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Gas
lquido
Interfase gaslquido
en movimiento. Al principio, existe una capa bien definida entre las dos fases, punto A.
Sin embargo, a medida que transcurre el tiempo, la capa inferior se empieza a colorear y la
capa de colorante empieza a decolorarse, B y C. A un tiempo suficientemente grande, la
concentracin del colorante ser uniforme por todo el recipiente, D.
flujo (flux)
masa
moles
unidades, por ej. :
(tiempo)(area)
s - m2
Las observaciones anteriores fueron cuantificadas en la primera Ley de Fick para una
mezcla binaria en la siguiente expresin para el componente A:
J A z - D AB
d cA
dz
(1)
Para el componente B:
J B z - D BA
d cB
dz
(2)
q
dT
-k
A
dz
(2a)
Donde q/A es el flujo (o flux) de calor por conduccin, k = conductividad trmica, y dT/dz
es el gradiente de temperatura, negativo en la direccin z.
La ecuacin (1) se puede escribir en trminos de fracciones molares
J Az - cD AB
dx A
dz
puesto que:
xA = cA/c,
donde c = concentracin molar total.
(3)
1 Ley de Fick.
Ejemplo 1
El agua del subsuelo contaminada con gasolina, es transportada por debajo de un pozo
ubicado en una zona residencial habitacional desde una estacin de gasolina cercana. La
concentracin de vapores de hidrocarburos en el aire dentro del suelo es de 3 x 10 -8 g/cm3.
Estimar el flujo de gasolina a 2 metros por debajo de la fuente de contaminacin de
gasolina suponiendo un coeficiente de difusin de vapor de gasolina en el suelo de 10-2
cm2/seg. Suponer que la difusin de los vapores de gasolina a travs del suelo es del tipo de
la ley de Fick.
Solucin (ver clase):
Problema 2.
Un lago no tiene salidas de corrientes. El lago tiene un volumen constante, un area de 104
m2, y una profundidad de 2 m. Inicialmente, el lago tiene una concentracin en el agua de
un contaminante de 0.8 ppm. Dos das despus, una nueva medicin de este contaminante
indica que la concentracin se ha incrementado hasta 1.5 ppm. Suponiendo que solo este
contaminante es el de inters ambiental, calcular cual fue el flux de contaminante que
ocurri en el lago durante ese periodo de tiempo.
Problema 3.
Cual es el flujo de sal en un tubo de 10 cm de longitud y el cual conecta dos tanques, uno
que contiene agua de mar (salinidad = 30 g/L) y un tanque de agua dulce (salinidad ~0),
suponiendo que no ocurre transporte?
m kg mol A
3
s m
(4)
(5)
Flux total de A, N A
(kg mol A/s- m 2 )
c A v Ad
Flux de difusin
con respecto al
fluido en movimiento,
JA
cA vM
(6)
FLux convectivo
de A debido al
movimiento del
fluido
La ecuacin (6) est ahora escrita en trminos de fluxes, llamados fluxes especficos y se
denotan por NA:
N A JA cA vM
(7)
Sea N el flux total por conveccin del fluido. Entonces podemos escribir este flux como la
suma de los dos componente A y B:
N = c vM = NA + NB
(8)
NA
d xA
nA
c
- c D AB
A (N A N B )
dt
Area
c
(9)
(10)
Podemos obtener una ecuacin para componente B de una manera similar, lo cual
proporciona la siguiente ecuacin:
NB
B
Area
- c D BA
dx B c B
(N A N B )
dt
c
(11)
donde:
A y B = velocidades molares de flujos de A y B, respectivamente, en
moles/tiempo.
