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UNIVERSIDAD NACIONAL JORGE BASADRE GROHMANN - ELECTROLISIS

DEL AGUA RESIDUAL


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Contenido
Resumen........................................................................................................ 1
Introduccin................................................................................................... 1
Evolucin de la electrocoagulacin................................................................2
LA ELECTROCOAGULACIN............................................................................ 3
Retos y oportunidades................................................................................ 3
Ventajas y desventajas de la electrocoagulacin........................................5
Mecanismos y Reacciones...........................................................................6
Proceso de electrocoagulacin.................................................................6
Reacciones involucradas en la electrocoagulacin..................................7
Diseo y operacin del reactor de electrocoagulacin................................8
Factores que afectan la electrocoagulacin..............................................10
Costos....................................................................................................... 12
Aplicacin de la electrlisis a una emulsin aceite-agua..........................14
Formacin de un lodo rico en aceite......................................................15
TRATAMIENTO DE RILES DEL SECTOR MINERO-METALRGICO Y
REUTILIZACIN DE LAS AGUAS....................................................................15
1. GENERALIDADES................................................................................... 15
Caractersticas de los efluentes lquidos...................................................15
RILES Y PROCESOS TECNOLGICOS..........................................................17
Riles mineros......................................................................................... 17
Drenaje acidas de minas o drenaje cido de roca..................................17
Efluentes cidos de fundiciones de cobre..............................................18
Tcnicas y tecnologas existentes y emergentes...................................18
Tratamiento fsico...................................................................................... 19
Tratamiento fsico-qumico........................................................................19
Tecnologas convencionales...................................................................19

Resumen
Uno de los desafos mayores que enfrenta hoy la humanidad es
proporcionar agua limpia a una inmensa mayora de la poblacin mundial.

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Por ello, hay una necesidad urgente de desarrollar tcnicas innovadoras,
ms eficaces y econmicas para el tratamiento de aguas residuales. La
electrocoagulacin, una tecnologa conocida desde principios del siglo XX,
ha evolucionado, siendo eficazmente aplicada en la actualidad para el
tratamiento de las aguas residuales de la industria del papel, la minera y la
industria de metales pesados. Adems, la electrocoagulacin se ha aplicado
para tratar agua que contiene la prdida de alimentos, grasas, tintes,
partculas suspendidas, entre otros. Desde esta perspectiva, la
electrocoagulacin se convierte en un proceso electroqumico que puede
tener resultados exitosos en su aplicacin, optimizando los factores que lo
conforman, alcanzando el reto de proteger, conservar y recuperar el recurso
hdrico.

Introduccin
Hoy en da la humanidad enfrenta la que quizs sea una de las mayores
problemticas del siglo XXI, y es la necesidad de proveer agua para una
creciente poblacin mundial. Se requiere satisfacer las demandas de agua
potable, de aguas de riego y de agua para la industria. El panorama es tal
que se estima que 1,1billones de personas, el equivalente a una sexta parte
de la poblacin mundial, no tienen garantizado el acceso al agua potable1 y
2.2 billones no cuentan con servicios bsicos de saneamiento.2 Entre tanto,
la demanda de agua va en aumento en relacin con el agua disponible y
existe una sobreexplotacin de las fuentes, adems de contaminacin, mal
uso y desperdicio por la utilizacin de sistemas de distribucin inadecuados
e ineficientes. Alrededor del mundo los lagos, ros, canales y otros cuerpos
de agua son contaminados por descargas industriales, por la actividad
antropognica o por procesos naturales.En los pases en desarrollo un 70%
de los desechos industriales se vierten al agua sin tratamiento alguno,
contaminando as el agua disponible y ms del 80% de los desechos
peligrosos del mundo son producidos en los Estados Unidos y en otros
pases industrializados.3 Muchas regiones del planeta sufren por la escasez
de agua, mientras que en otras el problema no es la falta del recurso,sino su
mala gestin y distribucin, adems de los mtodos empleados para ello. Es
por esto que uno de los mayores desafos que enfrenta hoy en da la
humanidad es el de proporcionar agua, principalmente potable, a la
inmensa mayora de poblacin mundial, siendo una necesidad
particularmente crtica en los pases en va de desarrollo debido a factores
como la pobreza y, como se dijo anteriormente, a la poca disponibilidad del
recurso y su mal manejo. El uso del agua a nivel mundial se distribuye entre
domstico, industrial y agrcola. Para los pases desarrollados 11% se utiliza
para fines domsticos, 59% para la industria y 30% para la
agricultura,mientras que para los pases en va de desarrollo slo el 8%
tiene uso domstico, 10% para la industria y el 82% para la agricultura.3 A
nivel global el 70% del agua dulce es demandada por la agricultura y el 22%
por la industria.4 Es importante resaltar que en la actualidad la poblacin
mundial es cuatro veces mayor que hace 100 aos, mientras que el
consumo de agua se ha multiplicado por 9 y la necesidad de agua industrial
por 40.5,6. Frente a esta problemtica mundial en torno al agua, los pases
desarrollados como Estados Unidos y los pases de la Unin Europea estn
experimentando la necesidad de tratar sus aguas residuales para evitar o

