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TRATAMIENTO DE AGUA

EN LA INDUSTRIA PETROLERA

UNEXPO

Agosto 2013
Dr. Omar Hernndez

UNIDAD I

INTRODUCCIN
El Agua es el principal producto residual de la industria del
petrleo y gas.
CARACTERISTICAS GENERALES
Sales disueltas
Solidos en suspensin
Metales Pesados
Hidrocarburos dispersos y disueltos

Pozos de
Petrleo

Volumen
Agua

Se inyecta agua para


mantener presin dentro
del pozo

Volumen
Agua
(filtracin)
Limitaciones
econmicas

Pozos de Gas

Volumen
Agua
(0,5-5 )
bpm

Deshidratadores

TIPOS DE AGUAS

En la industria petrolera las aguas que se procesan son las siguientes:


" Aguas fsiles: Cantidad de agua atrapada en los poros de las rocas.

TIPOS DE AGUAS

Agua Capas de
Yacimiento

Agua Poros de
las Rocas
AGUA DE
FORMACION

AGUA PRODUCIDA

AGUAS DE FORMACION

CONDENSADOS

TIPOS DE AGUAS
"

Agua de inyeccin: proviene de la superficie y se utiliza para


mantener la presin en la formacin. Esta agua puede contener slidos
disueltos y tratamiento qumico.

"

Agua condensada: es el vapor de agua en crudo y gas tales que las


gotas de agua salen en forma liquida a una reduccin de presin,
temperatura o ambos. Este tipo de agua no contiene iones ni capacidad
buffer.

"

Agua meterica: agua que es de reciente circulacin. Este tipo de


agua puede ser agua fresca o salina y tpicamente contiene < 10 g/L de
slidos totales disueltos (TDS).

TIPOS DE AGUAS
" sales <1000 ppm de cloruros)
" pH es mas bajo que el agua de mar.
AGUA FRESCA

" Los componentes orgnicos totales disueltos son


usualmente mas altos en ros y lagos que en agua de
mar.
" Es utilizada algunas veces como agua de inyeccin
secundaria (restricciones ambientales)

TIPOS DE AGUAS
AGUA DE
MAR
Contiene sales y
sustancias
quimias disueltas
( 3,5% en ocena
abierto)
Gases disueltos
(O2 y CO2), cantidad
vara con P, T y
salinidad

Medio bilgicamente
activo y controla O2 y
CO2

Importante control de
contenido de DO y BOD

TIPOS DE AGUAS
AGUA DE MAR: Valores tpicos de composicin qumica
Caractersticas

Valor(g/Kg)

Cloruros

18.98

Sodio

10.556

Sulfato

2.649

Calcio

0.400

Magnesio

1.272

Potasio

0.380

Bromuro

0.065

Bicarbonato

0.140

TIPOS DE AGUAS
AGUA DE MAR: valores tpicos parmetros fsicos, qumicos y biolgicos
Caractersticas

Valor

Salinidad (%)

34-36

Alcalinidad

2.38-2.5

pH

8.1

CO2 (como CO2, H2CO3 , HCO3 ,CO3)

64-107

Oxigeno disuelto (ppm)

0-12

Partculas de carbn orgnico como plantn en aguas


profundas(gC/L)

10

Partculas orgnicas como plantn en aguas en


superficies(gC/L)

100-500

TIPOS DE AGUAS
SALMUERAS: Son aguas que contienen mas sales inorgnicas disueltas
que la tpica agua de mar.
Caractersticas:
" La mayora de las aguas de campos petroleros contienen alta
concentracin de cloruro de sodio mayor que en la agua de mar
( hasta un 30%).
" Los carbonatos y bicarbonatos de sodio, potasio, calcio, magnesio
estn usualmente presentes.
" Los sulfatos estn en muy baja concentracin o ausentes ya que son
removidos por la accin bacterial.

TIPOS DE AGUAS
SALMUERAS: Rango de composicin tpica de salmuera de
campos petroleros (valores en ppm).
Especie

Bajo

Alto

Bicarbonato

250

1000

Cloruros

10000

100000

Sulfato

100

Bario

100

Calcio

1000

10000

Hierro

300

Magnesio

50

2000

TDS

15000

150000

TIPOS DE AGUAS
AGUAS DE FORMACIN: Son predominantes el sodio y el cloruro
anlisis fsico qumico (valores en ppm).
Especie

Valor

TDS

54072

Na

16800

Ca

2630

Mg

690

Cl-

30500

SO42-

2880

HCO3-

315

TIPOS DE AGUAS
AGUA PRODUCIDA: Es la fase liquida coproducida a lo largo del pozo
con fases de crudo o gas o ambas fases.
Los principales componentes son:
" Agua
" Orgnicos disueltos (incluyendo hidrocarburos)
" Trazas de metales pesados
" Minerales disueltos
" Gases disueltos (CO2, H2S, O2)
" Crudo suspendido (componentes no polar)
" Slidos (arena, limo)
" Productos qumicos (tratamiento qumico, cidos, etc.)
" Materia bacteriolgica

TIPOS DE AGUAS
AGUA PRODUCIDA: Si se decide inyectar agua producida en la formacin
para mejorar la recuperacin de crudo se debe considerar el tratamiento del
agua producida.
El objetivo del tratamiento del agua producida es remover o reducir los
contaminantes a niveles que el agua este apta para su utilizacin.
Tiene cinco categoras de contaminantes.
"

Slidos suspendidos

"

Crudo suspendido

"

Incrustaciones cuando precipitan los slidos disueltos

"

Materia biolgica

"

Gases corrosivos disueltos (CO2, H2S, O2)

TIPOS DE AGUAS
AGUA PRODUCIDA: Ejemplos de agua producida (mg/L)
Parmetro

Valor

pH

6.3 - 6.6

Na

207 - 305

Ca

1.5 - 4.7

Mg

0.3 - 2.5

0.6 - 1.8

Ba

0 - 0.002

Cl-

141 - 267

SO42-

2.7 - 3.3

TIPOS DE AGUAS
AGUA PRODUCIDA: Produccin tpica de agua producida vs
produccin de crudo.

