Primera Ley de lapro priri

PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

La primera ley de la termodinmica relaciona el trabajo y el calor transferido intercambiado en un

sistema a travs de una nueva variable termodinmica, la energa interna. Dicha energa ni se crea ni se
destruye, slo se transforma. En este apartado estudiaremos:

Qu es la energa interna de un cuerpo

El primer principio de la termodinmica

El concepto de trabajo termodinmico

Cmo extraer informacin til de las grficas presin - volumen

Cules son los principales tipos de procesos termodinmicos

Energa interna
La energa interna de un sistema es una caracterizacin macroscpica de la energa microscpica de
todas las partculas que lo componen. Un sistema est formado por gran cantidad de partculas en
movimiento. Cada una de ellas posee:

energa cintica, por el hecho de encontrarse a una determinada velocidad

energa potencial gravitatoria, por el hecho de encontrarse en determinadas posiciones unas

respecto de otras

energa potencial elstica, por el hecho vibrar en el interior del sistema

Existen, adems, otros tipos de energa asociadas a las partculas microscpicas tales como la energa
qumica o la nuclear.
En definitiva, en el interior de un sistema conviven distintos tipos de energa, asociadas a las partculas
microscpicas que los componen y que forman su energa interna.
En termodinmica la energa

interna de un sistema ( U ) es una variable de estado. Representa la

suma de todas las energas de las partculas microscpicas que componen el sistema. Su unidad de
medida en el Sistema Internacional es el julio ( J ).

Observa que el valor de U es la suma de todas las energas del interior del sistema, por lo que no se
incluye ni la energa cintica global ni la energa potencial gravitatoria global ni la energa potencial
elstica global del mismo.

Energa interna en gases ideales

En los gases ideales, la energa interna se puede aproximar a la energa cintica media de las partculas
que lo componen. La expresin que se recoge ms abajo permite determinar su variacin en un proceso
cuyo volumen permanece constante (proceso isocrico).
La energa interna de un gas ideal depende nicamente de la temperatura que tenga el gas.
La variacin de energa interna que experimenta un gas al cambiar de temperatura viene dada por:
U=mcvT
Donde:

U : Incremento de energa interna del gas ( U = Ufinal - Uinicial ). Su unidad de medida en el

Sistema Internacional es el julio ( J )

m : Masa. Cantidad de gas considerada. Su unidad de medida en el Sistema Internacional es el

kilogramo ( kg )

cv : Calor especfico a volumen constante. Representa la facilidad que el gas tiene para variar su
temperatura cuando intercambia calor con el entorno. Su unidad de medida en el Sistema
Internacional es el julio por kilogramo por kelvin ( J/kgK ) aunque tambin se usa con
frecuencia la calora por gramo y por grado centgrado ( cal/gC ). Cuando conocemos el
nmero de moles de sustancia en lugar de su peso (nos dan m en moles), podemos usar el
calor especfico molar que se suele especficar en J/molK cal/gC

T : Variacin de temperatura. Viene determinada por la diferencia entre la temperatura inicial y

la final T = Tf -Ti . Su unidad de medida en el Sistema Internacional es el kelvn ( K ) aunque
tambin se suele usar el grado centgrado o celsius ( C )

La expresin anterior nos da un mtodo operativo para medir la variacin de energa interna en un
sistema gaseoso, proporcional al cambio de temperatura. Para llegar a ella aplicamos la primera ley de
la termodinmica a un proceso a volumen constante (denominado isocrico) como podrs
comprobar ms abajo.

