Proceso de

Electroobtencin
Planta HidroSur
Codelco Norte

Noviembre de 2004

INTRODUCCION
Desde la puesta en marcha en 1988, las plantas de
Extraccin por Solventes y Electrodepositacin de la
Subgerencia Mina Sur - Oxidos de la Divisin
Chuquicamata de Codelco Chile presentaron serios
problemas operacionales por factores tanto endgenos
como exgenos; que afect severamente la estabilidad
operativa, la produccin, la calidad del producto, y por
ende los costos de produccin; lo cual dio origen a la
generacin de continuos programas de investigacin y
desarrollo para la introduccin de mejoramientos e
innovaciones que contribuyeran a la optimizacin de las
operaciones productivas.
Los
estudios
realizados
han
permitido
la
implementacin a escala industrial de nuevas
tecnologas de Extraccin por Solvente y mejoramientos
en Electroobtencin, todo lo cual ha configurado
operaciones cada vez ms exitosas, que se han visto
reflejadas en el incremento de la produccin de ctodos
de calidad apta para su comercializacin directa a costos
competitivos, en el mbito de las empresas productivas
del metal rojo.

ELECTROOBTENCION
PLANTA EW
La planta de Electrodepositacin del Proyecto
Lixiviacin Botadero de Ripios inici sus
operaciones en el ao 1988, con una produccin
diaria de 240 tpd. Su diseo contempl
originalmente tres circuitos elctricamente
independientes, con seis secciones por circuito las
que se componen de 25 celdas por seccin, cuyas
celdas operan con 60 ctodos y 61 nodos. Uno de
los circuitos (A) consider en su fase inicial y hasta
1994 tres de sus secciones para limpieza a objeto
de retener impurezas, particularmente fsicas; y
no comprometer el total de la produccin de la
Planta. Los flujos de trabajo a celdas de limpieza
son de 130 l/min. y en celdas comerciales de 110
l/min., los cuales mediante la operacin de un
estanque de recirculacin mantienen el balance
msico de cobre en el sistema

DIAGRAMA CONCEPTUAL
PROCESO HIDROMETALURGICO
ELECTROWINNING
ELECTROWINNING
SOLUCION A
REEXTRACCION
ORGANICO
SOLUCION

CARGADO

CATODO
cCc SX-EW

ACIDA
PILA DE
MINERAL

EL

.
EC

A
AV

E
NC

REFINO
ETAPA DE
REEXTRACCION
DECANTADOR
ORG. DESCARGADO
MEZCLADOR

LIXIVIACION
LIXIVIACION
ESTANQUE DE
SOLUCION

ETAPA DE
EXTRACCION

POR
EXTRACCION
EXTRACCION
POR

SOLVENTE
SOLVENTE

Mapa Minero Cuprifero

CENTRO DE PROCESAMIENTO
GALENOSA
ATAHUALPA
IRMA

RADOMIRO TOMIC
CHUQUICAMATA

GENOVEVA
OPACHE

OCEANO
PACIFICO

AGUA DE MAR

TOQUI

GABY

DESAFIOS DEL MAANA

AMBIENTE

Hidrometalrgicas de Cobre en Chile

BenchMarking BenchMarking
Plantas- Plantas
Hidrometalurgicas
en Chile
Lomas Bayas

Mantos Blancos

Mantoverde

Michilla

Quebrada Blanca

El Tesoro

60000 ton/ao

60000 ton/ao, nominal

62000 ton/ao, nominal

64200 ton/ao, nominal

79000 ton/ao, nominal

75000 ton/ao, nominal

Nominal y Actual

57000 ton/ao, actual

60000 ton/ao, actual

50400 ton/ao, actual

76250 ton/ao, actual

92000 ton/ao, actual

Densidad de Corriente, A/m2

290

307

288

207

251

280 a 300

Consumo de Energa, kwh/ton Cu

1800

2000

2000

1880

2039

1950

96

94

94

93

91.4

96

Parmetros Planta
Capacidad de Produccin

Eficiencia de Corriente, %
N de Anodos y ctodos
unid / celda
N de celdas y tipo de celdas
Tecnologa de Despegue
N de Gras
Dotacin Planta
(Total Proceso)
Costo Operacin Total y
Casch Cost, (cent/lb)
Consumo de Acido, ton/da

61 nodos

62 nodos

62 nodos

61 nodos

61 nodos

61 nodos

60 ctodos (Falconbridge)

61 ctodos (316L)

61 ctodos (316L)

60 ctodos

60 ctodos

60 ctodos (ISA)

180

184

168

208

264

284

Concreto Polimrico

Concreto Polimrico

Concreto Polimrico

Concreto Polimrico

Concreto Polimrico

Concreto Polimrico

1 Despegadora

1 Despegadora

1 Despegadora

1 Despegadora

1 Despegadora

1 Lavadora-Despegadora

Kidd Process

Kidd Process

Kidd Process

Wenmec

2 (P&H)

2 (P&H)

2 (P&H)

2 (Kone)

116

61

73

137

175

160

68 cent/lb - 51 cent/lb

81 cent/lb - 63 cent/lb

65 cent/lb - 53 cent/lb

12.35 cent/lb (SX-EW)

Sin Informacin

Sin Informacin

800

Wenmec

200

700

800

215

(Proceso Bateas)

(Proceso Pilas)

(Aglom.-Lix.)

(Planta ms Dump)

650

BenchMarking Plantas Hidrometalurgicas en Chile

Parmetros Planta
Capacidad de Produccin
Densidad de Corriente, A/m2
Consumo de Energa, kwh/ton Cu
Eficiencia de Corriente, %
N de Anodos y ctodos
unid / celda
N de celdas y tipo de celdas
Tecnologa de Despegue
N de Gras
Dotacin Planta
Costo Operacin Total y
Casch Cost (cent/lb)
Consumo de Acido, ton/da

Cerro Colorado

Codelco Norte

Collaguasi

Hidro-Norte

Hidro-Sur

Hidro-Sur Sulfuros

305000 ton/ao

126000 ton/ao

22526 ton/ao

240 a 270

270 a 290

260

Sin Informacin

287

1900

1876

1700

2038

1940

93 - 95

92

94.5

63 nodos

61 nodos

64 nodos

49 nodos

61 nodos

62 ctodos (ISA)

60 ctodos

63 ctodos

48 ctodos

60 ctodos (Falconbridge)

420

1000

786

94

188

2 Despegadora

3 Despegadora

1 Lavadora-Despegadora

1 Despegadora

Wenmec

Kidd Creek

Wenmec

4 (Outukumpu)

4 (Fernont)

174

115

238

28

100000 ton/ao, nominal

130000 ton/ao, actual

50000 ton/ao, nominal

63399 ton/ao, actual

95

Concreto Polmerico

Concreto Polmerico
1 Despegadora
Kidd Process

(desde Gerente a Operador) (slo operacin s/ mantencin) (slo operacin s/ mantencin) (slo operacin s/ mantencin)
44.7 cent/lb - 49.3 cent/lb

22.7 cent/lb - 14.09 cent/lb

35.8 cent/lb - 34.6 cent/lb

43.6 cent/lb - 34.8 cent/lb

500 a 570

1265

1122

191

1 (Fernont)
56
(excluye Chancado)
27.2 cent/lb
Cash Cost
450

Planta Electroobtencin
Equipo

Unidades

Volumen,
m3

Capacidad

Gra puente, Demag

10 ton.

Gra puente, P&H

10 ton.

Gra Auxiliar

5 ton.

Gra Semi Prtico

8 ton.

Transforectificadores

375 volts (3 unid.)

255 volts (1 unid.)
210 volts (1 unid.)

Dimensionadora (lminas Iniciales)

600 lam./h

Remachadora (lminas Iniciales)

500 lam./h

Despegadora de Ctodos

Lavadora de Ctodos Tradicionales

600 cat. /h

Lavadora de Ctodos (Volcadora)

300 cat./h

Lavadora Despegadora de Ctodos

Permanentes.

500 cat./h

Puente transferencia de Gras

Romana, Schenk

10 ton.

Romana, Phillips

10 ton.

Estanque de Almacenamiento Electrolito

CC Avance
DD Spent
DD Avance
Estanques Recirculadores
TK 1
TK 2

1
1
1

4000
2000
2000

1
1

500
500

Torre Reductora

40

Intercambiadores de Calor

Cifras Financieras (Millones de US$)

Codelco
1999

2000

2001

2002

2003

Ventas

2944

3610

3588

3490

3782

Excedentes

572

753

412

369

606

Pagos al Fisco

269

702

370

326

688

Activo Total

5817

5819

6120

6733

8092

Pasivo Total

3035

3042

3411

4000

5268

Patrimonio

2782

2777

2700

2733

2821

Inversiones

356

504

472

713

639

1615

1612

1699

1630

1674

Personal Propio

17313

17349

17166

16907

16595

Contratista de Operacin

9346

10786

13773

14140

17614

Contratista de Inversin

3807

5410

5346

12450

9320

71

82.3

71.6

70.6

80.7

Produccin de Cobre
(miles de ton. Finas)
Empleo Directo

Precio del Cu (Usc/lb)

BML Ctodos Grado A

PRODUCCION DE COBRE
CODELCO NORTE. (Programa P1 - 2004)

PLANTA

PRODUCCION
(KT/ao 2004)

HIDROMETALURGIA - SUR

120

SULFURO DE BAJA LEY

22,5

HIDROMETALURGIA - NORTE

307

REACCIONES BASICAS DEL PROCESO

EXTRACCION POR SOLVENTE
Cu+2 + IMPUREZAS + 2 HR
AC

CuR2

2H+

ORG

EXTRACCION

ORG

REEXTRACCION

AC

Cu+2

CuR2 + 2H+ + IMPUREZAS

AC

ORG

+ 2 HR
AC

ORG

ELECTROOBTENCION
CATODO:

Cu+2 + 2e-

ANODO:

H2O
Cu+2 + H2O

Cu
2H+ + O2 +2eCu + 2H+ + O2
CATODO

(g)

ASPECTOS PRINCIPALES
PROCESO EW

ETAPA PRODUCTIVA
ELECTROOBTENCION
ETAPA EN LA CUAL OCURRE LA
DEPOSITACION ELECTROLITICA DEL
COBRE SOBRE UNA PLACA METALICA, A
TRAVES DEL PASO DE UNA CORRIENTE
ELECTRICA

OBJETIVOS
OBTENER CATODOS DE COBRE, DE
ALTA
CALIDAD QUIMICA Y
CALIDAD FISICA, APTOS PARA SU
VENTA AL MERCADO, Y CON UN
MAXIMO APROVECHAMIENTO DE
LA CORRIENTE ELECTRICA EN EL
PROCESO

PROCESO ELECTRODEPOSITACION DEL Cu

Ctodo
Anodo

ELECTROLITO
Cu+2

Alimentacin
Electrolito, Avance

SO4
H+

Descarga
Electrolito, Spent

Anodo

Ctodo

Distribucin Mundial del Consumo de Cobre, %

Alambre y Cables

50,9

Tiras, Lminas y Planchas

15,5

Barras, Secciones y Aleaciones

13,8

Tubos

12,1

Otros (Productos Fundidos Polvos Qumicos y no Identif.)

