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INSTITUTO DE QUMICA
ii
AGRADECIMENTOS
-
E queles que, de alguma forma, contriburam para minha formao e para que
este trabalho se realizasse.
iii
iv
LISTA DE TABELAS
Tabela 1. Estruturas moleculares dos principais estrognios naturais e sintticos. ................. 17
Tabela 2. Quantidades dirias de estrognios (g), excretadas por pessoa. ............................ 20
Tabela 3. Concentraes de estrognios em efluentes de ETEs, em diferentes locais. ........... 21
Tabela 4. Efeitos adversos constatados em animais, possivelmente provocados pela presena
de DEs nos seus ecossistemas. ................................................................................................. 26
Tabela 5. Eficincias dos principais processos utilizados na degradao de hormnios. ........ 27
Tabela 6. Tipos de processos de tratamento envolvendo o uso de membranas. ...................... 31
Tabela 7. Potenciais de oxidao dos principais oxidantes utilizados nos PAOs. ................... 36
Tabela 8. Classificao dos PAOs de acordo com uso de radiao e os oxidantes utilizados em
cada processo............................................................................................................................ 37
Tabela 9. Tipos de radiaes ultravioletas aplicadas em tratamentos ambientais. .................. 38
Tabela 10. Caractersticas dos principais PAOs....................................................................... 47
Tabela 11. Nveis de tratamento presentes em uma ETE usual (Metcalf et al., 2003). ........... 48
Tabela 12. Principais processos de tratamento utilizados nas ETEs de Porto Alegre (Dmae,
2010)......................................................................................................................................... 49
Tabela 13. Valores de LD e LQ referentes s duas tcnicas cromatogrficas do processo
convencional............................................................................................................................. 57
Tabela 14. Dependncia do mecanismo de reao com o pH do meio. ................................... 59
Tabela 15. Produtos intermedrios da ozonizao identificados por CG e CG/EM. ............... 61
Tabela 16. Principais caractersticas fsico-qumicas regulamentadas do efluente domstico
(adaptado de Von Sperling, 1996 e Metcalf & Eddy, 2003) .................................................... 65
Tabela 17. Quadro comparativo das metodologias utilizadas em cada processo..................... 65
Tabela 18. Levantamento de preos e tarifas para o reator de oznio. .................................... 68
Tabela 19. Levantamento de preos e tarifas para o reator fotocataltico e fotoeletrocataltico.
.................................................................................................................................................. 69
Tabela 20. Comparao dos valores dos custos relacionados com cada PAO estudado. ........ 70
Tabela 21. Quadro comparativo de anlise tcnico-ambiental dos processos de tratamento de
efluentes apresentados. ............................................................................................................. 71
LISTA DE FIGURAS
Figura 1. Esquema de representao da biossntese dos estrognios naturais................ 18
Figura 2. Rotas de exposio de hormnios no ambiente (Raimundo, 2007) ................ 20
Figura 3. Diagrama de blocos representando o sistema convencional de lodos ativados
(Metcalf et al., 2003) ...................................................................................................... 34
Figura 4. Esquema do mecanismo de foto-ativao do semicondutor (Kunz et al., 2002).
........................................................................................................................................ 40
Figura 5. Esquema de um sistema fotoeletroqumico em soluo de KCl (Roloff, 2007).
........................................................................................................................................ 42
Figura 6. Ponto de aplicao possvel para aplicao da ozonizao ou PAOs para
degradao de contaminantes recalcitrantes em uma ETE. ............................................ 51
Figura 7. Esquema da planta de tratamento da ETE-Araraquara. .................................. 52
Figura 8. Esquema da unidade de ozonizao, alimentada com oxignio. .................... 54
vi
MF - microfiltrao
MO - matria orgnica
NF - nanofiltrao
OI - osmose inversa
P - potncia do equipamento
PAOs - processos avanados de oxidao
PCBs - bifenilos policlorados
PEs - perturbadores endcrinos
ppb partes por bilho
PPCP Produtos Farmacuticos e de Higiene Pessoal (Pharmaceuticals and Personal
Care Products)
PROSAB - Programa de Pesquisa em Saneamento Bsico
PRreag - preo do reagente
REh - gene receptor de estrognio humano
SDWA - Lei da gua Potvel (Safe Drinking Water Act)
STC - sistema de tratamento convencional
T - tempo do processo
Tenergia - tarifa de consumo de energia eltrica
UASB - Reator Anaerbio de Fluxo Ascendente
UCMR - Regulamentao de Monitoramento de Contaminantes no Regulamentados
(Unregulated Contaminant Monitoring Regulation)
UE - Unio Europia
UF - ultrafiltrao
USEPA - Agncia de Proteo Ambiental
UV radiao ultravioleta
VTG - vitelogenina
Wreag - vazo mssica
YES - Yeast Estrogen Screen
viii
SUMRIO
1.
APRESENTAO ............................................................................................... 11
2.
2.2.
DISRUPTORES ENDCRINOS............................................................................. 14
2.3.
2.4.
2.5.
2.6.
2.8.
2.9.
2.9.1.2.
Fotoeletrocatlise ................................................................................ 41
2.9.2.2.
2.9.2.3.
4.
OBJETIVOS ......................................................................................................... 50
4.1.
4.2.
5.
6.
METODOLOGIA................................................................................................. 51
6.1.
6.2.
6.3.
7.
7.1.1. Desenvolvimento e validao dos mtodos EFS/HPLC-DAD e EFS/HPLCFluorescncia para anlise qualitativa dos hormnios em matriz de esgoto
sinttico................................................................................................................... 56
7.1.2. Aplicao do mtodo proposto para quantificao de hormnios em
efluente da ETE ...................................................................................................... 58
7.2.
7.4.
7.5.
8.
9.
CONCLUSES..................................................................................................... 73
1.