Ejemplo
Determina la variacin de energa interna que experimentan 10 g de gas cuya temperatura pasa de 34
C a 60 C en un proceso a volumen constante sabiendo que su calor especfico viene dado por cv =
0.155 cal/gC.
Ver solucin

Primera ley de la termodinmica

La primera ley de la termodinmica establece una relacin entre la energa interna del sistema y la
energa que intercambia con el entorno en forma de calor o trabajo.
La primera

ley de la termodinmica determina que la energa interna de un sistema aumenta

cuando se le transfiere calor o se realiza un trabajo sobre l. Su expresin depende del criterio de
signos para sistemas termodinmicos elegido:
Criterio IUPAC

Criterio tradicional

Se considera positivo aquello que aumenta la energa

interna del sistema, o lo que es lo mismo, el trabajo

Se considera positivo el calor absorbido y el trabajo que

realiza el sistema sobre el entorno.

recibido o el calor absorbido.

U=Q+W

U=QW

Donde:

U : Incremento de energa interna del sistema ( U = Ufinal - Uinicial ). Su unidad de medida en el

Sistema Internacional es el julio ( J )

Q : Calor intercambiado por el sistema con el entorno. Su unidad de medida en el Sistema

Internacional es el julio ( J ), aunque tambin se suele usar la calora ( cal ). 1 cal = 4.184 J

W : Trabajo intercambiado por el sistema con el entorno. Su unidad de medida en el Sistema

Internacional es el julio ( J )

Al igual que todos los principios de la termodinmica, el primer principio se basa en sistemas en
equilibrio.
Por otro lado, es probable que hayas odo ms de una vez que la energa ni se crea ni se destruye, solo
se transforma. Se trata del principio general de conservacin de la energa. Pues bien, la primera ley de
la termodinmica es la aplicacin a procesos trmicos de este principio. En un sistema aislado, en el
que no se intercambia energa con el exterior, nos queda:
U=0
El universo en su totalidad se podra considerar un sistema aislado, y por tanto, su energa total
permanece constante.

Finalmente observa que, al ser una funcin de estado, la diferencia de energa interna solo depende
de los estados inicial y final, U = Uf - Ui , y no del camino que haya seguido el proceso. El calor y el
trabajo, en cambio, no son funciones de estado, por lo que sus valores dependen del caminio seguido
por el proceso. Esto quedar bien ilustrado en los diagramas presin - volumenpara gases ideales,
como vers ms abajo.

Trabajo termodinmico
La energa interna de un cuerpo no incluye la energa cintica global o potencial mecnica del mismo, tal
y como sealamos anteriormente. Es por ello que no se ve alterada con el trabajo mecnico. En
termodinmica nos interesa otro tipo de trabajo, capaz de variar la energa interna de los sistemas. Se
trata del trabajo termodinmico.
Se denomina trabajo

termodinmico a la transferencia de energa entre el sistema y el entorno

por mtodos que no dependen de la diferencia de temperaturas entre ambos. Es capaz de variar la
energa interna del sistema.
Normalmente el trabajo termodinmico est asociado al movimiento de alguna parte del entorno, y
resulta indiferente para su estudio si el sistema en s est en movimiento o en reposo. Por ejemplo,
cuando calientas un gas ideal en un recipiente con un pistn mvil en su parte superior, las partculas
adquieren mayor energa cintica. Este aumento en la energa de las partculas se traduce en un
aumento de la energa interna del sistema que, a su vez, puede traducirse en un desplazamiento del
pistn. El estudio de este proceso desde el punto de vista de la termodinmica es independiente de si el
sistema,como un todo, se encuentra en reposo o en movimiento, que sera una cuestin de mecnica.
Sin embargo s es cierto que, tal y como ocurre en una mquina de vapor, la energa de dicho trabajo
termodinmico puede transformarse en energa mecnica.

