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2. Clasifique como cidos o bases las siguientes especies: agua, sulfuro de hidrgeno, in
amonio, in hidrgeno-sulfato (bisulfato) y aluminio(III). Defina los conceptos aplicados.
Solucin.
H2O. Sustancia anftera, tiene igual fortaleza como base que como cido
cido: Sustancia capaz de ceder protones.
Base: Sustancia capaz de ceder OH.
2H2O H3O+ + OH
H2S. cido.
cido: Sustancia capaz de ceder protones.
H2S + H2O HS + H3O+
+
NH4 . cido
cido: Sustancia capaz de ceder protones.
NH4+ + H2O NH3 + H3O+
HSO4. Sustancia anftera.
cido: Sustancia capaz de ceder protones.
HSO4 + H2O
Base: Sustancia capaz de captar protones.
HSO4 + H2O
SO42 + H3O+
H2SO4 + OH
Al3+.
cido: Sustancia que contiene un tomo con uno o varios orbitales atmicos vacos capaces de aceptar un
par varios pares electrnicos en un enlace covalente coordinado.
Al3+: 1s2; 2s2p6; 3s0p0
3. Concepto de hidrlisis. Deduccin de la constante de hidrlisis en una sal de cido fuerte y
base dbil (por ejemplo, cloruro amnico)
Solucin.
De acuerdo con la teora de Brnsted-Lowry, la hidrlisis no es sino una reaccin cido-base en
la que un anin, actuando como base, reacciona con el agua que acta como cido:
A
{ +H
{ + HO
2 O HA
123
{
Base1
cido 2
cido1
Base 2
o bien un catin cido, reacciona con el agua que acta como base:
+
+
B
H 2 O BOH
{ + 21
2O
123 + H
23
12
3
cido1
Base1
Base 2
-1-
cido 2
kh =
NH +4
NH +4
+ H 3O : k b =
NH +4 H 3 O +
NH 3
2H 2 O H 3 O + OH : k w = H 3 O OH
Dividiendo el producto inico del agua entre la constante de disociacin de la base se obtiene la
constante de hidrlisis del cido conjugado.
H 3 O + OH
NH 3 H 3 O +
kw
kh =
=
=
kb
NH +4
NH +4 H 3 O +
NH 3
4. El rojo de metilo, abreviadamente HR, es un indicador cido-base cuyo pka= 5.1, siendo la
forma cida de color rojo y la forma ionizada de color amarillo. Sabiendo que el color rojo se percibe
sobre el amarillo cuando la concentracin de la forma cida es 10 veces mayor que la de la forma
ionizada, y que el color amarillo se percibe sobre el rojo cuando la concentracin de la forma ionizada es
10 veces mayor que la de la forma cida, calcule:
a- El intervalo de viraje del indicador.
Solucin.
Segn los datos del enunciado, el indicador es un cido dbil cuya disociacin est regida por el
valor de la constante ka
InH + H 2 O In + H 3 O : k a =
In H 3 O +
InH
InH
InH
log H 3 O + = log k a
= log k a log
In
In
InH
In
= pk a log
-2-
10 In
In
InH
In
= pk a log
InH
10 InH
= pk a log
1
= 5'1 + 1 = 6'1
10
b- El cambio de color que experimentar dicho indicador cuando se valora cido clorhdrico con
hidrxido de sodio y cuando se valora hidrxido de sodio con cido clorhdrico.
Solucin.
El equilibrio de disociacin del indicador depende de la concentracin de protones de la
disolucin. Si la disolucin es cida el indicador estar desplazado hacia su forma cida ya los protones
de la disolucin impiden la disociacin del indicador.
+
H
InH + H 2 O
In + H 3 O +
Si la disolucin es bsica ocurrir lo contrario, la presencia de grupos oxidrilos facilitar la
disociacin del indicador encontrndose este en su forma disociada.
InH + H 2 O OH
In + H 3 O +
Cuando se valora cido clorhdrico con hidrxido sdico, la disolucin pasa de cido a base, por
lo tanto pasar de la forma cida (ROJO) a la forma ionizada (AMARILLA). En caso contrario ser al
revs, si valoramos hidrxido sdico con cido clorhdrico la disolucin pasar de AMARILLA a ROJA.
5. Complete las siguientes reacciones, teniendo en cuenta el carcter cido-base de dichos
hidruros:
NH3 + H2O
HF + NH3
H2O + HF
Solucin.
VERDADERO. El cido acta como reserva cida, reaccionando ante la presencia de bases, y
su base conjugada acta como reserva bsica, reaccionando ante la presencia de cidos,
permaneciendo constante en ambos casos la concentracin de protones.
-3-
Disolucin tampn:
HA + H 2 O A + H 3 O +
H
HA + H 2 O
A + H 3O +
Al aadir una base, el equilibrio se desplaza hacia la derecha, el cido HA de disocia generando
protones y de esta forma contrarrestar la presencia de grupos OH, permaneciendo prcticamente la
concentracin de protones inalterada.
HA + H 2 O OH
A + H 3 O +
d) FALSO. El acetato sdico se disocia generando Na+ (base conjugada dbil, proviene de una base
fuerte) y CH3COO (base conjugada fuerte, proviene de un cido dbil). El nico in que tiene
la fortaleza para romper la molcula de agua es el acetato, que captar un protn y formar cido
actico, liberando grupos OH generando un pH bsico (pH > 7)
7. Complete las siguientes reacciones y justifique la formacin de los productos de las mismas en
funcin de la naturaleza de los reactivos:
a) NH4Cl + KOH
b) NH3 + HF
c) NaH + H2O
d) H2O + NH3
Solucin.
a) El in amonio NH4+ es un cido conjugado fuerte y capta los iones hidroxilo que libera el la base
fuerte (KOH), formndose hidrxido amnico y y cloruro potsico.