Area = rea de transferencia de masa
A partir de las ecuaciones (10) y (11), se distinguen dos casos limitantes:
A: Contradifusin equimolar
JB
cA1
cA2
1
cB1
cB2
c A1 c A2
c B2 c B1
C = constante
C = constante
JA
Los moles netos de A que se difunde a la derecha son iguales a los moles netos de B
que se difunden hacia la izquierda
En esta situacin, los fluxes molares de A y B son iguales, pero opuestos en direccin, es
decir:
N = NA + NB = 0
(12)
Los fluxes de difusin tambin son iguales pero con direccin opuesta: JA = -JB
Sustituyendo ecuacin (12) en ecuaciones (10) y (11) se obtiene:
N A - cD AB
d xA
JA
dz
(13)
N B - cD BA
d xB
JB
dz
(14)
Pero JA = -JB. Entonces. Igualando las ecuaciones (13) y (14) con el correspondiente signo,
llegamos a la conclusin que: DAB = DBA
Ejemplo1.
Dos bulbos estn conectados por un tubo recto de 0.001 m de dimetro y 0.15 m de
longitud. Inicialmente el bulbo en el extremo 1 contiene N2 y el bulbo en el extremo 2
contiene H2. La presin y temperatura se mantienen constantes a 25C y 1 atm. A un cierto
tiempo despus que se permiti que ocurriera la difusin entre los dos bulbos, el contenido
de nitrgeno en el extremo 1 del bulbo es 80 mol % y 25% mol en el extremo 2 del tubo. Si
el coeficiente de difusin binaria es de 0.784 cm2/s, determinar:
N A x A N A - cD AB
(1)
d xA
nA
c
- c D AB
A (N A N B ) se vuelve:
Area
dt
c
dx A
dz
NA -
c D AB dx A
(1 - x A ) dz
En la ecuacin (2), el factor (1-xA) toma en cuenta el efecto del flujo del fluido.
(2)
La ecuacin (2) se puede aplicar en estado estacionario y para casos de densidad molar
constante. Integrando ecuacin (2) para esta situacin tenemos:
NA
cD AB 1 - x A
ln
z - z1 1 - x A1
(3)
cD AB
(4)
1 - x A LM (1 -x A2 ) - (1 - x A1 )
1 - x A2
ln
1 - x A1
x A1 - x A2
1 - x A2
ln
1 - x A1
(5)
c D AB x A1 x A2
z 2 - z 1 (1 - x A ) LM
NA
c D AB
x A
(1 - x A ) LM z
(6)
EL recipiente de la figura se llena con benceno liquido a 25C hasta aproximadamente 0.5
cm de la parte superior. Sopla una brisa de aire seco a 25C y 1 atm por la boca del
recipiente de tal forma que el benceno evaporado es retirado por conveccin despus de que
se transfiere a una capa estancada de aire en el recipiente. La presin de vapor del benceno
a 25C es 0.131 atm. EL coeficiente de difusin mutua de benceno en aire a 25C es de
0.0905 cm2/s.
Calcular:
1. La velocidad inicial de evaporacin de benceno como un flujo molar en mol/cm2-s.
1. Ecuacin de Fuller:
D AB D BA
0.00143 T 1.75
PM
1/2
AB
1/ 3
A
v B
1/ 3 2
(7)
Donde:
DAB = cm2/s
P = atm
T = K
2
1/M A 1/M B
3.1
Para gases hasta aproximadamente 10 atm de presin, se puede todava emplear la
ecuacin de Fuller, solo que en su forma inversa.
Para gases a presiones elevadas, utilizar la grfica de Takahashi (Fig.3.3):
En la cual se grafica:
D AB P
vs presin reducida, Pr
(P D AB ) baja presin
Ejemplo 1
.
Estimar el coeficiente de difusin para una mezcla 25/75 molar de argn y xenn a 200 atm
y 378 K. A esta temperatura y 1 atm, el coeficiente de difusin es 0.180 cm2/s. Las
constantes crticas son:
Argn
Xenn
Tc, K
151.0
289.8
Pc, atm
48.0
58.0
Ejemplo 2
Estimar el coeficiente de difusin para el sistema oxgeno (A)/benceno (B) a 30C y 2 atm
de presin usando la ecuacin de Fuller.