PRODUCCIN

1999

2002

Crudo (m m3)

39

34

Produccion de
agua (m m3)

480

550

TCNICAS DE PRODUCCIN DE
CRUDO
La produccin de crudo puede ser vista considerando las
siguientes etapas:
"

Produccin Primaria: la energa del deposito del yacimiento es utilizada


para producir crudo y gas, la recuperacin original en el sitio(OOIP) es de
12 a 15 % (menor para crudos livianos y mayor para crudos pesados)

"

Produccin Secundaria: la energa es suministrada al deposito del


yacimiento por inyeccin de agua o gas, recuperacin adicional de un 15 a
20 % sobre el OOIP

"

Produccin terciaria: en esta etapa se recupera adicionalmente un 10 a


15 % del OOIP sobre la produccin del proceso secundario.

CALIDAD DEL AGUA EN TCNICAS DE


PRODUCCIN DE CRUDO
La calidad del agua requerida por las tecnologas existentes para
la produccin de crudo son:
" Agua de inundacin (Water flood): fresca a agua de mar.
" Recuperacin de crudo: baja salinidad, baja dureza.
" Gas/solventes: no tiene requerimientos especiales.
" Trmica: fresca a salobre.

CALIDAD DEL AGUA EN TCNICAS DE


PRODUCCIN DE CRUDO
Agua de inundacin (Water flood)
" Este tipo de agua puede generar corrosin y formar incrustaciones despus
de la penetracin del agua.
" La incrustacin del sulfato de bario se forma en la produccin del pozo y
tubulares cuando se mezcla agua de inyeccin enriquecida con sulfato
(frecuentemente agua de mar) con el agua de formacin enriquecida con
bario.
" De esta manera es importante para reducir los problemas de incrustacin
en la produccin del pozo determinar como se mezclan los fluidos.

CALIDAD DEL AGUA EN TCNICAS DE


PRODUCCIN DE CRUDO
Recuperacin mejorada de crudo (EOR)
" Trmica: estimulacin de ciclos de vapor.
" Qumicos: polmeros micelares, surfactantes, biosidas. Tecnologa
microbiana (MEOR)
" Gas y solventes: hidrocarburos, CO2(WAG), gas de combustin,
nitrgeno.

CALIDAD DEL AGUA EN TCNICAS DE


PRODUCCIN DE CRUDO
Procesos de Recuperacin de crudo mejorada (EOR) y condiciones a
fondo de pozo.
Proceso
de inyeccin

TC
mxima

P(psi)
mxima

Alcalina

93

3500

Polmero

60

3500

O2

BSR

6-8

Surfactante

93

3500

O2

BSR

6-8

hidrocarburos

93

4000

C02

93

4000

CO2

Agua

3.5-4.5

Nitrgeno

93

4500

O2

Gas chimenea

121

6000

O2, CO2,SO2,
NO2

Gases corrosivos

Inyeccin a pozos
lquidos corrosivos

pH
7-13

6-8
3.5-4.5

CALIDAD DEL AGUA EN TCNICAS DE


PRODUCCIN DE CRUDO
Procesos de Recuperacin mejorada de crudo (EOR) y condiciones a
fondo de pozo
Proceso
de inyeccin

TC
mxima

P(psi)
mxima

Vapor

330

2500

CO2, H2S

Combustin

650

4500

O2

Elctrico

330

2500

Gases corrosivos

Inyeccin a pozos
lquidos corrosivos

pH
6-8

agua

1-3

BSR

6-8

CALIDAD DEL AGUA EN TCNICAS DE


PRODUCCIN DE CRUDO
Procesos de Recuperacin mejorada de crudo (EOR) y condiciones a
fondo de pozo
Proceso
de inyeccin

TC
mxima

P(psi)
mxima

Pozos de produccin
Gases corrosivos
lquidos corrosivos

Alcalina

93

3500

Polmero

60

3500

Surfactante

93

3500

hidrocarburos

93

4000

C02

93

4000

CO2

Nitrgeno

93

4500

O2

Gas chimenea

121

6000

O2, CO2,SOX

HCO3- y H2CO3

H2CO3

CALIDAD DEL AGUA EN TCNICAS DE


PRODUCCIN DE CRUDO
Procesos de Recuperacin mejorada de crudo (EOR) y condiciones a
fondo de pozo.
Proceso
de inyeccin

TC
mxima

P(psi)
mxima

Vapor

330

2500

CO2, H2S

Combustin

650

4500

O2 , CO2,H2S,

Elctrico

330

2500

H2S,(O2,H2)

Gases corrosivos

Inyeccin a pozos
lquidos corrosivos
HCO3

H2SO4, H2CO3, cidos orgnicos

CALIDAD DEL AGUA EN TCNICAS DE


PRODUCCIN DE CRUDO
PROCESOS TERMICOS: Tratamiento del agua para el proceso de vapor
asistido de drenaje por gravedad

CALIDAD DEL AGUA EN TCNICAS DE


PRODUCCIN DE CRUDO
INYECCION POR CO2
" La recuperacin mejorada de crudo por un proceso peridico de inyeccin
de agua despus del gas se conoce como un proceso alternativo (WAG) .
" Este proceso puede producir un ambiente muy agresivo con H2S y CO2
significando que se debe seleccionar materiales como aceros inoxidables y
aleaciones de nquel.
" Se ha evidenciado de fallas recurrentes del tubing.
" El incremento de sales en la produccin de agua del fluido total producido,
ha dado lugar a la utilizacin de recubrimientos plsticos internos como
materiales fenlicos y epxicos.