NH4Cl + KOH NH4OH + KCl
b) Reaccin de neutralizacin entre un cido (HF) y una base (NH3) ambos dbiles, formndose la
correspondiente sal.
NH3 + HF NH4F
c) Los hidruros de los metales alcalinos y alcalinotrreos dan reacciones muy enrgicas con el
agua, desprendiendo hidrgeno molecular y formando el hidrxido del metal.
NaH + H2O NaOH + H2
d) Equilibrio de ionizacin de una base dbil.
H2O + NH3 NH4OH
Si los productos obtenidos en cada caso se vierten sobre agua. Qu pH tendra la disolucin resultante?
DATOS: K (HF) = 6.3110 4 K ( NH4OH ) = 1.810 5
Solucin.
a)
2
NH 4 OH + KCl
NH +4 + OH + K + + Cl Disolucin bsica pH > 7
H O
kw
10 14
+
+
=
= 5'6 10 10
NH 4 + H 2 O NH 3 + H 3 O : k =
5
k
H 2O
1'8 10
b
b) NH 4 F NH 4+ + F :
14
k
10
w
F + H O HF + OH : k =
=
= 1'6 10 11
2
4
ka
6'3 10
El pH ser ligeramente cido puesto que el amonio tiene mayor fuerza como cido conjugado
que el fluoruro como base conjugada, como pone de manifiesto los valores de sus respectivas
constantes de hidrlisis.
c)
H 2O
NaOH
Na + + OH Base fuerte pH > 7
d)
2
NH 4 OH
NH +4 + OH Base dbil pH > 7
H O
-4-
8. Se sabe que el valor numrico del producto inico del agua, Kw., aumenta al elevar la
temperatura. Responda razonadamente a las siguientes cuestiones:
a. El equilibrio 2H2O (l) H3O +(aq) + OH (aq) es exotrmico endotrmico?
b. Puede existir un valor de pH cero o negativo? Qu significado tendra respecto al carcter cidobase?
Solucin.
a) Si al elevar la temperatura, la constante de equilibrio aumenta, el equilibrio se desplaza hacia la
derecha, por lo que la reaccin consume calor de derecha a izquierda, por lo tanto es
endotrmica.
b) Si. La disolucin ser muy cida, y la concentracin de protones ser mayor o igual que 1
H 3 O + = 10 pH 1
9. Considere los siguientes iones y molculas: CN , O2- ,OH, K+, NH4+ , HCN, NH3 y H2O.
Razone, segn el concepto de Brnsted y Lowry:
a) Cul o cules pueden comportarse como cido.
b) Cul o cules pueden comportarse como base.
Solucin.
a) cido es toda sustancia capaz de ceder protones. Como es lgico, ningn cido puede ceder
protones si no estn presentes otras sustancias capaces de aceptarlos, y que reciben el nombre de
bases.
K+ + H2O KOH + H3O+
NH4+ + H2O NH3 + H3O+
HCN + H2O CN + H3O+
2H2O
H3O+ + OH
b) Base es toda sustancia capaz de aceptar protones. Si lo hace de una molcula de agua, formar
iones hidroxilo.
CN + H2O HCN + OH
O2 + H2O 2OH
OH + H2O H2O + OH
NH3 + H2O NH4+ + OH
2H2O
OH + H3O+
10.
a) Explique el concepto de hidrlisis
Formulando las reacciones adecuadas, indique cualitativamente el pH de las siguientes disoluciones: .
b) Fluoruro sdico.
c) Nitrato sdico
d) Sulfato amnico.
Solucin.
a) De acuerdo con la teora de Brnsted-Lowry, la hidrlisis es una reaccin cido-base en la que
un anin, actuando como base, reacciona con el agua que acta como cido:
A
{ +H
{ + HO
2 O HA
123
{
Base
1
cido 2
cido1
Base 2
o bien un catin cido, reacciona con el agua que acta como base:
+
+
B
H 2 O BOH
2O
{ + 21
123 + H
23
12
3
cido1
Base1
Base 2
cido 2
2
NaF
Na + + F El catin sodio (Na+) es un cido conjugado dbil por que proviene de
una base conjugada fuerte (NaOH), no produce hidrlisis. El anin fluoruro (F) es una base
conjugada fuerte por que proviene de un cido dbil (HF; Ka = 3,5104), produce hidrlisis.
F + H 2 O HF + OH pH > 7 Bsico
H O
-5-
c)
d)
2
NaNO 3
Na + + NO 3 El catin (Na+) y el anin nitrato (NO3) son sistemas conjugados
dbiles que no producen hidrlisis por que provienen de respectivamente de una base y un cido
fuerte. El pH de la disolucin es neutro (pH 7)
H O
H O
(NH 4 )2 SO 4
2 NH 4+ + SO 24
2
sistemas conjugados fuertes pero con distinta fortaleza, produciendo ambos hidrlisis.
NH +4 + H 2 O NH 3 + H 3 O + ; K a = 5'6 10 10
SO 24 + H 2 O HSO 4 + OH ; K b = 8'3 10 13
El catin amonio tiene mayor fortaleza como cido conjugado que el anin sulfato
como base conjugada, como pone de manifiesto los valores de sus respectivas constantes, por lo
que prevalece la hidrlisis de catin generando un pH ligeramente cido.
11.