7,7

TOTAL

100

VENTAJAS DE LOS PROCESOS

HIDROMETALURGICOS
ALTA PRODUCTIVIDAD Y COSTOS BAJOS DE PRODUCCION
MAS COMPATIBLES CON EXIGENCIAS AMBIENTALES
CONSUMEN ACIDO SULFURICO
TECNOLOGIAS FLEXIBL ES PARA UNA VARIEDAD DE
RECURSOS POSIBLES DE ALIMENTAR A UNA PLANTA
HIDROMETALURGICA
PROCESOS OPTIMIZABLES DESDE EL PUNTO DE VISTA
DE RECURSOS HIDRICOS Y ENERGETICO. POSIBILIDAD
DE EMPLEAR AGUAS DE MAR EN EL PROCESO
PRODUCTIVO
COSTOS DE INVERSION BAJOS DEBIDO AL DESARROLLO
DE MATERIALES DE CONTRUCCION DE DIFERENTE
NATURALEZA
INDUSTRIA QUIMICA MAS COMPROMETIDA, AHORA,
AL DESARROLLO DE REACTIVOS ESPECIFICOS PARA EL
AREA
PERMITEN MEZCLAS DE SOLUCIONES SIN MAYORES
LIMITACIONES AL PROCESO PRODUCTIVO

Escenario Actual Hidrometalurgia Sur

Codelco Norte
POLVOS
FUNDICION
3%

DESCARTES
REFINERIA
4%

SBL
14%

MINA SUR
59%
RIPIOS CHUQUI
20%

VOLUMENES PRODUCIDOS DE
COBRE COMERCIABLES POR EMPRESA
Codelco - Chile
Divisin Codelco Norte
- Chuquicamata
- Radomiro Tomic
Divisin Salvador
Divisin El Teniente
Divisin Andina

1999
1.507,5
820,2
630,1
190,1
91,7
346,3
249,3

2000
1.515,7
821,5
630,1
191,4
80,5
355,7
258,0

2001
1.592,3
902,2
641,9
260,3
81,2
355,6
253,3

2002
1.519,7
893,9
596,8
297,1
72,8
334,3
216,7

2003
1.562,5
907,2
601,1
306,1
80,1
339,4
235,8

Otros Productores
Mantos Blancos
Enami
Disputada
Escondida
Compaa Minera El Indio
Michilla
Candelaria
Cerro Colorado
Quebrada Blanca
Zaldivar
El Abra
Collaguasi
Lomas Bayas
Los Pelambres
El Tesoro

2.883,7
1 51,6
70,9
248,4
948,5
15,2
60,6
226,9
100,2
73,1
150,4
220,1
434,6
44,6
44,6
12,3

3.086,3
155,3
89,4
253,8
916,6
13,9
52,2
203,9
119,2
68,6
147,7
197,2
436,0
51,3
51,3
308,8

3.146,7
156,9
94,6
251,6
794,1
11,4
49,6
220,6
133,9
74,6
140,4
217,6
452,7
56,3
56,3
373,8

3.060,9
153,4
81,2
249,8
758
2,3
51,8
199,1
126,3
73,8
147,8
225,2
433,5
59,3
59,3
335,5

3.341,7
147,1
121,9
277,9
994,7
0,0
52,7
212,7
131,5
80,1
150,5
226,6
394,7
60,4
60,4
337,8

PRODUCCION DE COBRE EN CHILE

VIA HIDROMETALURGIA

OTROS
55 %

CODELCO
45 %

ACTIVIDADES DE CONTROL DE PROCESOS

Control de variables de proceso y comportamiento
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.

Flujo a Celdas
Temperaturas en Celdas
Potenciales Oxidos Reduccin
Potenciales de Celdas
Corrientes a Celdas
Contenido de Orgnico en Celdas (Escavenger)
Contaminacin del Ambiente
- Aerosoles Acidos
- Borras Plomadas

8.

Calidad de Lminas Iniciales

- Estado de los Ctodos Permanentes

9. Corrosin Andica
10. Transferencia de Calor en Intercambiadores
11. Dosificacin de Aditivos
12. Impurezas en Electrolito
13. Inspecciones de Calidad del Producto

ASPECTOS A CONSIDERAR.
1. CONCENTRACION
SOLUCION PLS.

DE

IMPUREZAS

EN

2. ESTADO DE OXIDACION.
3. ESTRUCTURA IONICA DE LAS ESPECIES
EN SOLUCION, FUNCION DEl pH.
4. CONCENTRACION DE ANIONES.

LA PRESENCIA DE IMPUREZAS EN ETAPA DE

ELECTROOBTENCION, PUEDE OBEDECER A LOS
SIGUIENTES ASPECTOS:

1. PROBLEMAS DE SELECTIVIDAD O INADECUADA

OPERACION PARA UN ALTO VALOR .
2. ARRASTRES DE ACUOSO EN FASE ORGANICA.
3. PRESENCIA DE ACUOSO EN CRUD.
4. DEFINICION DEL TIPO DE CONTINUIDAD EN
SX.

5. VIA COEXTRACCION DE ESPECIES.

6. INADECUADO

SISTEMA
ARRASTRES A/O.

DE

ELIMINACION

DE

7. CONCENTRACION DE ANIONES.
8. CAMBIO

DE EXTRUCTURA DE IONES EN
SOLUCION, A FORMA QUE FACILITEN 1 y 5,
FAVORECIDO POR ARRASTRES DE STRIPPING A
EXTRACCION Y A LOS CAMBIOS DE ACIDEZ
ENTRE ETAPAS DE EXTRACCION.

EFECTO ION CLORURO.

El ion cloruro (Cl-) es un elemento negativo en
electroobtencin por:
Favorecer la corrosin tipo pitting en ctodos
permanentes, nivel crtico de
Cl < 25 ppm.
Contaminacin del ctodo en cuerpo.
Contaminacin de asas en ctodos tradicionales.
Corrosin andica intergranular a nivel interfase.

CONTAMINACION DE CUERPO Y ASAS

PARA BAJAS CONCENTRACIONES DE CLORURO, EN
UN ELECTROLITO ACIDO Y DE ALTO NIVEL DE
Cu+2, LAS ESPECIES PREDOMINANTE SON, ADEMAS
DEL Cl-, EL CuCl+ y CuCl-2
Cu+2 + Cl-

CuCl+

Cu+ + 2Cl-

CuCl2

log K = 0.46

TAL COMO SE APRECIA EN EL DIAGRAMA

POTENCIAL-LIGANDO EN MEDIO ACIDO.
LOS MECANISMOS DE CONTAMINACION PUEDEN SER
LOS SIGUIENTES:
a)POR REACCION ELECTROQUIMICA, A PARTIR DE:
CuCl+ + Cl- + e-

CuCl2-

CuCl-2

CuCl + Cl-

CuCl+ + e-

CuCl

b.- POR UN MECANISMO DE REACCION QUIMICA:

Cu +2 + Cu + 2Cl -

CuCl

FORMANDO COMPUESTOS A NIVEL SUPERFICIAL EN

EL CATODO.
c.- EN
CATODOS
TRADICIONALES,
LA
CONTAMINACION
POR
PRECIPITACION QUIMICA
SIGUE UNA REACCION SIMILAR A b).
EN LAS ASAS EL POTENCIAL ELECTROQUIMICO
NO
ES DEL CATODO. LA
MAYOR CONCENTRACION DEL
+2
SOBRE LA SUPERFICIE DEL Cu METALICO
ION Cu
Y EN PRESENCIA DE IONES Cl -, HARIA POSIBLE
ALCANZAR EL Kps DEL CuCl, ESPECIE CONOCIDA
COMO NANTOKITA, Y QUE HA SIDO
AMPLIAMENTE
CARACTERIZADA
EXPERIMENTALMENTE
POR
SU
DEPOSITO PELICULAR Y COLORACION VERDINEGRUZCA.
d.- POR
REACCION
QUIMICA
HETEROGENEA EN
FASE
SOLIDO LIQUIDO - GAS, SOBRE LAS
ASAS:
4Cu + 4Cl - + 4H + + 0 2
G = -102.3

kcal

4CuCl*2H 2O

e.- POR REACCION QUIMICA HETEROGENEA EN

FASE SOLIDA SOBRE LAS ASAS:
Cl2(g) + Cu

2CuCl

G = -28.6

kcal

CARACTERIZADAS POR PRODUCTOS TIPO FILM Y NO

PITTING.
LA FORMACION DE NANTOKITA AL CATODO
OCURRIRA SOLO SI EL PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
ES EXCEDIDO POR EL PRODUCTO DE
CONCENTRACIONES MOLARES DE LAS ESPECIES
DISUELTAS.
Cu+ + Cl-

CuCl(S)

log Kps = -6.76

Cu+ Cl- = 1.74*10-7

UNA ESTIMACION DE LA CONCENTRACION DE ION
CUPROSO PUEDE OBTENERSE DE LA REACCION DE
DISMUTACION:
2Cu+

Cu+2 + Cu

DE DONDE
+

Cu

+2

Cu

-5.94

* 10

log K = 5.94
0.5

OBTENIENDOSE ENTONCES:
+2

-5.94

0.5

Cu *10

* Cl-

= 1.74 *10-7

EN CONDICIONES INDUSTRIALES, CONSIDERANDO

60 ppm Cl- = 1.69*10-3 M , SE TIENE:

SOLUCION

Cu

+2

(gpl)

Cu

+2

VALOR DEL
PRODUCTO

AVANCE

50

0.79

1.61*10-6

SPENT

35

0.55

1.34*10-6

EJEMPLO QUE PERMITE DEMOSTRAR QUE A TRAVES

DE TODO
EL
PROCESO
ELECTROLITICO ES
FACTIBLE QUIMICAMENTE, LA
FORMACION DE
CLORURO CUPROSO AL CATODO. TEORICAMENTE,
PARA UNA SOLUCION DE 50 gpl CU +2
, SE
REQUERIRIA UN NIVEL MENOR A 10 ppm Cl - PARA
QUE TAL FENOMENO NO OCURRA.

EQUILIBRIO DEL ION CLORURO

OTRA IMPUREZA INDESEABLE EN LOS SISTEMAS
HIDROMETALURGICOS
ES
EL ION
CLORURO,
NORMALMENTE PROCEDENTE DE LA DISOLUCION DE
ATACAMITA, DE GANGAS SALINAS O EMPLEO DE
AGUAS CLORADAS (AGUAS DE MAR).
LOS PRINCIPALES EQUILIBRIOS SON:
Cu+2

Cl-

CuCl+

log K1 =

CuCl+ +

Cl-

CuCl2

log K2 = -0.27

+ Cl-

CuCl3-

log K3 = -2.48

CuCl-42

log K4 = -2.30

CuCl2

(aq)
aq)

CuCl-3 + Cl-

(aq)
aq)

0.46

COMO SE OBSERVA EN DIAGRAMA Cu-Cl-H 2 O ,

EN
MEDIO ACIDO SE RECONOCE LA PRESENCIA DE Cl Y
DEL CLORO COMPLEJO CuCl+.
-2

A POTENCIALES MENORES DEL LIGANDO CuCl-2 , A

3
PARTIR DE:
Cu+

3Cl-

-2
CuCl
3

log K 5 = 5.78

METODO DE CONTROL Y ELIMINACION DE CLORO

EXISTEN DIFERENTES METODOS PARA ELIMINAR
ESTA IMPUREZA, EN NIVELES CRITICOS DEL
SISTEMA:
VIA EMPLEO DE GAS OZONO
O3(g)+ 2H+ + 2e2Cl-

02(g) + H2O

E= 2.08 V (ENH)

Cl2(g) + 2e-

O3(g) + 2H+ + 2Cl-

Cl2(g)+ O2(g)+ H2O

VIA ADICION DE UN OXIDANTE ENERGICO

OXIDANTES TALES COMO H2 O2 , H 2SO5, MnO 4- ,
PUEDEN ELIMINAR EL CLORURO EN BASE A:
H2O2 +2H+ + 2e-

MnO4 + 8H+ + 5eCl2(g) + 2e-

2H 2O

E = 1.77 V (ENH)

Mn+2 + 2H20

E = 1.51 V (ENH)

2Cl-

E = 1.40 V (ENH)

PLANTEANDOSE LAS SIGUIENTES REACCIONES:

1. 2Cl- + H 2O2 + 2H+
-

2(g) +

2H 2 O

2. MnO 4- + 5Cl- + 8H+

2.5 Cl2(g)
+ Mn+2 +4H2 O

3. 2.5 H2 O2 + Mn+2

MnO4 + H 2 O + 3H+

4. 2Fe+2 + 2H + + H2O2

2Fe + 2H 2O

+3

LAS REACCIONES 3 Y 4 EXPLICAN, SIN EMBARGO

LA BAJA EFICIENCIA AL USAR PEROXIDO PARA
ELIMINAR CLORO.
UNA VARIANTE ES EL EMPLEO DE ACIDO DECARO,
USADO EN LA INDUSTRIA DEL ZINC, PARA EL
MISMO OBJETIVO COMO SE MUESTRA EN GRAFICA
ADJUNTA.

 VIA DE ADICION DE UN AGENTE PRECIPITANTE

1.

ADICION DE COBRE METALICO

Cu + Cu +2 + 2Cl -

2.

2CuCl (s)

ADICION DE SULFATO ARGENTOSO

2Ag + + 2Cl -

2AgCl (s)

USO DE SALES DE Co +3
+3
EL EMPLEO DE SALES Co
HA SIDO TAMBIEN
EXPLORADO PARA ELIMINAR Cl , EN BASE A:

Cl 2

Co +3 + e -

Co +2

E = 1.83 V (ENH)

+ 2e -

2Cl -

E = 1.40 V (ENH)

(g)

2Co +3 + 2Cl -

2Co +2 + Cl 2(g)

PERO SU
APLICACION INDUSTRIAL HA SIDO
LIMITADA POR RAZONES DE COSTO Y EFICIENCIA.

