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Ingeniera.
La termodinmica (del griego o, termo, que significa calor y , dnamis, que significa
fuerza) es la rama de la fsica que describe los estados de equilibrio a nivel macroscpico. Constituye
una teora fenomenolgica, a partir de razonamientos deductivos, que estudia sistemas reales,
sin modelizar y sigue un mtodo experimental. Los estados de equilibrio son estudiados y definidos por
medio de magnitudes extensivas tales como la energa interna, la entropa, el volumen o la
composicin molar del sistema, o por medio de magnitudes no-extensivas derivadas de las anteriores
como la temperatura, presin y el potencial qumico; otras magnitudes tales como la imanacin, la fuerza
electromotriz y las asociadas con la mecnica de los medios continuos en general tambin pueden ser
tratadas por medio de la termodinmica.
La termodinmica ofrece un aparato formal aplicable nicamente a estados de equilibrio, definidos como
aquel estado hacia el que todo sistema tiende a evolucionar y caracterizado porque en el mismo todas
las propiedades del sistema quedan determinadas por factores intrnsecos y no por influencias externas
previamente aplicadas. Tales estados terminales de equilibrio son, por definicin, independientes del
tiempo, y todo el aparato formal de la termodinmica -todas las leyes y variables termodinmicas-, se
definen de tal modo que podra decirse que un sistema est en equilibrio si sus propiedades pueden ser
descritas consistentemente empleando la teora termodinmica. Los estados de equilibrio son
necesariamente coherentes con los contornos del sistema y las restricciones a las que est sometido.
Por medio de los cambios producidos en estas restricciones (esto es, al retirar limitaciones tales como
impedir la expansin del volumen del sistema, impedir el flujo de calor, etc), el sistema tender a
evolucionar de un estado de equilibrio a otro; comparando ambos estados de equilibrio, la termodinmica
permite estudiar los procesos de intercambio de masa y energa trmica entre sistemas trmicos
diferentes.
Como ciencia fenomenolgica, la termodinmica no se ocupa de ofrecer una interpretacin fsica de sus
magnitudes. La primera de ellas, la energa interna, se acepta como una manifestacin macroscpica de
las leyes de conservacin de la energa a nivel microscpico, que permite caracterizar el estado
energtico del sistema macroscpico. El punto de partida para
la mayor parte de las consideraciones termodinmicas son los
que postulan que la energa puede ser intercambiada entre
sistemas en forma de calor o trabajo, y que slo puede
hacerse de una determinada manera. Tambin se introduce
una magnitud llamada entropa, que se define como aquella
funcin extensiva de la energa interna, el volumen y la
composicin molar que toma valores mximos en equilibrio: el
principio de maximizacin de la entropa define el sentido en el
que el sistema evoluciona de un estado de equilibrio a otro. Es la mecnica estadstica, ntimamente
relacionada con la termodinmica, la que ofrece una interpretacin fsica de ambas magnitudes: la
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Tiene una gran importancia experimental pues permite construir instrumentos que midan la temperatura
de un sistema pero no resulta tan importante en el marco terico de la termodinmica.
El equilibrio termodinmico de un sistema se define como la condicin del mismo en el cual las variables
empricas usadas para definir o dar a conocer un estado del sistema (presin, volumen, campo elctrico,
polarizacin, magnetizacin, tensin lineal, tensin superficial, coordenadas en el plano x, y) no son
dependientes del tiempo. El tiempo es un parmetro cintico, asociado a nivel microscpico; el cual a su
vez est dentro de la fsico qumica y no es parmetro debido a que a la termodinmica solo le interesa
trabajar con un tiempo inicial y otro final. A dichas variables empricas (experimentales) de un sistema se
las conoce como coordenadas trmicas y dinmicas del sistema.
Este principio fundamental, an siendo ampliamente aceptado, no fue formulado formalmente hasta
despus de haberse enunciado las otras tres leyes. De ah que recibiese el nombre de principio cero.