Razone por qu la constante de ionizacin de un cido proporciona informacin acerca de su fuerza
como tal.
b) Sin hacer clculos pero razonando la respuesta, ordene las siguientes disoluciones (toda ellas de la
misma concentracin) segn su pH creciente:
Acido metanoco
Acido perclrico
Acido etanoico
Datos: Ka etanoico = 5,6 x 10-10 Ka metanoco = 2 x 10-4 Ka perclrico =
Solucin.
a) La constante de ionizacin de un cido proporciona informacin de la relacin en la que se
encuentran las concentraciones de la de la forma disociada y la forma cida en el equilibrio. A
mayor valor de la constante mayor grado de disociacin del cido y por tanto mayor fortaleza del
mismo, puesto que la fortaleza de un cido aumenta con su grado de disociacin.
a)
b) Segn el apartado anterior a mayor constante mayor fortaleza como cido, mayor concentracin
12. Dadas las especies qumicas; CO32, HS, HCO3, S2-, NH4+, H2CO3, NH2, estudiar su
posible comportamiento como cido, base o sustancia anfiprtica.
Solucin.
Segn BRNSTED Y LOWRY:
cido es toda sustancia capaz de ceder protones. Como es lgico, ningn cido puede ceder
protones si no estn presentes otras sustancias capaces de aceptarlos, y que reciben el nombre de bases.
Base es toda sustancia capaz de aceptar protones. Si lo hace de una molcula de agua, formar
iones hidroxilo.
Anfiprticas anfteras sustancias que se comportan, segn los casos, como cidos o como
bases.
CO 32 + H 2 O HCO 3 + OH Base
HS + H 2 O S 2 + H 3 O + ; cido
HS + H 2 O H 2 S + OH ; Base
HCO 3 + H 2 O CO 32 + H 3 O + ; cido
Anfitrpica
HCO 3 + H 2 O H 2 CO 3 + OH ; Base
S 2 + H 2 O HS + OH
NH 4+ + H 2 O NH 3 + H 3 O +
H 2 CO 3 + H 2 O
NH 2
HCO 3
2
Anfitrpica
Base
cido
+ H 3O +
cido
+ H 2 O NH + H 3 O ; cido
Anfitrpica
NH 2 + H 2 O NH 3 + OH ; Base
-6-
+
cido / Base conjugada: NH 4
c)
H 3O +
HCO 3
d)
NH 3
CO 32
H 2O
HCO 3
HCO 3
CO 32
H 2 CO 3
14. Utilizando las teoras estudiadas clasificar como cidas o bases los iones siguientes: Br, S2,
Al y Zn2+.
Solucin.
Segn la teora de LEWIS
cido es toda sustancia que contiene un tomo con uno o varios orbitales atmicos vacos
capaces de aceptar un par varios pares electrnicos en un enlace covalente coordinado.
Base es toda sustancia que contiene un tomo capaz de ceder un par electrnico para formar un
enlace covalente coordinado.
3+
Br: Base.
S2: Base.
Al3+: cido.
Zn2+: cido.
15. Justifique la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones referidas a una disolucin
acuosa diluida de un cido fuerte monoprtido (HA):
a) La concentracin de iones H3O+ es mayor que la de iones A
b) Las concentraciones de iones H3O+, de iones A y de molculas HA son aproximadamente
iguales
c) Solamente hay iones H3O+ e iones A en la misma proporcin molar.
d) Una disolucin acuosa de la sal de sodio de dicho cido tiene un pH neutro.
Solucin.
Disociacin de un cido fuerte monoprtido:
HA + H 2 O A + H 3 O +
a) FALSO. La disociacin de cido en uno a uno, por lo que la concentraciones de H3O+ y A son
iguales
b) FALSO. Por se un cido fuerte, la concentracin de cido sin disociar (HA) es prcticamente
nula. Los cidos fuertes se disocian totalmente.
-7-
a.1. NaF + H 2 O Na + + F
El catin Na+ procede de una base fuerte (NaOH) y se comporta como cido conjugado muy
dbil y no produce hidrlisis.
El F procede de un cido dbil (HF) y se comporta como una base conjugada fuerte siendo
capaz de generar la hidrlisis produciendo en la disolucin un pH bsico.
F + H 2 O HF + OH
a.2. CH 3 COONa + H 2 O CH 3 COO + Na +
El catin Na+ procede de una base fuerte (NaOH) y se comporta como cido conjugado muy
dbil y no produce hidrlisis.
El CH3COO procede de un cido dbil y se comporta como una base conjugada fuerte siendo
capaz de generar la hidrlisis produciendo en la disolucin un pH bsico.
CH 3 COO + H 2 O CH 3 COOH + OH
b) Defina el concepto de disolucin reguladora o tampn. Ponga algn ejemplo de ese tipo de
disolucin.
Solucin.
Las disoluciones reguladoras, amortiguadoras tampn, se caracterizan porque su pH
permanece constante con la dilucin y, adems, admiten pequeas cantidades de cido o de base, sin que
su pH vare apreciablemente.
Las disoluciones reguladoras pueden ser de dos tipos diferentes:
a) Disolucin concentrada de un cido dbil y una de sus sales muy disociada.
Ejemplo: cido actico / Acetato sdico. (CH3COOH / CH3COONa)
b) Disolucin concentrada de una base dbil y una de sus sales muy disociada.
Ejemplo: Amoniaco/ Cloruro amnico. (NH3 / NH4Cl)
-8-
19. Indicar, de acuerdo con la teora de Bronsted-lowry, cules son las bases conjugadas de los
siguientes cidos H2SO4, H3O+, NH4+, HS, H2Se, HPO32.
Solucin.
HSO4
H2SO4
+
H3O
H2O
NH4+
NH3
HS
S2
H2Se
HSe
2
HPO3
PO33
20. Explicar cul de las siguientes sustancias tienen propiedades anfiprticas: H3O+, Ac, HCO3,
NO3 , NH4+, H2S.
Solucin.
Se denominan sustancias anfiprticas o anfteras a las que puede actuar como cido o como
base, dependiendo de las otras sustancias a las que se enfrente. De los compuestos propuestos solo se
comporta como anfiprtica el carbonato cido (HCO3).