 USO DE SALES DE BISMUTO

LA REACCION QUE SE PLANTEA ES:
Bi+3 + Cl- + H2O

BiOCl(s)+ 2H+

Y QUE SE FAVORECE TRABAJANDO CON SOLUCIONES

PLS MAS QUE CON ELECTROLITOS DE
ALTA
ACIDEZ.
SU USO INDUSTRIAL ESTA LIMITADA POR RAZONES
DE
COSTO
Y
POR SER LA CINETICA DE
PRECIPITACION MUY LENTA.
USO DE ALTA DENSIDAD DE CORRIENTE
EXPERIENCIAS
DE ELECTROLISIS CON ALTAS
DENSIDADES DE CORRIENTE HAN COMPROBADO QUE
ES POSIBLE ELIMINAR Cl POR
OXIDACION
ANODICA, COMO SE MUESTRA EN FIGURA ADJUNTA,
EN ESTAS CONDICIONES
CABE ESPERAR
LA
REMOCION DE LAS IMPUREZAS A TRAVES DE UN
MECANISMO DIRECTO Y OTRO INDIRECTO:
DIRECTO:
INDIRECTO:

2ClMn+2 + 2H2O

Cl2 + 2e-

MnO 4 + 8H+ + 5e-

Y EL PERMANGANATO ASI FORMADO, FAVORECE

INSITU LA FORMACION DE CLORO GASEOSO EN
BASE A:
-

MnO4 + 5Cl- + 8H+

2.5 Cl2(g) + Mn+2 + 4H2O

EN OPERACIONES CRITICAS ESTA METODOLOGIA A

SIDO EMPLEADA UTILIZANDO PARA ELLO CELDA
DE SACRIFICIO, EN LA QUE PARA FAVORECER
LA REMOCION DE Cl - SE HA ADICIONADO SULFATO
MANGANOSO Y SE HA OPERADO CON ALTA DENSIDAD
DE CORRIENTE. EL DEPOSITO DE COBRE OBTENIDO
SE VE ENORMEMENTE DEGRADADO, SIN EMBARGO,
LO CUAL HA LIMITADO SU MAYOR APLICACION
INDUSTRIAL.
PUEDE CONCLUIRSE, ENTONCES QUE DE TODOS LOSMETODOS MENCIONADOS LA ADICION DE MnO
4,
PARECE SER EL METODO A EMPLEAR EN CASOS
CRITICOS.
ALGUNAS MEDIDAS PARA MEJORAR SU EFICIENCIA
SON:
UTILIZARLO EN CASOS DE EXCEPCION (Cl - >
40 ppm).
APLICARLO EN PUNTOS DONDE LA MAYORIA DEL
Fe SOLUBLE ESTA A LA FORMA FERRICA.
AGREGARLO POR GOTEO, A LA SALIDA DE
CELDAS SCAVENGER O INCLUSO A LA SALIDA
DE EW.
CONTROLAR EL POTENCIAL REDOX DEL SISTEMA.

LIMITANTE DEL SISTEMA

EN LOS CASOS SEALADOS, LA PRINCIPAL
LIMITANTE ESTA DADA POR EL POTENCIAL DE
OXIDACION QUE ALCANCE EL ELECTROLITO, TAL
QUE NO AFECTE LAS PROPIEDADES DE LA FASE
ORGANICA.
POR ESTUDIO DE VOLTAMETRIA CICLICA Y
ANALISIS DE LOS VOLTAMOGRAMAS RESPECTIVOS
HA SIDO POSIBLE CONCLUIR:

1. A POTENCIALES DE 1.70 V (ENH)SE OXIDA

EL
GRUPO
QUELANTE
DE
LAS
OXIMAS,
DESTRUYENDOSE POR COMPLETO
2. LAS OXIMAS COMERCIALES SON ESTABLES
HASTA 1.46 V (ENH)
3. LOS SOLVENTES COMUNES SON ESTABLES
HASTA 1.74 V(ENH)
4. ORGANICOS INDUSTRIALES DE E1 Y S1 SON
ESTABLES HASTA 1.24 V (ENH).
TODO
LO
CUAL
INDICA,
UN
RANGO
DE
OPERACION FLEXIBLE Y NO CRITICO COMO PARA
OPTAR AL EMPLEO DE OXIDANTES ENERGICOS
PARA LA ELIMINACION DE CLORO EN EL
SISTEMA.

CuCl2

CuCl+

0,V50

Cu2+
0,V40

CuCl-2
0,V30

Cu Cl
0,V20

0,V10

Cu
0,V00

-1

pCl

POTENTIELS NORMAUX APPARENTS DES SYSTEMES OXYDOREDUCTEURS DU CUIVRE EN MILIEU CHLORHYDRIQUE.

EFECTO ION FERRICO

ESTA TEMIDA IMPUREZA DEL PASADO, HA PASADO
A UNA POSICION DE SECUNDARIA RELEVANCIA CON
EL DESARROLLO TECNOLOGICO DE SX. LOS
ELECTROLITOS ACTUALES NORMALMENTE FLUCTUAN
EN 0.3 1.2 gpl DE FeT, y EN ESTE RANGO,
SU ACCION ES ANEMICA EN EL PROCESO DE
ELCTROOBTENCION.
EN CIERTAS CIRCUNSTANCIAS, SIN EMBARGO, UNA
MAYOR CONCENTRACION DEL ELEMENTO AFECTA LOS
PARAMETROS
OPERACIONALES,
PERO
NO
LA
CALIDAD DEL PRODUCTO.
CON NIVELES MAS ALTO DE FeT, DISMINUYE EL
APROVECHAMIENTO DE CORRIENTE CATODICA Y POR
LO TANTO, LA EFICIENCIA FARADICA, TAL COMO
SE MUESTRA EN FIGURA ADJUNTA.
CATODO:
ANODO :

Fe+3 + eFe+2

Fe+2
Fe+3 + e-

E = 0.77 + 0.06 log Fe+3/Fe+2

AMBAS SEMI REACCIONES ESTAN CONTROLADAS POR

DIFUSION, ES DECIR;
I= nfD [Fe+x];

X = 2,3

DONDE n=1, F ES LA CONTANTE DE FARADAY, D EL

COEFICIENTE DE DIFUSION RESPECTIVO DEL Fe+2 O
Fe+3 Y EL ESPESOR DE LA CAPA DE DIFUSION
FRENTE AL ANODO O CATODO, SEGUN CORRESPONDA.
LOS COEFICIENTES DE DIFUSION PARA Fe+2 Y Fe+3
SON
DIFERENTES
EN
SOLUCIONES
DE
ELECTROOBTENCION Y ELLO EXPLICA QUE LA
ESPECIE PREDOMINANTE SEA EL Fe+3.
D

Fe

Fe

+2

= 5.4*10-3

exp (-2030/T)

+3

= 7.0*10-3

exp (-2990/T)

EN LA CONDICIONES DEL PROCESO

VALORES SON LOS SIGUIENTES:
D

Fe

Fe

+2

= 9.1*10-6

cm2/seg

+3

= 5.8*10-7

cm2/seg

45C,

ESTOS

LO CUAL PERMITE INFERIR QUE EL Fe+2 SE

OXIDA MAS RAPIDO A Fe+3, QUE ESTE SE REDUCE
A Fe+2.
EN SISTEMA DESERGENIZADO, EL ION FERRICO
REDISUELVE EL COBRE DEPOSITADO DEBIDO AL
ESTABLECIMIENTO DE UNA TENSION MIXTA DADA
POR:
2Fe+3 + Cu

2Fe+2 + Cu+2

REACCION QUE EXPLICA TAMBIEN PROBLEMAS DE

CORROSION EN LAS OREJAS DE LOS CATODOS
TRADICIONALES.
EN CASOS MUY PUNTUALES, CATODOS DE COBRE
SALEN CON ALTA CONTAMINACION DE Fe, LO CUAL
ES EXPLICABLE POR OCLUSION DE ELECTROLITO
EN EL CATODO, Y MAL LAVADO POSTERIOR DE LOS
MISMOS, DADO QUE ELECTROQUIMICAMENTE NO
CABE
ESPERAR
DEPOSITACION
SOBRE
EL
ELECTRODO, O BIEN, POR INCORPORACION DE
FUENTES EXTERNAS DE FIERRO, COMO VIRUTAS
PRODUCTO DEL DESGASTE DE BROCAS EN LA ETAPA
DE MUESTREO.

EN EL CASO DE OCLUSION DE ELECTROLITO, LA

RELACION Fe/S DA UNA IDEA DEL MAXIMO
CONTENIDO DE Fe ESPERABLE EN EL CATODO.
LA INCORPORACION DE Fe EXOGENO; POR TANTO,
PARECE EXPLICAR TALES DESVIACIONES. A MODO
DE EJEMPLO, SI DE UN SOLO CATODO SE
OBTUVIESEN 80 g. DE MUESTRA, BASTARIA SOLO
0.0004 g. DE Fe DE LA BROCA PARA PRODUCIR
EN DICHA MUESTRA UNA CONTAMINACION DE 5 ppm
DE Fe EN EL COBRE.
AUN CUANDO ES UNA PRACTICA EN RETIRO, EL
CONTROL DEL ION FERRICO EN EL SISTEMA PUEDE
SER
REALIZADO
UTILIZANDO
UNA
TORRE
REDUCTORA CON CHATARRA DE COBRE, EN BASE A
LA ECUACION ANTERIOR. DE ESTA FORMA, AUN
CUANDO NO SE SOLUCIONA EL PROBLEMA, SE
PREFIERE LA PRESENCIA DEL ION FERROSO EN EL
SISTEMA, O EN OTROS CASOS RECURRIR A
PURGAS DE ELECTROLITO, CONTROLADAS, PARA EL
MISMO PROPOSITO.


90

EO T

SX - EW
80

70
60

Fe T (gpl)

EFECTO DE LA CONCENTRACION FeT (gpl)

EN ELECTROOBTENCION

3.- PROBLEMATICA S EN CATODOS.

EL AZUFRE AUN CUANDO NO PUEDE SER
CONSIDERADO COMO UNA IMPUREZA ES UNO DE
LOS PROBLEMAS RECURRENTES EN CATODOS SXEW.EL CONTENIDO DE ESTA IMPUREZA EN EL
PRODUCTO
CATODICO
DEPENDE
FUNDAMENTALMENTE DE:

OPERACION DE LAVADO
TEMPERATURA DE ELECTROLITO
ADICION DE ADITIVOS
CONCENTRACION DE COBRE EN SPENT y
SOBRETENSION CATODICA

LA PRACTICA INDUSTRIAL DEMUESTRA QUE UN

RIGUROSO Y OPORTUNO LAVADO DE LOS CATODOS
ES UN FACTOR ALTAMENTE INCIDENTE PARA
DISMINUIR LOS CONTENIDOS DE S, PARA ELLO
A
EL
AGUA
DE
LAVADO
DEBE
OPERAR
TEMPERATURAS ENTRE 70 Y 80 C, PARA UNA
MAS EFECTIVA REMOCION DEL ELECTROLITO.
ACTUALMENTE, Y DEBIDO A LA PERMANENTE
PREOCUPACION
POR
ESTE
ELEMENTO,
SE
INCORPORA ETAPAS DE PRELAVADO Y POSTERIOR
LAVADO FINAL, PARA DICHO EFECTO.

 LA TEMPERATURA DEL ELECTROLITO ES OTRO DE

LOS FACTORES IMPORTANTES PARA BAJAR EL
NIVEL DE S EN LOS CATODOS.
EXPERIMENTALMENTE
SE
DEMUESTRA
QUE
SUBIENDO LA TEMPERATURA DEL ELECTROLITO
UNOS 2 A 4 C ES FACTIBLE DISMINUIR EL
CONTENIDO DE AZUFRE FINAL EN LOS CATODOS,
TAL COMO SE APRECIA EN FIGURA ANEXA.
OPORTUNA
ADICION
DE
REACTIVOS
LA
AFINADORES DE GRANO, PARA CONDICIONES DE
OPERACION
ADECUADAS
DE
TEMPERATURAS,
DENSIDAD DE CORRIENTE Y FLUJOS PERMITE
OBTENER UN DEPOSITO FINO QUE MINIMIZA LA
OCLUSION DE ELECTROLITO EN EL DEPOSITO
CATODICO.
CON RESPECTO AL NIVEL DE COBRE EN EL
SPENT, ESTA NO DEBE SER INFERIOR A 35 gpl
Cu+2. AL RESPECTO EXISTE CONSENSO QUE ES
MAS
INCIDENTE
LA
TEMPERATURA
DE
ELECTROLITO QUE LA CONCENTRACION CUPRICA
EN EL SPENT. ESTO SIGNIFICA QUE OPERANDO
CON TEMPERATURAS ALTAS Y CONCENTRACION
BAJA SE OBTIENE UNA MENOR CONCENTRACION
DE S EN LOS CATODOS QUE TRABAJANDO CON UN
NIVEL ADECUADO DE COBRE EN EL SPENT Y
BAJA TEMPERATURA.