APRESENTAO
A gua um recurso natural imprescindvel para a vida, estando presente em
conjunto
especfico
de
substncias,
encontradas
em
pequenas
concentraes nos meios aquticos, tem recebido maior ateno, visto que, na sua
maioria, no so regulamentadas. Porm, tais substncias, tambm conhecidas como
contaminantes emergentes, podem ser candidatos a uma futura regulamentao,
dependendo de pesquisas sobre a sua ocorrncia e seus efeitos potenciais (Oller et al.,
2010). Dentro dessa classe de contaminantes emergentes, os hormnios, conhecidos
tambm como disruptores endcrinos (DEs), tm merecido maior ateno, pois so
substncias capazes de prejudicar o sistema endcrino, inibindo ou alterando as funes
regulares normais dos sistemas imunolgico, nervoso e endcrino de diversas classes de
animais e, tambm, dos seres humanos, levando, a longo prazo, a graves problemas de
sade (Snyder et al., 2001; Bolong et al., 2009). Estudos recentes mostram que os DEs
podem provocar o desenvolvimento de algumas doenas nos seres humanos, como
cncer de mama, de tero e de prstata, desenvolvimento sexual anormal, reduo de
fertilidade masculina, aumento de incidncia de ovrios policsticos, alterao de
glndulas tireides, distrbios nas funes do ovrio (crescimento folicular e ovulao),
11
12
Diante desse cenrio, este trabalho busca avaliar a viabilidade destas novas
tecnologias no tratamento de contaminantes emergentes, mais especificamente para o
tratamento de hormnios, comumente encontrados em efluentes urbanos.
2.
ESTADO DA ARTE
2.1.
CONTAMINANTES EMERGENTES
Os contaminantes emergentes abrangem produtos farmacuticos e de higiene
substncias. Esta lista deve ser submetida a revises peridicas a cada quatro anos e, se
necessrio, alterada. Recentemente, no final de 2008, a UE adotou uma nova Directiva
(n. 2008/105/CE) relativa a normas de qualidade ambiental no domnio da poltica da
gua, para os quais ainda estabelece normas de qualidade ambiental expressos em
mdias anuais para nveis no nocivos da exposio a longo prazo (Sirtori et al., 2010)
Nos Estados Unidos, a Agncia de Proteo Ambiental (USEPA) desenvolveu
um Programa de Avaliao de Disruptores Endcrinos (Endocrine Disruptors Screening
Program - EDSP), visando estabelecer testes para identificar substncias estrognicas
(Snyder et al., 2003a). A USEPA possui uma lista de contaminantes emergentes
microbiolgicos e qumicos, atualmente no regulamentados, que podem ocorrer em
sistemas pblicos de gua e que podero exigir regulamentao sob a Lei da gua
Potvel (Safe Drinking Water Act - SDWA). Nomeada de Lista de Contaminantes
Candidatos (Cadidate Contaminant List CCL), a lista inclui, entre outros, os
pesticidas,
os
subprodutos
da desinfeco,
compostos
perfluorados,
agentes
2.2.
DISRUPTORES ENDCRINOS
Os DEs so contaminantes emergentes que podem ser encontrados na literatura
naturais o E2 mais ativo do que E1, sendo que este ltimo derivado do primeiro e se
encontra em equilbrio metablico com o mesmo. Os estrognios sintticos, geralmente,
so mais estveis na gua dos que os estrognios naturais e so mais potentes (MilesRichardson et al., 1999), o que os torna mais potente em relao a sua atividade
estrognica. Esses contaminantes no podem ser removidos das guas residuais pelo
tratamento primrio e secundrio, sendo observado aps 120 horas de tratamento por
lodos ativados (Snyder et al., 1999). Os estrognios naturais so usados na medicina
humana, particularmente na terapia de reposio hormonal e para tratamento de outras
desordens ginecolgicas. Tambm, podem ser usados no tratamento de cncer de
prstata e de mama em mulheres na ps-menopausa (Amorim, 2007).
16
Caractersticas
E1
o principal esteride circulante aps a menopausa. A maior parte est conjugada sob
a forma de sulfato. muito utilizada para avaliao do hipogonandismo, avaliao da
puberdade precoce e para diagnstico de tumores feminilizantes e acompanhamento de
reposio hormonal na menopausa, em alguns casos.
E2
EE2
Levonorgestrel
Frmaco usado como contraceptivos hormonais. Seu uso prolongado pode resultar em
aumento de probabilidades para o cncer de mama, cncer de vagina, cncer de colo e
cncer de fgado.
17
possivelmente causados por eles nos organismos com os quais entram em contato tem
se tornado mais habitual e se tornaram foco de muitos estudos recentes (Ternes et al.,
1999a; Ying et al., 2002). Esse fato resultado das grandes quantidades produzidas e
utilizadas, da freqncia com que so administradas, da taxa de excreo dos frmacos
ou metablitos, da tendncia dessas substncias em se adsorverem em solos e da
incapacidade de degradao no meio ambiente aqutico (Amorim, 2007; Ferreira,
18
2008). A facilidade com que esses compostos e seus metablitos se dispersam est
associada natureza polar e a baixa volatilidade dos mesmos, caracterstica que
dificulta a sua retirada do meio aquoso. O monitoramento de DEs no meio ambiente,
realizado por diferentes grupos de estudos em todo mundo, mostra que esses
contaminantes so encontrados em guas superficiais e subterrneas, sedimentos, solos
e nas ETEs, tanto nos efluentes domsticos como nos lodos biolgicos (Ternes et al.,
1999a; Ying et al., 2002). constantemente relatado que efluentes de ETE contm
concentraes considerveis de estrognios naturais e sintticos devido a sua incompleta
remoo nos processos comumente utilizados para o tratamento de esgoto (Desbrow et
al., 1998; Jobling et al., 1998; Ternes et al., 1999a; Bolong et al., 2009). Estudos
mostraram que os hormnios naturais, apesar de encontrados em menores
concentraes, se apresentam com maior freqncia na natureza, alm de possurem
maior potencial estrognico e, conseqentemente, maior potencial de perturbao
(Ternes et al., 1999a).
Todos os dias, hormnios naturais e sintticos so excretados atravs da urina
por mulheres, animais fmeas e, em menor quantidade, por homens. So encontrados na
forma de conjugados polares inativos, predominantemente como glucurondeos e
sulfatos, contudo pesquisadores demonstraram que esses estrognios so encontrados na
forma livre nas ETEs, sugerindo que ocorram reaes de transformao dos mesmos
durante o processo de tratamento (Ternes et al., 1999a; Johnson et al., 2001). Mesmo
apresentando uma meia vida relativamente curta, de dois a seis dias, o fato de serem
lanados de forma contnua faz com que os estrgenos naturais estejam sempre
presentes no ambiente (Lai et al., 2000; Ying et al., 2002; Feng et al., 2005). A rota de
entrada dos estrognios naturais no meio aqutico feita, principalmente, por meio de
sua excreo no sistema de esgoto domstico urbano e subseqente transporte pelos
efluentes lquidos ou atravs dos lodos das ETEs, como ilustra o organograma da Figura
2 (Raimundo, 2007). O meio aqutico natural atingido quando o esgoto diretamente
lanado nos rios, ou quando estes contaminantes no so completamente eliminados nas
estaes de tratamento.