Comportamiento cido: HCO 3 + H 2 O CO 32 + H 3 O +
-9-
PROBLEMAS DE pH
1. Hallar el pH de las siguientes disoluciones:
a) cido ntrico 05 N
Solucin.
El pH de una disolucin se calcula conocida la concentracin de protones de la disolucin segn
su definicin:
pH = log H 3 O + = log(c o )
El cido ntrico es un cido fuerte y por tanto, se disocia totalmente segn el siguiente cuadr5o
de reaccin:
La concentracin debe ir expresada en moles por litro. Teniendo en cuenta la relacin entre la
normalidad y la molaridad
N=Mv
v(cida HNO3) = 1
N = M = 05
pH = log(0'5) = 0'3
b) Potasa 075 M
Solucin.
Por tratarse de una disolucin bsica, se calcula el pOH pOH = log OH , conocido el pOH
se calcula el pH por la relacin:
pH + pOH = 14
El KOH es una base fuerte y al igual que el cido ntrico se disocia totalmente segn el siguiente
cuadro de reaccin:
pH = 14 012 = 1388
c) cido clorhdrico 05 M
Solucin.
cido fuerte que esta totalmente disociado.
d) Hidrxido sdico 05 M
Solucin.
Base fuerte que esta totalmente disociada.
pH = 14 03 = 137
- 10 -
Aplicando la ley de la dilucin de Ostwald al equilibrio y usando las siguientes abreviaturas para
simplificar la expresin de la constante (CH3COOH AcH; CH3COO Ac) se obtiene:
Ka =
Ac H 3 O +
AcH
Sustituyendo las concentraciones por sus expresiones en funcin de la concentracin inicial (co)
y el grado de disociacin ( ) y simplificando se obtiene:
c co co 2
Ka = o
=
co co 1
Expresin que conocida la concentracin inicial y el valor de la constante se puede transformar en una
ecuacin de segundo grado en funcin del grado de disociacin.
co 2 + K a K a = 0
En el caso de disoluciones no muy diluidas de cidos o bases dbiles de constante inferior a 105,
merece la pena hacer una hiptesis inicial del valor de que permita despreciarlo frente a 1, de tal forma
que el denominador de la expresin desaparece, simplificando el calculo del grado de disociacin. Si la
hiptesis, al concluir los clculos no se cumpliese, se volvera a la ecuacin de segundo grado y se
volvera. Una hiptesis que suele dar buenos resultados es suponer que < 005
c 2
Ka
K a = o
2
Hiptesis : < 0.5 :
despejando : =
1 K a = co
co
1 1
Sustituyendo por los valores de la constante y la concentracin inicial
1'8 10 5
= 0'0134
0'1
Valor que verifica la hiptesis y se acepta como vlido.
Nota: Si se resuelve mediante la ecuacin de segundo grado, el valor de que se obtiene es de 00133,
que difiere en menos de una milsima del valor obtenido mediante la hiptesis.
Conocido el grado de disociacin, se calcula la concentracin de protones (H3O+), y de est el
pH.
H 3 O + = c o = 0'1 0'0134 = 1'34 10 3
f) Amoniaco 05 M Kb = 18105
Solucin.
El amoniaco es una base dbil que mantiene un equilibrio de disociacin regido por su constante
de basicidad (Kb). Para calcular su pH, se calcula la concentracin de hidroxilos (OH) mediante ley de la
dilucin de Ostwald, conocida la concentracin de hidroxilos se calcula el pOH, y con el pOH se calcula
el pH mediante la relacin entre ellos.
- 11 -
[NH ] [OH ] = c c = c
+
4
[NH 3 ]
c o (1 ) 1
Expresin que relaciona el grado de disociacin con la constante de basicidad y la concentracin
inicial de la base. Para calcular se recurre a la hiptesis.
2
Ka
K a = c o
2
Hiptesis : < 0.05 :
despejando : =
1 K a = co
co
1 1
1'8 10 5
= 6 10 3 < 0'05 Vlida
0'5
Conocido el grado de disociacin se calcula la concentracin de hidroxilo
OH = c o = 0'5 6 10 3 = 3 10 3
Por la definicin:
[CN ] [H O ] = c
[HCN ]
co
despejando : =
Ka
co
7'25 10 10
= 2'2 10 5 < 0'05 Vlida
1'5
Conocido el grado de disociacin, se calcula la concentracin de protones (H3O+), y de est el
=
pH.
H 3 O + = c o = 1'5 2'2 10 5 = 3'3 10 5
- 12 -
[SO ] [H O ] = c (1 + )
1
[HSO ]
2
4
= 0'044
0'25 2 + 1,2 10 2 + 0'25 1,2 10 2 = 0 :
= 1,..
El valor negativo se desprecia por no tener sentido qumico.
H 3 O + = c o (1 + ) = 0'25 (1 + 0'44 ) = 0'251
pH = log H 3 O + = log(0'261) = 0'58
[HCOO ] [H O ] = c
[HCOOH]
co
despejando : =
2'4 10 4
= 0'035 < 0'05 Vlida
0'2
H 3 O + = c o = 0'2 0'035 = 7 10 3 M
- 13 -
Ka
co
CH 3 COO H 3 O +
CH 3 COOH
sustituyendo las concentraciones por sus valores en el equilibrio se obtiene el valor de la constante.
2,5 10 3 2,5 10 3
Ka =
= 3,3 10 5
0,1975
4. A 80 ml de una disolucin acuosa de hidrxido sdico 01 M se le aaden 20 ml de otra de
HCl 05 M calcular el pH de la disolucin resultante.
Solucin.
Se mezclan dos disoluciones, una bsica y otra cida, en distinta proporcin y con diferente
concentracin, producindose una reaccin de neutralizacin entre el cido y la base.
En primer lugar hay que recalcular la concentracin del cido y de la base, ya que al mezclar las
disoluciones se ha aumentado el volumen de disolucin y por tanto se han diluido las concentraciones.
