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ANLISIS DE CLORUROS

HEIDY BEATRIZ HURTADO, 1539628


WILLIAM DAVID ARCE, 1539722
Universidad del Valle
Facultad de Ciencias, Departamento de Quimica.
Laboratorio de quimica analitica
16/09/2015

Docente: Nataly castro vera


RESUMEN
Se determin la concentracin de cloruros en una muestra problema a travs de dos
mtodos argentometricos Fajans y Volhard. El primero es un mtodo directo en el que se
adicion nitrato de plata para precipitar cloruros hasta que el exceso de plata cambio la
carga del precipitado provocando un cambio de color en el indicador (fluorescena). El otro
fue un mtodo indirecto, en el cual se garantiz un exceso de nitrato de plata; el exceso
posteriormente se cuantifico utilizando tiocianato como titulante donde el punto final lo
indica el ion frrico (retroceso). Finalmente en la determinacin por Fajans se obtuvo
0,842% p/v de NaCl y 1,316% p/v por Volhard. En la solucin problema la concentracin
real de NaCl fue de 0,9%p/v en 500ml de solucin.
DATOS, CALCULOS Y
50mL, obtenindose una solucin al 0,1
RESULTADOS.
M de KSCN.
Inicialmente se prepararon las soluciones
0,1mol KSCN 87,992 g KSCN 100 g sal AgN O3

50 m
posteriormente
utilizadas
para
la
1000 mL
1 mol KSCN
99,5 g KSCN
realizacin
de
los
mtodos
Las soluciones preparadas anteriormente
argentometricos. Se prepararon 500mL de
fueron estandarizadas. Para garantizar una
AgNO3 (nitrato de plata) 0,1M y 50mL de
concentracin conocida con exactitud del
KSCN (tiocianato de potasio), a partir de
titulante en las valoraciones [1].
sus sales al 99.5%. A continuacin los
Estandarizacin de AgNO3
clculos para la preparacin.
Se calcul la molaridad del AgNO3 a
Preparacin de soluciones
partir de una valoracin de 0,05g de
NaCl, usando como indicador la
Solucin de AgNO3.
fluorescena. En la cual fueron requeridos
Se pes 8.54 g de sal de AgNO3 al
9 mL de la solucin de AgNO3.
99.5% y se llev al aforo en un matraz
AgN O3 + NaCl AgC l(s) + NaN O3 [2]
mbar de 500mL, obtenindose una
solucin al 0,1 M de AgNO3.
ec.1
0,1mol AgN O3 169.87 g AgN O3 100 g de sal AgN O3
1 mol NaCl 1mol AgN O3

500
0,05mL=8.54
g NaCl g sal AgN O3
1000 mL
1 mol AgN O3
99.5 g AgN O3
58,5 g NaCl 1 mol de NaCl
M AgNO =
=0,09
1L
9
mL
sln
AgN
O

3
Solucin de KSCN
1000 mL
8.54
g
Se pes
de sal de KSCN al
3

99.5% y se llev al aforo en un matraz de

1000 mg
indicador fluorescenato a los mL de la
=3,367 mg /ml
solucin problema. Esta titulacin
1g

requiri 15,2ml de AgNO3.


l
35,45 g C
AgC l (s)

l
+ +C l
1 mol C

1mol NaCl
A g

Cl
0,05 g NaCl
1 mol NaCl
mg
=

ec.4 [2]
mL de Ag NO 3 9 mL sln Ag NO3 58,5 gNaCl

C l

Estandarizacin de KSCN
Se calcul la molaridad del de KSCN, a
0,095 mol AgN O3
p
partir de una valoracin de 10mL de
de NaCl=15,2 mL sln AgN O3

v
1000 ml sln AgN O3 1 m
solucin de AgNO3 anteriormente
estandarizada. La solucin indicadora que
0,90,8425
se utiliz en esta titulacin fue NH4Fe
error =
100=6,388
0,9
(SO4)2.12H2O. El volumen de KSCN que
se necesit para el viraje del indicador fue
Reaccin del indicador: en este mtodo
de 11mL.
se utiliza un indicador de adsorcin que
AgNO3 + KSCN AgSCN + KNO3 [2]
tiene en cuenta la carga del precipitado.