19
E3
EE2
0,477-3,66
6,5-53,1
4,5-8,6
< 0,1-5,0
2,7-48
0,44-3,3
< 0,5
30
5,0-7,3
0,43-18
1,0
< 0,10-8,9
< LD-15
< LD-42
< LD-0,759
2,7-4,5
< 0,2-7,5
< LD-7
< LD-1,7
2,0
EUA
Frana
Holanda
Inglaterra
Itlia
Japo
Canad
Frana
Itlia
Japo
Alemanha
Canad
EUA
Frana
Holanda
Inglaterra
Itlia
Sucia
2.4.
24
25
Tabela 4. Efeitos adversos constatados em animais, possivelmente provocados pela presena de DEs nos seus ecossistemas.
Espcie
Efeito
Referncia
Feminizao
(Allen et al., 1999; Koger et al., 2000; Rodgers-Gray et al., 2001)
Alterao nas gnadas
(Panter et al., 2000)
Hermafroditismo
(Hartley et al., 1998; Koger et al., 2000)
Incidncia de testculos-vulo nas gnadas
(Kang et al., 2002)
(Koger
et
al.,
2000;
Shioda
et
al., 2000; Kang et al., 2002; Robinson et al.,
Peixe
Declnio na reproduo
2003)
(Panter et al., 1998; Allen et al., 1999; Larsson et al., 1999; Panter et al.,
Induo a sntese de VTG
2000; Rodgers-Gray et al., 2000; Rodgers-Gray et al., 2001; Rose et al.,
2002; Schmid et al., 2002; Sole et al., 2003)
Mortalidade da espcie
(Schmid et al., 2002)
Anomalias no sistema reprodutivo de ratos
(Markey et al., 2002)
Mamfero
Alta mortalidade de golfinhos
(Aguilar et al., 1994)
Concentraes anormais de hormnios sexuais no
plasma
(Guillette Jr et al., 1996; Guillette et al., 1999; Milnes et al., 2002)
Anomalias morfolgicas em jacars
Rptil
Induo a sntese de VTG em tartarugas
(Irwin et al., 2001)
Alteraes na produo de ovos de tartarugas
Decrscimo na fertilidade
(Fry, 1995)
Feminizao de gaivotas machos
(Fry et al., 1981)
Ave
Anomalias no sistema reprodutivo
(Bitman et al., 1968)
Anomalias no sistema reprodutivo
(Dalton, 2002)
Declnio da populao
Anfbio
Induo a sntese de VTG no sangue
(Bogi et al., 2003)
Hermafroditismo
26
2.5.
operaes unitrias para adequar a gua aos padres de qualidade definidos pelos rgos
de sade e agncias reguladoras; sendo que tais padres de qualidade vm se tornando
cada vez mais rigorosos. Entre a segunda metade do sculo XIX e a primeira metade do
sculo XX, o tratamento da gua tinha o objetivo de clarificar e remover os organismos
patognicos, atravs de tcnicas de coagulao, floculao, decantao e desinfeco
(Programa de Pesquisa em Saneamento Bsico PROSAB, 2009). Contudo, a partir dos
anos 1960-70, os avanos agrcolas e industriais aumentaram a produo de bens de
consumo, matrias primas e insumos e favoreceu o uso de novas substncias qumicas,
dentre as quais os agrotxicos, frmacos e hormnios sintticos, implicando na
necessidade de desenvolvimento e emprego de tcnicas de tratamento adicionais aos
processos utilizados at aquele momento (Prosab, 2009). Conseqentemente, as
tecnologias convencionais de clarificao e desinfeco da gua, foram sendo
aperfeioadas atravs do uso de novas tcnicas, como flotao, filtrao direta e em
mltiplas etapas, alm do emprego de novos desinfetantes (Prosab, 2009). Em paralelo,
o desafio da remoo de substncias qumicas e, mais recentemente, a remoo dos
micropoluentes, favoreceram o emprego de outras tcnicas de tratamento como a
adsoro em carvo ativado, a oxidao, a precipitao qumica e a volatilizao, e de
processos de separao por membranas (Bolong et al., 2009), os quais so referenciados
na Tabela 5.
Fotocatlise TiO2
Foto-Fenton
Fotlise
Lodo ativado
Nanofiltrao
Nitrificao
Oxidao avanada
Ozonizao
Ozonizao/ perxido
UV/ perxido
E3
Lodo ativado
Biolgico anaerbio
Carvo ativado granular
Filtrao
Filtro biolgico
Fotlise
EE2
Lodo ativado
Nanofiltrao
Nitrificao
Oxidao avanada
Ozonizao
100
97
> 85
86
75
> 90
10-50
85
59-100
75
> 90
> 90
50-90
> 90
100
> 80
> 99
90
99
100
100
95
80
50-90
> 90
> 90
64
10-50
< 10
78
71-78
40
85
> 90
> 90
50-90
> 90
>97
29
o EE2, as eficincias foram de 4,5 e 40%, pelo processo convencional e 100% pela
filtrao direta.
CIRJA et al. (2008) averiguaram os fatores que influenciam a remoo de
compostos farmacuticos e DEs das guas residuais por meio de um sistema de
tratamento convencional (STC), composto pelos processos de decantao primria,
tratamento biolgico por lodos ativados e decantao secundria, e de um bioreator de
membranas, exercendo micro e nanofiltrao dentro do tanque de arejamento . Apesar
da presena de cargas inicas nas molculas de diversos frmacos e do seu baixo valor
de coeficiente de partio (Kow), o destino destes compostos nos sistemas de tratamento
de gua residual pode ser influenciado pelas interaes hidrofbicas com o lodo. Assim,
a adsoro e remoo de micro poluentes em STC de guas residuais ou em bioreatores
de membrana (BRM), so fortemente dependentes do seu Kow; desta forma, os
compostos hidrofbicos que afluem a uma ETE so adsorvidos, enquanto que os
compostos polares no sero removidos atravs deste processo (Giger et al. (2003),
citado por (Cirja et al., 2008)).
2.6.
PROCESSOS FSICOS
Os processos fsicos de tratamento de efluentes lquidos englobam um conjunto
30
2.7.
PROCESSOS BIOLGICOS
O tratamento biolgico de esgotos uma tentativa de reproduzir os processos
flocos de lodo causaram problemas de poluio secundria para eliminao dos lodos e
reutilizao, representando riscos vida humana e diversas classes de animais (Badawy
et al., 2009). Quando os lodos formados nas instalaes das ETEs, que contm essas
substncias qumicas, so utilizados em reas agrcolas, como fertilizantes, podem ser
carregados para guas superficiais ou contaminar alimentos (Nichols et al., 1997).