Por tratarse de un proceso de dilucin, el nmero de moles de soluto permanece constante.
n
M=
n (s )i = n (s )f :
V : M i Vi = M f Vf
n = M V
Aplicando a cada uno de los componentes:
NaOH:
M i (NaOH ) Vi (NaOH ) = M f (NaOH ) Vf (d + s )
0,1 80 10 3 = M f (NaOH ) 100 10 3 :
HCl:
M f (NaOH ) = 0,08 M
M f (HCl ) = 0,1 M
Por tratarse de un cido y una base muy fuerte se disocian totalmente y por tanto la
concentracin de protones coincide con la del cido y la concentracin de hidroxilo coincide con la de la
base.
HCl + H 2 O Cl + H 3 O + ;
NaOH + H 2 O Na + + OH ;
- 14 -
H 3 O + = HCl o = 0'1 M
OH = NaOH o = 0'08 M
Reaccin de neutralizacin:
K w = H 3 O + OH
x = 0'1 No vlida por ser mayor que OH = 0'08
10 14 = (0,1 x ) (0'08 x ) 0 :
x = 0'08 Vlida
En el equilibrio prcticamente solo quedan grupos H3O+.
H 3 O + = 0'1 0,08 = 0'02 M
pH = log H 3 O + = log(0'02) = 1'7
5. Hasta qu volumen habr que diluir 1 ml de cido ntrico al 70% en peso y 142 g/ml de
densidad para obtener una disolucin de pH =2.
Solucin.
HNO 3 + H 2 O NO 3 + H 3 O +
El cido ntrico es un cido monoprtico fuerte (HNO3), est totalmente disociado y por tanto la
concentracin del cido coincide con la de protones, que por definicin de pH es:
H 3 O + = 10 pH
HNO 3 = H 3 O + = 10 2
- 15 -
2M f = M 1 + M 2
Mf =
M1 + M 2
2
M1 y M2 son las concentraciones de protones (H3O+) en cada una de las disoluciones, teniendo
en cuenta la definicin de pH:
M 1 = 10 pH1 = 10 3
M 2 = 10 pH 2 = 10 5
sustituyendo en la expresin de la concentracin final:
M + M 2 10 3 + 10 5
Mf = 1
=
= 5'05 10 4 = H 3 O +
2
2
Conocida la concentracin de protones de la disolucin final se calcula el pH
HCl = H 3 O + = 0.1 M
KOH = OH =
50.4 10 3 g
56 gr mol
n (KOH )
=
= 0.09 M
Vd +s (L)
10 10 3 L
Reaccin de neutralizacin
H 3 O + + OH 2H 2 O
Puesto que las concentraciones de hidronio (H3O+) y oxidrilo no son muy diluidas, se puede
despreciar la auto ionizacin del agua, reaccionando hasta que uno de los dos se agote
HNO 3 = H 3 O + = 0.4 M
KOH = OH =
0.28 g
56 gr mol
n (KOH )
=
= 0.5 M
Vd +s (L) 10 10 3 L
- 16 -
Reaccin de neutralizacin
H 3 O + + OH 2H 2 O
Puesto que las concentraciones de hidronio (H3O+) y oxidrilo no son muy diluidas, se puede
despreciar la auto ionizacin del agua, reaccionando hasta que uno de los dos se agote
( ) ( )
n (H O ) + n (H O ) = n (H O )
+
H 3 O + V1 + H 3 O +
1
V2 = H 3 O +
Vf
- 17 -
Se neutralizan 0.099 moles de NaOH con otros tantos de cido, quedando sin neutralizar 0.001
moles de HCl, que por ser un cido fuerte, en disolucin est totalmente disociado (ionizado).
moles de HCl ionizado = 0.001
La concentracin de hidronio (H3O+) ser:
n H 3O +
0.001
H 3O + =
=
= 0.01M
Vd + s (L )
0.1
Conocida la concentracin de hidronio, y mediante la expresin de Kw se calcula la
concentracin de hidroxilo (OH).
Kw
10 14
=
= 10 12 M
K w = H 3 O + OH OH =
+
0
'
01
H 3O
9. Para una disolucin de 100 mL de cido frmico (Metanoico) 025 M cuya Ka = 21104,
calcular:
a) pH y grado de disociacin.
El cido metanoico (HCOOH) es un cido dbil cuyo equilibrio de disociacin est regido por su
constante de acidez (Ka).
La disociacin se lleva a cabo segn muestra el siguiente cuadro de reaccin, donde co es la
concentracin inicial de cido y es su grado de disociacin:
[HCOO ] [H O ] = c
[HCOOH]
co
despejando : =
Ka
co
2'1 10 4
= 0.029 < 0'05 Vlida
0'25
= 2.9 %
- 18 -
- [HCOOH ]i Va = [HCOOH]f Vf
- [KOH]i Vb = [KOH]f Vf
[HCOOH]f = [HCOOH]i Va
Vf
[KOH]f = [KOH]i Vb
Vf
= 0.5
= 0.25
25 10 3
125 10 3
100 10 3
125 10 3
= 0.2 M
= 0.1 M
[HCOO ] [H O ] = c
0.1
1
[HCOOH]
En este caso, debido a que se ha desplazado el equilibrio hacia la derecha por disminuir la
concentracin de un producto (H3O+), aumenta el grado de disociacin y no es admisible la hiptesis de
despreciar frente a 1. Ordenando la expresin de la constante se obtiene una ecuacin de segundo grado
en funcin de .
c o 2 + (K a 0.1) K a = 0
Sustituyendo por los valores y resolviendo la ecuacin se obtienen dos valores, uno de ellos
negativo que se desprecia por no tener sentido qumico ( > 1).
= 0.5010
0.2 2 + 2.1 10 4 0.1 2.1 10 4 = 0 :
= 2......