Solucin (ver clase).
Para esta clase de mezclas, DAB DBA debido a que la densidad molar vara con la
composicin.
Una ecuacin muy empleada para estimar la difusividad es la de Einstein-Stokes empleada
para soluciones diluidas:
D AB
RT
(8)
6 B R A
donde:
D AB difusividad de la mezcla lquida a dilucin infinita
R A radio de la molecula del soluto
D AB
7.4 x 10 -8 ( B M B )1 / 2 T
B v 0.6
A
(9)
donde:
B = viscosidad del solvente B, en cPoises
vA = volumen molar lquido del soluto A a su punto de ebullicin normal.
(D AB )
1.55 x10 -8
0.42
T 1.29 0.5
B /A
B0.92 v 0.23
B
(10)
Donde:
A y B parmetros independientes de temperatura, y estn definidos por:
v 1/4
v = volumen molar del lquido
i)
ii)
iii)
Ejemplo 3.
Estimar la difusividad de acido frmico en benceno a 25C, si se tienen los siguientes datos:
viscosidad de benceno = 0.6cP,
volumen molar de benceno = 96 cm3/mol
(D AB )
1
RT
n
1
2
1
n -
1
-
Donde:
n+, n- = valencias de anin y catin, respectivamente
+, - = conductancias inicas limitantes, en (A/cm2)(V/cm)(q-equiv/cm3), de tablas.
= constante de Faraday, 96,500 Coul/g-equiv
T = Temp. K
R = constante de los gases = 8.314 J/mol K
Ejemplo 4.
Estimar el coeficiente de difusin de NaCl en una solucion acuosa 2M a 18C. Comparar su
resultado con el valor experimental de 1.28x10-5
dz
c D AB (-x A )
L
M L dt
z (1 - x A ) LM
propanol cuesta $1.20 por litro, cual es el valor de la perdida de propanol de este tanque en
pesos por da? La gravedad especfica de propanol es 0.80
Problema 7.
Se pasa aire a 40C y 2 atm a travs de un lecho corto de esferas de naftaleno de 12 mm de
dimetro a una velocidad de 2 m/s, basada en el rea de seccin transversal del lecho. La
presin de vapor de naftaleno es de 0.35 mmHg. Cuantos kilogramos por hora de naftaleno
se evaporaran desde 1 m3 de lecho, suponiendo una porosidad del lecho de 40 por ciento?
Problema 8.
Un tanque abierto de 10 pies de dimetro y conteniendo benceno lquido a 25C , es
expuesto a aire de tal manera que la superficie del lquido es cubierta con una pelcula da
aire de 0.2 pulg de espesor. Si la presin total es de 1 atm y la temperatura es de 25C, qu
prdida de material, en lb/da ocurre desde el tanque? La gravedad especfica de benceno a
60C es 0.877. La concentracin de benceno a la salida de la pelcula es tan baja que puede
ser despreciada. Para benceno, la presin de vapor a 25C es 100 Torr y la difusividad en
aire es 0.08 cm2/s.
Problema 9
Un recipiente lleno con una mezcla equimolar lquida de alcohol etlico y acetato de etilo,
se evapora a 0C en aire quieto a 101 kPa de presin (1 atm de presin total). Suponiendo
que se aplica la ley de Raoult, cual ser la composicin del lquido restante en el recipiente
cuando la mitad del alcohol etlico se ha evaporado, suponiendo que cada componente se
evapora independientemente uno de otro?. Suponga tambin que el lquido est bien
mezclado. Estn disponibles los siguientes datos:
Acetato de etilo
Alcohol etlico
Lectura de texto No 1.