CONTENIDO DE S v/s T C ELECTROLITO

47.5

AZUFRE (ppm)

7.6
47.1

47

6.5
46.5

5
4

46.3

4.5

46

3
2

45.8

45.5

1
45

0
JUNIO

JULIO

AGOSTO
2000

Rechazo Quimico azufre : 1.7%

D. Corriente: 188 A/ m2

T C C. Scavenger : 46.2
Cu Spent: 36.1 gpl
Adic. Guarfloc: 164.6 gr/ t Cu

T CELD. COMERCIALES

OPERACION
DE
CELDAS
CON
ALTA
LA
SOBRETENSION CATODICA ES OTRA DE LAS
CAUSAS
AUNQUE
MENOS
PROBABLE,
PARA
EXPLICAR EL ALTO S EN LOS CATODOS. AL
AUMENTAR CONSIDERABLEMENTE ESTE SOBRE
POTENCIAL PUEDE DAR LUGAR A UNA REDUCCION
SIMULTANEA DE H+ Y Cu+ SOBRE EL CATODO. EN
ESTA
CONDICION,
LA
INTERFASE
CATODO
ELECTROLITO PIERDE ACIDEZ Y FAVORECE LA
DEPOSITACION
IN-SITU
DE
SULFATOS
METALICOS Y POR TANTO LA CONTAMINACION
POR S.

4.- EFECTO DE Pb Mn - Co
EL Pb CONTAMINA AL CATODO Y CONSTITUYE
TAMBIEN UNO DE LOS ELEMENTOS CRITICOS EN
LA CALIDAD DEL PRODUCTO.
SU APORTE ES EXOGENO Y VIENE DADO POR EL
USO DE ANODOS BASE PLOMO EMPLEADOS EN LA
INDUSTRIA DEL COBRE.
LOS
MECANISMOS
PRINCIPALES
DE
CONTAMINACION Y LAS CAUSAS QUE LA GENERAN
SE PRESENTAN EN ESQUEMA ANEXO. LAS FORMAS
DE CONTROL, NORMALMENTE UTILIZADAS EN LA
INDUSTRIA SE DETALLAN SEPARADAMENTE.

LO DESEABLE ES OPERAR CON UNA

CAPA
- P b O 2,
ESTABLE
DE
DADAS
SUS
CARACTERISTICAS
DE
SER
CONDUCTORA,
ADHERENTE
Y
GENERAR
UN
PRODUCTO
DE
CORROSION TIPO PLACA DE COLOR NEGRO,
QUE
FAVORECE
AL
DESPRENDERSE
SU
DECANTACION EN EL FONDO DE LA CELDA.
PARA ELLO SE REQUIERE OPERAR CON UN
POTENCIAL AL ANODO MAYOR A 1.66 V (ENH)
Y EN LO POSIBLE MENOR A 2.00 V (ENH)
- P b O 2,
PARA
EVITAR
LA
FORMACION
DE
COMPUESTO NO CONDUCTOR DESADHERENTE Y
QUE GENERA UN PRODUCTO DE CORROSION
FINO
DE
COLOR
CAFE
Y
LAMOSO,
QUE
FAVORECE LA CONTAMINACION DEL PRODUCTO
CATODICO.
LOS DISTINTOS PRODUCTOS DE CORROSION DE
Pb SE ESQUEMATIZAN EN FIGURA ADJUNTA.
EL VALOR DE POTENCIAL ANTES SEALADO
SURGE DEL SIGUIENTE EQUILIBRIO:
P b O 2 + S O -2 + 4 H + + 2 e 4

P b S O 4 + 2 H 2O

E= 1.66 V (ENH)

PRODUCCION DE COBRE
CODELCO NORTE. (Programa P1 - 2004)

PLANTA

PRODUCCION
(KT/ao 2004)

HIDROMETALURGIA - SUR

120

SULFURO DE BAJA LEY

22,5

HIDROMETALURGIA - NORTE

307

REACCIONES BASICAS DEL PROCESO

EXTRACCION POR SOLVENTE
Cu+2 + IMPUREZAS + 2 HR
AC

CuR2

2H+

ORG

EXTRACCION

ORG

REEXTRACCION

AC

Cu+2

CuR2 + 2H+ + IMPUREZAS

AC

ORG

+ 2 HR
AC

ORG

ELECTROOBTENCION
CATODO:

Cu+2 + 2e-

ANODO:

H2O
Cu+2 + H2O

Cu
2H+ + O2 +2eCu + 2H+ + O2
CATODO

(g)

ASPECTOS PRINCIPALES
PROCESO EW

ETAPA PRODUCTIVA
ELECTROOBTENCION
ETAPA EN LA CUAL OCURRE LA
DEPOSITACION ELECTROLITICA DEL
COBRE SOBRE UNA PLACA METALICA, A
TRAVES DEL PASO DE UNA CORRIENTE
ELECTRICA

OBJETIVOS
OBTENER CATODOS DE COBRE, DE
ALTA
CALIDAD QUIMICA Y
CALIDAD FISICA, APTOS PARA SU
VENTA AL MERCADO, Y CON UN
MAXIMO APROVECHAMIENTO DE
LA CORRIENTE ELECTRICA EN EL
PROCESO

PROCESO ELECTRODEPOSITACION DEL Cu

Ctodo
Anodo

ELECTROLITO
Cu+2

Alimentacin
Electrolito, Avance

SO4
H+

Descarga
Electrolito, Spent

Anodo

Ctodo

Distribucin Mundial del Consumo de Cobre, %

Alambre y Cables

50,9

Tiras, Lminas y Planchas

15,5

Barras, Secciones y Aleaciones

13,8

Tubos

12,1

Otros (Productos Fundidos Polvos Qumicos y no Identif.)

7,7

TOTAL

100

VENTAJAS DE LOS PROCESOS

HIDROMETALURGICOS
ALTA PRODUCTIVIDAD Y COSTOS BAJOS DE PRODUCCION
MAS COMPATIBLES CON EXIGENCIAS AMBIENTALES
CONSUMEN ACIDO SULFURICO
TECNOLOGIAS FLEXIBL ES PARA UNA VARIEDAD DE
RECURSOS POSIBLES DE ALIMENTAR A UNA PLANTA
HIDROMETALURGICA
PROCESOS OPTIMIZABLES DESDE EL PUNTO DE VISTA
DE RECURSOS HIDRICOS Y ENERGETICO. POSIBILIDAD
DE EMPLEAR AGUAS DE MAR EN EL PROCESO
PRODUCTIVO
COSTOS DE INVERSION BAJOS DEBIDO AL DESARROLLO
DE MATERIALES DE CONTRUCCION DE DIFERENTE
NATURALEZA
INDUSTRIA QUIMICA MAS COMPROMETIDA, AHORA,
AL DESARROLLO DE REACTIVOS ESPECIFICOS PARA EL
AREA
PERMITEN MEZCLAS DE SOLUCIONES SIN MAYORES
LIMITACIONES AL PROCESO PRODUCTIVO

Escenario Actual Hidrometalurgia Sur

Codelco Norte
POLVOS
FUNDICION
3%

DESCARTES
REFINERIA
4%

SBL
14%

MINA SUR
59%
RIPIOS CHUQUI
20%

VOLUMENES PRODUCIDOS DE
COBRE COMERCIABLES POR EMPRESA
Codelco - Chile
Divisin Codelco Norte
- Chuquicamata
- Radomiro Tomic
Divisin Salvador
Divisin El Teniente
Divisin Andina

1999
1.507,5
820,2
630,1
190,1
91,7
346,3
249,3

2000
1.515,7
821,5
630,1
191,4
80,5
355,7
258,0

2001
1.592,3
902,2
641,9
260,3
81,2
355,6
253,3

2002
1.519,7
893,9
596,8
297,1
72,8
334,3
216,7

2003
1.562,5
907,2
601,1
306,1
80,1
339,4
235,8

Otros Productores
Mantos Blancos
Enami
Disputada
Escondida
Compaa Minera El Indio
Michilla
Candelaria
Cerro Colorado
Quebrada Blanca
Zaldivar
El Abra
Collaguasi
Lomas Bayas
Los Pelambres
El Tesoro

2.883,7
1 51,6
70,9
248,4
948,5
15,2
60,6
226,9
100,2
73,1
150,4
220,1
434,6
44,6
44,6
12,3

3.086,3
155,3
89,4
253,8
916,6
13,9
52,2
203,9
119,2
68,6
147,7
197,2
436,0
51,3
51,3
308,8

3.146,7
156,9
94,6
251,6
794,1
11,4
49,6
220,6
133,9
74,6
140,4
217,6
452,7
56,3
56,3
373,8

3.060,9
153,4
81,2
249,8
758
2,3
51,8
199,1
126,3
73,8
147,8
225,2
433,5
59,3
59,3
335,5

3.341,7
147,1
121,9
277,9
994,7
0,0
52,7
212,7
131,5
80,1
150,5
226,6
394,7
60,4
60,4
337,8

PRODUCCION DE COBRE EN CHILE

VIA HIDROMETALURGIA

OTROS
55 %

CODELCO
45 %

ACTIVIDADES DE CONTROL DE PROCESOS

Control de variables de proceso y comportamiento
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.

Flujo a Celdas
Temperaturas en Celdas
Potenciales Oxidos Reduccin
Potenciales de Celdas
Corrientes a Celdas
Contenido de Orgnico en Celdas (Escavenger)
Contaminacin del Ambiente
- Aerosoles Acidos
- Borras Plomadas

8.

Calidad de Lminas Iniciales

- Estado de los Ctodos Permanentes

9. Corrosin Andica
10. Transferencia de Calor en Intercambiadores
11. Dosificacin de Aditivos
12. Impurezas en Electrolito
13. Inspecciones de Calidad del Producto

ASPECTOS A CONSIDERAR.
1. CONCENTRACION
SOLUCION PLS.

DE

IMPUREZAS

EN

2. ESTADO DE OXIDACION.
3. ESTRUCTURA IONICA DE LAS ESPECIES
EN SOLUCION, FUNCION DEl pH.
4. CONCENTRACION DE ANIONES.

LA PRESENCIA DE IMPUREZAS EN ETAPA DE

ELECTROOBTENCION, PUEDE OBEDECER A LOS
SIGUIENTES ASPECTOS:

1. PROBLEMAS DE SELECTIVIDAD O INADECUADA

OPERACION PARA UN ALTO VALOR .
2. ARRASTRES DE ACUOSO EN FASE ORGANICA.
3. PRESENCIA DE ACUOSO EN CRUD.
4. DEFINICION DEL TIPO DE CONTINUIDAD EN
SX.

5. VIA COEXTRACCION DE ESPECIES.

6. INADECUADO

SISTEMA
ARRASTRES A/O.

DE

ELIMINACION

DE

7. CONCENTRACION DE ANIONES.
8. CAMBIO

DE EXTRUCTURA DE IONES EN
SOLUCION, A FORMA QUE FACILITEN 1 y 5,
FAVORECIDO POR ARRASTRES DE STRIPPING A
EXTRACCION Y A LOS CAMBIOS DE ACIDEZ
ENTRE ETAPAS DE EXTRACCION.

EFECTO ION CLORURO.

El ion cloruro (Cl-) es un elemento negativo en
electroobtencin por:
Favorecer la corrosin tipo pitting en ctodos
permanentes, nivel crtico de
Cl < 25 ppm.
Contaminacin del ctodo en cuerpo.
Contaminacin de asas en ctodos tradicionales.
Corrosin andica intergranular a nivel interfase.