= 501 %
Conocido el grado de disociacin, se calcula la concentracin de protones (H3O+), y de est el
pH.
Ka =
Al aadirle una base fuerte, el pH disminuye y el grado de disociacin aumenta para restablecer
el equilibrio
c) pH y grado de disociacin si se aaden 25 ml de HNO3 0.15 M
Solucin.
Lo primero de todo como en el apartado anterior es calcular las nuevas concentraciones.
V
100 10 3
- [HCOOH ]i Va = [HCOOH ]f Vf [HCOOH]f = [HCOOH]i a = 0.25
= 0.2 M
Vf
125 10 3
- [HNO 3 ]i Va = [HNO 3 ]f Vf
[HNO 3 ]f = [HNO 3 ]i Va
Vf
- 19 -
= 0.15
25 10 3
125 10 3
= 0.03 M
Los protones del cido ntrico desplazan el equilibrio hacia la izquierda. Para calcular el nuevo
grado de disociacin se supone que cuando empieza la disociacin del cido metanoico ya estn en el
medio los protones provenientes de la disociacin del cido ntrico.
[HCOO ] [H O ] = 0.03 + c
[HCOOH]
1
Al desplazarse el equilibrio hacia la izquierda el grado de disociacin ha disminuido respecto al
de la disociacin en medio neutro (apartado a), por lo tanto la hiptesis de despreciar frente a 1 es
aconsejable y da resultados totalmente fiables.
2
K a = 0.03 + co
Hiptesis : < 0.05 :
K a = 0.03 + co 2 : co 2 + 0.03 K a = 0
1
1 1
Sustituyendo por los valores y resolviendo la ecuacin se obtienen dos valores, uno de ellos
negativo que se desprecia por no tener sentido qumico ( > 1).
= 6.7 10 3
0.2 2 + 0.03 2.1 10 4 = 0 :
= 0.1...
= 067 %
Conocido el grado de disociacin, se calcula la concentracin de protones (H3O+), y de est el
pH.
H 3 O + = c o + 0.03 = 0.2 6.7 10 3 0.03 = 0.03134
pH = log H 3 O + = log(0.03134 ) = 1.5
10. Se prepara una disolucin acuosa de cido actico aadiendo gota a gota cido puro a agua
destilada hasta que el pH vale exactamente 3. El volumen final de la disolucin obtenida es de 400 ml.
Dato: Ka = 18105. Hallar:
a) La concentracin de la disolucin.
Solucin.
Se pide calcular la concentracin inicial de una disolucin de cido dbil conocida su constante
de disociacin y su pH.
Mediante la Ley de Ostwald se obtiene una relacin entre la constante de disociacin del cido,
el grado de disociacin y la concentracin inicial.
HCOO H 3 O +
c 2
Ka =
= o
[HCOOH]
1
Expresin con dos incgnitas (co y ), para resolverla es necesaria otra ecuacin que se obtiene
del valor del pH. Conocido el pH de la disolucin se conoce la concentracin de protones y esta se
relaciona con co y segn el cuadro de reaccin.
][
H 3 O + = c o = 10 pH
- 20 -
= Ka
1
c = 10 pH
o
Sistema que se resuelve sustituyendo en la expresin de Ka el producto co por 10pH,
obteniendo una ecuacin en funcin solo de .
K
10 pH
1.8 10 5
= K a = pH a
= 3
= 0'0177
1
10
+ K a 10 + 1.8 10 5
Conocido
se calcula la concentracin
10 pH
10 3
co =
=
= 0.057 M
0.0177
b) El grado de disociacin.
Solucin.
= 1.77 %
c) Los cm de potasa (KOH) 1 M que se necesitan para neutralizar totalmente la disolucin.
Solucin.
La neutralizacin de la disolucin se producir cuando el nmero de equivalentes gramo de
cido y base se igualen.
n Eq - gra = n Eq - grb
Aplicando la definicin de normalidad:
N a Va = N b Vb
La normalidad se relaciona con la molaridad.
v(CH 3 COOH ) = 1 N(CH 3 COOH ) = M(CH 3 COOH )
N = Mv
- 21 -
M i Vi = M f Vf
n (NaOH)i = n (NaOH)f
V
250 10 3 L
M f = M i i = 0.4
= 0.05 M
Vf
2000 10 3
Por se una base fuerte su grado de disociacin (100%) no vara. La concentracin de OH coincide con la
de hidrxido sdico.
pOH = log OH = log(c o ) = log(0.05) = 1.3
V=
=
= 4L = 4000mL
:V =
N
N
0.005
n Eq gr = n v
Por volumetra. En el punto de neutralizacin se cumple que el nmero de equivalentes gramo de cido y
base coinciden.
n Eq gr (cido ) = n Eq gr (base )
N a Va = N b Vb
M b v b Vb 0'4 1 50 10 3
=
= 4L = 4000mL
Na
0.005
Nota: Recomiendo este segundo mtodo, por ser especifico para volumetras de neutralizacin y
adems es ms sencillo
12. La constante de ionizacin del cido actico (etanoico) es K = 1,86105. Determinar:
a) El pH de una disolucin 0,5 M de cido actico.
Solucin.
Se pide calcular el pH de una disolucin de cido dbil. La concentracin de protones (H3O+) se
obtiene a partir de la constante de equilibrio. La disociacin se lleva a cabo segn muestra el siguiente
cuadro de reaccin, donde co es la concentracin inicial de cido y es su grado de disociacin:
Aplicando la Ley de Ostwald se obtiene una relacin entre la constante de disociacin del cido,
el grado de disociacin y la concentracin inicial.
c 2
HCOO H 3 O +
Ka =
= o
1
[HCOOH]
Teniendo en cuenta que el valor de la constante es del orden se 105 y que la concentracin no es
muy pequea, se puede intentar simplificar la expresin mediante una hiptesis
][
- 22 -
c 2
K a = o
2
Hiptesis : < 0.05 :
1 K a = co
1 1
=
despejando : =
Ka
co
Ka
1'86 10 5
=
= 0'006
co
0'5
b) La molaridad que deber tener una disolucin de cido clorhdrico para que su pH sea igual al pH
anterior.
