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EN LA INDUSTRIA PETROLERA
UNEXPO
Agosto 2013
Dr. Omar Hernndez
UNIDAD I
INTRODUCCIN
El Agua es el principal producto residual de la industria del
petrleo y gas.
CARACTERISTICAS GENERALES
Sales disueltas
Solidos en suspensin
Metales Pesados
Hidrocarburos dispersos y disueltos
Pozos de
Petrleo
Volumen
Agua
Volumen
Agua
(filtracin)
Limitaciones
econmicas
Pozos de Gas
Volumen
Agua
(0,5-5 )
bpm
Deshidratadores
TIPOS DE AGUAS
TIPOS DE AGUAS
Agua Capas de
Yacimiento
Agua Poros de
las Rocas
AGUA DE
FORMACION
AGUA PRODUCIDA
AGUAS DE FORMACION
CONDENSADOS
TIPOS DE AGUAS
"
"
"
TIPOS DE AGUAS
" sales <1000 ppm de cloruros)
" pH es mas bajo que el agua de mar.
AGUA FRESCA
TIPOS DE AGUAS
AGUA DE
MAR
Contiene sales y
sustancias
quimias disueltas
( 3,5% en ocena
abierto)
Gases disueltos
(O2 y CO2), cantidad
vara con P, T y
salinidad
Medio bilgicamente
activo y controla O2 y
CO2
Importante control de
contenido de DO y BOD
TIPOS DE AGUAS
AGUA DE MAR: Valores tpicos de composicin qumica
Caractersticas
Valor(g/Kg)
Cloruros
18.98
Sodio
10.556
Sulfato
2.649
Calcio
0.400
Magnesio
1.272
Potasio
0.380
Bromuro
0.065
Bicarbonato
0.140
TIPOS DE AGUAS
AGUA DE MAR: valores tpicos parmetros fsicos, qumicos y biolgicos
Caractersticas
Valor
Salinidad (%)
34-36
Alcalinidad
2.38-2.5
pH
8.1
64-107
0-12
10
100-500
TIPOS DE AGUAS
SALMUERAS: Son aguas que contienen mas sales inorgnicas disueltas
que la tpica agua de mar.
Caractersticas:
" La mayora de las aguas de campos petroleros contienen alta
concentracin de cloruro de sodio mayor que en la agua de mar
( hasta un 30%).
" Los carbonatos y bicarbonatos de sodio, potasio, calcio, magnesio
estn usualmente presentes.
" Los sulfatos estn en muy baja concentracin o ausentes ya que son
removidos por la accin bacterial.
TIPOS DE AGUAS
SALMUERAS: Rango de composicin tpica de salmuera de
campos petroleros (valores en ppm).
Especie
Bajo
Alto
Bicarbonato
250
1000
Cloruros
10000
100000
Sulfato
100
Bario
100
Calcio
1000
10000
Hierro
300
Magnesio
50
2000
TDS
15000
150000
TIPOS DE AGUAS
AGUAS DE FORMACIN: Son predominantes el sodio y el cloruro
anlisis fsico qumico (valores en ppm).
Especie
Valor
TDS
54072
Na
16800
Ca
2630
Mg
690
Cl-
30500
SO42-
2880
HCO3-
315
TIPOS DE AGUAS
AGUA PRODUCIDA: Es la fase liquida coproducida a lo largo del pozo
con fases de crudo o gas o ambas fases.
Los principales componentes son:
" Agua
" Orgnicos disueltos (incluyendo hidrocarburos)
" Trazas de metales pesados
" Minerales disueltos
" Gases disueltos (CO2, H2S, O2)
" Crudo suspendido (componentes no polar)
" Slidos (arena, limo)
" Productos qumicos (tratamiento qumico, cidos, etc.)
" Materia bacteriolgica
TIPOS DE AGUAS
AGUA PRODUCIDA: Si se decide inyectar agua producida en la formacin
para mejorar la recuperacin de crudo se debe considerar el tratamiento del
agua producida.
El objetivo del tratamiento del agua producida es remover o reducir los
contaminantes a niveles que el agua este apta para su utilizacin.
Tiene cinco categoras de contaminantes.