Trabajo termodinmico presin - volumen

El trabajo termodinmico ms habitual tiene lugar cuando un sistema se comprime o se expande y se
denomina trabajo presin - volumen (p - v). En este nivel educativo estudiaremos su expresin en
procesos isobricos o isobaros, que son aquellos que se desarrollan a presinconstante.
El trabajo

presin - volumen realizado por un sistema que se comprime o se expande a presin

constante viene dado por la expresin:

Criterio IUPAC

Criterio tradicional

Wsistema=pV

Wsistema=pV

Donde:

Wsistema : Trabajo intercambiado por el sistema con el entorno. Su unidad de medida en el Sistema
Internacional es el julio ( J )

p : Presin. Su unidad de medida en el Sistema Internacional es el pascal ( Pa) aunque tambin

se suele usar la atmsfera ( atm ). 1 atm = 101325 Pa

V : Variacin de volumen ( V=Vf - Vi ). Su unidad de medida en el Sistema Internacional es

metro cbico ( m3 ) aunque tambin se suele usar el litro ( lo L ). 1 L = 1 dm3 = 10-3 m3

Presta atencin al signo del trabajo, realizado por el sistema, en funcin del criterio de signos.

Criterio IUPAC

Compresin Vi > Vf Wsistema > 0 El trabajo lo recibe el sistema del entorno

Aumenta la energa interna del sistema U > 0

Expansin: Vi < Vf Wsistema < 0 El trabajo lo cede el sistema al entorno Disminuye

la energa interna del sistema U < 0

Criterio tradicional

Compresin Vi > Vf Wsistema < 0 El trabajo lo recibe el sistema del entorno

Aumenta la energa interna del sistema U > 0

Expansin: Vi < Vf Wsistema > 0 El trabajo lo cede el sistema al entorno Disminuye

la energa interna del sistema U < 0

Ejemplo

Qu calor se intercambia en un proceso cuando se realiza un trabajo de 850 J, sabiendo que la

diferencia de energa interna entre sus estados inicial y final es de 3 kJ? Suponiendo que el trabajo lo
realiza un gas a una presin de 2 atm, qu variacin de volumen tiene lugar en el proceso?
Ver solucin

Grficas presin - volumen

En el estudio del trabajo realizado por un sistema termodinmico con gases ideales es bastante comn
el uso de diagramas presin - volumen ( p - v ).

Se representa el volumen V en el eje x

Se representa la presin p en el eje y

Se representa el proceso mediante una linea que une los puntos ( V ,p ) por los que este pasa
entre el punto inicial ( Vi ,pi ) y el final ( Vf ,pf )

Utilizaremos una flecha sobre la linea para indicar el sentido de la transformacin

termodinmica

Las grficas presin volumen nos sirven para calcular el trabajo realizado en un proceso en el que la
presin no necesariamente tenga que ser constante.
El trabajo realizado por un sistema termodinmico coincide numricamente con el area encerrada bajo
la grfica presin - volumen entre los valores de volumen inicial Vi y final Vf. El sentido de la flecha sobre
la linea indica el signo del trabajo, segn el criterio elegido

Criterio IUPAC

Criterio tradicional

Observa que en un proceso cclico el rea encerrada por la curva se puede calcular como la resta
entre el valor del rea encerrada por la curva cuando el proceso se encuentra aumentando su volumen

(en expansin) y el valor del rea encerrada por la curva cuando el proceso se encuentra disminuyendo
su volumen (en compresin), tal y como puede verse en la siguiente figura.

Interpretacin de grficas de gases ideales

Los diagramas presin volumen aportan gran cantidad de informacin, adems de servir para el clculo
del trabajo realizado por el sistema. Vamos a particularizar en el caso de los gases ideales por ser su
ecuacin de estado pV=nRT la ms sencilla.

Cada punto de la grfica marca un estado del sistema. Las variables de estado para una
determinada cantidad de gas, son la presin, el volumen y la temperatura. Un punto en la grfica p
- v tiene una nica temperatura asociada, segn la expresin

pV=nRTT=pVnR , y por

tanto cada punto marca un estado

Se puede demostrar que la energa interna U de un gas ideal depende nicamente de su

temperatura. As, a cada punto en la grfica se le asocia, adems de una temperatura, una
energa interna.