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9
F= C+ 32
5
Por lo tanto, con los valores de nuestro problema, esto es:
9
F= (37 ) +32=98.6 F
5
Cuntos F hay en 300 K?
Solucin.
La frmula para convertir de K a F es la siguiente:
9
F= ( K273.15 )+ 32
5
Sustituyendo los valores:
9
F= (300273.15 ) +32=80.33 F
5
A cuntos C equivalen 98.6 F?
Solucin.
La frmula para convertir de F a C es la siguiente:
5
C= ( F32)
9
Aplicando con los valores correspondientes:
5
C= ( 98.632 ) =37 C
9
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La energa no se crea ni se
destruye, solo se transforma
Visto de otra forma, esta ley permite definir el calor como la energa necesaria que debe intercambiar el
sistema para compensar las diferencias entre trabajo y energa interna. Fue propuesta por Nicolas
Lonard Sadi Carnot en 1824, en su obra Reflexiones sobre la potencia motriz del fuego y sobre las
mquinas adecuadas para desarrollar esta potencia, en la que expuso los dos primeros principios de la
termodinmica. Esta obra fue incomprendida por los cientficos de su poca, y ms tarde fue utilizada
por Rudolf Clausius y Lord Kelvin para formular, de una manera matemtica, las bases de la
termodinmica.
La ecuacin general de la conservacin de la energa es la siguiente:
Donde U es la energa interna del sistema (aislado), Q es la cantidad de calor aportado al sistema y W es
el trabajo realizado por el sistema.
Esta ltima expresin es igual de frecuente encontrarla en la forma U = Q + W. Ambas expresiones,
aparentemente contradictorias, son correctas y su diferencia est en que se aplique el convenio de
signos IUPAC o el Tradicional.
Segunda ley de la termodinmica.
Esta ley marca la direccin en la que deben llevarse a cabo los procesos termodinmicos y, por lo tanto,
la imposibilidad de que ocurran en el sentido contrario (por ejemplo, que una mancha de tinta dispersada
en el agua pueda volver a concentrarse en un pequeo volumen). Tambin establece, en algunos casos,
la imposibilidad de convertir completamente toda la energa de un tipo en otro sin prdidas. De esta
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forma, la segunda ley impone restricciones para las transferencias de energa que hipotticamente
pudieran llevarse a cabo teniendo en cuenta slo el primer principio. Esta ley apoya todo su contenido
aceptando la existencia de una magnitud fsica llamada entropa, de tal manera que, para un sistema
aislado (que no intercambia materia ni energa con su entorno), la variacin de la entropa siempre debe
ser mayor que cero.
Debido a esta ley tambin se tiene que el flujo espontneo de calor siempre es unidireccional, desde los
cuerpos de mayor temperatura hacia los de menor temperatura, hasta lograr un equilibrio trmico.
La aplicacin ms conocida es la de las mquinas trmicas, que obtienen
trabajo mecnico mediante aporte de calor de una fuente o foco
caliente, para ceder parte de este calor a la fuente o foco o sumidero
fro. La diferencia entre los dos calores tiene su equivalente en el Ilustracin de la segunda ley
mediante una mquina trmica.
trabajo mecnico obtenido.
Existen numerosos enunciados equivalentes para definir este principio,
destacndose el de Clausius y el de Kelvin.
Energa.
El trmino energa (del griego /energeia, actividad, operacin; /energos = fuerza de
accin o fuerza trabajando) tiene diversas acepciones y definiciones,
relacionadas con la idea de una capacidad para obrar, transformar o poner
en movimiento.
En fsica, energa se define como la capacidad para realizar un trabajo.
En tecnologa y economa,
energa
se
refiere
a
un recurso
natural (incluyendo a su tecnologa asociada) para extraerla, transformarla
y darle un uso industrial o econmico.
Entropa.