Porm, devido falta de monitoramento desses resduos e o custo adicional para seus
tratamentos, esse fato negligenciado.
SCHFER E WAITE (2002) estudaram as interaes de estrognios naturais
com partculas do tratamento por lodos ativados. Os resultados encontrados mostraram
que a quantidade adsorvida depende do tamanho e aspereza das partculas de
contaminante, bem como as caractersticas do material (Auriol et al., 2006). TERNES et
al. (1999a) estudaram e eficincia de remoo de uma srie de estrognios naturais e
sintticos, entre eles E1 e EE2, no esgoto de uma ETE municipal, perto de Frankfurt e
encontraram valores baixos (< 10%). Os resultados mostraram que aps um perodo de
1-3 horas, 95% do E2 foi oxidado a E1, e 50% desta foi degradada aps 24 horas.
Aproximadamente 20% do EE2 foi degradado nos experimentos em batelada durante 24
horas (Ternes et al., 1999a). O comportamento e remoo dessas substncias nas ETE
dependem de suas propriedades fsico-qumicas, bem como, a configurao e operao
das ETE (Clara et al., 2004).
Estudos, realizados no Canad, sobre a distribuio dos estrgenos naturais em
18 ETEs municipais, relata que os filtros biolgicos aerbicos reduziram a concentrao
inicial de E1 em mais de 95% em menos de 24 horas. No entanto, mesmo aps 120
horas, ainda poderiam ser detectados traos do hormnio (Servos et al., 2005). Em outro
estudo, os autores concluram que os filtros biolgicos so menos eficazes do que os
sistemas de lodos ativados para eliminar a atividade estrognica dos hormnios
(Svenson et al., 2003). Da mesma forma, ESPERANZA et al. relataram uma eficincia
de remoo para E1, E2 e EE2 de 58%, 100% e 75%, respectivamente, para tratamento
em um tanque de aerao com digesto anaerbica, e 52%, 94% e 50% utilizando um
tanque de aerao com digesto aerbica (Esperanza et al., 2004).
A adsoro no lodo biolgico de grande importncia no tratamento, pois
ocorre logo no primeiro estgio do processo (biodegradao). Ao tratamento biolgico
segue-se a decantao secundria, onde ocorre a separao entre os flocos biolgicos
(massas biologicamente ativas resultantes de processos da floculao de partculas
coloidais orgnicas e inorgnicas e de clulas vivas) e a gua residual (Figura 5). Esta
33
PROCESSOS QUMICOS
34
et al., 2009), corantes (Vianna et al., 2008), pesticidas (Fallmann et al., 1999), efluentes
de estaes de tratamentos industriais (Huang et al., 1993) e de tratamento de gua
potvel (Bekbolet et al., 2005), entre outros.
2.9.
(Reao 1)
R + O2 RO2
(Reao 2)
HO + RX RX+ + HO-
(Reao 3)
HO + PhX HOPhX
(Reao 4)
rapidamente com O2 dissolvido para gerar um radical orgnico peroxil (RHO). Esse
ltimo inicia a oxidao trmica, mineralizao do substrato para o dixido de carbono,
gua e ons inorgnicos (Reao 2). Outros mecanismos de degradao como a
transferncia de eltrons (Reao 3) e adio eletroflica de ligaes insaturadas (reao
4) so observados (Legrini et al., 1993).
Os PAOs podem ser classificados de duas formas. Quanto forma de produo
do radical hidroxila (Tabela 9), podem ser fotoqumicos (em presena de radiao UV)
ou no fotoqumicos (ausncia de luz UV). Tambm, podem ser classificados em
homogneos e heterogneos, dependendo da fase em que se encontra o oxidante e sendo
esta a classificao mais comumente utilizada.
(Reao 5)
os
PAOs
heterogneos
utilizam
semicondutores
como
(Reao 6)
h+BV + H2Oads OH + H+
(Reao 7)
h+BV + OH-ads OH
(Reao 8)
e-BC + O2 O2-
(Reao 9)
39
40
(Reao 10)
(Reao 11)
(Reao 12)
(Reao 13)
2.9.1.2.
Fotoeletrocatlise
41
OH, que levam a degradao dos poluentes. Uma vez que a gua ou o oxignio
(Reao 14)
(Reao 15)
220 nm, o que torna necessrio o uso de lmpada UV com mais adequado. O uso
dessas lmpadas torna necessria a adio de uma alta concentrao de H2O2 no meio
reacional para gerar uma quantidade suficiente de OH, devido sua baixa absortividade
molar. Entretanto, o excesso de perxido pode reagir paralelamente com os oxidantes,
minimizando a eficincia da degradao dos poluentes (Reao 16). As lmpadas de
mdia presso, alta intensidade e que emitem radiao em uma faixa espectral mais
ampla (210-240 nm), tais como as lmpadas de Hg dopadas com Xennio, que
apresentam emisso na faixa de 210-240 nm, onde a absortividade molar do H2O2
maior (Legrini et al., 1993). Porm apresentam um custo maior em relao s de vapor
de mercrio.
HO + H2O2 HO2 + H2O
2.9.2.2.
(Reao 16)
(Reao 17)
(Reao 18)
(Reao 19)
43
(Reao 20)
H2O2 + hv 2OH
(Reao 21)
2.9.2.3.
(Reao 22)
O3 + HO2- HO + O2- + O2
(Reao 23)
O3 + O2- O3- + O2
(Reao 24)
(Reao 25)
44
(Reao 26)
(Reao 27)
(Reao 28)
(Reao 29)
Quando exposta radiao UV (290-400 nm), ocorre uma reduo dos ons
3+
Fe , regenerando a espcie Fe2+ inicial (Reao 29), que reage com H2O2 pela reao
de Fenton, produzindo mais espcies radicalares (Reaes 26 a 28). Como nos outros
processos fotoqumicos, os radicais hidroxila formados so as espcies responsveis
pelo processo de degradao dos contaminantes orgnicos presentes no meio,
promovendo a oxidao dos mesmos (Faust et al., 1990; Kim et al., 1998; Nogueira et
al., 2002).
A velocidade de degradao de substncias orgnicas menor com reagente
Fe3+/H2O2 do que com Fe2+/H2O2, possivelmente devido menor reatividade do Fe3+ em
relao ao H2O2. Apesar disso, a utilizao de Fe3+ pode ser vivel, visto que neste
estado de oxidao o ferro mais abundante e tem menor custo.