CALIDAD DEL AGUA EN TCNICAS DE


PRODUCCIN DE CRUDO

Corrosin

Reduccin de
Permeabilidad

Slidos
Suspendidos
Problemas
Microbiolgicos

CORROSIN DE METALES EN AGUAS Y


SU AMBIENTE DE LA INDUSTRIA
PETROLERA

EFECTOS DE CRUDO EN AGUA


" El crudo tiene un efecto significativo en la corrosin en
mezclas de crudo - sal y diferentes crudos ocasionan efectos
muy diversos.
" Estas diferencias no se deben a la velocidad de formacin de
los productos corrosin sino al grado de proteccin originados
por los productos de corrosin.
" Las pruebas de corrosin en acero con sales en ausencia de
crudo no refleja el comportamiento real del acero para
predecir la corrosin.

EFECTOS DE CRUDO EN AGUA


La corrosin de acero en sistemas de crudo-agua depende de
muchos factores:
" La relacin crudo agua
" Propiedades del crudo
" Conductividad de la solucin
" Humectabilidad
" Continuidad de la pelcula de agua y el transporte de los
agentes corrosivos a travs de la pelcula

EFECTOS DE CRUDO EN AGUA


Factores controlantes
Regin I: Conductividad de la
solucin.
Regin II: La humectabilidad
Regin III: Presencia de pelcula
continua de agua y el transporte
de los agentes corrosivos que
atraviesan la pelcula

EFECTOS DE CRUDO EN AGUA


Humectabilidad
Puede ser descrita como la preferencia de los productos de corrosin o de la
superficie metlica por el crudo o por el agua.
Este factor es el mas importante en sistemas de crudo y gas que controla el
inicio de la corrosin e influye fuertemente en la velocidad de corrosin
debido a superficie humectada con el agua que se corroe .
Puede ser medido para determinar que crudos son potencialmente corrosivos
y la forma para prevenir la corrosin.

EFECTOS DE CRUDO EN AGUA


Algunas investigaciones indican:
v se han encontrado que la relacin crudo - agua, la corrosin de acero al
carbono ocurre cuando el agua es mayor al 30% y la velocidad es afectada
hasta en un 50%.
v A valores superiores al 50% del contenido de agua la velocidad de corrosin
no es afectada.
v Investigaciones determinaron que las mediciones de las
velocidad de
corrosin es perturbada con kerosene en agua 70 C, encontrndose que la
corrosin no se manifiesta a fracciones de agua por debajo del 40% y la
velocidad de corrosin es aproximadamente proporcional al contenido de
agua mayor al 40%.

EFECTOS DE CRUDO EN AGUA


v Se ha investigado el efecto del crudo sobre la corrosin en aceros al
carbono en emulsiones bajo condiciones controladas hidrodinmicamente
en pruebas electroqumicas.
v En presencia de 0.2% de NaCl, 1% de solucin surfactante y emulsin
crudo agua, en la que la fase acuosa era la solucin surfactante y la
fase de crudo era aceite mineral.
v Varias pruebas hidrodinmicas fueron utilizadas, incluyendo disco
rotatorio y chorro de impacto.

EFECTOS DE CRUDO EN AGUA


Resultados de las pruebas electroqumicas
Macdonald (2000)
1. El efecto del contenido de crudo sobre la actividad electroqumica (indicado por la densidad
de corriente en el estado activo) del acero al carbn varia con la relacin fase interna o IPR
(contenido de crudo o relacin de la fase dispersada a fase continua).
2. Para emulsiones con bajo IPR (contenido de crudo hasta 20%) la actividad electroqumica
fue ligeramente mayor que la de la solucin surfactante.
3. La actividad electroqumica de emulsiones con IPR medios (contenido de crudo entre 20%
y 45%) no mostraron variacin y para alto IPR (contenido de crudo entre 45 y 70 %) la
actividad se vio disminuida.
4. Los resultados pueden ser explicados por un modelo que postula la formacin de una fase
aceitosa sobre la superficie del acero, la estabilidad depende de la hidrodinmica inducida
del esfuerzo cortante en la interfase.

EFECTOS DE CRUDO EN AGUA


Conclusiones
1. Las investigaciones sugieren que la fase cubierta de fase de crudo sobre la
superficie depende del IPR normalizado de manera que si el IPR aumenta
la superficie cubierta tambin incrementa.
2. La fase de crudo facilita el proceso parcial catdico (reduccin de oxigeno
debido a la mejora en la solubilidad del oxigeno comparada con la del agua
mientras que inhibe la disolucin del metal (proceso parcial andico).
3. Debido a que estos dos procesos estn fuertemente acoplados, la velocidad
de corrosin se puede predecir al pasar por un mximo que se incrementa
con el contenido de crudo en la emulsin.

EFECTOS DE CRUDO EN AGUA


Conclusiones
4.

El crudo tiene dos efectos sobre la corrosin del acero:


4.1. El crudo cambia la qumica de las sales, afectando la velocidad
de corrosin y la capa protectora de los productos de corrosin
formado sobre el acero de la misma manera que lo hacen los
inhibidores (ejm tubera con flujo estratificado, separadores).
4.2. El crudo afecta la tendencia del agua o del crudo para humectar la
superficie
influyendo en la corrosin del acero. Este efecto
predomina cuando el crudo y el agua producida son mezclados
en tubera con flujo turbulento y es particularmente significativo
para corrosin con bajo contenido de agua.