En termodinmica, la entropa (simbolizada como S) es una magnitud
fsica que, mediante clculo, permite determinar la parte de la energa
que no puede utilizarse para producir trabajo. Es una funcin de
estado de carcter extensivo y su valor, en un sistema aislado, crece
en el transcurso de un proceso que se d de forma natural. La
entropa describe lo irreversible de los sistemas termodinmicos. La
palabra entropa procede del griego () y significa evolucin o
Entropa: Grado de orden
transformacin. Fue Rudolf Clausius quien le dio nombre y la
desarroll durante la dcada de 1850; y Ludwig Boltzmann, quien encontr o desorden de un sistema.
la manera de expresar matemticamente este concepto, desde el punto de vista de la probabilidad.
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Equilibrio termodinmico.
En termodinmica, se dice que un sistema se encuentra en estado de equilibrio termodinmico, si es
incapaz de experimentar espontneamente algn cambio de estado o proceso termodinmico cuando
est sometido a unas determinadas condiciones de contorno, (las condiciones que le imponen sus
alrededores). Para ello ha de encontrarse simultneamente en equilibrio trmico, equilibrio
mecnico y equilibrio qumico.
Definicin formal.
El general de un sistema termodinmico en equilibrio queda determinado por los valores de sus
cantidades y parmetros intensivos tales como: la presin, la temperatura, etc. Especficamente, el
equilibrio termodinmico se caracteriza por tener un valor mnimo en sus potenciales termodinmicos,
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tales como la energa libre de Helmholtz, es decir, sistemas con temperatura y volumen constantes
siempre y cuando:
A = U TS , A = 0
O la energa libre de Gibbs, es decir, en sistemas caracterizados por tener la presin y la temperatura
constantes:
G = H TS , G = 0
El proceso que gobierna un sistema hacia el equilibrio termodinmico se denomina entropa. Un ejemplo
de este tipo de procesos es el que tiene lugar en un sistema de partculas interactuantes y que se
abandona a sus propias influencias. Un sistema tal y como este intercambia energa/momentum entre las
partculas que lo constituyen hasta que las variables macroscpicas que definen el sistema permanecen
invariables en el tiempo.
La termodinmica clsica trata, casi siempre, de transformaciones entre estados de equilibrio. La palabra
equilibrio implica un estado que ha repartido sus variables hasta que no hay cambios. En el estado de
equilibrio no hay potenciales sin balancear (o fuerzas perturbadoras) con el sistema. Un sistema se dice
que ha llegado al equilibrio termodinmico cuando no experimenta cambios al haber sido aislado de su
entorno.
Ejemplo:
El vidrio de una ventana tiene un octavo de pulgada de espesor, tres pies de longitud y dos pies de
altura. Cunto calor conduce el vidrio en un da, si las temperaturas de la superficie son de 48 F y 45
F.
La frmula para determinar la cantidad de calor que se conduce, se expresa matemticamente de la
siguiente manera:
Q=KA(tiempo)
( tiempo
)
e
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Donde:
K = conductividad trmica propia del material.
A = rea de seccin transversal del material conductor.
e = espesor del material.
El rea del vidrio es igual a
BTU plg
ft 2 h F
Entonces,
De estas expresiones se infiere que la presin se comporta como una fuerza generalizada, en tanto que
el volumen acta como un desplazamiento generalizado; la presin y el volumen constituyen una pareja
de variables conjugadas.
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En el caso que la presin del sistema permanezca constante durante el proceso, el trabajo viene dado
por:
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donde y
son las temperaturas del termostato caliente y del termostato fro, respectivamente,
medidas en Kelvin.
Expansin isoterma: (proceso 1 2 en el diagrama) Se parte fluye desde la fuente caliente T1 hacia la
de una situacin en que el gas se encuentra al mnimo volumen fra T2 pasando por la mquina de Carnot C.
