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La adicin de un soluto A(l) a P y T constante siempre reduce el A por lo que A(dis) <
A(l).
La condicin de equilibrio en el punto de congelacin normal (1ATM) es aquella en la
que el potencial qumico del solido A puro y de la disolucin deben ser iguales.
A partir del anlisis terico podemos obtener las siguientes ecuaciones:
A(S) = A(L)
A(S) = A(dis)
A(S)(Tf ,P) = A(dis) (Tf ,P) + RTflnaA
Como el potencial qumico de la sustancia pura es igual a la energa de Gibbs tenemos
lna A=
G (solido)G(disolucion) f G
=
RT
RT
Presin Osmtica
Existe una seria de membranas semipermeables que solo permiten el paso a
determinadas especies qumicas a travs de ellas.
Las sustancias fluyen desde un extremo de mayor potencial qumico al de menor
potencial qumico A =I > D
Como vA suele ser positivo en la disolucin diluida, el aumento de presion da lugar al
incremento de D. Cuando la membrana es impermeable solo se puede formular la
ecuacin para A pero no para B.
es la presion que se debe de suministrar para que A sea igual A
IA = DA
A(T ,P) = A(dis) ( P + ,T) + RTln AXA
Los lquidos poseen una comprensibilidad bastante reducida por lo que vA varia muy
poco se puede considerar como constante a menos que aparezcan presiones osmticas
muy elevadas
( RTA ) A X A
( RTA ) X B
Pesos Moleculares
Los valores considerados de producidos por las disoluciones diluidas hacen que las
medidas de la presin de osmtica constituya una herramienta en la determinacin de
los pesos moleculares elevados.
En una disolucin polimrica es fundamental medir el para una serie de diferentes
concentraciones y extrapolar los resultados a disolucin infinita para obtener el
verdadero peso molecular.
Osmosis
Si la presin ejercida sobre la disolucin fuera inferior a P + entonces el potencial
qumico sera menor en la disolucin que en el solvente desde el punto de
vista de izquierdo (de una figura imaginaria dividida en dos partes por una
membrana semipermeable donde el lado izquierdo seria A y el derecho A +
B)la disolucin de la derecha de lo contrario se dara la osmosis inversa.
Diagramas de fases en sistemas de dos componentes
Para un sistemas de dos componentes y una sola fase las 3 variables
intensivas independientes son P,T y fracciones molares, por conveniencia
suele tener P o T constante y se representa grficamente un diagrama de
fase bidimensional.