
M = moles/Vol, entonces: 0,1 = 0,0112/Vol
De donde V = 0,112 litros = 112 ml de HCl 0,1 M
c) Para determinar el volumen ocupado por los moles del gas en las condiciones
indicadas hacemos uso de la ecuacin de los gases ideales: P . V = n . R . T
Sustituyendo valores nos queda que:

V=

(0,0112 mol H2) . (0,082 atm.l/mol.K) . (200 K)

= 0,367 litros = 367 ml.

0,5 atm
d) Para determinar la cantidad de calor invertido en el proceso hacemos uso de la
expresin en funcin de las entalpas de formacin.
Hreaccin = Hfo (Productos) - Hfo (Reactivos)
Nos queda pues:
Hreaccin = [Hfo(Ca(OH)2 + 2 Hfo(H2)] [Hfo(CaH2) + 2 Hfo(H2O)]
Sustituyendo valores:
Hreaccin = [(- 1002,82) + 0 ] - [ (- 60,8) + 2x(- 285,80)] = (- 1002,82) + 632,4
Hreaccin = - 370, 42 kJ/mol
Se trata pues de un proceso exotrmico.
PUNTUACIN: 1,4 Puntos.
--------- ooo0ooo --------2.- Se tienen 100 ml de una disolucin amortiguadora constituida por amoniaco 0,15 M y
cloruro amnico 0,18 M. Calcular:
a) El pH de la disolucin amortiguadora.
b) Si a la disolucin anterior le aadimos 10 ml de una disolucin de HCl 0,12 M,
calcular la variacin el experimenta el pH de la disolucin.
Dato: Kb (amoniaco) = 1,77.10-5.
Solucin.
a) Como podemos ver se trata de una disolucin reguladora (o tampn) formada por una base
dbil (NH3) y una de sus sales NH4Cl (que contiene su cido conjugado). Entonces para el
clculo del pH tenemos que:
La disociacin de la sal tiene lugar como:
+
H 2O
NH4Cl
NH4 (ac) + Cl (ac)
Inicial:
0,18 M
0
0
Final:
0
0,18 M
0,18 M
El NH3 es una base dbil por lo tanto su equilibrio de disociacin es el que se indica, pero
hay que tener en cuenta que hay un in comn a los dos procesos y es el in amonio (NH4+),
por lo tanto dicho equilibrio ser:
NH3 + H2O NH4+ + OHInicial:
0,15
--0,18
0
Disociacin: - x
+x
+x
Equilibrio: 0,15 x
0,18 + x
x
Aplicando la constante de equilibrio Kb cuyo valor conocemos, nos queda:
[NH4+][OH-]
(0,18 + x) (x)
= 1,77.10-5
Kb =
=
[NH3]
(0,15 - x)
Teniendo en cuenta el valor de la constante podemos hacer las siguientes aproximaciones:
(0,18 + x) 0,18 y (0,15 x) 0,15, con lo cual nos queda:
(0,18) (x)
1,77.10-5 =
de donde resulta que x = 1,475.10-5 M
(0,15)
Luego entonces: pOH = - log [OH-] = - log (1,475.10-5) = 5 log (1,475)
pOH = 4,831
El valor del pH ser:
pH = 14 pOH = 14 4,831 = 9,169

b) Al aadir HCl, estamos aadiendo a la disolucin reguladora un cido fuerte, entonces con
dicho cido reaccionar la parte bsica de la disolucin amortiguadora, es decir el NH3. El
proceso que tiene lugar inicialmente es una neutralizacin, para lo cual procedemos a
calcular el nmero de moles de cada una de las especies que intervienen:
Moles NH3 = 0,100 l x 0,15 mol/l = 0,015 moles
Moles NH4+ = 0,100 l x 0,18 mol/l = 0,018 moles
Moles HCl = 0,01 l x 0,12 mol/l = 0,0012 moles
El proceso de neutralizacin sera:
NH3 + HCl NH4+ + ClInicial:
0,015 0,0012
0,018
0
Final:
0,0132
0
0,0192 0,0012
Para calcular el nuevo pH procedemos a calcular las concentraciones de las diferentes
especies teniendo en cuenta que los volmenes son aditivos. (No se tiene en cuenta la
concentracin del in cloruro (Cl-) ya que no interviene en el proceso por ser la base
conjugada de un cido muy fuerte, luego se comporta como una base muy dbil que no
reacciona).
0,0138 mol
0,0138 mol
[NH3] =
=
= 0,125 mol/l = 0,125 M
0,110 l
(0,100 + 0,010) l
0,0198 mol
0,0198 mol
[NH4+] =
=
= 0,175 mol/l = 0,175 M
0,110 l
(0,100 + 0,010) l
El nuevo equilibrio sera entonces:
NH3 + H2O NH4+ + OHInicial:
0,125
--0,175
0
Disociacin:
-x
+x
+x
Equilibrio:
0,125 x
0,175 + x
x
Aplicando la constante de equilibrio Kb cuyo valor conocemos, nos queda:
[NH4+][OH-]
(0,175 + x) (x)
= 1,77.10-5
Kb =
=
(0,125 - x)
[NH3]