En el ciclo, la mquina ejerce un trabajo
del ciclo y a temperatura T1 de la fuente caliente. En este estado
mecnico W sobre el entorno.
se transfiere calor al cilindro desde la fuente de temperatura T 1,
haciendo que el gas se expanda. Al expandirse, el gas tiende a enfriarse,
pero absorbe calor de T1 y mantiene su temperatura constante. Al tratarse
de un gas ideal, al no cambiar la temperatura tampoco lo hace su energa
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Desde el punto de vista de la entropa, sta aumenta en este proceso: por definicin, una variacin de
entropa viene dada por el cociente entre el calor transferido y la temperatura de la fuente en un proceso
reversible:
Al ser un proceso adiabtico, no hay transferencia de calor, por lo tanto la entropa no vara:
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, y por definicin:
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donde
y
denotan el trabajo producido y el calor cedido a la fuente fra respectivamente, y los
subndices la mquina a la que se refieren.
Como R es reversible, se le puede hacer funcionar como mquina frigorfica. Como
mquina X puede suministrar a R el trabajo
X producir un trabajo neto
la fuente fra y est cediendo calor
, la
El sistema formado por las dos mquinas funciona cclicamente realizando un trabajo
intercambiando un calor
de
e
2. Dos mquinas reversibles operando entre las mismas fuentes trmicas tienen el mismo rendimiento.
Igual que antes, suponemos que no se cumple el teorema y veremos que se violar el segundo principio.
Sean R1 y R2 dos mquinas reversibles, operando entre las mismas fuentes trmicas y absorbiendo el
mismo calor de la caliente, con distintos rendimientos. Si es R 1 la de menor rendimiento, entonces
.
Invirtiendo R1, la mquina R2 puede suministrarle el trabajo
frigorfica, y R2 producir un trabajo
El sistema formado por las dos mquinas funciona cclicamente realizando un trabajo
intercambiando un calor
Por lo tanto, el cociente entre los calores transferidos es funcin de las temperaturas de las fuentes.
Ntese que como, por la segunda ley de la termodinmica, el rendimiento nunca pude ser igual a la
unidad, la funcin f est siempre definida.
Consideremos ahora tres mquinas que trabajan entre fuentes a temperaturas tales que
.
La primera mquina trabaja entre las fuentes 1 y 2, la segunda entre 1 y 3, y la tercera entre 3 y 2, de
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modo que desde cada fuente se intercambia el mismo calor con las mquinas que actan sobre ella. Es
decir, tanto la primera mquina como la segunda absorben un calor Q 1, la segunda y la tercera ceden y
absorben Q2 respectivamente y la primera y la tercera ceden Q 3. De la ecuacin anterior podemos poner,
aplicada a cada mquina:
Como el primer miembro es funcin solamente de T 1 y T2, tambin lo ser el segundo miembro,
independientemente de T3. Para que eso se cumpla f debe ser de la forma
Otra forma de llegar a este resultado es por medio de la entropa, definida como
puede sacar los calores transferidos en los procesos 1 2 y 3 4:
. De ah se
Como puede observarse, el calor transferido con la primera fuente es positivo y con la segunda negativo,
por el convenio de signos adoptado.
Teniendo en cuenta que para calcular el rendimiento de un ciclo se utilizan los valores absolutos de los
trabajos y calores,
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n=1
T2
T1
Ejemplo:
Una mquina de Carnot opera entre los lmites de temperatura de 285 C y 60 C. Determine la eficiencia
trmica de la mquina.
La eficiencia trmica de una mquina de Carnot, est en funcin de las temperaturas de los reservorios.
La eficiencia se determina con la siguiente ecuacin:
n=1
T2
T1
Como las temperaturas, deben expresarse como temperaturas absolutas, entonces hay que convertirlas
a grados Kevin. Por lo tanto:
T 1 =285++273=558 K ; T 2=60+273=333 K
Finalmente:
n=1
333
=10.59=0.4032
558
T2
268
=
=7.65
T 1T 2 303268
Ciclo real.