"
Slidos suspendidos
"
Crudo suspendido
"
"
Materia biolgica
"
TIPOS DE AGUAS
AGUA PRODUCIDA: Ejemplos de agua producida (mg/L)
Parmetro
Valor
pH
6.3 - 6.6
Na
207 - 305
Ca
1.5 - 4.7
Mg
0.3 - 2.5
0.6 - 1.8
Ba
0 - 0.002
Cl-
141 - 267
SO42-
2.7 - 3.3
TIPOS DE AGUAS
AGUA PRODUCIDA: Produccin tpica de agua producida vs
produccin de crudo.
PRODUCCIN
1999
2002
Crudo (m m3)
39
34
Produccion de
agua (m m3)
480
550
TCNICAS DE PRODUCCIN DE
CRUDO
La produccin de crudo puede ser vista considerando las
siguientes etapas:
"
"
"
TC
mxima
P(psi)
mxima
Alcalina
93
3500
Polmero
60
3500
O2
BSR
6-8
Surfactante
93
3500
O2
BSR
6-8
hidrocarburos
93
4000
C02
93
4000
CO2
Agua
3.5-4.5
Nitrgeno
93
4500
O2
Gas chimenea
121
6000
O2, CO2,SO2,
NO2
Gases corrosivos
Inyeccin a pozos
lquidos corrosivos
pH
7-13
6-8
3.5-4.5
TC
mxima
P(psi)
mxima
Vapor
330
2500
CO2, H2S
Combustin
650
4500
O2
Elctrico
330
2500
Gases corrosivos
Inyeccin a pozos
lquidos corrosivos
pH
6-8
agua
1-3
BSR
6-8
TC
mxima
P(psi)
mxima
Pozos de produccin
Gases corrosivos
lquidos corrosivos
Alcalina
93
3500
Polmero
60
3500
Surfactante
93
3500
hidrocarburos
93
4000
C02
93
4000
CO2
Nitrgeno
93
4500
O2
Gas chimenea
121
6000
O2, CO2,SOX
HCO3- y H2CO3
H2CO3
TC
mxima
P(psi)
mxima
Vapor
330
2500
CO2, H2S
Combustin
650
4500
O2 , CO2,H2S,
Elctrico
330
2500
H2S,(O2,H2)
Gases corrosivos
Inyeccin a pozos
lquidos corrosivos
HCO3
Corrosin
Reduccin
de
Permeabilidad
Slidos
Suspendidos
Problemas
Microbiolgicos
Conclusiones:
1. La velocidad de corrosin en ambientes multifasicos (crudo, sal, gas)
muestra una amplia variedad en la velocidad de corrosin entre 0.001 hasta
2.5 mm/ao.
2. En fase liquida la altas velocidad de corrosin fue asociada con la agitacin
producida por la severa turbulencia. En muchos casos se encontr la
corrosin uniforme y valores bajos de factor de picadura.
Generalidades
EFECTOS DE LA VELOCIDAD
DEL FLUIDO
EFECTOS DE LA VELOCIDAD
DEL FLUIDO
Aleacin
1.2 m/s
8.2 m/s
72
254
Acero al carbn
34
Hierro fundido
45
Bronce al slice
90/10Cu-Ni
236
70/30 Cu-Ni
99
Aleacin 400
<1
316 SS
Aleacin C
<1
Titanio
270
2
<1
343
4
<1
EFECTOS DE LA VELOCIDAD
DEL FLUIDO
Efecto de la velocidad de la corrosin en agua de mar (mm/y)
Aleacin
Baja velocidad
General Picadura
Media velocidad
8.2 m/s
5 m/s
Alta velocidad
30+m/s
Acero al carbn
0.1
0.5
10
Hierro fundido
0.1
0.5
4.4
10
Acero inoxidable
0.01
0.5
0.01
Aleaciones de Cu
0.02
0.02
Bronce Ni-Al
0.055
90-10Cu-Ni+1.5%Fe
0.015
Aleacin 400
>0.008
Aleacin Cu-Ni
0.01
0.01
1
0.22
0.97
0.5-1.3
< 0.01
0.2
0.01
0.01
0.01
EFECTOS DE LA VELOCIDAD
DEL FLUIDO
Velocidades
fluido
Baja
Alta
Aguas
naturales
Vcor
Aguas
tratadas
Vcor
(inhibidores)
Corrosin bajo
deposito
Se evita con
filtracin
EFECTOS DE LA VELOCIDAD
DEL FLUIDO
EFECTOS DE LA VELOCIDAD
DEL FLUIDO
Generalidades
" Una factor clave en el diseo y operacin de sistemas de inyeccin de agua
es la velocidad de inyeccin y se utiliza el criterio API RP 14E.