1. Leer capitulo 6, Geankoplis, secciones 6.1 y 6.2 (pueden leer cualquier otro libro de
procesos de separacin) y responder a las siguientes preguntas:
a) Que diferencia existe entre transferencia de masa por difusin molecular y por
conveccin?
b) Que significa el termino fuerza impulsora?
c) Cual es la diferencia entre un gradiente y una fuerza impulsora?
d) Cual es la diferencia entre difusividad y difusin molecular?
e) Cual es la diferencia entre flujo especifico y flujo de difusin molecular?
2. Buscar en la literatura dos problemas que involucren la aplicacin de la 1 Ley de Fick.
Resolverlos y presentarlos en esta lectura de texto.
1. Leer capitulo 6, Geankoplis, secciones 6.2 A, B y C (pueden leer cualquier otro libro de
procesos de separacin) y responder a las siguientes preguntas:
a) cual es la diferencia entre flujo especifico y flujo de difusin molecular? Que letras
se usan para representarlo comnmente? Con cuales otras letras se representan en la
literatura??
b) Que significa contradifusin equimolar?
c) Que significa difusin unimolecular?
d) Que diferencia existe entre transferencia de masa por difusin unimolecular y
difusin molecular?
e) Cual es la velocidad de transferencia de masa referida a coordenadas estacionarias?
Que representa?
f) Cual es la diferencia entre velocidad de transferencia de masa de difusin y
velocidad de flujo de difusin?
g) Que representa vM?
h) Porque utilizamos la terminologa xA (la cual normalmente se refiere a la fraccin
molar de A en la fase liquida) en las ecuaciones de contradifusion equimolar (CDEM) y
de difusin unimolecular y cuando calculamos la concentraron total, c, utilizamos la ley
del gas ideal, c=P/RT???
2. En las siguientes situaciones explica a que tipo de situacin de transferencia de masa se
refiere cada una (CDEM o Difusin unimolecular o difusin molecular simple,
condradifusion no equimolar):
a) Evaporacin de agua a travs de una pelcula de aire de espesor constante la cual
esta quieta
b) Evaporacin de una mezcla de alcohol etlico y acetato de etilo desde un vaso de
precipitados hacia una masa de aire quieto
c) Una delgada capa gaseosa de una mezcla de alcohol etlico y agua se pone en
contacto con una mezcla liquida de diferente composicin. El alcohol se transporta
por difusin a travs de un canal interconector desde el lquido al extremo de la
capa de vapor y el agua hacia el lquido.
d) La reaccin 2A B se lleva a cabo sobre la superficie de un catalizador. La
especie A esta en la fase fluida y deber llegar a la superficie del catalizador , para
producir el compuesto B el cual a su vez dejara la superficie del catalizador pasando
1
a la fase fluida difundiendose en ella. Entonces se puede escribir que: NBz = - NAz
2
Supongase un fluido en movimiento que est pasando por un cubo (slido, gas o lquido).
En este caso esta habiendo transferencia de masa.
Tomando un volumen de control dado por el cubo, como se muestra a continuacin para el
caso unidireccional:
Velocidad de
salida,
Velocidad de
entrada,
NAx
cA
x
NA
x x
x x
(11)
Escribiendo cada trmino en forma matemtica:
N A x - D AB
- D AB
2) Velocidad de salida:
NA
3) Velocidad de acumulacin
cA
x y z
t
x x
cA
x
cA
x
x x
Entonces, la ecuacin del balance (11) es (a travs del rea de cada cara del cubo en la
direccin x):
y z D AB
cA
x
y z D AB
cA
x
x y z
x x
cA
t
(12)
(13)
2cA 2cA
2cA
2
y2
z2
x
(14)
Si DAB vara:
c A (D AB c A / x )
t
x
(15)
La solucin de la ecuacin (13) da como resultado una serie de Fourier para el caso cuando
no existe resistencia por conveccin en la superficie de un slido.