Todos los procesos reales tienen alguna irreversibilidad, ya sea mecnica por rozamiento, trmica o de
otro tipo. Sin embargo, las irreversibilidades se pueden reducir, pudindose considerar reversible
un proceso cuasiesttico y sin efectos disipativos.
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Los efectos disipativos se reducen minimizando el rozamiento entre las distintas partes del sistema y los
gradientes de temperatura; el proceso es cuasiesttico si la desviacin del equilibrio termodinmico es a
lo sumo infinitesimal, esto es, si el tiempo caracterstico del proceso es mucho mayor que el tiempo de
relajacin (el tiempo que transcurre entre que se altera el equilibrio hasta que se recupera).
Por ejemplo, si la velocidad con la que se desplaza un mbolo
es pequea comparada con la del sonido del gas, se puede
considerar que las propiedades son uniformes espacialmente,
ya que el tiempo de relajacin mecnico es del orden
de V1/3/a (donde V es el volumen del cilindro y a la velocidad del
sonido), tiempo de propagacin de las ondas de presin, mucho
ms
pequeo
que
el
tiempo
caracterstico
del
1/3
proceso, V /w (donde w es la velocidad del mbolo), y se
pueden despreciar las irreversibilidades.
Si se hace que los procesos adiabticos del ciclo sean lentos para minimizar las irreversibilidades se
hace imposible frenar la transferencia de calor. Como las paredes reales del sistema no pueden ser
completamente adiabticas, el aislamiento trmico es imposible, sobre todo si el tiempo caracterstico del
proceso es largo. Adems, en los procesos isotermos del ciclo existen irreversibilidades inherentes a la
transferencia de calor. Por lo tanto, es imposible conseguir un ciclo real libre de irreversibilidades, y por el
primer teorema de Carnot la eficiencia ser menor que un ciclo ideal.
el tiempo.
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Sin embargo, el punto capital del segundo principio es que, como ocurre con toda la teora
termodinmica, se refiere nica y exclusivamente a estados de equilibrio. Toda definicin, corolario o
concepto que de l se extraiga slo podr aplicarse a estados de equilibrio, por lo que, formalmente,
parmetros tales como la temperatura o la propia entropa quedarn definidos nicamente para estados
de equilibrio. As, segn el segundo principio, cuando se tiene un sistema que pasa de un estado de
equilibrio A a otro B, la cantidad de entropa en el estado de equilibrio B ser la mxima posible, e
inevitablemente mayor a la del estado de equilibrio A. Evidentemente, el sistema slo har trabajo
cuando est en el trnsito del estado de equilibrio A al B y no cuando se encuentre en uno de estos
estados. Sin embargo, si el sistema era cerrado, su energa y cantidad de materia no han podido variar;
si la entropa debe de maximizarse en cada transicin de un estado de equilibrio a otro, y el desorden
interno del sistema debe aumentar, se ve claramente un lmite natural: cada vez costar ms extraer la
misma cantidad de trabajo, pues segn la mecnica estadstica el desorden equivalente debe aumentar
exponencialmente.
Aplicado este concepto a un fenmeno de la naturaleza como por ejemplo la vida de las estrellas, las
mismas, al convertir el hidrgeno, su combustible principal, en helio generan luz y calor. Al fusionar los
ncleos de hidrgeno en su interior la estrella libera la energa suficiente para producirlos a esa
intensidad; sin embargo, cuando intenta fusionar los ncleos de Helio no consigue liberar la misma
cantidad de energa que obtena cuando fusionaba los ncleos de hidrgeno. Cada vez que la estrella
fusiona los ncleos de un elemento obtiene otro que le es ms intil para obtener energa y por ende la
estrella muere, y en ese orden de ideas la materia que deja atrs ya no servir para generar otra estrella.
Es as como el segundo principio de la termodinmica se ha utilizado para explicar el fin del universo.
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