" El factor emprico C utilizado por el estndar API tiene un valor de 150 a 200
para sistemas de inyeccin de agua no corrosivas, utilizando materiales con
22 % Cr.
" Para sistemas corrosivos inhibidos se puede utilizar un factor de 100 y 150 .
EFECTOS DE LA BIOPELCULA Y LA
CLORINACIN EN AGUA DE MAR
" En algunos aceros inoxidables, el potencial de corrosin aumenta rpidamente en la
direccin noble y puede continuar incrementndose por varias semanas.
" Este aumento de potencial es atribuido a la presencia de una capa de limo microbiano que
se comienza a formar rpidamente sobre la superficie inerte. Teniendo un efecto cataltico
sobre la reaccin catdica (ej. reduccin de oxigeno) incrementando la eficiencia catdica
pero no tiene efecto sobre la reaccin andica.
" En relacin al cloro, cuando es aadido a un nivel suficiente para eliminar la biopelcula o
prevenir su formacin, el potencial inicialmente disminuye en relacin al nivel de agua no
clorinada.
" Con el incremento del cloro, el potencial aumenta incrementando el riesgo de iniciacin de
picaduras y corrosin hendidura.
EFECTOS DE LA BIOPELCULA Y LA
CLORINACIN EN AGUA DE MAR
Perdida de peso (mg)
Tiempo
316 L
Meses
Agua de mar
Agua de
clorinada
S32760
mar
Agua de mar
Agua de mar
clorinada
2.7
16.4
0.4
0.4
2.5
5.1
188.1
0.6
0.5
4.5
7.4
413.5
0-7
0.8
7.8
484.7
0.6
0.9
EFECTOS GALVNICOS
" En general las series galvnicas solamente dan una indicacin
de la posibilidad de ataque galvnico debido a que estn
basadas en pruebas que no toman en cuenta factores como
polarizacin, biopelicula, crecimiento de productos de corrosin.
" Otras tablas se han desarrollado con pruebas tomando en
cuenta la presencia de biopelicula y se puede evidenciar el
efecto considerable de la temperatura sobre el potencial en
agua de mar.
EFECTOS GALVNICOS
Grupos aleantes de la resistencia a la corrosin en aguas
Grupos
Aleacin en agua
fresca
Aleaciones de Ni-Cr-Mo
304, 316
Aleacin 400/K500
Aleacin 825,316L
Cobre y aleaciones de
Cobre
Soldaduras (Sn-Ag)
Aleaciones de Cobre
Fundiciones austeniticas
Fundiciones de hierro
Cero al carbono
Acero al carbono
Aleaciones de aluminio
Aluminio y Cinc
EFECTOS GALVNICOS
" Aceros suaves se corroen en soluciones neutras por el proceso de
reduccin de oxigeno. En ausencia de oxigeno disuelto el agua puede
actuar como la especie oxidante
4 H 2O + 4e 2 H 2 + 4OH (catodica)
2CO2 + 2H 2O + 2e 2HCO3 + H 2
2O2 + 4 H 2O + 8e 8OH
" La despolarizacin del oxigeno en el ctodo es
" La comparacin de estas dos reacciones sobre la base de los electrones indica que el
oxigeno es tan corrosivo en cantidades molares iguales de CO2
" Sin embargo a 60 C, una solucin conteniendo 4 ml de oxigeno disuelto es siete veces tan
corrosivo como una que contiene el mismo volumen de CO2 disuelto.
Velocidad de corrosin
en presencia de sulfuro
de hidrogeno para
sistemas de agua
90/10 Cu-Ni
34
70/30Cu-Ni
26
2%Al bronce
22
6% Al bronce
21
Fosfato desoxidado en Cu
14
105
EFECTO DE SALES
v Las sales disueltas tienen una marcada influencia en la corrosividad.
v A concentraciones muy bajas de sales disueltas diferentes aniones y
cationes varan el grado de influencia de la corrosividad del agua.
v A continuacin se muestra el efecto de los aniones mas comnmente
encontrados en agua: cloruros, sulfatos y bicarbonatos.