Para el caso en que las resistencias convectivas son considerables, el flujo del soluto
A est dado por una fuerza impulsora, que no es otra cosa que la diferencia de
concentraciones, y se representa por:
N A k C ( c L1 - c Li )
(16)
donde:
kC = un coeficiente de transferencia de masa, en m/s,
cL1 = la concentracin del soluto A en el fluido, kg mol A/m3
cLi = concentracin del soluto A en el fluido adyacente a la superficie del slido.
A partir de la definicin (16), se distinguen varias situaciones, como se muestra en la
figura:
J A - (D AB M )
d cA
dz
(17)
Donde:
M = difusividad de masa de remolino. Puesto que no se conoce su
variacin exacta, se utiliza un valor promedio, M
Integrando la ecuacin (17) entre los puntos 1 y 2 se obtiene:
J A1
D AB M
(c A1 - c A2 )
z 2 z1
(18)
Pero no se conoce la diferencia z2 z1 (la cual es el espesor de una capa lmite). Por lo
tanto, la ecuacin (18) se escribe entonces como:
J A1 k c (c A1 - c A2 )
Donde: k c
D AB M
z 2 z1
(19)
Para este caso, la ecuacin del flujo especfico debe incluir un trmino de T. de M.
turbulenta., lo cual se escribe como:
N A - c(D AB M )
d xA
xA ( NA NB )
dz
(21)
N A k c (c A1 - c A2 )
donde se ha escrito : k c
D AB M
define al coef. de T.M. para CDEM
z 2 - z1
(22)
(23)
A) Para gases:
N A k c (c A1 - c A2 ) k G (PA1 - PA2 ) k y (y A1 - y A2 )
B) Para lquidos: N A k c (c A1 - c A2 ) k L (c A1 - c A2 ) k x (x A1 - x A2 )
(24)
(25)
NA
k c (c A1 - c A2 )
k c (c A1 - c A2 )
x ML
(26)
para lquidos:
x BM
x B2 - x B1
ln( x B 2 / x B1 )
(27)
y BM
y B2 - y B1
ln(y B2 /y B1 )
(28)
para gases:
Ver Tabla 7.2-1 pp 484 del libro de texto para correlaciones de coeficentes de T.M. para
diversas situaciones.
2.5.6. Determinacin de los Coeficientes de Transferencia de Masa Convectiva
Nmeros Adimensionales
Reynolds
Re
Donde:
L puede ser: Dp = Dimetro de una esfera
D = Dimetro de una tubera
L = Longitud de una placa plana
= Velocidad de masa promedio del fluido:
Laminar
Turbulento
Nmero de Schmidt
Sc
D AB
Nmero de Sherwood
Sh k C
L
: Se puede sustituir por equivalencias dadas en tabla
D AB
7.2.1 de Geankoplis
Nmero de Stanton
St
k C
k C
(S C ) 2 / 3
(29)
Un gran volumen del gas puro B a 2 atm de presion, fluye sobre una superficie de la cual se
esta evaporando A puro. El liquido A moja completamente una superficie, la cual es un
papel secante. Por tanto, la presion parcial de A en la superficie corresponde a su presion
parcial a 298K, la cual es 0.2 atm. Se determina que el valor de ky es 6.78x10-5 kgmol/sm2-fraccion mol. Calcular la velocidad de evaporacin de A, NA y los valores de ky y kG
Supngase que fluye agua en flujo laminar por un tubo cuya pared es de cido benzoico.
Para flujo laminar; la velocidad para un perfil completamente desarrollado es:
r 2
r 2
x max 1 2 prom 1
R
R
(30)
velocidad de entrada
por difusin
En trminos matemticos:
1 C A 2 C A 2 C A
C A
D AB
x
r 2
x 2
r r
(31)
Para un flujo laminar las ecuaciones (30) y (31) se combinan para obtener una solucin.
a)
b)
c)
c)
Donde:
En algunos sistemas, las dos difusiones operan en la molcula simultneamente. Se usa una
difusividad efectiva
D
Deff P NA
Donde:
Para gases
D NA
1
1 x Aprom
D AB
De f
Donde:
(32)
DK A
DP
DS
f (C ) P
(33)
f(C) = d q(c)/dc
q = isoterma de adsorcin
Suponga que se tiene un gas A a presin parcial PA1 a la entrada de un capilar de dimetro
d. el gas se difunde a travs del capilar. La presin total se mantiene constante. En este
caso, las colisiones de la molcula del gas predominan en el proceso de difusin, resultando
en un tipo de difusin llamado de Knudsen:, como se muestra en la siguiente figura:
Ver clase
Donde:
(33)
97r
MA
(34)
MAPeso molecular de A
Donde Re
0.4548
Re 0.4069
(35)
D p
JD
ii) Si
iii) Si
1.09
Re
(36)
0.250
Re 0.31
(37)
6(1 )
DP
(38)
Donde:
A = a Vb
e) Calcular la velocidad de transferencia de masa usando media logartmica a la
entrada y salida del lecho.
N A A Ak C
Donde:
C Ai C A1 C Ai C A2
(39)
C Ai C A1
ln
C Ai C A2
CAi = Concentracin en la superficie del slido, kg mol/m3
CA1 = Concentracin del soluto en el fluido a la entrada del lecho
CA2 = Concentracin del soluto en el fluido a la salida del lecho
(40)
Donde:
Fluye agua pura a 26.1 C a una velocidad de 5.5 14 10-7 m3/s a travs de un lecho
empacado con esferas de cido benzoico de 6.375 mm de dimetro. El rea superficial total
de las esferas del lecho es de 0.01198 m2 y la fraccin de vaco es de 0.436. El dimetro de
la torre es 0.0667 m. La solubilidad del cido benzoico en agua es 2.948*10-2 kg mol/m3.
a) Pronostique el coeficiente de transferencia de masa k, y comprelo con el valor
experimental de 4.665 x 10-6 m/s.
b) Utilice el valor experimental de kC para predecir la concentracin del cido benzoico en
el agua a la salida del lecho.
Se tienen los siguientes datos:
Propiedades fsicas del agua a 26.1 C, = 0.871810-3 Pa * s, = 996.7 kg/m3. A 25 C,
= 0.8940l0-3 Pa-s y DAB = 1.21*10-9m2/s.
Solucin:
Para corregir DAB a 26.1 C usando la ecuacin DAB T/. Por consiguiente,
3
2
299.1 0.8940 * 10
1.254 * 10 9 m
D AB (26.1C ) (1.21 * 10 9 )
3
s
298 0.8718 * 10
D AB
D
0.8718 *10 3
702.6
996.7(1.245 *10 9 )
1.09
Re
2
1.09
(1.150) 3 2.277
0.436
2
k C
2.277
(702.6) 3
4
1.578 *10
JD
El valor kC= 4.44710-6 m/s predicho se compara con el valor experimental de 4.66510-6
m/s.
Para el inciso b), se igualan las ecuaciones (39) y (40),
Ak C
Donde:
(C Ai C A1 ) (C Ai C A 2 )
(C A 2 C A1 )
C Ai C A1
ln
C Ai C A 2
1. Leer capitulo 7, Geankoplis, secciones 7.1 y 7.2 TODAS las letras (pueden leer
cualquier otro libro de procesos de separacin) y responder a las siguientes preguntas:
g) La ecuacin de T. de M. en Edo no estacionario fue obtenida en clase para el caso
unidireccional en coordenadas cartesianas. Cual ser la ecuacin de T. de M. en
coordenadas cilndricas? En coordenadas esfricas?
h) El primer paso antes de resolver una ecuacin diferencial (parcial u ordinaria)
es:.
i) Que significa que el valor del coeficiente de transferencia de masa kC tenga un valor
de ? y kC= 0?
j) En que se diferencian kc y kc? En que casos se pueden suponer iguales? Menciona
ejemplos.
k) Que representa fsicamente el coeficiente de distribucin K?