1mol C l

ec.2

Los indicadores con colorante anicnicos,


que son atrados por las partculas, que
Reaccin del indicador
adquieren carga positiva inmediatamente
KSCN + NH4Fe (SO4)2 FeSCN +
despus del punto de equivalencia. Al
K2SO4 + NH3
adsorberse
el
colorante
cargado
ec.3
sobre la superficie cargada
0,1 mol AgN O 3 negativamente
1mol KSCN
10 mL sln AgN O 3

positivamente,
cambia el color del
1000 mLsln AgN O 3 1 mol AgN O 3
indicador, y el cambio
seala el
M KSCN =
=0,091deMcolor
de KSCN
1 L punto final de la valoracin. [3]
11 mL sln KSCN
1000 mL
A
continuacin
se
realiz
la
determinacin de cloruros en la muestra
problema, teniendo en cuenta las
concentraciones
molares
calculadas
anteriormente.
Determinacin de cloruros por Fajans
De forma directa se calcul la
concentracin de cloruros hacindolos
reaccionar con la plata como se muestra
en la ecuacin 4 (ec4). Se valoraron
10mL de solucin problema con AgNO3
0,095 M . Se adicionaron 5 gotas de

Grafica 1. Reaccin del fluorescenato


con el precipitado coloidal.

Determinacin
de
cloruros
por
Volhard.
Para esta valoracin fueron necesarios
1,3mL de KSCN 0,091M; los cuales
titularon el Ag+ que quedo en exceso
despus de la formacin y filtrado del
AgC l (s)
precipitado
. Para garantizar el
exceso de plata en la solucin se
AgN O3
adicionaron 25mL de
al
0,095M a la solucin problema, tambin
se adiciono 1 mL de HNO3 para
acidificar. La concentracin de cloro se
determin por retroceso cuantificando
primero el exceso de plata y teniendo en
cuenta las siguientes ecuaciones.
AgC l (s)

++ C l

Ag

2,375 10 1,183 10 =2,2567 10 AgN O3


Que reaccionaron con Cl

moles totales AgN O3=25 mL

0,095 mol
=2,375 103
1000 mL

moles exceso AgN O3=1,3 mL KSCN

0,091mol KSCN

1000 mL

C l

2,2567 103 AgN O 3


p
1mol NaCl
58,343 g
NaCl=

v
10 mL sln problema
1 mol AgN O 3
1 mol N

blanco

%error=

ec.4 [2]

1,31660,9
100=46,289
0,9

DISCUSIN DE RESULTADOS

+ AgSC N (s)
+ A g exceso
SC N

blanco

Con los clculos anteriores se construy


la siguiente tabla.

ec.5 [1]

Tabla 1. Recopilacin de resultados


%NaCl (p/v) %Error
Real
0,9
---425
6,388
Fajans
0,8

Reaccin del indicador

2+
SCN rojo
Fe
3++ SC N
F e

Volhard

ec.6 [1]

Moles total de
exceso

AgN O3

AgN O3

Moles

= Moles de

que reaccionaron con Cl

AgN O3

1,3166

Las molaridades obtenidas


estandarizacin
fueron
0,095 M de AgN O3
0,091 M de KSCN

46,289
en

la
de
y

bastante

aproximadas a la indicada para ambas en


la
preparacin
(0,1M).
La
estandarizacin se realiza para garantizar

una concentracin conocida con exactitud


del titulante antes de las valoraciones. [1]
Esto corrige una fuente de error
sistemtico.
En
todas
las
valoraciones
argentometricas. Principalmente cuando
se utilizan indicadores de adsorcin, se
debe evitar una fuerte iluminacin (como
la de la luz directa en pleno da). La luz
descompone las sales de plata y los
indicadores
de
adsorcin
son
[3]
especialmente sensibles a la luz.
Esta
precaucin solo se tuvo en cuenta para el
AgN O3
empleando material mbar,
para el fluorescenato no se sigui la
recomendacin; lo cual genero un error a
la hora de determinar el punto final de la
valoracin requirindose un poco ms de
Ag+ para el viraje en Fajans. El error
porcentaje obtenido con este mtodo fue
de 6,388%, el cual es aceptable y
justificable
con
lo
mencionado
anteriormente y con lo mencionado a
continuacin.
El indicador reacciona con la superficie
de precipitado, por tanto deseamos tanta
rea superficial como sea posible. Para
conseguir mxima rea superficial, se
usan condiciones tales que mantengan las
partculas tan pequeas como sea posible,
ya que las partculas pequeas tienen
mayor rea superficial que un volumen
igual de partculas grandes. Una
concentracin baja de electrolitos ayuda a
impedir la coagulacin del precipitado, y
mantiene pequeo el tamao de las
[3]
partculas.
En
el
desarrollo
experimental de este mtodo no se
adiciono ningn electrolito, es decir que
no se hizo nada para favorecer la
adsorcin del indicador, lo cual habra
acercado ms el punto final de la
titulacin al punto de equivalencia,
disminuyendo el error cometido a un ms.

Sin embargo las determinaciones por


Fajans son rpidas, exactas y confiables.
En Volhard despus del punto de
equivalencia el color del punto final se va
perdiendo poco a poco porque el AgCl es
ms soluble que el AgSCN. El AgCl se
disuelve lentamente, y se sustituye por
AgSCN
para eliminar esta reaccin
secundaria, se puede filtrar el AgCl y
valorar el Ag+ en el filtrado. El filtrado se
llev acabo pero el error cometido se le
atribuye a este. El % error cometido en la
determinacin de cloruro fue de
46,289%. La gran magnitud de este es
consecuencia de un error craso cometido
durante la filtracin al vaco, por
diferencia de presin el agua se devolvi
contaminando la solucin que contena el
exceso de plata. El agua del grifo tiene
impurezas como silicio, hierro, sulfatos,
cloruros entre otras cosas adems de sales
de calcio y magnesio [7]. El que
contamnate que nos interesa es el cloro,
ya que reacciona con el exceso de plata
formando nuevamente cloruro de plata, lo
cual explica porque para titular la plata
solo fueron requeridos 1,3mL de KSCN.
La valoracin se lleva a cabo en una
solucin acida para evitar la precipitacin
del Fe (III) como oxido hidratado. [1] al
haber contaminado la muestra tambin se
vio afectado el medio acido necesario
para
el
trabajo
del
indicador.
Probablemente hubo un falso viraje, el
punto final de la valoracin estuvo
alejado del punto de equivalencia.
El mtodo de Fajans fue ms acertado en
la determinacin de cloruros en la
muestra
problema,
ya
que
la
determinacin por Volhard se vio en
vuelta en errores sistemtico que
afectaron el desempeo del mtodo.
RESPUESTAS A LAS PREGUNTAS

1. En qu condicin de acidez se
debe realizar la valoracin de
Mohr?
La valoracin del mtodo de Mohr se
debe llevar acabo a un pH de 7 a 10, ya
que el ion cromato es la base conjugada
del cido crmico dbil. En consecuencia,
en disoluciones ms cidas, la
concentracin de ion cromato es
demasiado baja para producir el
precipitado
cerca
el
punto
de
equivalencia. [1]
2. Explique para los tres mtodos
como acta el indicador antes y
despus del punto de equivalencia.
Ion cromato: mtodo de Mohr. El
cromato reacciona con el ion plata en la
regin del punto de equivalencia para
formar un precipitado de cromato de plata
(Ag2CrO4) de color rojo ladrillo. La
concentracin necesaria de cromato para
formar este precipitado es de 6,6x10-3M.
Sin embargo a esa concentracin la
solucin toma un color amarillo tan
intenso que hace difcil detectar la
formacin del cromato de plata rojo, y
por esta razn normalmente se utiliza
concentraciones menores de cromato.
Como consecuencia, se requiere un
exceso de nitrato de plata para la
formacin del cromato de plata. Esto
genera un error sistemtico el cual se
corrige con la valoracin de un blanco.
2 A g 2 CrO 4 (s)

++Cr O 4
2 A g
ec .7

Indicadores de adsorcin: Fajans. Los


indicadores de adsorcin ordinarios son
colorantes anicnicos (fluorescenato),
que son atrados por las partculas, que
adquieren carga positiva inmediatamente
despus del punto de equivalencia. Al
adsorberse
el
colorante
cargado
negativamente sobre la superficie cargada
positivamente, cambia el color del
colorante, y el cambio de color seala as
el punto de la valoracin. El indicador
reacciona con la superficie de precipitado,
por tanto deseamos tanta rea superficial
como sea posible. Para
conseguir
mxima rea superficial, se usan
condiciones tales que mantengan las
partculas tan pequeas como sea
posible, ya que las partculas pequeas
tienen mayor rea superficial que un
volumen igual de partculas grandes. Una
concentracin baja de electrolitos ayuda a
impedir la coagulacin del precipitado, y
mantiene pequeo el tamao de las
partculas. [3] para ilustrar la reaccin del
indicador ver grafica 1.

Ion hierro (III): mtodo de Volhard. La


solucin se torna roja con el primer
mnimo exceso de ion tiocianato
2+
SCN rojo
Fe
3++SC N

Fe
ec.6 [1]

La valoracin se debe llevar a cabo en


disolucin acida para evitar la
precipitacin del hierro como oxido
hidratado. Antes de la reaccin con el
indicador la solucin era blanca.
3. Explique las curvas de valoracin
por precipitacin en las cuales
participa el ion plata indique las
distintas etapas de la reaccin.

R/ La valoracin por precipitacin se basa


en reacciones que producen compuestos
inicos de una limitada solubilidad. Esto
se debe a que la velocidad de formacin
de muchos precipitados es lenta y el
nmero de agentes precipitantes es
limitado a excepcin del caso de nitrato
de plata (AgNO3), el cual se emplea para
la limitacin de varios casos.[4]
Un ejemplo donde participa el ion plata es
para determinar concentraciones de iones
haluros en soluciones acuosas con una
solucin de nitrato de plata, consiste en la
formacin del haluro de plata, esto se
evala por medio de una grfica de pAg
en funcin del volumen del (AgNO3). Las
etapas de la reaccin de esta son: [5], [6]

debera ser posible realizar la valoracin


con un error mnimo. Los valores ms
pequeos de Kps proporcionan saltos ms
pronunciados en el punto final. [1]
pKps = pA + pB[3]
ec.8 relacin entre la Kps y la curva.
CONCLUSIONES

Las determinaciones por Fajans


son rpidas, exactas y confiables.
Ya que se titula directamente el
analito. La nica desventaja
principal del mtodo es que se
forma un precipitado coloidal
(AgCl).

El mtodo de Fajans fue ms


acertado en la determinacin de
cloruros en la muestra problema,
ya que la determinacin por
Volhard se vio en vuelta en errores
sistemtico que afectaron el
desempeo del mtodo.

El mtodo indirecto marco un


error considerablemente grande
debido a la contaminacin con
agua del grifo. Los iones presentes
en esta tuvieron una influencia
significativa marcando un falsa
viraje, marcando un punto final
muy alejado del de equivalencia.

1. preequivalencia.
2. Equivalencia.
3. postequivalencia. [5]
4. Explique el efecto de la
concentracin en las curvas de
valoracin al igual que el efecto
del grado de complecin de las
reacciones
R/ Efecto de la concentracin. Cuando
las concentraciones de analito son
grandes el cambio de p[titulante] en la
regin del punto de equivalencia ser ms
grande. As que un indicador para el
exceso de titulante generara un error
mnimo. A mayor concentracin de
analito ser ms fcil de encontrar un
indicador visual. [1], [6]
Efecto del grado de complecin. El
p[titulante] en el punto de equivalencia
aumente conforme los productos de
solubilidad disminuyen, es decir, a
medida que la reaccin entre el analito y
el titulante se ms completa. Mediante
una eleccin cuidadosa de indicador

El
fluorescenato
al
ser
fotosensible se descomponen en
presencia de luz lo cual hace que
el indicador vire antes del punto
de equivalencia. Causando un
error sistemtico.
BIBLIOGRAFIA

[1] SKOOG, D.A., West, D.M, Holler,


F.J. Fundamentos de qumica analtica
octava edicin, Thomson editores S.A.
Mxico, 2005 Pp [342, 346, 359-164]
[2] Ashutosh Kar. Pharmaceutical Drug
Analysis, 2da edicin, new age
international publishers. India, 2005 Pp
[152-153,155]
[3] Daniel C. Harris, Anlisis qumico
cuantitativo, 6ta edicin, editorial Revert
S.A. Barcelona-Espaa, 2003 Pp [142144]

[4]Brown.H.Glenn,Salle.M.E. QUIMICA
CUANTITATIVA. Editorial reverte,
Barcelona, 1980. Pp [252-260].
[5]http://valoracionporprecipitadopicofeli
xufps.blogspot.com.co/ (14/09/2015).
[6] Harris.D.C., Anlisis qumico
cuantitativo, 3 Edicin; Editorial
Reverte, Barcelona, 2007, Pp [134-136].
[7]http://www.quiminet.com/articulos/im
purezas-mas-comunes-en-el-agua8262.htm (15/09/2015).