EFECTO DE SALES
INFLUENCIA DEL PH
v La influencia del pH en la velocidad de corrosin en soluciones acuosas
conteniendo oxigeno depende de la caractersticas del metal.
v El aluminio, cinc y plomo son metales anftericos que forman precipitados de
hidrxidos insolubles en soluciones acuosas a pH aproximadamente neutros.
v Los hidrxidos precipitados sobre la superficie del metal (tuberia, tanques) forman
recubrimientos que retardan la corrosin.
v Iones metlicos tales como hierro, nquel, cadmio y magnesio forman compuestos
solubles en regiones alta acidez y en medios neutrales forman pelculas poco
protectoras.
v Estos iones metlicos forman compuestos de hidrxidos insolubles en medios
fuertemente alcalinos y forman pelculas protectoras para valores de pH altos.
INFLUENCIA DEL PH
v En el rango de pH de 4 a 9.5 la superficie del hierro en contacto con soluciones
saturada alcalinas dXe oxido de hidrato ferroso , la corrosin se producir como
consecuencia de que el oxigeno difunda a travs de la barrera de la pelcula
formada.
v Las soluciones de cido carbnico reaccionan con el hierro a pH 6 o menos dando
como resultado la evolucin de hidrogeno.
v La evolucin de hidrogeno es probablemente el ataque directo del hierro por la
acidez de la solucin, la acidez total es un factor importante en el proceso de
corrosin.
v Cambios en la morfologa de la corrosin originado por variacin en la agresividad
del ambiente pudiese predecir el comportamiento de aleaciones contra la corrosin
influenciados por muchos parmetros ambientales simultneamente.
INFLUENCIA DEL PH
v La agresividad del ambiente puede ser caracterizado por dos factores:
pH y el potencial redox.
v La estimacin del pH en ambientes agrios y dulces se puede realizar
utilizando los siguientes factores:
El equilibrio de disociacin de H2 S , CO2 , agua y HSO4
La condicin de neutralidad elctrica para soluciones acuosas
El balance de masas de bicarbonato y sulfato
Existen programas computarizados que predicen el pH en funcin de la presin
de CO2, H2S y CH4 en soluciones acuosas (pH calc)
INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA
Un incremento en la temperatura en un sistema de corrosin puede
tener cuatro efectos principales:
1. La velocidad de la reaccin qumica se incrementa.
2. La solubilidad de los gases en el agua disminuye
3. La solubilidad de algunos de los productos de la reaccin
cambian resultando diferentes productos de corrosin.
4. La viscosidad disminuye y cualquier diferencia trmica dara
como resultado un incremento en la circulacin.
INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA
TCNICAS MONITOREO DE
CORROSIN EN AGUAS
Diferentes tcnicas son utilizadas para monitorear la corrosin en el campo,
usualmente se utilizan combinaciones de tcnicas.
1.
Condiciones de operacin.
a.
b.
TCNICAS MONITOREO DE
CORROSIN EN AGUAS
c. En el agua producida son analizados rutinariamente los cationes
Ca2+ ,Na+,K+, Mg2+,Fe2+ y Mn 2+ , los aniones Cl-, Br-, SO42- , pH y
conductividad.
d.
TCNICAS MONITOREO DE
CORROSIN EN AGUAS
En sistemas donde se evidencia problemas de corrosin por oxigeno,
existen una variedad de mtodos de monitoreo que pueden ser utilizados:
1. Probetas de oxigeno en lnea y probetas galvnicas.
2. Evaluar consumo de secuestrante de oxigeno
proyectado.