Solucin.
El HCl es un cido fuerte y su concentracin coincide con la de los protones, por encontrase
totalmente disociado.
[A ] [H O ] = c
[HA]
y Ka.
- 23 -
c o = 2.5 10 6 =
Conocido el valor de
2.5 10 6 2.5 10 6
=
= 2.5 10 4
co
0.01
c o 2 0.01 2.5 10 4
=
1
1 2.5 10 4
= 6.3 10 10
b) El grado de disociacin.
Solucin.
= 0.025 %
n Eq gr (cido ) = n Eq gr (base )
N a Va = N b Vb
Teniendo en cuenta la relacin entre la normalidad y la molaridad (N = Mv) y que la valencia tanto del
hidrxido sdico como del cido HA es 1, la relacin anterior queda:
M a Va = M b Vb
La molaridad del cido se conoce (Ma = 0.01) y la molaridad de la base se puede calcular
dividiendo su concentracin en gramos por litro entre la masa molecular del soluto (NaOH).
0.8 gr
L = 0.02 mol
Mb =
L
gr
40
mol
Sustituyendo los valores en la igualdad
0.01 25 10 3 = 0.02 Vb Vb = 12.5 10 3 L
d) Si se toman 10 mL de la disolucin original y se diluyen hasta 100 mL, cul seria el nuevo pH?
Solucin.
Al diluir la disolucin se modifica la concentracin inicial (disminuye), el grado de disociacin
(aumenta), la concentracin de protones en el equilibrio (disminuye) y por tanto el pH de la disolucin
(aumentado).
- 24 -
6.3 10 10
Ka
=
co
= 8 10 4
10
Conocido el grado de disociacin se calcula la concentracin de protones (H3O+) en el equilibrio.
H 3 O + = c o = 10 3 8 10 4 = 8 10 7 pH = log 8 10 7 = 6.1
14.
a) Calcule en que volumen de disolucin deben estar contenidos 0,438 gramos del cido HBO2 para
que el pH sea 51, as como su grado de disociacin. Datos: masa atmicas; B = 108, O = 16;
H = 1 Ka(HBO2) = 7 x 1010
Solucin.
Se pide calcular el volumen de disolucin conocida la masa de soluto, por lo que se debe calcular
la concentracin inicial, conocida est se calcular el volumen.
[BO ] [H O ] = c
[HBO 2 ]
= 7 10 10
H 3 O + = 10 pH = 10 5.1 = 7.9 10 6 = c o
8.9 10 5
Con la concentracin y la masa de soluto se calcula el volumen de la disolucin.
m(s )
0.438 gr
n (s )
M (s ) 10.8 + 2 16 + 1
M=
Vd + s (L ) =
=
= 0.111 L = 111 mL
Vd + s (L )
M
0.09
b) Si los 0438 gramos de cido HBO2 se disuelven en un litro. Cul ser el nuevo pH? Cul seria
el nuevo grado de disociacin?
Solucin.
Al disolver la misma masa en un volumen diferente, vara la concentracin de la disolucin y por
tanto su grado de disociacin.
m(s )
0.438 gr
n (s )
M (s )
10
.
8
+ 2 16 + 1 = 0.01 M
co = M =
=
=
Vd + s (L ) Vd + s (L )
1
Aplicando la Ley de Ostwald al nuevo equilibrio:
BO 2 H 3 O +
c 2
= o
Ka =
= 7 10 10
[HBO 2 ]
1
Despreciando frente a 1
][
- 25 -
Ka
=
co
7 10 10
= 2.6 10 4
0.01
Por ser un cido dbil el fluorhdrico se disocia segn muestra el siguiente cuadro de reaccin.
[ ][
Con las dos relaciones se plantea un sistema que permite calcular las dos incgnitas.
co 2
= 10 3'2
1
c o = 10 1'6
Sustituyendo la segunda expresin en la primera se calcula .
10 1'6 10 1'6
10 1'6
10 3'2
= 10 3'2 = 1'6
=
0
'
025
c
=
=
=1M
o
0'025
1
10
+ 10 3'2
Conocida la concentracin inicial se calcula la mas de soluto de un litro mediante la definicin
de molaridad.
m(s )
ms
n (s )
M (s )
=
= 19 + 1 = 1 M m s = 20 gr
co = M =
Vd +s (L ) Vd + s (L )
1
b) El grado de disociacin del cido
Solucin.
= 2.5 %
16. Si se aaden desde una bureta 25mL de disolucin 02 M de cido clorhdrico sobre 50 mL
de disolucin 015 M de hidrxido sdico, colocados en un erlenmeyer, calcule:
a) El pH de la disolucin que se encuentra en la bureta
Solucin.
Bureta: Disolucin de cido fuerte (HCl), esta totalmente disociado, por lo tanto la concentracin
de protones (H3O+) coincide con la concentracin inicial del cido.
HCl + H 2 O Cl + H 3 O +
- 26 -
OH = NaOH = c o = 0.15 M
pOH = log OH = log(0.15) = 0.8 pH = 14 pOH = 13.2
c) El pH de la disolucin resultante
Solucin.
Reaccin de neutralizacin entre un cido fuerte y una base fuerte. Reaccionan hasta que uno de
los dos reactivos se agota, sin tener en cuenta la autoionizacin del agua que se desprecia por tratarse de
sistemas fuertes en concentraciones no muy diluidas.
d) Cuntos mL de cido clorhdrico totales habra que aadir para que el pH de la disolucin
resultante fuese 7?