A reao de Foto-Fenton dependente do comprimento de onda e o
rendimento quntico de formao do on ferrihidroxilato diminui com o aumento do
comprimento de onda (Faust et al., 1990). Comumente so utilizados ftons de baixa
energia, com de 300 nm (regio UV-A) (Andreozzi et al., 1999), at 580 nm (regio
UV-C) (Ruppert et al., 1993; Krutzler et al., 1999). Portanto, essas reaes podem ser
conduzidas por energia solar, levando a uma reduo do custo (Bauer et al., 1997).
Outra vantagem do Foto-Fenton em relao ao processo Fenton o fato de utilizar
concentraes de Fe2+ menores. Ainda, estudos comprovaram que a utilizao de
radiao UV torna mais eficiente o processo de mineralizao dos contaminantes
(Legrini et al., 1993; Bossmann et al., 1998; Neyens et al., 2003; Will et al., 2004).
45
46
Vantagens
Desvantagens
- Processo ocorre em temperatura e pressao ambientes (Ortiz, 2006);
- Reatores do lodo exige tcnicas especficas para a separao
- Oxignio necessrio para a reao obtido da atmosfera;
do catalisador;
Fotocatlise
- TiO2 barato, incuo e pode ser reutilizado;
- Baixo rendimento quntico (proporo de molculas reagindo
heterognea
- O catalisador pode ser conectado a diferentes tipos de matrizes inertes;
aos ftons absorvidos);
- A fonte de ftons pode ser solar, que fonte de energia renovvel e de - A taxa de degradao alta se forem utilizadas grandes areas
baixo custo.
de superfcie do fotocatalisador.
- Produo de oznio exige grande quantidade de energia
eltrica e oxignio;
- Elevados custos de operao e de capital (Ortiz, 2006);
- Processo ocorre em temperatura e presso ambientes;
- Altos custos relacionados ao equipamento (Andreozzi et al.,
Ozonizao - Remoo rpida e completa de poluentes (Ortiz, 2006);
1999)
- Tecnologia bem estabelecida e comprovada para tratamento de gua
com UV
- Dificuldades na obteno de mineralizao completa dos
(Ortiz, 2006)
poluentes, sem UV e H2O2;
- Solubilidade baixa do oznio na gua, levando a limitaes de
transferncia de massa (Andreozzi et al., 1999; Ortiz, 2006).
- Processo ocorre temperatura e presso ambientes;
- Por ser em fase homognea, no h limitaes de transferncia de massa; - Processo exige e controle rigoroso de pH;
- Ferro e H2O2 so atxicos e de fcil transporte e manuseio;
- Depois de finalizado e feita a neutralizao, necessria a
- Reagentes relativamente baratos;
eliminao
dos
lodos
de
ferro
formados;
- Foto-Fenton utiliza ftons dentro de uma gama mais ampla de em - O H2O2 continuamente consumido durante o processo (De
Fenton/
Morais,
2005;
De
Freitas,
2008);
Foto-Fenton relao a fotocatlise heterognea;
- Foto-Fenton pode utilizar fontes renovveis e de baixo custo, como - Foto-Fenton com luz artificial envolve um consumo adicional
energia solar;
de energia para o uso das lmpadas;
- A ETE com aplicao do processo Fenton pode ter custos de construo e - Formao de precipitados coloidais de Fe(OH)3.
operao menores do que os outros PAOs (Ortiz, 2006).
- Pode ser usado em tratamento de um amplo leque de poluentes;
- Produo de radiao UV feita por lmpadas de Hg
- Facilidade de operao e baixo custo (Huang et al., 1993);
(pequena absoro em = 254 nm);
nico
composto
qumico
necessrio
a
gua
oxigenada,
que
apresenta
- Para aumentar a eficincia desejvel o uso de lmpada de Xe
Fotlise
UV/Perxido grande disponibilidade comercial, estabilidade trmica e de (Legrini et al., 1993), gerando um custo adicional maior;
armazenamento, infinita solubilidade em gua e atxica;
- Taxa de oxidao qumica do contaminante limitada pela
- Dois radicais formados pra cada molcula de perxido.
taxa de formao dos radicais.
47
3.
SITUAO ATUAL
Atualmente, as estaes de tratamento de efluentes convencionais presentes
nos grandes centros urbanos consistem em um conjunto de etapas com distintas funes,
dependendo do(s) contaminante(s) presente(s). Os nveis de tratamento da planta de
uma ETE convencional e suas respectivas descries so apresentados na Tabela 14.
Tabela 11. Nveis de tratamento presentes em uma ETE usual (Metcalf et al., 2003).
Nvel de
Descrio
Tratamento
Remoo de materiais grosseiros, como madeira, areia, gordura e
outros materiais flutuantes a fim de evitar problemas na operao
Preliminar
de manuteno dos processos seguintes. Processos de
gradeamento e caixa de areia.
Remoo de parte dos slidos suspensos e da MO. Processo de
Primrio
adsoro e sedimentao.
Remoo dos slidos suspensos e da MO com maior eficincia,
Primrio
por adio de produtos qumicos ou filtrao.
avanado
Remoo da MO biodegradvel (suspensa ou dissolvida) e dos
slidos suspensos. A desinfeco includa na definio desse
Secundrio
nvel. Processo de tratamento biolgico.
Secundrio com
Remoo da MO biodegradvel, slidos suspensos e nutrientes
remoo de
(nitrognio e/ou fsforo).
nutrientes
Remoo dos slidos suspensos residuais por filtro de areia
profundo ou micromembrana. A desinfeco e a remoo de
Tercirio
nutrientes tambm so includas nessa definio.
Remoo do material residual dissolvido e em suspenso do
Avanado
tratamento biolgico convencional e do tratamento secundrio.
Recentemente, uma pesquisa feita pelo o Instituto Brasileiro de Geografia e
Estatstica (IBGE) apontou que apenas 20,2% dos municpios brasileiros possuem
condies de esgotamento sanitrio adequado com coleta e tratamento, o que pode estar
diretamente ligado com as doenas de veiculao hdrica (Ibge, 2004). Uma estimativa
indicou que, para cada dlar gasto em saneamento, seriam economizados cem dlares
em sade pblica (Reis Filho et al., 2007). Estudos de remoo de contaminantes
emergentes em ETEs brasileiras ainda so raros. Sistemas compostos por lagoa de
aerao, sedimentao e lodos ativados esto entre os mais utilizados durante o
tratamento de efluentes nas ETEs brasileiras, no entanto a inexistncia de um programa
de monitoramento especfico para contaminantes emergentes impossibilita o calculo das
quantidades que entram e saem nas estaes. Dentro do panorama sanitrio nacional
tecnologias indicadas como ideais para remoo desses poluentes so: ozonizao,
48
radiao UV, adsoro por carvo ativado e filtrao em membranas (NF e OI) (Drewes
et al., 2002; Wintgens et al., 2002; Andersen et al., 2003). Porm, depois que estudos
regulares venham a ser implementados, algumas modificaes menores talvez possam
ser empregadas nas ETEs operantes, como tentativas de se alcanar uma melhor
eficincia na remoo de frmacos.