EL MANGANESO DISUELTO HA SIDO IDENTIFICADO COMO

CAUSA DEL DETERIORO DEL FILM PROTECTOR DE PbO2,
CONTRIBUYENDO A CONTAMINAR CON PLOMO EL CATODO, Y
CAUSANDO DEPOSICION DE MnO2 SOBRE EL ANODO. LA
VELOCIDAD DE DEPOSITACION ES DEPENDIENTE DE LA
DENSIDAD DE CORRIENTE Y PUEDE SER REDUCIDA CON ALTOS
CONTENIDOS DE COBALTO EN EL ELECTROLITO.
A NIVELES DE Mn DE 120 A 170 ppm EN SOLUCION ESTE
REACCIONA AL ANODO EN BASE A:
2PbO2 + Mn+2 + 2e-

2PbO + MnO2

E= 0.92 V (ENH)
ATACANDO LA CAPA ANODICA PROTECTORA Y GENERANDO UNA
MAYOR CANTIDAD DE BORRA EN EL SISTEMA, COMO HA SIDO
CONFIRMADO INDUSTRIALMENTE.
LAS CONSECUENCIAS DE ESTA ACCION ES DOBLE YA QUE POR
UNA PARTE, SI EL ELECTROLITO CONTIENE ALGO DE NO3,
ESTE PUEDE ATACAR QUIMICAMENTE AL PbO, Y EN
CONSECUENCIA AFECTAR LA DURABILIDAD DEL ANODO:
2H+ + PbO + 2NO3

Pb(NO3)2 + H2O

G=-19 Kcal

POR OTRO LADO, EN CONDICIONES DE CONTACTO

ANODO-CATODO, PUEDE ESPERARSE QUE A TRAVES
DEL CORTOCIRCUITO, SE PRODUZCA:
PbO2 + Cu + 4H+

Cu+2 + Pb+2 + 2H2O

G= -51.6 Kcal
Pb+2 + SO-2
MnO2 + Cu + 4H+

PbSO4(s)
Mn+2 + Cu+2 + 2H2O

G= -41.2 Kcal
NOTESE QUE EL PRIMER TERMINO DE LAS
REACCIONES NO HACE SINO REPRESENTAR EL
CONTACTO ANODO-CATODO.
OTRA REACCION SEALADA EN LA LITERATURA,
POR ACCION DEL ION Mn+2 AL ANODO ES:
Pb+2 + MnO2
Mn+2 + PbO2
G= -10.2 Kcal
PbSO4 + MnO2
PbO2 + MN+2 + SO-2
G= -22.0 Kcal

FORMAS DE CONTROL PARA DISMINUIR

CONTAMINACION POR PLOMO
MANEJO ADECUADO DE DENSIDAD DE CORRIENTE.
OPERAR A TENSION MAYOR A 1.66 V (ENH) PARA
MANTENER ESTABLE CAPA -PbO2 EN CONTACTO CON
ELECTROLITO.
OPERAR CON RECTIFICADOR DE RESERVA, PARA
MANTENER ESTABILIDAD CAPA ANODICA.
LAVADO PERIODICO DE ANODOS Y DESBORRE
ADECUADO DE CELDAS.
EMPLEO DE AISLADORES ANODICOS Y CONTROL
PERIODICO DE VERTICALIDAD DE ELECTRODO.
CONTROL RIGUROSO DOSIFICACION OPORTUNA DE
ADITIVOS AFINADORES DE GRANOS.
EVITAR CAIDAS BRUSCAS DE CORRIENTE CON
MARCO CORTOCIRCUITADOR.
DISMINUCION DE ORGANICOS EN ELECTROLITOS.
EVITAR LA PRESENCIA DE IMPUREZAS EN EL
ELECTROLITO PRINCIPALMENTE Cl- Y MnT.
CONCENTRACION ADECUADA DE Co(>180 ppm)
PARA ESTABILIZAR CAPA ANODICA.

CONTAMINACION
(MECANISMOS)

DESPRENDIMIENTOS
DE
PRODUCTOS DE CORROSION
COMO POLVOS,GRANULAR O
PLACAS.

Pb

POR CORTOCIRCUITOS

POR CORROSION INTERFACIAL

CAUSAS PRINCIPALES
TENSIONAMIENTO CAPAS,
FAVORECE EXFOLIACION
FORMACION DE -Pb02,
FAVORECE DESADHERENCIA
CAMBIOS BRUSCOS DE
CORRIENTE.
CORTE DE ENERGIA
OPERAR CON TENSION AL
ANODO MENOR A 1.66 V(ENH)
PRESENCIA DE IMPUREZAS
(Mn)Y FALTA DE COBALTO
PERDIDA VERTICALIDAD DE
ANODOS Y/O CATODOS
NODULACION EXCESIVA
PROCEDIMIENTO USO MARCO
CORTOCIRCUITADOR

- PRESENCIA DE ORGANICO
SUPERFICIAL
- EMPLEO DE ESFERAS O
LONAS PARA NEBLINA ACIDA
- PRESENCIA DE AGENTES
OXIDANTES

PRODUCTO DE LA OXIDACION ANODICA, PUEDE ESPERARSE TAMBIEN

QUE EL ION Mn+2 EVOLUCIONE A MnO4- Y, MAS PROBABLEMENTE A,
MnO2.
ESTAS REACCIONES SON:
Mn+2 + 2H2O

MnO2(S) + 4H+ + 2e-

Mn+2 + 4H2O

MnO4- + 8H+ + 5e-

AL GENERARSE MnO4SE FAVORECE ENTONCES, LA REACCION DE

ELIMINACION
DE
Cl-,
ANALIZADA
EN
LA
SECCION
CORRESPONDIENTE.
EN CIERTAS OCASIONES, EL POTENCIAL REDOX DEL ELECTROLITO
PUEDE ALCANZAR VALORES ALTOS, LO CUAL PODRIA HACER RIESGOSO
SU RETORNO A SX. UNA PRACTICA INDUSTRIAL PARA ELLO ES
ADICIONAR SULFATO FERROSO, A FIN DE REDUCIR EL MnO4-:
MnO4- + 5Fe+2 + 8H+

Mn+2

+ 5Fe+3 + 4H2O

G = -85 Kcal
O BIEN, PREFERIBLEMENTE, EN BASE A:
MnO4- + 3Fe+2 + 4H+

MnO2(s)+ 3Fe+3 + 2H2O

G = -64 Kcal

ADICION DE Co+2
LA ADICION DE SALES DE Co+2 INFLUYE POSITIVAMENTE EN LA CALIDAD
DEL PRODUCTO ANODICO PbO2 Y MEJORA LA CALIDAD DEL CATODO:
Co+3

e-

Co+2

E = 1.84 V (ENH)

LA REACCION GLOBAL ES:

PbSO4 + 2Co+3 + 2H2O
G= -7.15

PbO2 + 2Co+2 + 4H+ + SO4-2

Kcal

ECUACION QUE MUESTRA LA ESTABILIZACION DE LA SUPERFICIE DE

CORROSION ANODICA POR CATALIZACION DE LA ESPECIE PbO2 EN
PRESENCIA DEL ION COBALTICO Co+3.
EXPERIMENTALMENTE, EL EFECTO DE MAYORES CONCENTRACIONES DE
COBALTO SE TRADUCE EN:
- DISMINUYE LA TASA DE CORROSION DEL ANODO.
- EL PRODUCTO ANODICO ADQUIERE MAS CONSISTENCIA, ADHERENCIA Y
ESTABILIDAD.
- DISMINUYE, POR TANTO, LA CONTAMINACION POR Pb EN LOS CATODOS.
PRUEBAS INDUSTRIALES MUESTRAN UNA SIGNIFICATIVA DISMINUCION DE LA
CONTAMINACION POR Pb Y UNA MENOR TASA DE CORROSION, AL OPERAR CON
ELECTROLITO ENTRE 120 200 ppm.

5.- EFECTO DE ADITIVOS ORGANICOS

DESDE LOS INICIOS DE SX-EW EN LA INDUSTRIA DEL COBRE,
LA ACELERACION DE LA CORROSION DE ANODOS BASE Pb A
NIVEL INTERFACIAL SE HA ASOCIADO A LA PRESENCIA DE
ORGANICOS EN EL ELECTROLITO. PRENGAMAN POSTULA QUE LA
CANTIDAD DEL PRODUCTO DE LA CORROSION ANODICA AUMENTA
CON LA CONCENTRACION DE ORGANICO, PRODUCTO DE UNA
MODIFICACION DE LAS CARACTERISTICAS DE LA CAPA DE
OXIDO. EL ORGANICO TIENE COMPONENTES QUE AL SER
DEGRADADOS PRODUCEN RADICALES QUE PUEDEN REDUCIR EL
PbO2 A PbSO4, CAUSANDO ASI CORROSION ADICIONAL DEL
ANODO DE Pb POR REMOCION DE LA CAPA PROTECTORA DE
PbO2.
COINCIDENTE CON LO ANTERIOR, Y PROBANDO ADITIVOS PARA
ATENUAR
LA
NEBLINA
ACIDA
EN
PLANTAS
DE
ELECTROOBTENCION, SE HA ENCONTRADO UN AUMENTO DEL CO2
A NIVEL INTERFACIAL, CON RESPECTO A CELDAS EN
AUSENCIA DE DICHO ADITIVO, Y DISMINUCION DE LA CAPA
DE PbO2. POR LO ANTERIOR, AL EVALUAR METANOL COMO
REACTIVO ANTINEBLINA, SE HA POSTULADO LA SIGUIENTE
REACCION:
3PbO2(s) + CH3OH

3PbO + CO2 +2H2O

G = -146 Kcal

ECUACION QUE INVOLUCRA LA OXIDACION DEL METANOL A CO2 Y LA

REDUCCION DE PbO2 A OXIDOS MENORES.
LA PRESENCIA DE IMPUREZAS COMO H y C EN LOS CATODOS DE
COBRE AFECTA LA CALIDAD DEL ALAMBRON. LA ADICION DE
ADITIVOS ORGANICOS EN EL PROCESO GLOBAL HIDROMETALURGICO,
SI BIEN MEJORA LA PERFORMANCE DE CADA ETAPA UNITARIA,
ESTA INCREMENTANDO EL CONTENIDO DE DICHOS ELEMENTOS Y POR
TANTO, DISMINUYENDO LA CALIDAD DEL COBRE FINAL.
ESTE ES UNO DE LOS ASPECTOS IMPORTANTES A CONSIDERAR Y
CONSTITUYE UNA DE LAS DESVENTAJAS SIGNIFICATIVAS ENTRE
LOS PRODUCTOS FINALES DE LOS PROCESOS HIDROMETALURGICOS
VERSUS LA LINEA PIROMETALURGICA Y OBTENCION DE CATODOS ER
CONSECUENTE:
CATODO

HIDROGENO
(ppm)

CARBONO
(ppm)

ER

2.0 4.0

5.0 7.0

SX-EW

3.5 6.0

18.0 26.0

FALLAS INTERNAS
N EN ALAMBRE
0.50
7.0

EFECTO ION NITRATO.

El mecanismo que plantea los factores que actan en el fenmeno del estriado
son: concentracin de nitrato, guarfloc y temperatura. Segn este mecanismo, el
nitrato interacta con el guarfloc, que es una protena en forma de fibra,
rompiendo dicha cadena, generando grnulos que se adhieren al ctodo. As se
favorece un depsito de bajo relieve, normalmente zonas de alta sobretensin, y
zonas de alto relieve que corresponden a sitios de baja sobretensin, de alto y
desordenado crecimiento, generndose un depsito global quebradizo.
El efecto mencionado es catalizado por la temperatura. A mayor temperatura, la
formacin de estras llega a ser incontrolable en sistemas con nitrato en el
electrolito. El punto de quiebre es de 46C. A temperaturas superiores, el nitrato
se hace crtico en el sistema.
COMO DETERMINAR LA PARTICIPACION DEL NITRATO
Una forma indirecta es la presencia de Plomo disuelto en electrolito y/o una
menor formacin de borras en las celdas. En ausencia de nitrato, el Plomo
corrodo queda como PbSO4, producto insoluble que sedimenta. En su
presencia, en cambio, se favorece la formacin de Nitrato Plumboso Soluble.
Por ello, si ambas condiciones se dan, o una de ellas al menos, ponen en
evidencia la presencia de impurezas y su relacin con la fenomenologa del
depsito estudiado.

Otros efectos del Nitrato.