3. Concentracin de oxigeno disuelto.
comparar con el
MONITOREO DE CORROSIN
EN AGUAS
1.1. Condiciones Fsicas
a. Temperatura: en general la reacciones que incluyen corrosin incrementan la
temperatura
b. pH: monitoreo del pH del ambiente permite establecer el balance entre formacin de
incrustaciones y corrosin en sistemas de agua, de enfriamiento, cambios en el pH
puede afectar la eficacia del tratamiento de qumicos.
e. Presin: cambios en la presin puede afectar la velocidad de corrosin, como por
ejemplo cambios en la presin en el agua producida o en el agua de inyeccin puede
generar gases corrosivos.
f. Velocidad de Flujo: si la velocidad del fluido es muy baja puede causar deposicin y
ensuciamiento y si la velocidad es muy alta puede causar corrosin - erosin. Flujos
multicapas pueden afectar fuertemente la corrosin, deposicin y la efectividad del
inhibidor.
MONITOREO DE CORROSIN
EN AGUAS
1.2. Operaciones de Equipo
a. Tuberas, vlvulas e intercambiadores de calor deben chequearse
regularmente por cambios que pudiesen indicar corrosin o por la
presencia de condiciones que favorezcan la corrosin.
b. Equipos deben ser inspeccionados para asegurar que bloqueos
causado por escombros, arena, productos de corrosin e
incrustaciones estn ausentes.
c. Estos bloqueos puede generar corrosin bajo deposito, picaduras,
ataque por hendidura, corrosin microbiolgica.
MONITOREO DE CORROSIN
EN AGUAS
MONITOREO DE CORROSIN
EN AGUAS
1.3. Inspeccin
a. Inspeccin visual , con un boroscopio pudiese indicar corrosin,
incrustacin y ensuciamiento.
b. Uso de liquido penetrante para identificar picaduras, porosidades
y grietas.
c. Flujo magntico puede detectar corrosin o agrietamiento en
metales ferromagnticos.
MONITOREO DE CORROSIN
EN AGUAS
MONITOREO DE CORROSIN
EN AGUAS
1.4 Anlisis de Fallas: el anlisis de falla puede ser considerado como
una parte del proceso total de monitoreo y se realiza con una
secuencia lgica.
a. Evaluar la historia de pieza fallada y ver lo cambios en la
operacin del sistema o exposicin.
b. Registrar evidencias relevantes como fotografas unido con los
detalles de la inspeccin visual.
c. Obtener muestras de la pieza fallada, productos de corrosin y
unirlas con muestras no expuestas.
MONITOREO DE CORROSIN
EN AGUAS
MONITOREO DE CORROSIN
EN AGUAS
2. Tcnicas de monitoreo de corrosin
a.Cupones de corrosin
b.Mtodo de Resistencia Elctrica
c. Mtodo de Resistencia Inductiva
d.Probetas Hidrogeno
e.Emisin Acstica
MONITOREO DE CORROSIN
EN AGUAS
CONTROL DE CORROSIN
EN AGUAS
La corrosin puede ser controlada de varias formas:
1. Modificaciones de las condiciones del proceso
2. Seleccin de materiales
3. Proteccin Catdica
4. Inhibidores de Corrosin
5. Recubrimientos y Revestimientos
CONTROL DE CORROSIN
EN AGUAS
1. Modificaciones de las condiciones del proceso
a. Un aspecto importante en la evaluacin de corrosin de pozos de crudo y gas, as
como en tuberas de transportacin es obtener una valor lo mas real posible del
pH en la fase acuosa.
b. El valor debe ser calculado a partir de la presin parcial de CO2 y H2S,
temperatura, contenido de bicarbonato y fuerza inica.
c. En el caso de que solamente la fase acuosa este presente, los productos de
corrosin disueltos puede incrementar el valor del pH significativamente.
d. La tcnica de estabilizacin puede ser utilizada para control de corrosin en
tuberas de gas hmedo cuando el contenido del agua de formacin transportado
en las tuberas sea muy bajo o inexistente.
CONTROL DE CORROSIN
EN AGUAS
e. Esta tcnica esta basada en la precipitacin sobre la pelcula de los
productos de corrosin sobre el acero de un agente estabilizante con
la finalidad de incrementar el valor del pH en la fase acuosa.
f. El glicol es una sustancia muy conocida como agente estabilizante
de bloqueador de hidratos en la deshidratacin de gas, esto implica
que se debe estabilizar el pH para ser regenerado unido con el
glicol.
g. Esto implica que no existe necesidad de reemplazar el estabilizador
de pH
CONTROL DE CORROSIN
EN AGUAS
Proteccin Catdica
a. Problemas de corrosin se han evidenciado en recipientes
(separadores, calentadores, tanques de almacenamiento
desalinadores) en contactos con sales de crudo.
b. Se ha determinado que la combinacin de un recubrimiento
interno y proteccin catdica (aplicacin de corriente o
nodos de sacrifico) ofrece una solucin econmica al
problema de corrosin.