Na cidade de Porto Alegre-RS, o Departamento Municipal de gua e Esgotos
(DMAE) o rgo responsvel pela captao, tratamento e distribuio de gua, bem
como pela coleta e tratamento do esgoto sanitrio, atravs dos processos expostos na
Tabela 15. Os lodos de esgotos gerados nas ETEs so oriundos das etapas do processo
de tratamento e podem estar estabilizados ou no, dependendo da unidade e da etapa das
quais so removidos. Nas estaes operadas pelo DMAE, a estabilizao desse lodo
deve estar includa no processo de tratamento, de modo que o mesmo no apresente
odores ruins quando liberados no ambiente (Dmae, 2010). Muitas vezes, esse lodo
biolgico estabilizado, tambm denominado biosslido, reaproveitado como um
condicionador do solo, mas a presena dos contaminantes resistentes aos processos
utilizados, adsorvidos no mesmo, pode levar a contaminao de alimentos, animais e
humanos. Tal fato levou as exigncias legais de qualidade estabelecidas na Resoluo
CONAMA n 375/2006 a restringir o seu uso para fins agrcolas. Atualmente, em Porto
Alegre, o lodo estabilizado, procedente das ETEs de pequeno porte, que tratam os
esgotos de ncleos isolados, disposto em leitos de secagem para desge. Aps um
perodo adequado (20-40 dias), o lodo desaguado removido e colocado em container
apropriado para o seu transporte.
Tabela 12. Principais processos de tratamento utilizados nas ETEs de Porto Alegre
(Dmae, 2010).
Estao de
Tratamento
ETE Arvoredo
ETE do Bosque
ETE Rubem Berta
ETE So
Joo/Navegantes
ETE Esmeralda
ETE Ipanema
ETE Nova Restinga
ETE Belm Novo
ETE Lami
Processo(s)
Lodos Ativados com Aerao Prolongada (LAAP)
Reator Anaerbio de Fluxo Ascendente (UASB)
Valos de Oxidao (quatro valos independentes entre si)
Lodos Ativados Convencional sem decantao primria
UASB
Lagoas de Estabilizao
Lagoas com Plantas e Lagoas de Estabilizao Convencionais
Lagoas de Estabilizao (Dois mdulos em paralelo, sendo cada um
deles constitudo de uma Lagoa Anaerbia, duas Lagoas Facultativas e
cinco Lagoas de Maturao
Lagoas de Estabilizao
4.
OBJETIVOS
4.1.
OBJETIVO GERAL
Este trabalho tem como objetivo geral realizar levantamento dos processos
4.2.
OBJETIVOS ESPECFICOS
A partir do objetivo geral descrito anteriormente, podemos definir os objetivos
5.
PROPOSTA TECNOLGICA
Considerando as informaes expostas, nesta proposta tecnolgica ser
METODOLOGIA
A metodologia utilizada neste trabalho baseou-se na pesquisa em literatura
cientfica, por meio de diversas fontes, tais como acesso aos portais de peridicos,
bancos de patentes, teses e dissertaes (Capes, 2011; Sciencedirect, 2011; Scopus,
2011), entre outros. Inicialmente, o escopo do trabalho foi definido atravs da
delimitao do sistema e suas fronteiras conceituais e temporais, a qualidade dos dados
utilizados, definio da principal hiptese a ser estudada, bem como suas limitaes. A
coleta e anlise de dados (energia e matrias-primas consumidas, custos, eficincia, etc.)
forneceram as ferramentas necessrias para colocar em prtica alguns dos aspectos
descritos anteriormente. A seguir, os resultados obtidos foram apresentados e
interpretados, a fim de verificar a qualidade dos dados e a consistncia da hiptese, em
relao ao escopo deste estudo.
Nesse contexto, para avaliar a potencialidade e viabilidade tcnica, ambiental e
econmica dos PAOs na remoo de hormnios em efluentes urbanos, foram escolhidas
trs teses que utilizam diferentes tipos tratamento para eliminar estes contaminantes. O
primeiro trabalho descreve o tratamento aplicando processos convencionais de lagoa
aerada, lagoa de sedimentao e lagoa de lodo para a remoo do E3, E2, EE2 e
levonorgestrel em uma ETE (De Arajo, 2006). O segundo trabalho utiliza o processo
de ozonizao para remover o E2 de efluente de uma ETE (Bila, 2005). O terceiro
avalia a degradao do EE2 atravs do processo fotocataltico e fotoeletrocataltico
51
6.1.
6.2.
54
transformao
do
anel
fenlico
do
E2
foi
acompanhada
pelo
6.3.
METODOLOGIA
DO
PROCESSO
DE
FOTOCATLISE
FOTOELETROCATLISE
Nesse estudo foi analisada uma soluo de trabalho de EE2 (1,0 10-4 mol L-1)
em etanol e gua (4:6 v/v), utilizando um eletrlito suporte de KCl (0,1 mol L-1 na
soluo final de EE2), que apresenta uma potencial eficincia na oxidao de molculas
orgnicas, atribuda a formao de cloro/hipoclorito, a partir do on cloreto, os quais
podem provocar a oxidao de compostos orgnicos, via um processo de oxidao
indireto.
Os experimentos, fotocataltico e fotoeletrocataltico, empregando lmpada de
Hg (70 W) como fonte de radiao, foram realizados em uma micro-clula de quartzo
de compartimento nico. O sistema fotocataltico foi arquitetado utilizando-se uma
caixa de papelo (30 cm 20 cm 25 cm), revestida internamente com folhas de
alumnio. Em uma abertura na parte superior foi introduzida a micro-clula de quartzo.
No interior da caixa, a lmpada de Hg (75 W) sem bulbo protetor foi acoplada para
promover a radiao. O processo fotoeletrocataltico utilizou o mesmo sistema da
fotocatlise, porm com alguns ajustes apropriados para o acoplamento dos eletrodos de
referncia (Ag/AgCl), contra-eletrodo (Pt) e de trabalho (Ti/TiO2) micro-clula. O
potencial foi controlado por um potenciostato (Autolab PGSTAT 30) acoplado a um
microcomputador controlado pelo programa GPES-4.9.