El principal impacto, no se da en EW sino en SX.
El Nitrato envenena las oximas, produciendo la Nitracin de estas,
despotenciando su capacidad extractiva, generndose los problemas
ms serios en reextraccin. Una forma de evaluar si la fase orgnica
est afectada por esta impureza, consiste en tomar una muestra de la
misma y descargar a muerte con una solucin de 300 gpl en H+. El
Cobre que en estas condiciones no se logra remover corresponde a
oxima nitrada. Una alta proporcin de orgnico degradado puede
estar asociado a su presencia en el sistema y debe ser tomada como
una seal de advertencia.
Otros impactos estn relacionados con inhibir la accin bacterial en
proceso de biolixiviacin y se postulan tambin efectos adversos en
la corrosin de nodos por disolucin qumica del PbO. Estos, sin
embargo, son de secundaria importancia en Hidrometalurgia en
comparacin a lo sealado para SX y en afectar la calidad del
producto catdico.

Mtodo de control y eliminacin de Nitrato.

Existen distintas posibilidades:
- Emplear agentes reductores, como Cu metlico, para descomponer el nitrato en
NOx gaseoso, lo cual permite disminuir su concentracin en el electrolito. Para ello,
el uso permanente de la torre reductora cobra vital importancia.
- Cambiar el Guarfloc por otro aditivo orgnico ms resistente a la accin de
Nitratos.
- Emplear reactivos de sacrificio, como por ejemplo, Urea. Este permite
descomponer el Nitrato a la forma de Nitrgeno gaseoso.
- Emplear resinas IX. Para la remocin de Nitratos. Las evaluadas hasta ahora son:
DOMEX SBR (DOW)
IMAC HP 555 (ROHM & HAAS)
AMBEJERT 4440 (ROHM & HAAS)
La afinidad relativa a aniones de estas resinas es:

NO3- > SO4-2 > Cl- > HCO3-

Rechazos Catdicos por Estras.

Piezas
14000

12000

10000

8000

6000

4000

2000

2000

2001

2002

2003

C. Tradicional

5815

2443

11460

10625

C. Permanente

1934

1049

627

715
Aos

Nitrato en electrolito de avance

ppm

140

120

128.3
123.5

100

102.0
92.8

80

60

40

20

0
2001

2002

2003
Aos

2004 (a la fecha)

E (v)

- 2.0

2.0

2.0
1.6

HNO 3

1.2
0.8

0.4

HNO 2

- 0.4

NH +4

ESTABILIDAD DE COMPUESTOS
DISUELTO DE NITROGENO, A 25C

p
H

Los principales problemas asociados al incremento de los

arrastres A/O se pueden resumir en:
Contaminacin del electrolito con Cloro, Manganeso, Nitrato,
Aluminio, Slice, Hierro, Yodo, slidos y otros.
Mayor corrosin andica.
Mayor contaminacin catdica.
Mayor contaminacin ambiental en la nave.
Mayores prdidas de electrolito por arrastres en reextraccin,
mayor requerimiento de purgas.
Prdidas de Cobre, H2SO4, Cobalto, aditivos desde electrolito.
Requerimientos adicionales en reposicin de agua declorizada.
Potenciales pitting en placas de aceros inoxidables.
Problemas de despegue de ctodos, afectando la produccin.
Deterioro de la calidad fsica del producto.
Envenenamiento de orgnico.
Problemas crticos en invierno en plantas que operan con altos
niveles de Cloro y Nitratos en solucin PLS.

CONTROL DE IMPUREZAS EN EL ELECTROLITO

La presencia de impurezas en etapa de Electroobtencin, puede obedecer a

los siguientes aspectos:
1- Problemas de selectividad del Extractante utilizado
2- Arrastres de Acuoso en Fase Orgnica.
3- Presencia de Acuoso en Crud.
4- Definicin del tipo de Continuidad en SX.
5- Va Coextraccin de especies.
6- Inadecuado sistema de eliminacin de Arrastres A/O.
7- Concentracin de aniones.
8- Cambio de estructura de iones en solucin, favorecido por arrastres de
stripping a extraccin y a los cambios de acidez entre etapas de
extraccin.

ARRASTRES DE ORGANICO EN ACUOSO (O/A)

Los principales problemas asociados a la presencia de orgnico en electrolito de

avance, se resumen en:
Impacto en la calidad catdica.
- Obtencin de ctodos quemados en casos crticos.
- Mala calidad del depsito en zonas impregnadas con orgnico al sembrar
ctodos permanentes e incremento de impurezas.
- Incremento contaminacin con plomo. Mayor corrosin andica.
Contaminacin ambiental y riesgos de incendio en nave por la alta volatilidad a las
temperaturas de operacin.
Impactos importantes en los costos de operacin por: prdidas de fase orgnica,
mano de obra adicional en limpieza de circuito Scavenger y/o deterioro de celdas
que utilizan brea como recubrimientos, mayores requerimientos de Cobalto y otros
aditivos por aumento de corrosin andica.

ESTANDARES DE CALIDAD PARA

CATODOS ELECTROOBTENIDOS

Estndares qumicos.
Evolucin de estndares qumicos.
La puesta en operacin de numerosos proyectos hidrometalrgicos, condujo a
Codelco a establecer normativas de calidad internas cada vez ms exigentes
con la finalidad de mantener el liderazgo e incrementar su presencia en los
mercados internacionales, de acuerdo al cronograma siguiente:
1988 - 1995

Pb < 5 ppm,

S < 15 ppm

1995 - 1996

Pb < 4 ppm,

S < 11 ppm

1998 - 1999

Pb < 3 ppm,

S < 9 ppm

1999 - 2000

Pb < 2 ppm,

S < 6 ppm

Estndares Fsicos.
Sistema de Inspeccin Fsica.
Implementacin de un nuevo sistema de inspeccin fsica de ctodos
durante el 1er semestre de 1998. Las caractersticas principales de este
nuevo procedimiento son:
- Definicin y atributos que deben cumplir las diferentes calidades, para
satisfaccin plena de los clientes.
- Identificacin de los defectos y su impacto en la calidad global del
ctodo.
- Estandarizacin de criterios de inspeccin, que reduzca la subjetividad.

DESCRIPCION DE DEFECTOS FISICOS.

Definicin de los defectos en ctodos SX - EW, Tradicionales y Permanentes.
PLOMO: Son depsitos de materiales ajenos al cuerpo y borde del ctodo, en forma de
laminillas, agrupados o diseminados, de color gris, en diversos tonos hasta llegar al color
negro.
NODULOS SUPERFICIALES: Son granos o sobredepsito de cobre, con forma redondeda
y tamao irregular, con unin dbil con el cuerpo del ctodo y que pueden ser removidos
mecnicamente.
NODULOS INTERNOS: Son sobredepsitos semicirculares de crecimiento interno en el
cuerpo del ctodo, que afectan las caractersticas de la superficie del ctodo y no pueden ser
removidos por medios mecnicos.
CORTOCIRCUITO: Son deformaciones del depsito en la superficie del ctodo, adoptan
una forma ramificada.
CORDON: Son engrosamientos en los bordes laterales, inferior y superior del ctodo, con
un depsito liso irregular o poroso.
VERTICE: Prdida de los vrtices inferiores del ctodo.
ORGANICO: Lo constituyen restos de solvente orgnico de color caf pegajoso al tacto,
provenientes de la solucin electrolito, adheridos a la superficie del ctodo, preferentemente
se observa en la parte superior.
ESTRIAS: Corresponde a irregularidades en el depsito de cobre, con formas de surcos.
PARCHE: Son sobredepsitos planos de cobre, en la superficie del ctodo, de forma
irregular.

FALTA DE DEPOSITO: Se refiere a depsito incompleto en una o ambas caras del

ctodo tradicional, cara de depsito en ctodos permanentes, o bien, en sus bordes.
Normalmente se presenta como un depsito homogneo de cobre, en un ctodo con
menor espesor.
MANCHAS: Corresponde a restos de aceite, grasa, o cualquier elemento
contaminante ajeno al proceso de electrodepositacin.
QUEMADO: Corresponde a coloraciones caf oscura, de diferente intensidad, el
ctodo pierde el brillo y puede presentar falta de cohesin o disgregarse fcilmente.
DOBLADO: Son dobleces en uno o ms vrtices del ctodo.
SULFATO: Se presenta como manchas de color azul o celeste debido a la presencia
de electrolito por mal lavado.
MARCA AISLADOR: Corresponde a zonas o franjas con menor espesor,
normalmente en la parte inferior del ctodo.
DESCUADRADO: Se caracteriza por una prdida de la cuadratura del ctodo, que
puede afectar la simetra del paquete de ctodos. (Solo para ctodos tradicionales).
PERFORADO: Son perforaciones completas a travs del cuerpo del ctodo. (Solo
para ctodos permanentes).
BAJO PESO: En estudio, no definido.
ABOLLADURA: Marcas similares a un martillado producidas por disolucin del
ctodo debido a presencia de floculantes en el electrolito.

2.1

E (Volt) ENH

2.0
1.9

+3

Co

1.8

1.7
1.6

E1 = 1.81 + 0.06 log Co

1.81

+3

/ Co

+2

+2

Co

PbO2
PbSO4

E2= 1.68 - 0.12 pH + 0.03 log SO4

-2

1.5
1.4

1.38

1.36

MnO4
Mn

+2

1.3

MnO

1.2

Mn

+2

E3= 1.39 - 0.096 pH + 0.012 log MnO4 / Mn

Cl2
4 E4 = 1.36 - 0.03 pCl2 - 0.06 log ClClO2
5
E5= 1.23 - 0.12 pH - 0.03 log
H2 O

+2

1.1

E6= 1.23 - 0.06 pH - 0.015 pO2

1.0
0.9
0.8
0.77

0.7

+3

Fe
+2
Fe

PbO
Pb

E7= 0.77 + 0.66 log Fe

+3

/ Fe

+2

0.6
0.5
0.4
0.3
0.25

0.2

E8 = 0.25 - 0.66 pH

SEMI - REACCIONES PROBABLES AL ANODO

Mn

+2

TENSION V/ENH
2,15
- Pb0 2
- Pb0 2
1,65

PbO 2 / PbSO 4
PbO-

Pb0 2

PbO 2 / PbO*PbSO 4

1,15

PbO 2 / PbO
PbO t

0,65

3PbO-PbSO 4

PbO-PbSO 4
PbO/Pb
PbO / PbSO 4 / Pb

0,15
PbSO 4

PbSO 4 / Pb

-0,35
Sol. H 2S04

Pb
-0,85
0

DISTANCIA (

REPRESENTACION ESQUEMATICA DE LA CAPA DE CORROSION

A DIFERENTES TENSIONES

U m)

Aislador Andico
30
70

(2)
(1)

11
05

5/8
636

306

16
(3)

35

165

100

(1): Semi-canoa Izquierda

(2): Semi-canoa Derecha
18

Aislador Horquilla

Aislador Canoa

(3): Pasador, perno

1): Anodo
(1)

(2)

2): Separador - Distanciador

Modelo de utilidad bajo concepto Separador distanciador andico Apolo

.
Para todo ctodo permanente con borde lateral

(3)
10.

12
1

54

-1
4H

/ 1

(1)

(1)
(2)

(1): Botn Macho

(2): Botn Hembra
(3): Anodo

Aislador
- Tipo Boton
Fig. 3. Aislador
Tipo Botn

(2)

ASPECTOS OPERACIONALES DEL DESPEGUE DE CATODOS

Unidad automatizada, multietapa, con transportador y carro de recepcin de ctodos
automtica, cmara integral de lavado y transferencia para la estacin de flectado y
despegue mediante cuas.
Los ctodos depositados son cargados en un transportador y movilizados a travs de
una cmara de lavado.
La cmara de lavado consta de dos etapas, usando agua caliente (80C) de recirculacin
en contra corriente, y una etapa final de enjuague con agua fresca caliente.
Los ctodos una vez lavados pasan a la estacin de flexin, para soltar las capas de
cobre.
Los ctodos con problemas fsicos despus del despegue son rechazados, acumulndose
en un transportador de rechazos (cadena).
El despegue de ctodos es automtico y las placas son acumuladas en un transportador
de descarga correctamente espaciados (conveyor).
Los ctodos de ambos lados caen lateralmente sobre una mesa tijera, ctodo por medio
debe ser corrugado para el posterior empaquetamiento.
Los ctodos son colocados sobre un transportador de descarga de rodillos que los lleva
a una estacin de pesaje integral.
Los ctodos una vez fuera de esta estacin son apilados en cancha de inspeccin para su
posterior clasificacin (Grado A, R, STD o Blister) de acuerdo a su calidad fsica.
La capacidad de despegue de la mquina es de 406 ctodos/h. (nominal) y por diseo de
467 ctodos/h.