EFECTOS DE CRUDO EN AGUA


Determinacin de la corrosin generalizada y picadura en un amplio
rango de ambientes multifasicos (crudo, gas, agua) mediante un
sistema automatizado de monitoreo en campo.
Kane( Corrosion 2004)

Conclusiones:
1. La velocidad de corrosin en ambientes multifasicos (crudo, sal, gas)
muestra una amplia variedad en la velocidad de corrosin entre 0.001 hasta
2.5 mm/ao.
2. En fase liquida la altas velocidad de corrosin fue asociada con la agitacin
producida por la severa turbulencia. En muchos casos se encontr la
corrosin uniforme y valores bajos de factor de picadura.

EFECTOS DE CRUDO EN AGUA


Conclusiones
3. En ambientes de fase de vapor la magnitud de la velocidad de corrosin
fue de uno o dos ordenes de magnitud menor a la velocidad de corrosin
encontrada en la fase liquida.
4. El tipo de corrosin predominante
picadura.

encontrada en la fase de vapor es

5. En ambientes de crudo, sal y CO2 se evidencia alta velocidad de corrosin


durante agitacin y en presencia de oxigeno se incrementa la velocidad de
corrosin sin evidencia de corrosin picadura.

Generalidades

EFECTOS DE LA VELOCIDAD
DEL FLUIDO

1. En sistemas estancados la velocidad de corrosin generalizada usualmente es baja, pero la


corrosin picadura localizada puede ocurrir.
2. Normalmente el movimiento en sistemas corrosivos origina mayor uniformidad en corrosin
generalizada que corrosin localizada.
3. Sin embargo en turbulencia para altas velocidades puede resultar una condicin no
uniforme ocurriendo corrosin picadura.
4. Para altas velocidades los productos de corrosin pueden ser removidos dejando la
superficie expuesta al ataque corrosivo.
5. En sistemas de alta velocidad pude originar reas de baja presin donde se forman
burbujas, cuando esto colapsa causa cavitacin.

EFECTOS DE LA VELOCIDAD
DEL FLUIDO
Aleacin

Velocidad de corrosin mm/y a varias velocidades


0.3m/s

1.2 m/s

8.2 m/s

72

254

Acero al carbn

34

Hierro fundido

45

Bronce al slice

90/10Cu-Ni

236

70/30 Cu-Ni

99

Aleacin 400

<1

316 SS

Aleacin C

<1

Titanio

270
2

<1

343

4
<1

EFECTOS DE LA VELOCIDAD
DEL FLUIDO
Efecto de la velocidad de la corrosin en agua de mar (mm/y)

Aleacin

Baja velocidad
General Picadura

Media velocidad
8.2 m/s

5 m/s

Alta velocidad
30+m/s

Acero al carbn

0.1

0.5

10

Hierro fundido

0.1

0.5

4.4

10

Acero inoxidable

0.01

0.5

0.01

Aleaciones de Cu

0.02

0.02

Bronce Ni-Al

0.055

90-10Cu-Ni+1.5%Fe

0.015

Aleacin 400

>0.008

Aleacin Cu-Ni

0.01

0.01
1
0.22

0.97
0.5-1.3

< 0.01
0.2

0.01

0.01
0.01

EFECTOS DE LA VELOCIDAD
DEL FLUIDO
Velocidades
fluido

Baja

Alta

Aguas
naturales
Vcor

Aguas
tratadas
Vcor
(inhibidores)

Corrosin bajo
deposito
Se evita con
filtracin

EFECTOS DE LA VELOCIDAD
DEL FLUIDO

Esta investigacin demuestra que la


velocidad de corrosin inicial puede
ser reducida en algunas instancias
simplemente utilizando tuberas
sobredimensionadas para disminuir
la velocidad y la turbulencia

EFECTOS DE LA VELOCIDAD
DEL FLUIDO
Generalidades
" Una factor clave en el diseo y operacin de sistemas de inyeccin de agua
es la velocidad de inyeccin y se utiliza el criterio API RP 14E.
" El factor emprico C utilizado por el estndar API tiene un valor de 150 a 200
para sistemas de inyeccin de agua no corrosivas, utilizando materiales con
22 % Cr.
" Para sistemas corrosivos inhibidos se puede utilizar un factor de 100 y 150 .

EFECTOS DE LA BIOPELCULA Y LA
CLORINACIN EN AGUA DE MAR
" En algunos aceros inoxidables, el potencial de corrosin aumenta rpidamente en la
direccin noble y puede continuar incrementndose por varias semanas.
" Este aumento de potencial es atribuido a la presencia de una capa de limo microbiano que
se comienza a formar rpidamente sobre la superficie inerte. Teniendo un efecto cataltico
sobre la reaccin catdica (ej. reduccin de oxigeno) incrementando la eficiencia catdica
pero no tiene efecto sobre la reaccin andica.
" En relacin al cloro, cuando es aadido a un nivel suficiente para eliminar la biopelcula o
prevenir su formacin, el potencial inicialmente disminuye en relacin al nivel de agua no
clorinada.
" Con el incremento del cloro, el potencial aumenta incrementando el riesgo de iniciacin de
picaduras y corrosin hendidura.

EFECTOS DE LA BIOPELCULA Y LA
CLORINACIN EN AGUA DE MAR
Perdida de peso (mg)

Tiempo

316 L

Meses
Agua de mar

Agua de
clorinada

S32760
mar

Agua de mar

Agua de mar
clorinada

2.7

16.4

0.4

0.4

2.5

5.1

188.1

0.6

0.5

4.5

7.4

413.5

0-7

0.8

7.8

484.7

0.6

0.9

EFECTOS GALVNICOS
" En general las series galvnicas solamente dan una indicacin
de la posibilidad de ataque galvnico debido a que estn
basadas en pruebas que no toman en cuenta factores como
polarizacin, biopelicula, crecimiento de productos de corrosin.
" Otras tablas se han desarrollado con pruebas tomando en
cuenta la presencia de biopelicula y se puede evidenciar el
efecto considerable de la temperatura sobre el potencial en
agua de mar.