55
Tambm,
foram
estudados
sistema
clula
fotocataltica
7.
RESULTADOS E DISCUSSO
7.1.
7.1.1. Desenvolvimento e validao dos mtodos EFS/HPLC-DAD e EFS/HPLCFluorescncia para anlise qualitativa dos hormnios em matriz de esgoto sinttico
56
despejada no ambiente. Com isso, o estudo da eficincia do tratamento da ETEAraraquara inconclusivo, uma vez que seriam necessrios estudos quantitativos e
qualitativos mais aprofundados do lodo gerado e da gua, com valores de LD e LQ
menores. Uma alternativa para se obter LD e LQ mais baixos utilizando detectores
mais sensveis, tal como CG e CG/EM.
7.2.
109 M-1s-1) em relao do fenol (1,3 0,2 103 M-1s-1) (Hoigne et al., 1983). Assim,
esperava-se que a reao em meio cido fosse mais lenta do que em meio bsico,
contudo o E2 foi quase completamente oxidado com a mesma rapidez nos diferentes
valores de pH. Tais resultados levam a afirmar que a reao em pH igual a 11 mais
rpida e mais eficiente.
Altas taxas de remoes foram atingidas utilizando baixas dosagens de oznio
consumido (1,0 mg L-1), como mostra a Tabela 18, indicando que foi suficiente para a
quase completa remoo dos contaminantes. Em altas concentraes de E2, no foram
observadas alteraes significantes na oxidao com a variao de pH da reao, o que
no aconteceu em pequenas concentraes de E2 (< 0,1 g L-1). Em presena de baixas
concentraes de E2, houve modificaes no comportamento da reao, como a
permanncia de E2 residual (ng L-1), mesmo com excesso de oznio. Por outro lado, em
pH bsico, a concentrao de E2 residual foi menor. A presena do contaminante
residual pode ser explicada pelo fato de que, em baixas concentraes de analito, a
molcula de oxidante (O3/HO) no entra em contato com a molcula de E2,
prejudicando a ocorrncia da oxidao.
De acordo com estudos anteriores, foram alcanadas taxas de remoo de
estrognios maiores que 99% pelo processo oxidativo de ozonizao (Huber et al.,
2003; Ternes et al., 2003; Alum et al., 2004). As dosagens de oznio comumente usadas
na tcnica ficam em torno de 1,0 mg L-1 de O3 e so suficientes para remoo maior que
99,3% de E2 (10 g L-1) em meio neutro, como mostrado no estudo.
60
Nesta parte foram analisadas solues aquosas de E2 (50 g L-1 e 1,0 mg L-1),
onde o de menor concentrao apresentou quantidades de subprodutos muito baixas e
rapidamente formadas, dificultando sua identificao; a de maior concentrao formou
mais subprodutos e possibilitou a melhor identificao. Apesar de vrios intermedirios
serem formados, at o momento somente alguns possveis intermedirios puderam ser
propostos. Para a identificao dos subprodutos foram utilizadas duas bibliotecas de
programa de identificao (NIST e WILEY-275) e padres de alguns possveis
intermedirios. Os espectros de massas de alguns subprodutos formados no foram
identificados pelas bibliotecas, devido a modificaes na estrutura qumica. Estudos
demonstram que o grupamento reativo dos estrognios, frente ao O3 ou OH o
grupamento fenlico (Huber et al., 2003).
Alm dos espectros de massa obtidos das amostras ionizadas, padres de
alguns possveis subprodutos foram analisados mediante CG e CG/EM, onde se
identificaram os apresentados na Tabela 19. Porm, no foi possvel identificar
subprodutos que apresentavam a abertura do anel fenlico.
19-nortestosterona
10-17-dihidroxi-1,4-estradieno-3-one
(DEO)
2-hidroxiestradiol
Testosterona
61
7.2.5. Toxicidade
Os resultados do ensaio de avaliao da toxicidade crnica do E2
Ceriodaphia dbia demonstraram que no foram observados efeitos txicos nas
condies dos testes.
7.3.
RESULTADOS
DO
PROCESSO
DE
FOTOCATLISE
FOTOELETROCATLISE
A caracterizao do EE2 foi feita atravs da espectroscopia por infravermelho.
A intensidade da corrente em KCl (-0,54V), provavelmente decorrente do fato de que
os ons cloreto geram radicais cloro sob condies fotocatalticas (Reao 30). O
aumento da corrente reflete a eficincia das trocas de cargas, minimizando o efeito de
63
(Reao 30)
7.4.
64
Anlises
cromatogrficas
Anlises
espectrofotomtricas
Anlise da atividade
estrognica
Avaliao da
toxicidade
HPLC-DAD, HPLCFluorescncia
UV-Vis,
espectrofluormetro
CG-DIC e CGEM
HPLC-DAD
UV
Infravermelho,
UV-Vis
Ensaio YES
Toxicidade do
E2 frente
Ceriodaphia
dbia
- pH do meio;
- concentrao
do analito e
- quantidade de
oxignio
consumido.
- intensidade da luz;
- concentrao inicial
do analito;
- presena de
oxignio;
- temperatura;
- pH do meio e
- eletrlito suporte.
- natureza e estrutura
molecular do
adsorvente e do
analito;
Fatores que afetam a
pH
do meio;
eficincia do
- temperatura e
processo
- propriedades
fsico-qumicas do
analito.
7.5.
66
(Equao 1)
Onde:
P: potncia do equipamento (W)
Tenergia: tarifa de consumo de energia eltrica (R$/MW.h)
t: tempo do processo (h)
O custo relacionado com os reagentes depende dos preos dos mesmos e pode
ser calculado atravs da Equao 2.
Creag = PRreag. Wreag . t
Onde:
Creag: custo do reagente (R$)
PRreag: preo do reagente (R$)
Wreag: vazo mssica (kg/h)
67
(Equao 2)
Ento, o custo total do processo dado pela soma dos custos de energia e de
reagentes somados aos custos de aquisio dos equipamentos necessrios para a
montagem do reator (Cequip), dado pela Equao 3.
Ctotal = Cenergia + Creag + Cequip
(Equao 3)
7.5.3. Ozonizao
Segundo METCALF & EDDY (2003), a converso do oxignio em oznio,
proporcionada pelo gerador de oznio, responsvel pelo elevado consumo de energia
no processo de ozonizao, comparado com os demais equipamentos, que tambm
consomem energia, porm em menor escala. O custo de energia foi calculado em razo
do gerador e analisador de oznio e do potenciostato. O oxignio foi o nico reagente
considerado, com uma vazo de 0,12 m3 h-1 (Tabela 23).