EVOLUCION EN EL PROCESO.

Desde sus inicios, y de acuerdo a las problemticas operativas se sucedieron los

eventos que se indican:
Contaminaciones por Plomo. Cambio de aleacin andica Pb-Ag-Sb por
Pb-Ca-Sn, previa evaluacin de esta ltima por largo periodo a nivel industrial;
reduciendo las contaminaciones por plomo qumico y fsico.
Cambio de aisladores andicos. Reemplazo de aisladores tipo horquilla por
canoa, a partir de 1993; contribuyendo a reducir los defectos fsicos en el cuerpo
del ctodo.
Evaluacin del comportamiento andico en el tiempo. Determinacin de un
ciclo de desprendimiento de capa andica, 2.5 meses. Este resultado requiere
de un lavado sistemtico de los nodos, situacin que permite una accin
proactiva en el control de esta contaminacin.
Dosificacin aditivo de Cobalto. Evaluacin y determinacin de una dosis de
cobalto de 180 ppm en electrolito de avance, lo que permite reducir las
contaminaciones por plomo en un 40% en relacin a la operacin con
dosificaciones menores.

CORROSION ANODICA
ESTUDIOS RECIENTES SEALAN QUE A MEDIDA QUE
AUMENTA EL CLORURO EN EL ELECTROLITO SE OBSERVA
UNA MAYOR CORROSION LOCAL DEL ANODO.
EL ATAQUE POR CORROSION EN LA INTERFASE ES
INTERGRANULAR. EL CLORURO ATACA LA CAPA
PROTECTORA DEL ANODO, INTRODUCIENDOSE ENTRE LOS
GRANOS ALARGADOS PRODUCTO DE LA LAMINACION, EN
LA ZONA DE LAS INTERFASES ELECTRODO-ELECTROLITOAIRE. DADO QUE ESTA ZONA TIENE MENOR POTENCIAL QUE
EL CUERPO ANODICO (UNOS 100 A 200 Mv DE DIFERENCIA),
ESTE ATAQUE SE VE FAVORECIDO.
ESTAS ZONAS DE MENOR POTENCIAL POSEEN UNA CAPA
PROTECTORA DE MENOR CALIDAD, PROBABLEMENTE POR
TENER MAYOR PORCENTAJE DE PbO QUE DE PbO2.
EL PESO DEL ANODO OBLIGA A LA SECCION DE GRANOS
CORROIDOS A ESTAR TENSIONADOS, FACILITANDO ASI LA
PENETRACION
INTERGRANULAR.
AMBOS
EFECTOS
ACELERAN LA VELOCIDAD DE CORROSION.
CUANDO ESTA SECCION TRANSVERAL DEL ANODO
DISMINUYE A UN CIERTO VALOR CRITICO, SE PRODUCE LA
CAIDA DE ESTE POR SIMPLE PESO.

SEGUIMIENTO POST - VENTA DE CATODOS

Aspectos de Almacenamiento y Embarque.
Una cosa es la produccin de ctodos en planta, y otra, la recepcin del mismo por
parte del cliente externo. y aun cuando esto parece trivial, los reclamos de este ultimo
respecto a la calidad del producto recibido, y oxidacin de zunchos, parece indicar
que esta rea no siempre esta bajo control.
Durante el almacenamiento y transporte, los ctodos estn sometidos a condiciones
de corrosin atmosfrica en el propio ambiente industrial y la corrosin por el
ambiente marino salino en el puerto y posterior transporte fluvial.
Algunos productos de corrosin identificados son:
CuO; Cu2O; CuCO3*2Cu(OH)2; 2CuCO3*Cu(OH)2;
CuSO4*2Cu(OH)2; CuSO4*3Cu(OH)2; CuSO4*5H2O;
Cu2CL2; Cu2(OH)3Cl y CuS; FeSO4*7H2O; Fe2O3.
Compuestos cuya cintica de transformacin es alta, y que se manifiesta en la
formacin de patinas de color verde-gris, que puede provenir de algunos de los
compuestos mencionados, o de reacciones secundarias entre ellos y que pueden
afectar la calidad qumica de los ctodos, y principalmente su aspecto visual y fsico.
Se estudia la adicin de compuestos orgnicos para disminuir esta apariencia de
compuestos verdigris; pero su uso va a estar limitado por los aspectos relacionados
con C, H, O y N, antes discutidos. todo indica que lo ms recomendable parece ser:
- Control riguroso en patios de Plantas y en Puerto.
- Control al momento de la Carga en Barco.
- Transporte final del Producto al Cliente.

PLANTAS HIDROMETALURGICAS EN CHILE

Compaa
Oxidos Chuquicamata
SBL
RT
El Tesoro
Escondida
Mantos Blancos
Mantos Verde
Michilla S.A
Ines de Collaguasi
Quebrada Blanca
Carmen de Andacollo
Dos Amigos
Disputada (El Soldado)
Disputada (Los Bronces)
Ray Rock
El Salvador
Bio Cobre
Enami
Lomas Bayas
El Abra
Zaldivar
Cerro Colorado
El Teniente

Espesor
mm

Densidad
Amp/m2

6
6
6- 9
6
6- 9
6- 9
6- 9
6- 9
6
6- 9
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
9
6
6

230
236
270
266
290
300
300
250
270
270
292 - 300
270
284
300 - 320
254
240
254
200
292 - 300
300
300
245
100 - 150

Plantas del Mundo

Densidad de Corriente v/s Espesor de Anodos

Espesor, mm

12
11
- Tintaya S.A
- Zaldivar

- Escondida

10
- Quebrada Blanca

- Michilla
- El Salvador

- BHP Copper Sn Manuel

- SBL

- El Tesoro

- Chuquicamata
- Michilla

- Hellenic Copper

- Nifty Copper

- Lomas Bayas

6
- El teniente

- BHP Copper Miami

- Enami
- Cerro Colorado

5
140

160

180

200

220

240

260

280

300

320

340
Amp/m 2

TRABAJOS DE I&D
EN PLANTA DE ELECTROOBTENCION

TRABAJOS DE I&D
EN PLANTA DE ELECTROOBTENCION

TRABAJOS DE I&D
EN PLANTA DE ELECTROOBTENCION

CASH COSTS FAENAS HIDROMETALURGICAS EN CHILE - (2000)

PLANTA

PRODUCCION
(KT)

CASH
COST.

ANDACOLLO

18.3

53.6

CERRO COLORADO

80.3

52.2

156.0

42.7

SBL CHUQUI
COLLAHUASI

14.3
33.8

51.4
47.1

C.M. EL ABRA

225.7 *

37.0

MINA SUR SX-EW

3.5

42.6

EL SOLDADO
ESCONDIDA
DOS AMIGOS

7.7
49.0
10.0

43.0
51.8
----

IVAN ZAR

12.1

61.4

LA CASCADA

16.6

85.6

LO AGUIRRE

5.6

69.7

LOMAS BAYAS

30.3

44.5

LOS BRONCES

5.4

48.9

MANTOS BLANCOS

40.6

50.2

MANTO VERDE

47.0

42.0

LINCE

46.0

59.8

8.5

58.9

EL TENIENTE SX -EW

PUNTA DEL COBRE

QUEBRADA BLANCA
R.T
SALVADOR SX - EW
ZALDIVAR

TOTAL
% PROD. CODELCO
*: Considera el 49% como produccin CODELCO.

FUENTE: 1998 BROOK HUNT STUDY CASH COSTS

69.1

49.6

149.3

44.8

22.9

75.6

105.9

61.3

1157.9
39.5

COSTOS DE PRODUCCION DE COBRE

(Centavo de dlar por libra)
C A S H C O S T (Usc / lb Cu)
90

80

70

Cu L M E (63 U s c / lb C u)
60
L
A

50

40

C
A
S
C
A
D
A

S
A
L
V
A
D
O
R
S
X
-

30
E
W

20

LA CASCADA

SALVADOR SX - EW

S
A
L
V
A
D
O
R
C
O
N
C
.

SALVADOR CONC.

L
O
A
G
U
I
R
R
E

LO AGUIRRE

A
N
D
I
N
A
C
O
N
C
.

ANDINA CONC.

I
V
A
N
Z
A
R

IVAN ZAR

Z
A
L
D
I
V
A
R

ZALDIVAR

P
.
L
I
N
C
E

LINCE

D
E
L
C
O
B
R
E

P. DEL COBRE

T
T
E
.
C
O
N
C

TTE. CONC

A
N
D
A
C
O
L
L
O

ANDACOLLO

C
.
C
O
L
O
R
A
D
O

C.COLORADO

E
S
C
O
N
D
I
D
A

ESCONDIDA

S
B
L
C
H
U
Q
U
I

SBL-CHUQUI

M
.
B
L
A
N
C
O
S

M. BLANCOS

Q
.
B
L
A
N
C
A

Q. BLANCA

L
O
S
B
R
O
N
C
E
S

LOS BRONCES

C
O
L
L
A
G
U
A
S
I

COLLAGUASI

L
.
R
.
T

R.T

B
A
Y
A
S

L. BAYAS

S
O
L
D
A
D
O

SOLDADO

M
.
S
S
X
/
E
W
M.S SX/EW

T
T
E
.
S
X
/
E
W
TTE. SX/EW

M
.
V
E
R
D
E
M. VERDE

E
L
A
B
R
A
EL ABRA

ESTRUCTURA DEL COSTO DE

UN PROCESO HIDROMETALURGICO
Mantencin
14%
Lixiviacin
18%

Administracin
6%

Chancado
8%

SX - EW
25%
Operacin Mineras
29%

EFECTO DE LAS IMPUREZAS

DE CATODOS EN LA
INDUSTRIA DE
ALAMBRE DE COBRE

EFECTO DE IMPUREZAS
LA CALIDAD DEL ALAMBRON DE COBRE PRODUCIDO EN
LOS ULTIMOS 10 AOS HA MEJORADO SUSTANCIALMENTE
GRACIAS A LOS AVANCES TECNOLOGICOS EN LAS AREAS
DE FUNDICION Y LAMINADO, EN ESPECIAL, LO
RELACIONADO AL CONTROL COMPUTARIZADO DE LAS
VARIABLES OPERACIONALES.
SIN EMBARGO, UNA VARIABLE QUE HA SIDO DIFICIL
DE CONTROLAR ES LA CALIDAD DEL COBRE USADO COMO
MATERIA PRIMA PARA EL ALAMBRON. UN PEQUEO
CAMBIO EN DICHA CALIDAD ES CAPAZ DE AFECTAR
SIGNIFICATIVAMENTE AL PRODUCTO, AUN CUANDO EL
RESTO
DE
LOS
PARAMETROS
OPERACIONALES
PERMANEZCAN INALTERADO.
LOS PROBLEMAS MAS RECURRENTES EN ESTE DETERIORO
EN LA CALIDAD SON:
PRESENCIA DE MICROGRIETAS EN LA SUPERFICIE
DEL ALAMBRON.
AUMENTO DE POROSIDAD INTERNA.
PRESENCIA DE OXIDOS EN EL ALAMBRON
EFECTO
HOT
CRACKING,
PRODUCIDO
PRINCIPALMENTE POR ALTO CONTENIDO DE S Y
Pb EN LOS CATODOS.

ESTOS PROBLEMAS HACEN QUE UNA DETERMINADA

MATERIA PRIMA NO SEA ADECUADA PARA LA
INDUSTRIA DE CIERTOS MATERIALES ESPECIALES,
TALES COMO EL ALAMBRE ULTRAFINO, EL ALAMBRE
MAGNETICO Y EL ALAMBRON OXIGEN FREE.
EN GENERAL, SE RECONOCE EN ESTA AREA UNA
SUPERIORIDAD DE LA PUREZA DE LOS CATODOS
ELECTROREFINADO POR SOBRE LOS CATODOS SX-EW,
Y ADEMAS, UNA MAYOR HOMOGENEIDAD, LO CUAL,
PREDEFINE A ESTE PRODUCTO COMO EL MAS
ADECUADO PARA ESTE PERFIL DE MERCADO.

SE
DE
HECHO,
EL
S,
COMO
CuSO4*5H2O,
DESCOMPPONE A 650C Y LA MAYOR PARTE DEL
ELEMENTO SALE EN LA CORRIENTE GASEOSA COMO
SO2.
EN CAMBIO, EN EL HORNO DE INDUCCION,
PARTE DEL SO2 QUEDA EN EL BAO, CONTAMINANDO
EN MAYOR GRADO AL COBRE LIQUIDO.