Teniendo en cuenta el valor de la constante podemos hacer las siguientes aproximaciones:

(0,175 + x) 0,175 y (0,125 x) 0,125, con lo cual nos queda:
(0,175) (x)
de donde resulta que x = 1,264.10-5 M
(0,125)
Luego entonces: pOH = - log [OH-] = - log (1,264.10-5) = 5 log (1,264)
pOH = 4,898
El valor del pH ser:
pH = 14 pOH = 14 4,898 = 9,102
Luego entonces la variacin de pH es:
pH = 9,169 9,102 = 0,067 0,1 unidades.
1,77.10-5 =

PUNTUACIN: 1,8 Puntos

--------- ooo0ooo --------3.- Se tiene un electrodo constituido por una barra de Ag sumergida en una disolucin de
iones Ag+ 0,1 M y el otro electrodo est constituido por una barra de Sn sumergido en
una disolucin de iones Sn2+ (0,18 M)y con ellos se desea construir una pila
galvnica. Se pide:
a) Escribir la notacin de la pila y la reaccin global.
b) El potencial de la pila as formada.

c) Ser espontnea la reaccin indicada en a).

c) El valor de la constante de equilibrio para dicho proceso a 25 C.
Datos: E0(Ag+/Ag) = 0,799 V; Eo(Sn2+/Sn) = - 0,138 V.
PUNTUACIN: 1,8 Puntos.
Solucin.
a) Teniendo en cuenta los potenciales estndar de los electrodos en ctodo de la pila
sera el electrodo de plata (Ag) mientras que el nodo sera el electrodo de estao
(Sn). Por lo tanto la notacin de la pila es:
Sn (s)/ Sn2+ (0,18 M) (ac) // Ag+ (0,1 M) / Ag (s)
Las semirreacciones correspondientes son:
Ctodo:
Ag+ (ac) + 1 e- Ag (s)
Eo = + 0,799 V
nodo:
Sn (s)
Sn2+ (ac) + 2 eEo = + 0,138 V
Multiplicando la primera ecuacin por dos y sumando tenemos la reaccin global.
2 Ag+ (ac) + 2 e- 2 Ag (s)
Eo = + 0,799 V
2+
Eo = + 0,138 V
Sn (s)
Sn (ac) + 2 e
2 Ag+ (ac) + Ag (s) 2 Ag (s) + Sn2+ (ac) Eopila = 0,937 V.
b) Para calcular el potencia de la pila hemos de tener en cuenta la ecuacin de
Nersnt:

Epila = Eopila

0,059 log Q
n

Sustituyendo los datos del problema:

0,059
2

Epila = 0,937
Epila = 0,937

log

[Sn2+]

[Ag+]2
[0,18]
0,059
0,059
log
=
0,937
log 18
2
2
[0,1]2

Epila = 0,937

0,037 = 0,90 V

c) Como el potencial de la pila es positivo la reaccin ser espontnea y el valor de la

variacin de energa libre es entonces:
G = - n . F . E = . (2x96.500x090) = - 173700 J = 173,7 kJ
d) Para el clculo de la constante de equilibrio hemos de tener en cuenta que cuando
se alcanza el equilibrio Epila = 0 y entonces Q = K, en la ecuacind e Nernst:

E = Eo
Sustituyendo nos queda:

0 = 0,937

0,059 log Q
n
0,059 log K
2

De dondo resulta que: log K = 31,76, entonces K = 1031,76

--------- ooo0ooo ---------