Se denominan isotermas a las lineas que representan igual temperatura. Siguen la

expresin piVi=nRTi=cte y corresponden con el conjunto de puntos que tienen, adems,
igual energa interna

Trabajo y calor dependen, en general, del camino seguido para llegar a un punto a otro de la
grfica, de la transformacin.

En un proceso cclico, la temperatura inicial y final es la misma, por tanto la energa interna del
sistema no vara U=UfUi=0 , independientemente del camino seguido. Sin embargo
recuerda que calor y trabajo intercambiados en el proceso no son funciones de estado y s
dependen, en general, del camino

Para determinar el incremento de energa interna U en cualquier tipo de proceso, se utiliza

la expresin U=mcvT . De donde viene? En un proceso a volumen constante
(denominado proceso isocrico) no se realiza trabajo, pues el rea bajo la curva del proceso es 0
y, en consecuencia, la primera ley de la termodinmica queda:
U=Q

El calor recibido por un gas a volumen constante viene dado por la expresin

Q=mcvT .

Combinando las dos expresiones anteriores, nos queda justamente la expresin

buscada U=mcvT .
Observa que, al depender el incremento de energa interna nicamente de los estados inicial y final
(de la temperatura inicial y final), el valor obtenido ser el mismo siempre que nos desplacemos a
la misma isoterma, independientemente del camino seguido. Esto significa que, aunque el valor
del incremento de energa se haya obtenido para un proceso a volumen constante, tambin ser
vlido para cualquier proceso que se desplace a la misma isoterma. Puedes comprobarlo en este
ejercicio.

Como puedes observar en la figura si conocemos el incremento de energa interna en un proceso a

volumen constante (proceso A), que experimentalmente es sencillo de determinar, se puede aplicar la
primera ley de la termodinmica para conocer el trabajo el calor de otro proceso (proceso B) que termine
en el mismo estado, o lo que es lo mismo, en la misma lnea isoterma.

Tipos de procesos
Los procesos termodinmicos se suelen clasificar en:

Q = 0 Procesos adiabticos. Aquellos en los que el sistema no intercambia calor. Por ejemplo, al
usar un ambientador o desodorante en aerosol se produce un proceso casi adiabtico. En estos
casos U=W ( U=W , segn criterio de signos elegido), es decir, el trabajo es funcin de
estado. Cuando comprimimos o expandimos un gas en un proceso en el que no se intercambia
calor, variamos su energa interna y, por tanto, su temperatura

V = cte. Procesos isocricos. Aquellos en los que el volumen permanece constante. Por
ejemplo, una botella de champn metida en un recipiente con hielo. Al no haber variacin de
volumen, el trabajo del sistema es cero.

Wsistema=0 . Siguiendo el primer principio, nos

queda U=Q , es decir, el calor es una funcin de estado. Esto significa que la nica forma de
variar la energa interna en un proceso en el que no se vara el volumen es a travs del
intercambio de calor

p = cte. Procesos isobricos. Aquellos en los que la presin permanece constante. Por ejemplo,
las reacciones qumicas. El valor del trabajo se calcula a partir de la
expresin Wsistema=pV Wsistema=pV , segn criterio IUPAC o tradicional
respectivamente
Por otro lado, este tipo de procesos permiten definir una nueva variable de estado, laentalpa H.
De manera que:

U=Q+WU=QW}U2U1=Qp(V2V1)Q=U2+pV2

(U1+pV1)=H2H1=H
Donde, como ves, la expresin de la entalpa no depende del criterio de signos seguido para
llegar a ella

T = cte. Procesos isotrmicos. Aquellos en los que la temperatura permanece constante. Por
ejemplo, un recipiente con gas y un pistn en la zona superior, sumergido en un depsito calorfico
a temperatura constante. Al ser la temperatura constante, la variacin de energa interna es
cero U=0 y en consecuencia:

U=Q+WU=QW}0=Q+W0=QW}Q=WQ=W}

Donde se han tenido en cuenta los dos criterios de signos posibles. Observa que el proceso se realiza
sobre una nica isoterma: