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Corrosin
Tipos de Corrosin
Se clasifican de acuerdo a la apariencia
del metal corrodo, dentro de las ms
comunes estn:
Corrosin uniforme: Donde la corrosin
qumica o electroqumica acta
uniformemente
sobre
toda
la
superficie del metal
Corrosin galvnica: Ocurre cuando
metales diferentes se encuentran en
(l)
(l)
slidas,
como
el
alivio
de
tensiones.
Inhibidores que se adicionan a
soluciones
corrosivas
para
disminuir sus efectos, ejemplo los
anticongelantes
usados
en
radiadores de los automviles.
Recubrimiento
superficial:
pinturas,
capas
de
oxido,
recubrimientos metlicos
Proteccin catdica.
Proteccin catdica
organismos
marinos,
habindose
rechazado el sistema por problemas de
navegacin.
En 1850 y despus de un largo perodo
de estacamiento la marina Canadiense
mediante un empleo adecuado de
pinturas
con
antiorganismos
y
anticorrosivos demostr que era factible
la proteccin catdica de embarcaciones
con mucha economa en los costos y en
el mantenimiento.
Fundamento
catdica
de
la
proteccin
a)
b)
c)
Magnesio:
Los
nodos
de
Magnesio tienen un alto potencial
con respecto al hierro y estn
libres
de
pasivacin.
Estn
diseados para obtener el mximo
rendimiento posible, en su funcin
de proteccin catdica. Los nodos
de Magnesio son apropiados para
oleoductos, pozos, tanques de
almacenamiento de agua, incluso
para cualquier estructura que
requiera
proteccin
catdica
temporal.
Se
utilizan
en
estructuras metlicas enterradas
en suelo de baja resistividad hasta
3000 ohmio-cm.
Zinc: Para estructura metlica
inmersas en agua de mar o en
suelo con resistividad elctrica de
hasta 1000 ohm-cm.
Aluminio: Para
estructuras
inmersas en agua de mar.
Potenciometr
a
Los mtodos potenciomtricos de anlisis
se basan en las medidas del potencial de
celdas electroqumicas en ausencia de
corrientes apreciables. Dicho de otra
manera, los mtodos potenciomtricos
son aquellos que miden la diferencia de
potencial entre dos electrodos de una
clula galvnica en condiciones de
intensidad de corriente cero, siendo su
objetivo determinar la concentracin de
los analitos a partir de los datos de
potenciales de electrodo.
Desde el comienzo del siglo XX,
las tcnicas potenciomtricas se han
utilizado para la deteccin de los puntos
finales en los mtodos volumtricos de
anlisis. Ms reciente son los mtodos en
los que las concentraciones de los iones
se obtienen directamente del potencial
de un electrodo de membrana selectiva
de
iones.
Tales
electrodos
estn
relativamente libres de interferencias y
proporcionan un mtodo rpido y
conveniente
para
estimaciones
cuantitativas de numerosos aniones y
cationes importantes.
El equipo requerido para los
mtodos potenciomtricos es sencillo y
Electrodos de referencia
Electodos indicadores metlicos
Electrodos selectivos de iones
Electrodos de membrana sensibles
a los gases
Electrodos
de
membrana
biocataltica: biosensores
Electrodos de referencia
Con esta definicin se conoce a aquel
electrodo cuyo potencial de semicelda es
conocido, constante y completamente
insensible a la composicin de la
disolucin en estdio. Un electrodo de
referencia ideal tiene las siguientes
caractersticas:
a. Es reversible y obedece a la
ecuacin de Nerst
b. Presenta un potencial constante
todo el tiempo
c. Retorna a su potencial original
despus de haber estado sometido
a pequeas corrientes
d. Presenta poca histresis con ciclos
de temperatura
Pese a que no hay ningn electrodo de
referencia que se ajuste por completo a
estas caractersticas, son varios los que
se acercan mucho.
Electrodos de calomelanos
Estn compuestos de mercurio en
contacto con una solucin saturada de
cloruro de mercurio (I) que contiene
tambin una concentracin conocida de
cloruro de potasio.
De los electrodos de este tipo, el ms
utilizado es el electrodo de calomelano
saturado ( ECS ) debido a la gran
facilidad con la que se puede preparar.
Sin
embargo
presenta
ciertos
inconvenientes tales como que su
coeficiente
de
temperatura
es
significativamente
mayor
en
comparacin con otros; y tambin que al
cambiar la temperatura, el valor del
nuevo potencial se alcanza lentamente
debido
al
tiempo
requerido
para
restablecer el equilibrio de solubilidad del
cloruro de potasio y de calomelanos. El
potencial del electrodo de calomelano
saturado a 25C es de 0,2444 V.
Electrodos de plata / cloruro de plata
El sistema es semejante al anterior y
consiste en un electrodo de plata
sumergido en una disolucin saturada de
cloruro de potasio y cloruro de plata.
Los modelos comerciales de este
electrodo son semejantes en apriencia
externa a los electrodos de calomelanos,
si bien en estos de plata / cloruro de
restringido
a
disoluciones
previamente desaireadas, esto es,
disoluciones a las que previamente
se las ha eliminado el oxgeno;
Ciertos metales, tales como hierro,
cromo, cobalto y nquel no
proporcionan
potenciales
reproducibles
Electrodos
de
membrana
electrodos selectivos de iones
Mnima
solubilidad:
es
una
propiedad necesaria de un medio
selectivo
de
iones
que
su
solubilidad en las disoluciones del
analito sea lo ms prxima posible
a cero. Es por esta razn que
muchos compuestos inorgnicos
inicos de baja solubilidad, como
por ejemplo los haluros de plata,
pueden
convertirse
en
membranas.