EFECTOS GALVNICOS
Grupos aleantes de la resistencia a la corrosin en aguas
Grupos

Aleacin en agua de mar

Aleacin en agua
fresca

Aleaciones de Ni-Cr-Mo

304, 316

Aleacin 400/K500
Aleacin 825,316L

Cobre y aleaciones de
Cobre
Soldaduras (Sn-Ag)

Aleaciones de Cobre
Fundiciones austeniticas

Fundiciones de hierro
Cero al carbono

Acero al carbono
Aleaciones de aluminio

Aluminio y Cinc

EFECTOS GALVNICOS
" Aceros suaves se corroen en soluciones neutras por el proceso de
reduccin de oxigeno. En ausencia de oxigeno disuelto el agua puede
actuar como la especie oxidante
4 H 2O + 4e 2 H 2 + 4OH (catodica)

A continuacin se ilustra la corrosin del hierro en medio acuoso


conteniendo solamente oxigeno disuelto
Fe + 2 H + Fe 2 + + 2 H
1
O2 H 2O
2
1
2 Fe 2 + + O2 + H 2O 2 Fe 3+ + 2OH
2
2H +

EFECTOS DEL OXIGENO


Mecanismo de formacin

EFECTOS DEL OXIGENO


velocidad de corrosin de acero al carbono en inyeccin de agua de
mar para diferentes concentracin de oxigeno disuelto

EFECTOS DEL OXIGENO


" El efecto del contenido de oxigeno sobre la corrosin en agua de mar
proviene del incremento en la desalinizacin
y la recuperacin
secundaria de petrleo
" En general el agua de mar desaireada caliente es uno de los
ambientes primarios.
" El agua de mar desaireada es generalmente menos corrosiva para
algunas aleaciones de cobre que en agua de mar oxigenada.
" El oxigeno disuelto puede retardar la corrosin de las aleaciones de
cobre por la formacin de una pelcula de oxido pero puede
incrementar la despolarizacin de sitios catdicos y oxidar el Cu+ a
iones mas agresivos de Cu2+

EFECTO DEL CO2


" El efecto del CO2 en agua fresca tiene efectos poco significativos en la corrosin excepto
los que afecta la solubilidad y precipitacin de incrustaciones de carbonato en lo que puede
afectar la corrosin general y picadura.
" La corrosin causada por CO2 disuelto en agua se origina por la siguiente reaccin

2CO2 + 2H 2O + 2e 2HCO3 + H 2

2O2 + 4 H 2O + 8e 8OH
" La despolarizacin del oxigeno en el ctodo es
" La comparacin de estas dos reacciones sobre la base de los electrones indica que el
oxigeno es tan corrosivo en cantidades molares iguales de CO2
" Sin embargo a 60 C, una solucin conteniendo 4 ml de oxigeno disuelto es siete veces tan
corrosivo como una que contiene el mismo volumen de CO2 disuelto.

EFECTO DEL CO2


Comparacin del efecto del CO2 con O2 y H2S en la
corrosin de acero al carbono en fase acuosa

EFECTO DEL CO2


1. La prediccin de la corrosin por CO2
mtodo de calculo de pH in-situ.

generalmente esta basado en el

2. El pH depende de: alcalinidad , presin parcial de CO2 y cidos orgnicos.


3. Los pozos con reservorio de agua usualmente sufren corrosin localizada por
debajo de la mitad del pozo, donde el agua esta saturada carbonato de calcio.
4. En pozos jvenes se forman pequeas cantidades de agua en el tubing,
formndose la pelcula de hierro y siempre saturada con carbonato de hierro
y donde la corrosin no se manifiesta.
5. La velocidad de corrosin aumenta rpidamente con un aumento de la presin
de CO2 sin embargo a mayores presiones no hay un mayor cambio
apreciable.

EFECTO DEL SULFURO


1. El sulfuro de hidrogeno es muy soluble en agua y es considerado un acido dbil
dibsico originando una solucin corrosiva.
2. Generalmente cuando el H2S existe en la base de un pozo de gas o crudo
disuelto en la sal, no hay oxigeno, ni otro agente oxidante
3. Bajo estas condiciones el sulfuro de hidrogeno disuelto atacara al hierro y
aleaciones no resistentes a la presencia de acido.
4. Cuando la sal es bombeada a la superficie, el oxigeno del aire disuelto en la sal
hace la solucin aun mas corrosiva para aleaciones resistentes a cidos.
5. La velocidad de corrosin en agua conteniendo sulfuro de hidrogeno disuelto es
influenciada por la presencia de sales disueltos y dixido de carbono
6. La velocidad de corrosin es tambin influenciada por la composicin de los
aceros expuestos en agua conteniendo sulfuro de hidrogeno.

EFECTO DEL SULFURO


PROBLEMAS RELACIONADOS CON EL MANEJO DE
AGUAS

Velocidad de corrosin
en presencia de sulfuro
de hidrogeno para
sistemas de agua

EFECTO DEL SULFURO


7. Un diferencia de 10 m/y en la velocidad de corrosin se ha encontrado en acero con
dos aleantes de cobre expuesto en agua saturada con la misma mezcla de oxigeno,
dixido de carbono y sulfuro de hidrogeno.
8. Esto indica la posibilidad de incurrir en un error cuando se compara la corrosividad de
dos ambientes sobre la base del tubo de cobre o lnea de flujo sin considerar la
composicin del cobre.
9. A bajas concentracin de sulfuro como 10 ppb pueden acelerar grandemente la
corrosin de aleaciones de cobre.
10.En presencia de azufre o sulfuro en agua de mar contaminada forma una pelcula sobre
las aleaciones de cobre formando una ,mezcla de oxido y sulfuro en lugar del oxido de
cobre pasivo.
11. La velocidad de corrosin de condensadores de aleaciones de cobre en agua de mar
limpia y contaminada fue medida conteniendo 3 ppm de sulfuro de hidrogeno, a una
velocidad de 2.3 m/s por 64 das.