IMPUREZAS ELEMENTALES COMO Pb, Bi, Se, Te Y S POR SI SOLAS NO SON

LOS RESPONSABLES DE LOS DEFECTOS DEL ALAMBRON LAMINADO. OTROS
ELEMENTOS
INTERACTUAN
SINERGICAMENTE AFECTANDO A LA CALIDAD DE
ESTE. POR EJEMPLO, EL S POR SI SOLO NO TIENE EFECTO BAJO 10 ppm,
PERO EN PRESENCIA DE HIDROGENO SU PRESENCIA SE HACE SENTIR SOBRE 4
ppm.
EN GENERAL, LA INFLUENCIA DE LAS IMPUREZAS EN LAS PROPIEDADES DEL
ALAMBRON SE RESUME EN LA SIGUIENTE TABLA:

TIPO DE EFECTO
FAVORECEN LA APARICION DE
GRIETAS EN LA BARRA
MOLDEADA.
INFLUYEN EN LA FORMACION
DE POROS EN EL ALAMBRON
AUMENTAN LA T
RECRISTALIZACION,
DECRECIENDO LOS
RESULTADOS DE LA PRUEBA
DE ELONGACION DE RESORTE
DISMINUYEN LA
CONDUCTIVIDAD ELECTRICA
DEL COBRE
DISMINUYEN LA PRUEBA DE
ELONGACION A LA TRACCION

IMPUREZAS ASOCIADAS
Bi, Pb, Fe, S, Te
Bi, Pb, As, Se, S, Te,
Sb
Pb, Bi, O, S
S, H, O, Pb, Si, Fe
H
S, H, Fe
O, Ag, H, Fe, Bi
Se, Te, Bi PRINCIPALES.
S, Pb, Sb, As, Ag
SECUNDARIOS.
Ag, Bi, Se, Te
As, Sb, Se, Te, Fe, P,
Bi
As, Sb, Ni
Fe, Si, P, Sb, Bi
Fe, Ag
S, Pb, Se, Te, Sn, Bi,
Sb, Ag, As
Pb, S, Bi

EFECTO EN TEMPERATURA DE RECRISTALIZACION Y TEST DE ELONGACION

EL
LA
EL
EN
%)
LA

EFECTO DE LAS IMPUREZAS MAS COMUNES, EN BAJAS CONCENTRACIONES, EN

RECRISTALIZACION DEL ALAMBRON DE COBRE LAMINADO EN CALIENTE Y EN
TES DE ELONGACION (Sp 850) TOMA COMO BASE LOS TESTS DESARROLLADOS
OLEN, BELGICA, EN 1972, A PARTIR DE COBRE DE ALTA PUREZA (99,999
AL CUAL SE LE ADICIONO PEQUEAS DOSIS DE IMPUREZAS, ENCONTRANDOSE
INFLUENCIA QUE SE DETALLA EN EL CUADRO SIGUIENTE:

ELEMENTO
Ag
As
Sb
Pb
S
Bi

Se
O
Te

TRECRISTALIZACION

TEST

ELONGACION

NO TIENE EFECTO
SIN EFECTO
SIGNIFICATIVO
< 10 ppm
< 9 ppm
EFECTO NEGATIVO
EFECTOS
> 4 ppm
> 2 3 ppm
NO HAY EFECTO
EFECTO
< 2 ppm
> 1.5 ppm
EFECTOS
MARCADA INFLUENCIA A
> 5 ppm
NIVEL > 1 ppm
SIGNIFICATIVOS
EFECTO NEGATIVO
EFECTOS < 2 ppm
> 2 ppm
NOCIVO, PERO SIN
AFECTA
DATOS
> 0.10 ppm
MARCADO EFECTO
MARCADO EFECTO
< 0.5 ppm
> 0.5 ppm
AMPLIO RANGO DE
> 250 ppm. NO ES
EFECTO(40 200 ppm)
USADO EN ALAMBRES
FINOS
MARCADO EFECTO
SIN DATOS
> 1 ppm

Especificaciones Ctodos
ELEMENTO
ppm

CONCENTRACION MAXIMA
Grado A Grado R Grado STD Off Grade

Se
Te
Bi
As
Sb
Pb
S
Fe
Ag
C
Cl

1
1
1
2
1
3
9
5
12
50
10

2
2
2
5
4
5
15
10
25
50
10

10
2
3
15
15
25
30
25
25
50
10

10
2
3
35
30
70
50
30
25
60
100

Premio, US$/ ton

30 - 35

15 - 20

0 - (-10)

< - 20

PLANTILLA DE MUESTREO
A travs de un estudio del sistema de muestreo de ctodos existente, se determin una
plantilla equiprobabilstica que representa mejor la distribucin de impurezas en el
ctodo,
Plantilla de Muestreo Tradicional.

Plantilla de Muestreo Equiprobabilstica.

Perforacin

Coincidentes Par e Impar

Impar
Par

EL
MERCADO
FUTURO
CARACTERIZADO POR:

DEL

COBRE

CATODICO

QUEDARA

1.- CRECIENTE NIVELES RESTRICTIVOS PARA EL CONTENIDO

DE IMPUREZAS.
2.- DEBE ESPERARSE QUE EL CLIENTE EXTERNO APUNTE EN LO
FUNDAMENTAL A:
- DISMINUIR Pb < 4 ppm (CP)
Pb < 2 ppm (MP)
- DISMINUIR

S < 8 ppm (CP)

S < 6 ppm (MP)

3.- DISMINUIR CONTENIDOS DE H , C y

O, AL MENOS A
NIVELES DE CATODOS E.R.
4.- RESTRINGIR LA PRESENCIA DE CLORO EN CATODOS, POR
RAZONES AMBIENTALES.
5.- MANTENER RESTRINCIONES ACTUALES PARA As, Sb, Bi,
Se y Te, LOS CUALES NO PARECEN INCIDIR MAYORMENTE EN
CATODOS SX EW.

MERCADO DEL ALAMBRE

TIPO DE
ALAMBRE

CALIDAD DEL
CATODO

USO

NORMAL
(GRUESO)

NO EXIGE UNA CALIDAD

ESPECIAL DEL ALAMBRON

INTALACIONES
ELECTRICAS

FINO
(0.4 mm)

ALAMBRON DE BUENA
CALIDAD QUIMICA, EXIGE
CATODOS DE ALTA PUREZA

ELECTRONICO

PLANOS

ALAMBRON DE CALIDAD
SUPERFICIAL EXCELENTE,
CATODOS CALIDAD MEDIA

TRANSFORMADORES

ESMALTADO

ALAMBRON QUIMICAMENTE
EXCELENTE Y CON
SUPERFICIE DE PRIMERA,
EXIGE CATODOS TOP-GRADE

ELECTRICA,
ELECTRONICA

ULTRA FINO

(0.018 mm)
OFHC

CATODOS DE BAJO
CONTENIDO DE OXIGENO

ALTA
CONDUCTIVIDAD

LOS SIETE MAYORES

COMPRADORES DEL METAL
(En US$ millones)
990.5

Japn

567.6

China

Corea

Italia

Estados Unidos

Reino Unido

Brasil

516.9

486.9

469.9

424.0

401.8

Fuente: Banco Central (Enero - Octubre de 2000)

DESTINO DE LA PRODUCCION
DE COBRE DE CODELCO

Norteamrica 16%
Sudamrica 13%

Europa 30%

Asia 41%

ESTADISTICA
CONTROL DE PROCESOS

02

03

m
ar
-0

en
e04

no
v0

se
p03

ju
l-0
3

m
ay
-0
3

m
ar
-0
3

en
e-

no
v0

se
p02

-0
2

-0
3

m
ar

-0
4

no
v03
en
e04

se
p03

ju
l-0
3

m
ay
-0
3

m
ar

no
v02
en
e03

se
p02

ju
l-0
2

m
ay
-0
2

m
ar

en
e02

100

ju
l-0
2

m
ay
-0
2

m
ar
-0
2

en
e-

Eficiencia de Corriente - Planta EW

EFICIENCIA DE CORRIENTE. CTO TRADICIONAL, %

95

90

85

80

100

EFICIENCIA DE CORRIENTE. CTO PERMANENTE, %

95

90

85

80

Densidad de Corriente - Planta EW

DENSIDAD DE CORRIENTE.
CIRCUITO TRADICIONAL, A/m2

250

220

190

160

130

100

abr-01

jul-01

oct-01

ene-02

abr-02

Circuito D

jul-02

Lmite Superior

oct-02

ene-03

Lmite Inferior

abr-03

jul-03

ene-04

abr-04

70
ene-01

Circuito C

04

Circuito A

oct-03

DENSIDAD DE CORRIENTE.
CIRCUITO PERMANENTE, A/m2
310
280
250
220
190
160
130
Circuito E

100

Circuito F

Lmite Superior

Lmite Inferior

Lmite Inferior

ab
r-0

een

3
t-0
oc

ju

l-0

3
ab
r-0

03
een

2
t-0
oc

ju

l-0

2
ab
r-0

02
een

1
t-0
oc

ju

l-0

1
ab
r-0

en

e-

01

70

Concentracin de Sulfato de Cobalto

Planta EW
CONCENTRACION COBALTO ELECTROLITO, ppm

300
275
250
225
200
175
150
125
100
ene- mar- may- jul01
01
01
01

sep- nov- ene- mar- may- jul01

01
02
02
02
02

sep- nov- ene- mar- may- jul02

02
03
03
03
03

sep- nov- ene- mar03

03
04
04

Adicin de Sulfato Ferroso

Planta EW
ADICION SULFATO FERROSO, Kg/mes

25000

20000

15000

10000

5000

0
ene-02

mar-02

may-02

jul-02

sep-02

nov-02

ene-03

mar-03

may-03

jul-03

sep-03

nov-03

ene-04

mar-04

Adicin de Afinador de Grano

Planta EW
ADICI0N AFINADOR GRANO, grs/Tcu dep

600
500

Enero a Mayo 2002

:
Junio de 2002 a Mayo de 2003 :

OPT
Guar Gum

400
300
200
100
0
ene01

mar01

may01

jul01

sep01

nov01

ene02

mar02

may02

jul02

sep02

nov02

ene03

mar03

may03

jul03

sep03

nov03

ene04

mar04

o-

..

en

..

e-

04

03

03
se
p-

n-

m
a.

02

a.

di
c0

ag

ju

b02

fe

oc
t- 0

ju
l-0

01

r-0

e-

ab

en

Concentracin de Cloro en Electrolito

Planta EW

100

90

80

70

60

50

40

30

20

10

Concentracin de Manganeso en Electrolito

Planta EW
160
140
120
100
80
60
40
20
0
ene-01

abr-01

jul-01

oct-01

feb-02

may-02

ago-02

dic-02

mar-03

jun-03

sep-03

ene-04

Concentracin de Fierro en Electrolito

Planta EW
2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0
ene-01

abr-01

jul-01

oct-01

feb-02

may-02

ago-02

dic-02

mar-03

jun-03

sep-03

ene-04

Potencial Electroqumico
Planta EW
Potencial Solucin Spent, mV
1100

1000

900

800

700

600

500

400

300
jul-01

sep-01 nov-01 ene-02 mar-02 may-02 jul-02

sep-02 nov-02 ene-03 mar-03 may-03 jul-03

sep-03 nov-03 ene-04 mar-04

Temperatura en Electrolito - Circuito Tradicional

Planta EW
TEMPERATURA ELECTROLITO. SECCIONES ESCAVENGER, C
44

42

40

38

36

34

32
ene-01

abr-01

jul-01

oct-01

feb-02

may-02

ago-02

dic-02

mar-03

jun-03

sep-03

ene-04

TEMPERATURA ELECTROLITO. SECCIONES COMERCIALES, C

46

44

42

40

38

36
ene-01

abr-01

jul-01

oct-01

feb-02

may-02

ago-02

dic-02

mar-03

jun-03

sep-03

ene-04

Temperatura en Electrolito - Circuito Permanente

Planta EW
TEMPERATURA ELECTROLITO. CIRCUITO E, C

48
46
44
42
40
38
36
ene-01

abr-01

jul-01

oct-01

feb-02

may-02

ago-02

dic-02

mar-03

jun-03

sep-03

ene-04

sep-03

ene-04

TEMPERATURA ELECTROLITO. CIRCUITO F, C

48
46
44
42
40
38
36
ene-01

abr-01

jul-01

oct-01

feb-02

may-02

ago-02

dic-02

mar-03

jun-03