Conductividad elctrica: las
membranas deben presentar un
mnimo
de
conductiovidad
elctrica. Por lo general, esta
conduccin se debe a la migracin
en el interior de la membrana de
iones con una sola carga.
Reactividad
selectiva
con
el
analito: la membrana o alguna de
las especies contenida en la
matriz de la membrana deben ser
capaces de unirse selectivametne
con los iones del analito. Se
pueden distinguir tres tipos de
uniones:
Por intercambio inico
Por cristalizacin
Electrodos
de
membrana
biocataltica: biosensores
Estn formados por un ESI, o un
electrodo sensible a los gases en
contacto con una capa fina de un
material biocataltico. El biocatalizador
convierte el sustrato (analito) en un
compuesto que puede ser detectado por
el electrodo. Los electrodos de este tipo
se conocen como biosensores. La capa
de biocatalizador est constituda por
una enzima inmovilizada que es escogida
por su selectividad cataltica hacia el
analito.
Por
ejemplo,
la
ureasa
inmovilizada en un gel de poliacrilamida
situado en el extremo de un ESI para el
in NH4+ , da lugar a un electrodo
selectivo para la determinacin de la
urea.
Medidas potenciomtricas directas
Estas medidas directas se utilizan
para realizar los anlisis qumicos de las
especies que utilicen un electrodo
indicador. El procedimiento consiste en
comparar el potencial obtenido por el
electrodo indicador sumergido en la
disolucin problema, con el potencial que
se obtiene cuando se introduce ese
mismo electrodo en una disolucin
patrn.
Dentro
de
las
valoraciones
potenciomtricas se tienen:
de
Valoraciones cido-base:
En la mayora de este tipo
valoraciones se utiliza un electrodo
vidrio como indicador y un electrodo
calomalano
como
electrodo
referencia. Se representa el pH=f (ml
de
de
de
de
de
de
formacin
de
Se
pueden
realizar
valoraciones
potenciomtricas de distintos metales
mediante su reaccin con diferentes
agentes complejantes polidentados. El
ms conocido es el cido AEDT. Una
reaccin
tpica
de
formacin
de
complejos sera la siguiente:
M2++ H2Y2- <===> MY2- + 2 H+
Donde H2Y2- representa el anin de la
sal disdica del AEDT. En este caso es
necesaria la formacin de un complejo
muy estable. Para la deteccin del punto
final se utiliza un ESI sensible al in que
forma el complejo, o bien un electrodo de
tercera clase.
Valoraciones redox
Este mtodo es ideal para seguir una
reaccin redox. El electrodo indicador ha
de ser un metal suficientemente noble
para que no sea atacado por el agente
oxidante. Un ejemplo de este electrodo
es el platino.
Dado que muchas de las reacciones
redox son muy lentas y que en ocasiones
estn implicadas varias reacciones
consecutivas, es frecuente utilizar
catalizadores. El pH de la disolucin debe
ajustarse adecuadamente para que la
reaccin se complete.
Es
un
fenmeno
redox
no
espontneo producido por una
corriente elctrica.
La reduccin se lleva a efecto en el
polo negativo o ctodo y la
oxidacin en el nodo o polo
positivo.
La galvanoplastia: Consiste en
obtener
copias
metlicas
de
algunos objetos, con huecos y
relieves. Entre los productos que
se pueden citar para esta tcnica
podramos
sealar
lozas
y
porcelanas.
La galvanostegia: Consiste en
recubrir los metales de una capa
metlica resistente para darles un
mejor aspecto o para aumentar su
duracin y resistencia a la
corrosin.
Galvanizado:
Proceso
electroqumico por el cual se
deposita una capa fina de metal
sobre una base generalmente
metlica.
Los
objetos
se
Refinado
Electroltico: estos
mtodos se utilizan para refinar el
plomo, el estao, el cobre, el oro y
la plata. La ventaja de extraer o
refinar metales por procesos
electrolticos es que el metal
depositado es de gran pureza.
Proteccin
Catdica:
La
proteccin catdica de tuberas y
cascos de buques se logra,
formando pares Fe - Zn o Fe - Mg.
Baos
agotados
cidos
(decapados, activados, etc.)
Baos
agotados
(desengrases, etc.)
Baos
cromo
etc.)
bsicos
Referencias
Aplicaciones industriales de la
electrlisis, ngeles Mndez
http://quimica.laguia2000.com/met
alurgia/aplicaciones-industrialesde-la-electrolisis
Electroqumica
http://quimicaredox.blogspot.mx/2
007/11/procesoselectrolticos.htmlhttp://www.quimit
ube.com/proceso-oxidacion-hierro4
Qumica Electroqumica
http://www.fisicanet.com.ar/quimic
a/electrolisis/ap05_electrolisis.php
Teora Qumica Redox, Quimitube
http://www.quimitube.com/teoriaredox
Potenciometra
http://laquimicaylaciencia.blogspot
.mx/2011/03/potenciometria.html
Introduccin A La Metalrgica
Fsica
Sidney H. Avner
Sistemas De Proteccin Catdica
Elizabeth Garca. Universidad de
Sonora. Mxico
ALONSO VANTE NICOLS,
Electroqumica y Electrocatlisis
Tomo II, primera edicin 2003,
Mxico D.F.