EFECTO DEL SULFURO


Efectos de contaminantes de la corrosin de condensador de tubos de
cobre en agua de mar.
Velocidad de corrosin (mpy)
Aleacin
Agua de mar limpia

Agua de mar contaminada

90/10 Cu-Ni

34

70/30Cu-Ni

26

2%Al bronce

22

6% Al bronce

21

Fosfato desoxidado en Cu

14

105

EFECTO DE SALES
v Las sales disueltas tienen una marcada influencia en la corrosividad.
v A concentraciones muy bajas de sales disueltas diferentes aniones y
cationes varan el grado de influencia de la corrosividad del agua.
v A continuacin se muestra el efecto de los aniones mas comnmente
encontrados en agua: cloruros, sulfatos y bicarbonatos.

EFECTO DE SALES

v Generalmente la corrosividad del agua conteniendo sales disueltas se


incrementa con el aumento de las concentracin de sales alcanzando un
mximo y luego comienza a disminuir.
v Esto puede ser atribuido a la disminucin de la solubilidad del oxigeno disuelto
con el aumento significativo
de la conductividad, disminuyendo la
despolarizacin del oxigeno.
v Las sales disueltas pueden tambin disminuir la proteccin de cualquier
producto de corrosin que se forma incrementando de esta manera la
corrosin.

INFLUENCIA DEL PH
v La influencia del pH en la velocidad de corrosin en soluciones acuosas
conteniendo oxigeno depende de la caractersticas del metal.
v El aluminio, cinc y plomo son metales anftericos que forman precipitados de
hidrxidos insolubles en soluciones acuosas a pH aproximadamente neutros.
v Los hidrxidos precipitados sobre la superficie del metal (tuberia, tanques) forman
recubrimientos que retardan la corrosin.
v Iones metlicos tales como hierro, nquel, cadmio y magnesio forman compuestos
solubles en regiones alta acidez y en medios neutrales forman pelculas poco
protectoras.
v Estos iones metlicos forman compuestos de hidrxidos insolubles en medios
fuertemente alcalinos y forman pelculas protectoras para valores de pH altos.

INFLUENCIA DEL PH
v En el rango de pH de 4 a 9.5 la superficie del hierro en contacto con soluciones
saturada alcalinas dXe oxido de hidrato ferroso , la corrosin se producir como
consecuencia de que el oxigeno difunda a travs de la barrera de la pelcula
formada.
v Las soluciones de cido carbnico reaccionan con el hierro a pH 6 o menos dando
como resultado la evolucin de hidrogeno.
v La evolucin de hidrogeno es probablemente el ataque directo del hierro por la
acidez de la solucin, la acidez total es un factor importante en el proceso de
corrosin.
v Cambios en la morfologa de la corrosin originado por variacin en la agresividad
del ambiente pudiese predecir el comportamiento de aleaciones contra la corrosin
influenciados por muchos parmetros ambientales simultneamente.

INFLUENCIA DEL PH
v La agresividad del ambiente puede ser caracterizado por dos factores:
pH y el potencial redox.
v La estimacin del pH en ambientes agrios y dulces se puede realizar
utilizando los siguientes factores:
El equilibrio de disociacin de H2 S , CO2 , agua y HSO4
La condicin de neutralidad elctrica para soluciones acuosas
El balance de masas de bicarbonato y sulfato
Existen programas computarizados que predicen el pH en funcin de la presin
de CO2, H2S y CH4 en soluciones acuosas (pH calc)

INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA
Un incremento en la temperatura en un sistema de corrosin puede
tener cuatro efectos principales:
1. La velocidad de la reaccin qumica se incrementa.
2. La solubilidad de los gases en el agua disminuye
3. La solubilidad de algunos de los productos de la reaccin
cambian resultando diferentes productos de corrosin.
4. La viscosidad disminuye y cualquier diferencia trmica dara
como resultado un incremento en la circulacin.

INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA

Efecto de la temperatura en la corrosin


en agua conteniendo oxigeno

TCNICAS MONITOREO DE
CORROSIN EN AGUAS
Diferentes tcnicas son utilizadas para monitorear la corrosin en el campo,
usualmente se utilizan combinaciones de tcnicas.
1.

Condiciones de operacin.

a.

Composicin qumica: iones metlicos , conductividad, gases (CO2, O2,


H2S) , niveles de inhibidor, organismos biolgicos.

b.

El anlisis de agua producida puede ayudar al control de la corrosin por la


deteccin de cambios en la concentracin de especies corrosivas como
por ejemplo: CO2, O2, H2S y el pH.

TCNICAS MONITOREO DE
CORROSIN EN AGUAS
c. En el agua producida son analizados rutinariamente los cationes
Ca2+ ,Na+,K+, Mg2+,Fe2+ y Mn 2+ , los aniones Cl-, Br-, SO42- , pH y
conductividad.
d.

La conductividad y el pH son los mejores indicadores de cambios


en la corrosividad, mientras que el incremento de la concentracin
de hierro puede ser un indicacin directa de que la corrosin esta
ocurriendo.

e. En sistemas inhibidos es importante monitorear la disponibilidad del


sistema de inhibicin ( bomba on-off, nivel de tanque de inhibidor),
medicin del residual de inhibidor al final de la tubera.

TCNICAS MONITOREO DE
CORROSIN EN AGUAS
En sistemas donde se evidencia problemas de corrosin por oxigeno,
existen una variedad de mtodos de monitoreo que pueden ser utilizados:
1. Probetas de oxigeno en lnea y probetas galvnicas.
2. Evaluar consumo de secuestrante de oxigeno
proyectado.
3. Concentracin de oxigeno disuelto.

comparar con el

MONITOREO DE CORROSIN
EN AGUAS
1.1. Condiciones Fsicas
a. Temperatura: en general la reacciones que incluyen corrosin incrementan la
temperatura
b. pH: monitoreo del pH del ambiente permite establecer el balance entre formacin de
incrustaciones y corrosin en sistemas de agua, de enfriamiento, cambios en el pH
puede afectar la eficacia del tratamiento de qumicos.
e. Presin: cambios en la presin puede afectar la velocidad de corrosin, como por
ejemplo cambios en la presin en el agua producida o en el agua de inyeccin puede
generar gases corrosivos.
f. Velocidad de Flujo: si la velocidad del fluido es muy baja puede causar deposicin y
ensuciamiento y si la velocidad es muy alta puede causar corrosin - erosin. Flujos
multicapas pueden afectar fuertemente la corrosin, deposicin y la efectividad del
inhibidor.

MONITOREO DE CORROSIN
EN AGUAS
1.2. Operaciones de Equipo
a. Tuberas, vlvulas e intercambiadores de calor deben chequearse
regularmente por cambios que pudiesen indicar corrosin o por la
presencia de condiciones que favorezcan la corrosin.
b. Equipos deben ser inspeccionados para asegurar que bloqueos
causado por escombros, arena, productos de corrosin e
incrustaciones estn ausentes.
c. Estos bloqueos puede generar corrosin bajo deposito, picaduras,
ataque por hendidura, corrosin microbiolgica.

MONITOREO DE CORROSIN
EN AGUAS

d. El monitoreo para el ensuciamiento puede usarse una unidad


visual que consiste de un tubo de un metal de cierta longitud en
una envoltura de vidrio , el flujo de agua entre el vidrio y el metal
calentado simula la condicin del intercambiador de calor.
e. Tcnicas indirectas para medir el ensuciamiento incluye medicin
de presin diferencial para determinar cambios en la resistencia
del fluido y mediciones de resistencia en la transferencia de calor

MONITOREO DE CORROSIN
EN AGUAS
1.3. Inspeccin
a. Inspeccin visual , con un boroscopio pudiese indicar corrosin,
incrustacin y ensuciamiento.
b. Uso de liquido penetrante para identificar picaduras, porosidades
y grietas.
c. Flujo magntico puede detectar corrosin o agrietamiento en
metales ferromagnticos.

MONITOREO DE CORROSIN
EN AGUAS

d. Radiografa, ultrasonido o corrientes de Eddy pueden detectar


grietas o defectos.
e. La termografa puede ser utilizada para ver puntos calientes o
fros que pudiesen indicar la presencia de condiciones
corrosivas, defectos por aislamiento trmico.
f. Herramientas inteligentes con pruebas no destructivas con
cmaras que puedan examinar la parte interna de la tubera
para condiciones como corrosin, taponamiento y
ensuciamiento.

MONITOREO DE CORROSIN
EN AGUAS
1.4 Anlisis de Fallas: el anlisis de falla puede ser considerado como
una parte del proceso total de monitoreo y se realiza con una
secuencia lgica.
a. Evaluar la historia de pieza fallada y ver lo cambios en la
operacin del sistema o exposicin.
b. Registrar evidencias relevantes como fotografas unido con los
detalles de la inspeccin visual.
c. Obtener muestras de la pieza fallada, productos de corrosin y
unirlas con muestras no expuestas.

MONITOREO DE CORROSIN
EN AGUAS

d. Laboratorio de Investigacin que incluya examen visual y


microscpico, anlisis qumico y pruebas de propiedades
mecnicas
e. Pruebas de corrosin donde se pueda simular las condiciones
de operacin y que pueda dar informacin adicional acerca de
causas de la falla.

MONITOREO DE CORROSIN
EN AGUAS
2. Tcnicas de monitoreo de corrosin
a.Cupones de corrosin
b.Mtodo de Resistencia Elctrica
c. Mtodo de Resistencia Inductiva
d.Probetas Hidrogeno
e.Emisin Acstica

MONITOREO DE CORROSIN
EN AGUAS

f. Monitoreo de Erosin por arena


g. Testigos con huecos perforados donde pueda indicarse hasta
donde se ha alcanzado el espesor de la corrosin
h. Tcnicas electroqumicas: resistencia de polarizacin lineal,
resistencia de ampermetro cero o probeta galvnica,
Impedancia, ruido electroqumico.
i. Otras tcnicas tales como: polarizacin potenciodinmica,
activacin de capas delgadas , potencial de corrosin.

CONTROL DE CORROSIN
EN AGUAS
La corrosin puede ser controlada de varias formas:
1. Modificaciones de las condiciones del proceso
2. Seleccin de materiales
3. Proteccin Catdica
4. Inhibidores de Corrosin
5. Recubrimientos y Revestimientos

CONTROL DE CORROSIN
EN AGUAS
1. Modificaciones de las condiciones del proceso
a. Un aspecto importante en la evaluacin de corrosin de pozos de crudo y gas, as
como en tuberas de transportacin es obtener una valor lo mas real posible del
pH en la fase acuosa.
b. El valor debe ser calculado a partir de la presin parcial de CO2 y H2S,
temperatura, contenido de bicarbonato y fuerza inica.
c. En el caso de que solamente la fase acuosa este presente, los productos de
corrosin disueltos puede incrementar el valor del pH significativamente.
d. La tcnica de estabilizacin puede ser utilizada para control de corrosin en
tuberas de gas hmedo cuando el contenido del agua de formacin transportado
en las tuberas sea muy bajo o inexistente.