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controlar la contaminacin de su recurso hdrico y garantizar su
disponibilidad para los diferentes usos.Al mismo tiempo se han visto en la
necesidad de desarrollar una serie de estrategias de manejo sustentable del
agua.7 El reuso y recirculacin son operaciones que hacen parte de las
estrategias de manejo del agua. Sin embargo es necesario realizar
tratamientos a los efluentes. Estos tratamientos deben ser adecuados para
el propsito, tener una alta eficiencia, bajos costos y adicionalmente traer
ventajas ambientales. Por consiguiente es importante desarrollar tcnicas
innovadoras que entren a competir tcnica, econmica y ambientalmente
con las tecnologas tradicionales. Dentro de las tecnologas tradicionales se
encuentran procesos biolgicos y procesos fsicoqumicos. Los procesos
fsico-qumicos ms comunes son: filtracin, intercambio inico,
precipitacin qumica, oxidacin qumica, adsorcin, ultrafiltracin, smosis
inversa y electrodilisis, entre otros. Hoy en da existen una serie de
tecnologas emergentes que estn basadas en la electroqumica y que
actualmente se presentan como alternativas que ofrecen ventajas
competitivas frente a las tecnologas tradicionales.Se puede mencionar en
este
grupo
la
electrocoagulacin,
la
electroflotacin
y
la
electrodecantacin.7,8. La electrocoagulacin, aunque no es una tecnologa
nueva, ha sido poco estudiada y desarrollada. Pese a esto, ha logrado
alcanzar un aprovechamiento comercial importante en el tratamiento
puntual de algunos contaminantes, ubicndose como una tcnica con
mayores ventajas comparativas con respecto a las tecnologas tradicionales
de tratamiento. Por sta razn en los ltimos aos ha cobrado inters
cientfico, pues se necesita entender a fondo el proceso y sus mecanismos.

Evolucin de la electrocoagulacin
La electrocoagulacin ha sido una tecnologa emergente desde 1906 con la
primera patente concedida en Estados Unidos. 13 Con el tiempo se
presentaron problemas de tipo financiero o de regulacin de incentivos para
que la industria adoptara esta tcnica2 , pero son conocidos desarrollos
anteriores. Desde el siglo XIX, en 1888, se efecto el primer ensayo
reportado en Londres por Webster, este proceso utilizaba nodos de hierro
soluble, proceso que fue investigado luego en otras localidades de
Inglaterra. La ca- da de potencial entre los electrodos distantes una pulgada
entre s fue de 1.8 vatios y la corriente andica de 0.6 Amp/pie2 . Cinco
aos ms tarde, Wolff electroliz una solucin concentrada de sal para
producir cloro y soda custica que utilizaba para esterilizar aguas negras en
Brewster, NY.
En 1896 se us en Lousville, Kentucky, una modificacin del proceso de
Webster para coagular agua cenagosa del ro Ohio, proceso en el que se
utiliz nodos de hierro y aluminio, los cuales fueron efectivos en coagular
el agua, pero sin una reduccin importante en el oxgeno consumido.
Webster en 1908 el proceso se utiliz en Santa Mnica con reducciones de
40% de materia org- nica. Bull en 1911 electroliz una salmuera con nodo
de grafito interponiendo una membrana de asbesto entre los electrodos.
Una modificacin del proceso Webster -llamado Landreth- se utiliz en 1914
en Nueva York, en ste se aade cal para mejorar la conductividad del
electrolito.

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En 1930 este proceso dej de tener inters para la industria aunque como
hecho aislado fue utilizado en 1932, en Alemania, con eficiencia del 50% en
reduccin de la DBO de aguas residuales. La falla de estos procesos se
debi al alto costo de energa y a la necesidad de recambiar los electrodos.
En 1947, en URSS, se utiliz el proceso con electrodos de hierro, obteniendo
remociones de 70-80% de DBO.
Unos aos ms tarde, en 1958, el profesor Menda de la Universidad de
Npoles utiliz esta tcnica para desinfectar las aguas negras de ciudades
costeras. En este proceso se mezcl 25-30% en volumen de agua de mar
antes de la electrlisis.
En Noruega se combinaba 20% de agua de mar con las aguas residuales en
la electrlisis para la remocin de fosfato utilizando electrodos de carbn.
Aunque la eficiencia del proceso fue buena hubo problemas de corrosin.
Se han reportado trabajos en URSS en donde se utiliz el proceso para
remover partculas dispersas de aceite, grasa y petrleo5 . En 1971, en
Vancouver del Norte, se utilizaron nodos de aluminio para disolverlos y
coagular aguas negras. Este proceso oper a un costo ligeramente inferior
al requerido con alumbre.

LA ELECTROCOAGULACIN
La electrocoagulacin es una tcnica utilizada para el tratamiento de las
aguas residuales. Los contaminantes de muy diversos efluentes son
removidos aplicando el principio de coagulacin, pero en este caso no se
hace uso de un coagulante qumico (cuya funcin es llevada a cabo por
corriente elctrica que es aplicada al medio lquido contaminado, como se
muestra en la figura 1). Podemos entonces definir la electrocoagulacin
como un proceso en el cual son desestabilizadas las partculas de
contaminantes que se encuentran suspendidas, emulsionadas o disueltas en
un medio acuoso, induciendo corriente elctrica en el agua a travs de
placas metlicas paralelas de diversos materiales,siendo el hierro y el
aluminio los ms utilizados.
La corriente elctrica proporciona la fuerza electromotriz que provoca una
serie de reacciones qumicas, cuyo resultado final es la estabilidad de las
molculas contaminantes. Por lo general este estado estable produce
partculas slidas menos coloidales y menos emulsionadas o solubles.
Cuando esto ocurre, los contaminantes forman componentes hidrofbicos
que se precipitan o flotan, facilitando su remocin por algn mtodo de
separacin secundario. Los iones metlicos se liberan y dispersan en el
medio lquido y tienden a formar xidos metlicos que atraen
elctricamente a los contaminantes que han sido desestabilizados.
Figura1. Sistema de electrocoagulacin con nodo de aluminio y ctodo de
hierro.