CONTROL DE CORROSIN
EN AGUAS
Inhibidores
a. Existe una variedad de inhibidores que actan para reducir la corrosin
determinados por factores tales como el ambiente, el metal expuesto y la
temperatura.
b. La naturaleza qumica de la mayora inhibidores tienen una tendencia a
formar emulsiones en los sistemas crudo-agua.
c. Estas emulsiones pueden bloquear o restringir fuertemente la produccin.
d. El inhibidor de corrosin debe ser lo suficientemente dispensable en el fluido
usualmente salmuera o agua fresca.
CONTROL DE CORROSIN
EN AGUAS
d. En algunos casos la adicin de demulsificantes puede resolver este problema.
e. En algunos existe la formacin de espuma con algunos inhibidores, en este caso se
debe agregar aintiespumantes.
f. Existen diferentes tratamientos, para la forma de dosificacin de inhibidores: inyeccin
continua, por desplazamiento (llenado del tubing con inhibidor) e inyeccin forzada
(bombeado en la formacin).
g. Los inhibidores se seleccionan basados en las condiciones oxidantes del sistema, el
tipo de proceso, experiencia previa y las pruebas de laboratorio y campo.
h. Normalmente los inhibidores al adicionarlos al sistema, siempre van acompaados de
otros qumicos, por lo que debe existir una sinergia para que la eficiencia sea optima,
en otros casos la efectividad es afectada por la presencia de qumicos.
CONTROL DE CORROSIN
EN AGUAS
Recubrimientos y revestimientos: objetivos
Una barrera resistente o inerte
Una capa de sacrificio que se corroe preferencialmente (ej. Zn, Al).
Una barrera altamente resistente (polmeros, gomas)
Una capa con inhibidores (pinturas primer)
Proteccin catdica (galvanizado, pinturas enriquecidas con Zn)
CONTROL DE CORROSIN
EN AGUAS
Recubrimientos y revestimientos
CONTROL DE CORROSIN
EN AGUAS
Recubrimientos y revestimientos
En otros casos el uso de FRP se utilizan en en el tubing a
fondo de pozo y lneas de tubera por filamento alifticos de
resina epxica.
El biodeterioro esta presente en los plsticos por
macroorganismos y microorganismos.
Los compuestos de FRP se degradan por la accin de las
bacterias sulforeductoras
CONTROL DE CORROSIN
EN AGUAS
Los criterios mas importantes que se deben considerar para
un tratamiento eficientes son:
" Caudal del agua a tratar (volumen mezclas de corrientes,
incorporaciones de aguas de lluvias, pozos nuevos, etc.)
" Sistema de monitoreo de flujo.
" Tratamiento y calidad del agua: entradas y salidas.
" Anlisis de la distribucin del tratamiento.
" Frecuencia del monitoreo.
PROBLEMAS RELACIONADOS
CON EL MANEJO DE AGUAS
" El tratamiento de un efluente para su descarga a una corriente o a un
reservorio de agua, debe considerarse en forma individual.
" Las caractersticas de los efluentes varan mucho, aun en plantas de
las mismas industrias que pueden producir efluentes de calidad
sumamente diferentes.
" Los datos sobre la calidad
del agua manejada pueden no dar
informacin exacta de la cantidad de tratamiento que se necesita.
PROBLEMAS RELACIONADOS
CON EL MANEJO DE AGUAS
" Para obtener informacin sobre el tipo de tratamiento y los
requerimientos de tamao de los equipos, todas las fuentes
de agua deben ser examinadas.
" El registro de los volmenes de agua que requieren
tratamiento es de primordial importancia para dar datos
realistas sobre los flujos que van a tratarse.
" Las mediciones deberan hacerse en perodos tan largos
como sea prctico para mostrar variaciones de flujos.