CONTROL DE CORROSIN
EN AGUAS
e. Esta tcnica esta basada en la precipitacin sobre la pelcula de los
productos de corrosin sobre el acero de un agente estabilizante con
la finalidad de incrementar el valor del pH en la fase acuosa.
f. El glicol es una sustancia muy conocida como agente estabilizante
de bloqueador de hidratos en la deshidratacin de gas, esto implica
que se debe estabilizar el pH para ser regenerado unido con el
glicol.
g. Esto implica que no existe necesidad de reemplazar el estabilizador
de pH

CONTROL DE CORROSIN
EN AGUAS
Proteccin Catdica
a. Problemas de corrosin se han evidenciado en recipientes
(separadores, calentadores, tanques de almacenamiento
desalinadores) en contactos con sales de crudo.
b. Se ha determinado que la combinacin de un recubrimiento
interno y proteccin catdica (aplicacin de corriente o
nodos de sacrifico) ofrece una solucin econmica al
problema de corrosin.

CONTROL DE CORROSIN
EN AGUAS
Inhibidores
a. Existe una variedad de inhibidores que actan para reducir la corrosin
determinados por factores tales como el ambiente, el metal expuesto y la
temperatura.
b. La naturaleza qumica de la mayora inhibidores tienen una tendencia a
formar emulsiones en los sistemas crudo-agua.
c. Estas emulsiones pueden bloquear o restringir fuertemente la produccin.
d. El inhibidor de corrosin debe ser lo suficientemente dispensable en el fluido
usualmente salmuera o agua fresca.

CONTROL DE CORROSIN
EN AGUAS
d. En algunos casos la adicin de demulsificantes puede resolver este problema.
e. En algunos existe la formacin de espuma con algunos inhibidores, en este caso se
debe agregar aintiespumantes.
f. Existen diferentes tratamientos, para la forma de dosificacin de inhibidores: inyeccin
continua, por desplazamiento (llenado del tubing con inhibidor) e inyeccin forzada
(bombeado en la formacin).
g. Los inhibidores se seleccionan basados en las condiciones oxidantes del sistema, el
tipo de proceso, experiencia previa y las pruebas de laboratorio y campo.
h. Normalmente los inhibidores al adicionarlos al sistema, siempre van acompaados de
otros qumicos, por lo que debe existir una sinergia para que la eficiencia sea optima,
en otros casos la efectividad es afectada por la presencia de qumicos.

CONTROL DE CORROSIN
EN AGUAS
Recubrimientos y revestimientos: objetivos
Una barrera resistente o inerte
Una capa de sacrificio que se corroe preferencialmente (ej. Zn, Al).
Una barrera altamente resistente (polmeros, gomas)
Una capa con inhibidores (pinturas primer)
Proteccin catdica (galvanizado, pinturas enriquecidas con Zn)

CONTROL DE CORROSIN
EN AGUAS
Recubrimientos y revestimientos

Los recubrimientos incluyen: no-metalicos, incluyendo pinturas, epoxicos


y acrlicos, termoplsticos, fluorocarbonados(PVC, PE), cermicos,
carburos , nitruros, metales incluyendo zinc galvanizado, y aleaciones de
termorociado.

Las poliolefinas de alta y baja densidad , polipropileno y polbutileno son


utilizados ampliamente en agua, tales como tuberas, recipientes.

Fibra de plstico reforzado, este tipo de material ha sido utilizado para


agua de mar a temperaturas superiores a 60C y en otros casos en
tuberas enterradas para agua de apagar incendios con presiones altas

CONTROL DE CORROSIN
EN AGUAS
Recubrimientos y revestimientos
En otros casos el uso de FRP se utilizan en en el tubing a
fondo de pozo y lneas de tubera por filamento alifticos de
resina epxica.
El biodeterioro esta presente en los plsticos por
macroorganismos y microorganismos.
Los compuestos de FRP se degradan por la accin de las
bacterias sulforeductoras

CONTROL DE CORROSIN
EN AGUAS
Los criterios mas importantes que se deben considerar para
un tratamiento eficientes son:
" Caudal del agua a tratar (volumen mezclas de corrientes,
incorporaciones de aguas de lluvias, pozos nuevos, etc.)
" Sistema de monitoreo de flujo.
" Tratamiento y calidad del agua: entradas y salidas.
" Anlisis de la distribucin del tratamiento.
" Frecuencia del monitoreo.

PROBLEMAS RELACIONADOS
CON EL MANEJO DE AGUAS
" El tratamiento de un efluente para su descarga a una corriente o a un
reservorio de agua, debe considerarse en forma individual.
" Las caractersticas de los efluentes varan mucho, aun en plantas de
las mismas industrias que pueden producir efluentes de calidad
sumamente diferentes.
" Los datos sobre la calidad
del agua manejada pueden no dar
informacin exacta de la cantidad de tratamiento que se necesita.

PROBLEMAS RELACIONADOS
CON EL MANEJO DE AGUAS
" Para obtener informacin sobre el tipo de tratamiento y los
requerimientos de tamao de los equipos, todas las fuentes
de agua deben ser examinadas.
" El registro de los volmenes de agua que requieren
tratamiento es de primordial importancia para dar datos
realistas sobre los flujos que van a tratarse.
" Las mediciones deberan hacerse en perodos tan largos
como sea prctico para mostrar variaciones de flujos.

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