Oxignio
Analisador de
oznio
Gerador de
oznio
Potenciostato
Especificaes
Cilindro Oximil 10m3 (13,26 kg)
- vazo do gs: 0,12 m3 h-1
- massa molar: 32 kg mol-1
- massa especfica: 1,326 kg m-3
Labcontrol
- marca: IN USA
- modelo: ASX H1
- potncia: 70W
Ozomatic
- modelo: OG-20G
- gerao por descarga eltrica
- gerao de oznio: 20g/h
- potncia: 500W
Autolab PGSTAT
- modelo: 30PG39 + PG3901
- potncia: 15W
Quant.
Valor Unitrio
(R$)
1.550,00
(cilindro) +
65,00 (gs)
15.860
9.523,00
22.000,00
238,91/ MWh
Energia eltrica
7.5.4. Fotocatlise e Fotoeletrocatlise
fonte de radiao UV, o que pode ser minimizado atravs do uso de luz solar (Tabela
25).
Tabela 20. Comparao dos valores dos custos relacionados com cada PAO estudado.
Processo
Cenergia (R$ m-3) Creag (R$ m-3)
Cequip (R$)
Ctotal (R$)
11,63
65,33
48.933,00
Ozonizao
48.935,31
22,40
2.455,00
Fotocatlise
2.455,672
22,40
3.505,00
Fotoeletrocatlise
3.505,672
7.6.
OXIDAO
A combinao entre os dados econmicos e ambientais permitiu obter a anlise
comparativa tcnica-ambiental apresentada na Tabela 26.
70
Tabela 21. Quadro comparativo de anlise tcnico-ambiental dos processos de tratamento de efluentes apresentados.
Processo
Aspectos
Convencional
Ozonizao
Fotocatlise
Fotoeletrocatlise
Os contaminantes no foram
Apresentou remoo total dos
Apresentou remoo
encontrados na gua aps o
Houve a remoo do
total dos contaminantes
contaminantes aps 150 min. de
tratamento.
hormnio em soluo
No foram feitas anlises
aps 150 minutos de
processo.
aquosa, porm na
Porm no foram feitos estudos
adequadas para comprovar a
processo.
amostra de ETE houve
Porm no foram feitos sobre a formao de subprodutos e
remoo completa dos
maior dificuldade de
Remoo dos
anlises fsico-qumicas mais
hormnios, bem como o estudo
estudos sobre a
remoo do mesmo,
contaminantes
formao de
detalhadas da gua tratada.
das propriedades do lodo gerado.
ocorrendo o
De acordo com estudos
subprodutos e anlises A eficincia da tcnica minimizada
aparecimento de uma
pela formao de radicais cloro
anteriores, os processos fsicos
fsico-qumicas mais
quantidade residual do
(menor E0) competindo com os
apenas transferem os
detalhadas da gua
contaminante.
contaminantes da gua para o
tratada.
radicais hidroxila.
lodo.
Podem ser eficientes como prUso como pr
tratamento do processo,
Podem ser eficientes como ps-tratamento do processo, uma vez que grande parte da
ou psfacilitando a degradao
matria orgnica biodegradvel j foi eliminada pelos processos convencionais.
tratamento
posterior por PAO.
Pode formar
A tcnica usa reagentes inertes, mas
Produo de grande quantidade
de lodo, podendo causar efeitos
subprodutos txicos,
utiliza energia extra para gerar a
adversos se despejados no
Observou-se a formao mas nenhum estudo foi
corrente eltrica. Pode formar
ambiente sem antes receberem
de intermedirios de
feito sobre isso.
subprodutos clorados devido ao uso
tratamentos adicionais. O uso do
oxidao com elevadas A tcnica usa reagentes de KCl como eletrlito suporte, mas
Impactos
lodo como fertilizante, em reas atividades estrognicas, e
inertes e ainda
nenhum estudo foi feito sobre isso.
ambientais
agrcolas pode causar uma
no removidas pelo
possibilita o uso da luz
Esse problema pode ser revertido
solar como fonte de
com o uso de sulfato de sdio no
potencial contaminao do solo e
tratamento.
das guas subterrneas (T.A.
radiao ultravioleta,
lugar do KCl, que no promove a
Ternes A, 1999). Ainda, se os
minimizando os
gerao de subprodutos deletrios e
71
Custos
Permitem o tratamento de
grandes volumes, apresentando
custos relativamente baixos.
72
impactos ambientais.
8.
CONSIDERAES FINAIS
Os resultados indicaram a viabilidade da utilizao dos PAOs para a remoo
9.
CONCLUSES
Com base nos resultados apresentados nesse trabalho, foi possvel concluir
que:
-
ocasiona a transferncia dos contaminantes da fase lquida para a fase slida (lodo),
necessitando um tratamento adicional para o material gerado.
-
ambiental e menor custo, alm de ter a possibilidade de maior reduo de custos com a
reutilizao do catalisador e utilizao de luz solar como fonte de radiao.
-
o uso de eletrodos para gerar a corrente e eltrica eleva o seu custo. Ainda, o uso de
cloreto de potssio como eletrlito suporte pode diminuir a eficincia do processo de
oxidao e formar produtos clorados deletrios ao meio ambiente.
-
valores distintos de pH, cujas suas atividades estrognicas no puderam ser removidas
pela oxidao, apresentando um alto impacto ambiental. Tal fato pode ser justificado
pela possibilidade de diferentes caminhos de reao em funo do pH.
-
deve receber maior ateno visto que podem resultar na formao de intermedirios de
73
dos efluentes de ETE antes do seu descarte no meio ambiente, a fim de evitar possveis
efeitos causados em animais e humanos, devendo ser continuamente monitorados.
-
tratamentos que consomem mais energia e produtos qumicos so mais caros que os
demais.
-
uma vez que a fotoeletrocatlise necessita de energia adicional para manter corrente
eltrica na clula e pode formar intermedirios clorados.
-
reduz consideravelmente (em torno de 90%) o impacto ambiental, pois evita uma
quantidade considervel de recursos consumidos e poluentes emitidos no ar e gua
(Munoz et al., 2005).
-
cada vez mais freqentes nos efluentes urbanos e vem sendo foco de diversos estudos
em todo o mundo. O monitoramento dessas substncias deve ser realizado
constantemente, a fim de determinar os provveis efeitos adversos causados por eles,
uma vez que pesquisas sobre o problema ainda so escassas.
74
10.
BIBLIOGRAFIA
75
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