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Retos y oportunidades
A pesar de que la electrocoagulacin es una tecnologa que se conoce hace
ya ms de cien aos, no se ha desarrollado una investigacin sistemtica
que pueda predecir el proceso desde su comportamiento qumico,
reacciones y mecanismos, ni provea las herramientas suficientes para el
diseo y operacin de los reactores. Es importante aclarar que en las
diferentes publicaciones que se han venido haciendo sobre el tema se
encuentran una serie de diseos a escalas de laboratorio y piloto, pero no
hay diseos de reactores prototipos en uso hoy en da. La literatura
disponible bsicamente se limita a comparar los trabajos reportados2,7,13.
Esto se ha dado en parte por la reputacin que ha adquirido la
electrocoagulacin como tecnologa demandante de electricidad, la que
puede ser costosa en muchos lugares obligando a que se abandonen sus
estudios sin un anlisis ms detenido, y, por otra parte, a que esta
tecnologa se ha aplicado de manera emprica en muchos casos y como
tratamiento puntual sobre un contaminante especfico.
En los ltimos aos,y debido a la imperante necesidad de investigar,adaptar
e implementar tecnologas eficientes en la remocin de contaminantes de
diversas aguas residuales, se ha vuelto a considerar la electrocoagulacin
como alternativa viable en el tratamiento de los efluentes lquidos, cobrando
un importante inters cient- fico e industrial, hecho ste que permitir
avanzar sobre los escollos que han dejado a esta tecnologa rezagada
durante varias dcadas. Es as como nos enfrentamos al reto de investigar
los parmetros que controlan el proceso de electrocoagulacin de manera
organizada y sistemtica, de una forma que permita disear el proceso en
su totalidad, desde su requerimiento de energa hasta su reactor para as
optimizarlo, adaptarlo y aplicarlo, ubicando dicho proceso como una
tecnologa de punta que brinde sus ventajas en la proteccin y conservacin
del recurso hdrico.
Aplicaciones de la electrocoagulacin: Se ha aplicado la electrocoagulacin
para la remocin de diversas aguas residuales. En muchos casos se hace
una combinacin de esta tcnica con flotacin promovida tambin por
electrlisis (electroflotacin), cuya finalidad es aumentar la eficiencia de
remocin del contaminante. Esto se realiza en un proceso en la misma
celda, o en celdas consecutivas.

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Una de las aplicaciones ms conocidas y populares de la electrocoagulacin
ha sido el tratamiento de aguas residuales de la industria de galvanoplastia
y electroplateado metlico13, 17-19, proceso que busca remover la carga
de metales solubles en las descargas de una industria por dems
contaminante.
La industria metalrgica, la de produccin de cromo, las curtiembres y la
industria de fertilizantes, utilizan en sus procesos cromo (+6), elemento de
una alta toxicidad. Las descargas de cromo son muy reguladas a nivel
mundial y para su remocin se utilizan mtodos convencionales que
incluyen adsorcin, precipitacin qumica y degradacin biolgica, entre
otros. La electrocoagulacin combinada con electroflotacin ha sido probada
como alternativa para la remocin del cromo en esta agua residual. Este
tratamiento ha permitido obtener aguas tratadas con concentraciones de
cromo por debajo de 0.5ppm 20.
La industria mecnica, las refineras, los talleres de reparacin automotriz,
el transporte y la distribucin y almacenamiento de aceites, producen aguas
residuales con altos contenidos de elementos propiamente aceitosos y
grasosos, que se caracterizan por presentar una gran estabilidad qumica de
sus emulsiones aceite-agua. Esto representa una problemtica ambiental
importante. La electrocoagulacin ha mostrado alta efectividad en
desestabilizar dichas emulsiones y la consecuente remocin de los aceites y
grasas.
La electrocoagulacin tambin ha sido utilizada en el tratamiento de las
aguas residuales de la industria alimentaria24-27, estas aguas se
caracterizan por altos contenidos de DBO y DQO adems de altos
porcentajes de grasas.Una investigacin realizada con las aguas residuales
de los restaurantes de Hong Kong, las cuales fueron tratadas por
electrocoagulacin y electroflotacin, mostr remociones de 99 y 88 % en
grasas y DQO respectivamente.
Una de las reas de aplicacin en las cuales se han desarrollado algunos
avances importantes de esta tecnologa y que incluso ha tenido mayor
implementacin de la misma, es el tratamiento de las aguas residuales de
lavanderas, tintoreras e industria textil, obteniendo eficiencias importantes
en la remocin de materia orgnica, turbiedad y color.
La electrocoagulacin tambin ha sido probada en la potabilizacin de
aguas. Es importante resaltar que el paso de la corriente elctrica a travs
del agua a tratar tiene efecto desinfectante en cuanto que destruye,en
porcentajes por encima del 99%, los microorganismos presentes en el
agua.35 En esta misma aplicacin se ha venido estudiando la
electrocoagulacin con buenos resultados en el tratamiento de aguas para
consumo humano contaminadas con arsnico,contaminacin sta que
puede afectar la salud de la poblacin mundial ya que puede ocurrir en
cualquier regin o pas.
Otras posibles aplicaciones de la electrocoagulacin estn dadas en la
remocin de nitratos en aguas superficiales y subterrneas contaminadas
por nitratos lixiviados, procedentes de los fertilizantes artificiales usados en
los cultivos.

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Finalmente, la electrocoagulacin tambin ha sido probada en el
tratamiento de aguas cuyos contaminantes son materia orgnica, como
DBO en aguas residuales domsticas y efluentes de la industria de los
colorantes.

Ventajas y desventajas de la electrocoagulacin


Ventajas:
Los costos de operacin son menores que los de procesos
convencionales usando polmeros.
Requiere de equipos simples y fciles de operar, con la suficiente
libertad operacional para manejar los problemas encontrados en su
funcionamiento.
Puede generar aguas potables, incoloras e inodoras.
Elimina requerimientos de almacenamiento y uso de productos
qumicos.
Genera lodos ms compactos y en menor cantidad, que involucra
menor problemtica de disposicin de estos lodos.
Los flculos formados por la electrocoagulacin son similares a los
producidos qumicamente, pero ms grandes, contienen menos agua
ligada, son anticidos y ms estables y pueden ser separados
rpidamente por filtracin.
Ausencia de magnesio en los lodos por la no utilizacin de ste en el
proceso.
Alta efectividad en la remocin de un amplio rango de contaminantes.
Purifica el agua y permite su reciclaje.
Reduce la contaminacin en los cuerpos de agua.
Produce efluentes con menor cantidad de SDT comparado con los
tratamientos qumicos, si esta agua se reusa, los bajos niveles de SDT
contribuye a bajos costos de tratamiento de aguas.
Remueve las partculas coloidales ms peque- as, ya que el campo
elctrico aplicado las pone en movimiento ms rpidamente
facilitando la coagulacin.
Las burbujas de gas producidas, pueden llevar el contaminante a la
superficie de la solucin, donde puede concentrarse fcilmente, ser
recuperado y removido.
Desventajas:
Reposicin de los electrodos de sacrificio.
Los lodos contienen altas concentraciones de hierro y aluminio,
dependiendo del material del electrodo utilizado.
No es efectivo en la remocin de DBO soluble, proveniente de
solventes y anticongelantes.
El uso de electricidad puede ser costoso en muchos lugares.
Una pelcula de xido impermeable puede formarse en el ctodo que
lleva a la prdida de eficiencia del proceso.

Mecanismos y Reacciones
Proceso de electrocoagulacin: Durante la electrlisis ocurren una serie
de procesos fsicos y qumicos que permiten la remocin de los
contaminantes. Estos procesos se pueden describir de la siguiente manera:

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En los electrodos ocurren una serie de reacciones que proporcionan iones
tanto positivos como negativos. El nodo provee iones metlicos.A este
electrodo se le conoce como electrodo de sacrificio, ya que la placa metlica
que lo conforma se disuelve,mientras la placa que forma el ctodo
permanece sin disolverse.
Los iones producidos cumplen la funcin de desestabilizar las cargas que
poseen las partculas contaminantes presentes en el agua. Cuando estas
cargas se han neutralizado los sistemas que mantienen las partculas en
suspensin desaparecen, permitiendo la formacin de agregados de los
contaminantes e iniciando as el proceso de coagulacin.
Los iones
eliminacin
reacciones
agregacin
precipitar.

que proveen los electrodos desencadenan un proceso de


de contaminantes que se puede dar por dos vas: la primera por
qumicas y precipitacin y la segunda procesos fsicos de
de coloides, que dependiendo de su densidad pueden flotar o

Las reacciones ms importantes que pueden sufrir las partculas de


contaminantes son: hidrlisis, electrlisis,reacciones de ionizacin y
formacin de radicales libres. Estas reacciones cambian las propiedades del
sistema agua- contaminantes, que conlleva a la eliminacin de la carga
contaminante del agua.
De acuerdo con la ley de Faraday, que rige el proceso de electrocoagulacin,
la cantidad de sustancias formadas en un electrodo es proporcional a la
cantidad de cargas que pasan a travs del sistema, y el nmero total de
moles de sustancia formada en un electrodo est relacionado
estequiomtricamente con la cantidad de electricidad puesta en el
sistema.8
A diferencia de la coagulacin qumica, proceso en el cual el coagulante es
adicionado al sistema como agente qumico, en la electrocoagulacin el
coagulante es formado in situ mediante las reacciones dadas por la
disolucin de iones del metal que conforma el electrodo de sacrificio. Como
se explic anteriormente, la produccin de iones metlicos se da en el
nodo38 y son los iones que, por oxidacin electroltica, dan origen a la
sustancia qumica que hace las veces de coagulante.
Segn es expuesto por Mohllah et al. 7 , se considera que en el proceso de
electrocoagulacin intervienen tres etapas: inicialmente se forma el
coagulante por oxidacin electroltica del metal del nodo, luego se da la
desestabilizacin de los contaminantes y emulsiones y, finalmente, se
produce la formacin de flculos por agregacin de partculas del
contaminante o adsorcin de stas en el coagulante.

Reacciones involucradas en la electrocoagulacin : Los materiales ms


comnmente utilizados como electrodos en la electrocoagulacin son hierro
y aluminio. Por esta razn se tratarn de manera especial las reacciones que
se desarrollan manteniendo electrodos de estos dos metales en la celda. La
bibliografa referenciada trata ampliamente estas reacciones, no slo para
hierro y aluminio, sino tambin aquellas reacciones que ocurren cuando los
electrodos son de otros metales o materiales.

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El proceso de electrocoagulacin es afectado por diferentes factores. Entre
los ms importantes se encuentran la naturaleza y concentracin de los
contaminantes, el pH del agua residual y la conductividad. Estos factores
determinan y controlan las reacciones ocurridas en el sistema y la formacin
del coagulante.
Para el caso en el cual el hierro acta como nodo,se han propuesto dos
mecanismos que explican la formacin in situ de dos posibles
coagulantes.Estos pueden ser hidrxido ferroso Fe(OH) 2 o hidrxido frrico
Fe(OH)3Mecanismo 1: Formacin del hidrxido frrico

Mecanismo dos: Formacin del hidrxido ferroso

Luego de la formacin de los hidrxidos de hierro los coloides se aglomeran,


especialmente aquellos con carga negativa, y posteriormente otras
partculas de contaminantes interactan con estos aglomerados, siendo
removidos por formacin de complejos o atracciones electrostticas.
Cuando el aluminio acta como nodo las reacciones son las siguientes.

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Los iones Al+3 en combinacin con los OH reaccionan para formar algunas
especies monomricas como Al(OH)2 +,Al2 (OH)2 +,Al(OH)2 +, y otras
polimricas, tales comoAl6 (OH)153+,Al7 (OH)174+,Al8 (OH)20 4+,Al13O4 (OH)247+
y Al13(OH)34 5+ que por procesos de precipitacin forman el Al(OH) 3(s), como
se muestra en la reaccin de nodo. El Al(OH) 3(s) es una sustancia amorfa de
carcter gelatinoso, que expone una gran rea superficial con propiedades
absorbentes y que es propicia para los procesos de adsorcin y atraccin de
las partculas contaminantes.

Diseo y operacin del reactor de electrocoagulacin


Los reactores para la electrocoagulacin pueden clasificarse en primera
instancia como reactores tipo bach o reactores de sistema continuo. La
seleccin de uno de estos tipos de reactor depende de las caractersticas
del contaminante y de su concentracin, as como de las cantidades de
agua residual a tratar.
Analizando el reactor tipo bach, encontramos que ste debe operar con un
volumen determinado de agua residual para tratar en un ciclo.Tiene como
desventaja que sus condiciones cambian con el tiempo, pero tiene tambin
la ventaja de ser simple y de bajo costo para el tratamiento localizado de
aguas.
Una segunda clasificacin de los reactores est dada en funcin de la
flotacin. Una vez que el contaminante ha sufrido el proceso de coagulacin
existen dos formas de separarlo del medio acuoso, a saber: flotacin y
sedimentacin. As pues, los reactores pueden disearse como reactores
con slo coagulacin, o con coagulacin y flotacin. Son llamados reactores
de slo coagulacin aquellos que no aprovechan la electrocoagulacin para
generar burbujas que separen los agregados (flculos) del contaminante por
flotacin, mientras que los reactores en los que se aprovechan las burbujas
generadas para realizar la flotacin de los agregados del contaminante,
reciben el nombre de reactores de coagulacin y flotacin.
La separacin por sedimentacin es la ms comn. La densidad de corriente
empleada en el reactor determina la cantidad de burbujas generadas. Se ha
podido observar de la experimentacin que a bajas corrientes se producen
bajas densidades de burbujas, obtenindose un bajo flux de momentum
hacia arriba que hace que predomine la sedimentacin sobre la flotacin.
Situacin contraria se presenta cuando se aumenta la corriente, pues la
densidad de burbujas aumenta resultando en un aumento del flux de

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momentum hacia arriba, favoreciendo la flotacin de las partculas
contaminantes.
Los procesos que utilizan slo coagulacin pueden combinarse con otras
tecnologas para lograr la separacin del contaminante. Estas tecnologas
pueden ser: flotacin por aire disuelto, electroflotacin, filtracin y
clarificacin.10,24 Estas combinaciones de tcnicas de separacin con el
proceso de electrocoagulacin se pueden llevar a cabo integrando ambas
tecnologas en el diseo del reactor o se pueden presentar en unidades
separadas. Es importante sealar que la combinacin de estas tecnologas y
su diseo dependen en gran medida de las propiedades y caractersticas
que tenga el agua residual a tratar y sus contaminantes. Es, adems,
importante considerar el uso del efluente.
Se ha observado que cuando en el reactor se usan dos placas, una como
nodo y otra como ctodo, no se presenta una buena disolucin de iones
metlicos. Para mejorar esta disolucin se debe aumentar el rea superficial
de los electrodos, lo cual se logra aumentando el nmero de placas,
disponindolas en serie en forma paralela monopolar o bipolar17,28 como
se muestra en la figura 2.

Existen otros tipos de reactores para la electrocoagulacin. Uno de ellos es


el tipo filtro prensa, constituido por un par de marcos. Uno de ellos soporta
el nodo y el otro el ctodo en forma de placas, de manera que su acople
forma una cmara como se muestra en la figura 3. El agua a ser tratada
entra por la parte lateral a la cmara y es inducida a flujo turbulento, para
incrementar la eficiencia del proceso. Este sistema hace que su operacin y
mantenimiento sean relativamente simples.

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Para la remocin de metales se usa el reactor de electrodo cilndrico


rotativo, en el cual el ctodo gira en el centro de la celda y el nodo se
encuentra fijo, como se muestra en la figura 4.
Esta disposicin permite aumentar la transferencia de masa en los
electrodos y remover partculas de metal del ctodo. Finalmente, tambin es
usado para la remocin de metales el reactor de lecho fluidizado, mostrado
en la figura 5. ste permite aumentar el rea especfica superficial,
mejorando la eficiencia del proceso.

Los materiales usados en el nodo deben ser dimensionalmente estables,


por ejemplo como el acero que se utiliza en los reactores para la
recuperacin de metales. Los electrodos ms modernos son fabricados de
titanio con una pequea capa de xidos de metales nobles. Sin embargo, el
material ms comnmente utilizado es el aluminio. El ctodo puede ser de
metal, grafito, fibras de carbn, acero o titanio.

Factores que afectan la electrocoagulacin


Son muchos los factores que intervienen en el proceso de
electrocoagulacin y algunos de estos factores tienen mayor influencia
sobre el proceso. A continuacin discutiremos aquellos que se relacionan
ms directamente con la efectividad del mismo.

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pH. El pH influye sobre la eficiencia de la corriente en el proceso de
solubilidad del metal para formar hidrxido14. Se ha observado en
diferentes investigaciones que el pH vara durante el proceso de
electrocoagulacin y esta variacin es dependiente del material de los
electrodos y del pH inicial del agua a tratar.El pH durante el proceso puede
incrementarse para aguas residuales cidas, efecto atribuido a la
generacin de hidrgeno molecular que se origina en el ctodo. En
contraposicin, en aguas residuales alcalinas el pH puede decrecer y,
dependiendo de la naturaleza del contaminante, el pH influye sobre la
eficiencia del proceso.
Se ha determinado en algunos casos que la mayor eficiencia en la remocin
de un contaminante se da dentro de un rango especfico de pH, e incluso
este rango puede ser amplio. En trminos generales las mejores remociones
se han obtenido para valores de pH cercanos a 7. Ejemplos de esta situacin
se pueden ver en la remocin de arsnico en aguas de consumo, donde el
mayor porcentaje de remocin de arsnico se da en pH entre 6 y 8, 36 y las
mejores remociones de turbiedad y DQO en las aguas de la industria textil
se dan en un pH de 7.
Las reacciones que se dan durante el proceso de electrocoagulacin le dan
al medio acuoso capacidad buffer. Especialmente en aguas residuales
alcalinas, esta propiedad previene grandes cambios de pH,30 con lo cual
son menores las dosificaciones de sustancias qumicas para regular el pH.
Densidad de corriente. Como las variables elctricas en el proceso de
electrocoagulacin son los parmetros que ms influyen en la remocin del
contaminante de un agua residual y estn ligados a factores econmicos,se
debe prestar mayor atencin a su estudio.
La eficiencia en la remocin y el consumo de energa se incrementan con el
aumento en la densidad de corriente.22,41 Para algunas conductividades
del medio acuoso el consumo de energa se incrementa proporcionalmente
con los aumentos de conductividad, lo que conlleva a un consumo mayor de
energa. Para altos consumos de energa se presentan prdidas por la
transformacin de energa elctrica en calrica, producindose un aumento
en la temperatura del medio acuoso.
El suministro de corriente al sistema de electrocoagulacin determina la
cantidad de iones de aluminio Al +3 o hierros Fe +2, liberados por los
respectivos electrodos.
En general un aumento de la densidad de corriente genera un aumento en
la remocin de contaminante. Una densidad de corriente demasiado grande
producira una disminucin significativa en la eficacia. La seleccin de la
densidad de corriente podra realizarse teniendo en cuenta otros parmetros
de operacin, como pH y temperatura.
La energa elctrica que se suministra a la celda electroqumica puede ser
mediante corriente alterna (CA) o bien como corriente directa (CD). Las
caracter- sticas propias del paso de cada una de las corrientes a travs del
medio acuoso generan diferentes respuestas electroqumicas entre las
placas y el agua residual tratada. Cuando se suministra corriente directa se

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produce en el ctodo una impermeabilizacin, lo que causa una menor
eficiencia en la remocin.
Conductividad: Un incremento en la conductividad elctrica genera a su vez
un incremento en la densidad de corriente. Cuando se mantiene constante
el voltaje alimentado a la celda de electrocoagulacin y adicionalmente el
incremento de la conductividad, manteniendo la densidad de corriente
constante, se produce una disminucin del voltaje aplicado.
La adicin de algunos electrlitos tales como NaCl o CaCl 2 generan un
aumento en la conductividad del agua residual. Adems se ha encontrado
que los iones de cloruro pueden reducir los efectos adversos de iones como
HCO3 - y SO4 =, pues la presencia de iones carbonatos o sulfatos pueden
conducir a la precipitacin de Ca +2 y Mg+2 produciendo una capa insoluble
depositada sobre los electrodos que aumentara el potencial entre stos,
decreciendo as la eficiencia de la corriente. Se recomienda, sin embargo,
que para un proceso de electrocoagulacin normal se mantengan
cantidades de Cl- alrededor del 20%.
Temperatura. Los efectos de la temperatura sobre la electrocoagulacin no
han sido muy investigados, pero se ha encontrado que la eficiencia en la
corriente se incrementa inicialmente hasta llegar a 60 C, punto donde se
hace mxima para luego decrecer. El incremento de la eficiencia con la
temperatura es atribuida al incremento en la actividad de destruccin de la
pelcula de xido de aluminio de la superficie del electrodo. En la tabla 1 se
presenta un resumen de algunas investigaciones, mostrando los valores de
las variables ms importantes en el proceso y la remocin alcanzada para
diversos contaminantes en distintas aguas residuales industriales.

Costos
El proceso de electrocoagulacin permite la remocin de una alta cantidad
de contaminante en una sola operacin,situacin que convierte a esta
tecnologa en una opcin econmica y ambiental para el tratamiento de las
aguas residuales de muchas industrias. El capital y los costos de operacin
son mucho menores comparativamente con un tratamiento por coagulacin
qumica, incluso se puede llegar a recuperar los costos de capital en menos
de un ao.Estos costos dependen del caudal a tratar, de la naturaleza del
agua residual, de los contaminantes a ser removidos y de la regin o
localidad en la que se desea realizar el tratamiento.
Se ha estimado que los costos de operacin para tratar por
electrocoagulacin 1500.000 GPA (5 GPM) de agua residual con contenidos
deTSS, grasas y aceites, y algunos metales como nquel y zinc, es de US$
1.500, mientras que los costos para tratar la misma agua residual por medio
de coagulacin qumica es del orden de US$ 45.000, para un ahorro anual
del orden de US$ 43.500 cuando se aplica electrocoagulacin en lugar de
coagulacin qumica. Estos costos no incluyen transporte y disposicin de
lodos ni mano de obra.

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Cuando se compara la coagulacin con alumbre y la electrocoagulacin,
este ltimo tratamiento produce 83% menos volumen de lodos que el
primero, lo cual representa diferencias significativas en los costos del
transporte y disposicin final de los lodos.
Los costos de operacin dependen en buena medida del material de los
electrodos. Por ejemplo, cuando se trata el agua residual de la industria
textil por electrocoagulacin con electrodo de hierro como electrodo de
sacrificio, los costos de operacin son del orden de US$ 0.1por kg de DQO
removido y cuando el electrodo de sacrificio es de aluminio, su costo de
operacin es del orden de US$ 0.3 por kg de DQO removido33. Los costos
del electrodo de sacrificio son alrededor del 50% de los costos totales para
el hierro, y del 80% para el aluminio.
Tambin se ha observado que la densidad de corriente influye sobre los
costos operativos,en general el comportamiento depende del material del
electrodo gastado. Para la industria textil33, en el caso del hierro hay un
comportamiento lineal de los costos. Para incrementos de densidad de
corriente de 50 a 200 Am-2 los costos de operacin se incrementan del 48%
al 62%, mientras que para el aluminio hay una disminucin de los costos de
operacin por kilogramo de DQO removido de alrededor de 100Am-2.
Finalmente la inversin inicial involucra los costos de la fuente de energa y
la celda, adems de adecuaciones y otros equipamientos. Este costo inicial
es del orden de US$ 107.000 para tratar 1,5 GPM, y de US$112.000 para
tratar 3GPM.3

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Aplicacin de la electrlisis a una emulsin aceite-agua


Emulsin aceite-agua:
Una emulsin es una dispersin en la cual el aceite constituye la fase
dispersa y el agua forma la fase continua.
Un ejemplo es la leche que constituye una emulsin que est formada por
grasa dispersa en una fase acuosa. Esta emulsin es estabilizada por la
presencia de agentes emulsificantes tales como surfactantes. Para la leche
el emulsificante natural es la casena, esta es una protena que contiene
grupos fosfatos. Los grupos aninicos en la molcula de surfactante
previene la agregacin y coagulacin de las gotas de aceite va repulsin
electrosttica, como se esquematiza en la Figura 6.

Durante la electrlisis y en el caso de utilizar un nodo de sacrificio de


hierro (Fe) ste es oxidado a Fe +2 el cual es nuevamente oxidado a iones
Fe+3.
La reaccin es:

Con la electrlisis la fuerza inica del medio incrementa y la


electrogeneracin de cationes con su alta carga de +3 neutraliza
eficientemente la superficie cargada de las molculas de surfactante.
Simultneamente, el hidrgeno es liberado en el ctodo, segn la reaccin:

El pH 3 del medio aumenta como consecuencia de la electrlisis. El


resultado de la reaccin, ecuaciones 1 y 2, es que la emulsin es
desestabilizada y las partculas de aceite coloidal comienzan a agregarse,
como es esquematizado en la Figura 7.

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Formacin de un lodo rico en aceite


La reaccin entre el Fe +3 formado electroqumicamente y los OH formados
en el ctodo produce hidrxido frrico , segn la reaccin:

Las gotas de aceite desestabilizadas flotan en el hidrxido frrico formado,


llegando a la superficie donde es removido con facilidad por una operacin
de desnatado.
Un sistema patentado para la electrocoagulacin que utiliza un electrodo de
hierro como electrodo de sacrificio opera a 20 voltios con un rango de
corriente de 15 - 35 amperios. El agua residual requiere suficiente
conductividad para la operacin de la celda y para prevenir neutralidad del
material del electrodo.

TRATAMIENTO DE RILES DEL SECTOR MINEROMETALRGICO Y REUTILIZACIN DE LAS AGUAS


1. GENERALIDADES
Los estudios (incluyendo la investigacin) y los proyectos ambientales actuales
estn dando mayor nfasis a la minimizacin del volumen o concentracin de
residuos contaminados (contaminantes).
La gestin de elementos contaminantes implica en actividades relativas a:
Minimizar la generacin de residuos en la fuente;
Tratamiento, inmovilizacin; Recirculacin (reciclo) y recuperacin de las aguas
tratadas; Disposicin controlada de los lodos generados.
La Ingeniera de procesos (separacin, purificacin, disposicin) interviene en todas
las siguientes etapas, con o objetivo de:
Optimizar procesos para minimizar la produccin de contaminantes;
Recuperar, para reciclar o utilizar en otras aplicaciones, productos de procesos;
Remover contaminantes txicos desde efluentes lquidos para su posterior descarga
a sistemas de alcantarillado;
Purificar, va remocin de contaminantes, aguas efluentes (o no) para riego;
Mejorar las caractersticas de disposicin de los contaminantes separados.

Caractersticas de los efluentes lquidos


Los efluentes lquidos o aguas efluentes contienen, en la mayora de los casos,
slidos en suspensin, slidos coloidales, iones disueltos (cationes y aniones),

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tablas 1 y 2, y una variada gama de reactivos residuales utilizados en la mayora de
los procesos industriales (ver tabla 3).
El grado de toxicidad de los reactivos qumicos varia, desde muy txicos a no
txicos. Son considerados como muy txicos los colectores tilicos, sulfonatos y
aminas, como txicos los espumantes elaborados a partir de alcohol y como no
txicos el polipropileno glicol y los jabones. Con relacin a los iones disueltos, el in
CN-, sin duda es el de mayor grado de toxicidad, se han informado muchos casos de
mortalidad de peces cuando la concentracin de este in en un cause natural
supera los 0,1 mg/L. Los efectos los iones de metales pesados sobre la salud de las
personas y el medio ambiente se han estudiado bastante y su remocin constituye
un
vasto
campo
de
investigacin.

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La figura 1 ilustra el ciclo de procesos de generacin y control de contaminantes y


reas afectadas y la figura 2 presenta las diferentes tecnologas disponibles para
reducir el impacto ambiental causado por las operaciones de concentracin de
minerales y metalurgia extractiva.

RILES Y PROCESOS TECNOLGICOS


Riles mineros
Algunas plantas concentradoras de sulfuros de cobre y molibdeno presentan
concentraciones residuales de Mo, en la forma de molibdatos, del orden de 0,5-5
mg/L, cuando la mxima concentracin permitida es aproximadamente 0,01 mg/L
(en discusin y anlisis). En otros casos, los sulfatos se encuentran en
concentraciones superiores a 2500 mg/L, siendo que el lmite es 250 mg/L. Muchas
veces estos efluentes pueden alcanzar flujos de 2 m3/s, lo que dificulta la aplicacin
de procesos convencionales (ver tabla 4).

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Drenaje acidas de minas o drenaje cido de roca


DAM o drenaje cido de minas (rocas) es uno de los problemas ambientales ms
importantes y severos enfrentados por la minera mundial. Una mina que genere
DAM constantemente posee un potencial de impacto muy negativo en cursos de
aguas superficiales y subterrneos y sobre la vida acutica, transformndose, de
hecho, en una "mquina de contaminacin perpetua.
En los Estados unidos los DAM de minas abandonadas tienen contaminadas 180.000
acres de reservas y lagos y 12.000 millas de canales y ros. Se estima que la
limpieza de los canales contaminados costar entre $32 y $72 billones de dlares.
El tratamiento en minas generadoras de drenajes cidos existentes en Canad
costar entre $2 y $5 billones y en Brasil constituye uno de los mayores problemas
ambientales en la industria minera, especficamente en regiones de produccin de
carbn (sur de Brasil-Estados de Santa Catarina y Rio Grande do Sul), una de las 14
reas ms contaminadas en Brasil (suelos y aguas).
Otras fuentes de DAM son encontradas en las minas que benefician minerales
sulfurados, sulfuros de cobre y oro asociado a piritas. La pirita se oxida en
presencia de agua y oxigeno, segn una de las siguientes reacciones:

En ambas reacciones el agentes reductor es el azufre cambiando solamente el


agente oxidante, en la reaccin (1) es el oxigeno y en la reaccin (2) el in ferrico.
Estas reacciones son catalizadas por bacterias, especficamente, Thiobaccillus
Ferrooxidans. Las principales caractersticas del DAM son, entre otros, pH bajos y
elevadas concentraciones de sulfato, fierro, aluminio, cinc y manganeso.

Efluentes cidos de fundiciones de cobre


La fusin de concentrados de cobre genera, inevitablemente, gases contaminados
con anhdrido sulfuroso, arsnico, metales pesados y material particulado, entre
otros. Las fundiciones de cobre para cumplir con las normas de emisin deben
remover dichos contaminantes del gas antes de evacuarlos a la atmsfera. El
anhdrido sulfuroso contenido en los gases se utiliza para la fabricacin de cido
sulfrico. El proceso para la fabricacin de cido sulfrico contempla una etapa de
limpieza del gas, en esta etapa se genera un efluente cido el que se caracteriza

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por tener pH menor a 1, acido sulfrico con concentraciones del orden de 75.000
mg/L, in arsenioso, metales pesados y anhdrido sulfuroso disuelto. La tabla 5
muestra la composicin tpica de un efluente acido generado en la etapa de
limpieza de gases de una fundicin de cobre.

Tcnicas y tecnologas existentes y emergentes


Los procesos de tratamiento de aguas deben ser econmicamente factibles, simples
y eficientes, considerando el hecho de que su costo es siempre considerado extra
en la produccin. Adems, estos precisan ser especficos debido a la enorme
variacin del flujo en las diferentes industrias, en el tipo, su asociacin y
concentracin del elemento contaminador y debido a las normas de emisin, que
varan inclusive dentro del mismo pas. Por ltimo, estos procesos son diferenciados
con relacin a su objetivo final. Los efluentes a veces son depositados sin cualquier
tipo de tratamiento, o pueden ser tratados tambin con el objetivo de extraccin de
elementos de valor. En el caso de deposicin sin tratamiento, son requeridas
tranques de grandes dimensiones (tranque de deposicin de residuos).
El tipo de proceso ms comn y ms empleado en el tratamiento de aguas
efluentes (pulpas) del sector minero-metalrgico es todava el uso de tranques de
relaves. El objetivo bsico de estos tranques es la decantacin de los slidos en
suspensin y, para tanto, esta debe tener suficiente rea superficial, elevados
tiempos de retencin y ausencia de turbulencia. Opciones de oxidacin y
destruccin de algunas substancias txicas pueden ser incluidas (cloracin,
tratamiento con ozono), con designs adecuados (incluida la impermeabilizacin). El
tiempo de retencin (permanencia) vara significativamente con las condiciones
climticas, tamao y distribucin de tamao de las partculas presentes. El agua
sale del tranque de varias formas: simples transborde; difusin lateral o por el fondo
del tranque; evaporacin o recirculacin al proceso generador. La descarga cero
puede ser realizada va tratamiento qumico y si el ambiente es seco, a travs de la
evaporacin.

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Tratamiento fsico
Los procesos existentes se refieren bsicamente a operaciones de separacin
slido/lquido y slido/slido/lquido. Esos incluyen clasificacin, espesamiento y
desage y pueden ser resumidos de la siguiente forma:

Tamizado. Operacin convencional muy empleada en la separacin de


material slido grueso.
Clasificacin. Operacin que se realiza en clasificadores gravitacionales
(espirales, ciclones) o centrfugos.
Espesamiento por sedimentacin gravimetrica o centrfuga.
Desage por filtracin a vaco y con presin.
Secado trmico (evaporacin o congelamiento).

Tratamiento fsico-qumico
El tratamiento fsico-qumico incluye operaciones de separacin slido/lquido o
lquido/lquido orientadas, en su mayora, a la extraccin o remocin de iones,
emulsiones, solventes orgnicos, slidos y macromolculas de los efluentes
lquidos.
Tecnologas convencionales: El mtodo convencional de remocin de iones
(fundamentalmente metales pesados) es la precipitacin-sedimentacin seguido de
espesamiento y/o filtracin del lodo formado. Aproximadamente 75 % de las
industrias de cincado en los EUA tratan sus efluentes por este proceso. La adicin
de una base es esencial en la formacin del hidrxido precipitado. Los reactivos
ms comunes son la cal y la soda custica. Adems, son utilizados agentes
floculantes polimricos para acelerar la separacin slido/lquido.
Sin embargo, este mtodo, del punto de vista tcnico, presenta ciertas limitaciones:

La formacin del hidrxido metlico es ineficiente en efluentes diluidos;

La solubilidad mnima de los hidrxidos es diferente y dependiente del tipo


de metal. Por ejemplo, la del cobre ocurre en pH prximo de 9,5 y la del
cadmio en pH 11;

La precipitacin de los metales es incompleta en la presencia de agentes


complejantes de los metales;

El volumen de lodo formado es enorme y contiene un alto porcentaje de


agua;

La filtracin de los precipitados es ineficiente debido al pequeo tamao de


las partculas.

Finalmente, los efluentes con flujos del orden de 0.2- 2 m3/s conteniendo
iones metlicos en concentraciones del orden de 1-2 mg/L no es posible
tratarlos por coagulacin-sedimentacin, por problemas cinticos y de
escala. Esto constituye uno de los mayores problemas de la industria de
minera moderna.

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Bibliografa:
http://www.lasallista.edu.co/fxcul/media/pdf/Revista/vol2n1/electrocoagulaci
on.pdf
http://repository.lasallista.edu.co/dspace/bitstream/10567/514/1/pl_v1n2_5877_electrocoagulacion.pdf
http://www.madrimasd.org/informacionidi/biblioteca/publicacion/doc/vt/vt2_t
ratamientos_avanzados_de_aguas_residuales_industriales.pdf
http://roderic.uv.es/handle/10550/15133
http://revcolfis.org/publicaciones/vol34_2/articulos/pdf/3402484.pdf
www.ufrgs.br/ltm

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