Solucin.
Segn se ha calculado en el apartado anterior quedan por neutralizar 2.5103 moles de
hidrxido potsico, por la estequiometria de la reaccin harn falta el mimo nmero de moles de cido
clorhdrico para la completa neutralizacin.
n (HCl) = n ( NaOH) = 2.5 10 3 mol
- 27 -
17. Una disolucin de cido actico 0,1 M tiene el mismo pH que otra disolucin de un cido
monoprtido HA 0.01 M. DATOS: Ks actico = 1.8105
Calcule:
a) La constante de disociacin de dicho cido.
Solucin.
Se pide calcular la constante de disociacin de un cido monoprtido dbil de concentracin
conocida sabiendo que tiene igual concentracin de protones (H3O+) que una disolucin de cido actico
de concentracin conocida.
[HCOO ] [H O ] =
[HCOOH]
x2
= 1.8 10 5
co x
Ordenando y resolviendo.
x = 1.33 10 3 M
x 2 + 1.8 10 5 x 0.1 1.8 10 5 = 0 :
x = 1... No vlida
[A ] [H O ] =
[HA]
x2
0.012
=
= 1.15 10 2
c o x 0.01 1.33 10 3
x 1.3 10 3
=
= 0.133 = 13.3%
co
0.01
- 28 -
18. Se sabe que 100 mL. de una disolucin de cido oxoclorato de hidrgeno (hipocloroso) que
contiene 1.05 gramos, tiene un pH de 4.1. Datos: Masas atmicas Cl =35.5; O =16; H =1. Calcule:
a) La constante de disociacin de cido.
Solucin.
Se pide calcular la constante de disociacin del cido hipocloroso (HClO) conocido el pH y la
concentracin de una disolucin de dicho cido.
Concentracin:
1.05 gr
m(HClO )
gr
n (HClO ) M (HClO ) 52.5 mol
=
=
= 0.2 M
co =
Vd + s (L )
Vd + s (L )
100 10 3 L
[ClO ] [H O ] =
[HClO]
x = 7'9 10 5
x2
7'9 10 5
= 3'15 10 8
=
=
c o x c o = 0'2 0.2 7.9 10 5
b) El grado de disociacin.
Solucin.
El grado de disociacin se obtiene del valor de x, que por definicin es:
x = co =
x
7.9 10 5
=
= 4 10 4 = 0.04 %
co
0.2
N a = 0.5 N
- 29 -
b) El tanto por ciento en peso del cido actico, sabiendo que la densidad del vinagre es de 10
g/mL.
Solucin.
La riqueza del vinagre en cido actico se calcula a partir de la definicin.
Riqueza =
masa de actico
100
masa de disolucin
mol
= 30 gr.
Sustituyendo en la riqueza:
Riqueza =
30 gr
masa de actico
100 =
100 = 3%
masa de disolucin
1000 gr
Aplicando la Ley de Ostwald se obtiene una relacin entre la constante de disociacin del cido,
el grado de disociacin y la concentracin inicial.
C H COO H 3 O +
c 2
Ka = 6 5
= o
[C 6 H 5 COOH ]
1
][
Teniendo en cuenta que el valor de la constante es del orden se 105 y que la concentracin no es
muy pequea, se puede intentar simplificar la expresin mediante la hiptesis de despreciar frente a 1
en el denominador de la fraccin
c 2
Ka
K a = o
2
Hiptesis : < 0.05 :
despejando : =
1 K a = co
co
1 1
=
Ka
=
co
6'5 10 5
= 0'036
0'05
- 30 -
HIDRLISIS
1. Una disolucin de cianuro sdico 02 M. Calcular la concentracin de los iones hidronio
sabiendo que la constante del cido ciandrico es 4 1010.
2. Calcular la constante de hidrlisis, el pH, y el grado de hidrlisis de una disolucin 0,1 N de
cloruro de amnico.
Kb= 23 10-5
3. Se desea valorar una disolucin acuosa de cido cianhdrico Ka= 4910-10. 0,2 M con una
disolucin de hidrxido sdico. Calcular el pH en el punto de equivalencia.
4. Qu cantidad de acetato sdico expresada en gramos es necesario aadir a 1L de cido actico
01 M. para tener una disolucin de pH=4, considerando despreciable el aumento de volumen por la
adicin de acetato sdico?. Ka=18510-5.
5. Se disuelven 5 g de fenolato sdico (C6H5ONa) en agua hasta obtener 250 ml de una
disolucin, sabiendo que la cte. de disociacin del fenol vale 1013. Calcular l % de la disolucin que se
hidroliza.
6. Calcular el pH de una disolucin de acetato sdico 01 M.
7. Calcular el pH que se obtiene al mezclar 1 L de disolucin 025 M de AcNa, con 1 l de HCl
0,1 M, suponer volmenes aditivos.
8. Se tienen 2 disoluciones acuosas, una que contiene solo cido actico 05 M y otra que adems
de ser 05 M en cido actico es tambin 05 M en acetato sdico. Calcular el pH en cada caso.
9. Se prepara una disolucin con una mezcla de 10 ml de NH3 concentrado del 25% en peso y
d=091 g/ml y 5 g. de ClNH4, diluyendo hasta 100 ml. Sabiendo que Kb=18105. Calcular el pH de la
disolucin.
10. Calcular el pH y el grado de disociacin del amoniaco en una disolucin de 100 ml que
contiene 122 gr. de amoniaco y 288 gr. de cloruro amnico. Cul ser el pH despus de aadir a la
disolucin anterior 50 ml de hidrxido sdico 1 N?
11. Calcular el pH de una disolucin de acetato amnico escribiendo todas las reacciones y
explicando el fenmeno que tiene lugar. DATO: Kw=1'010 14.
12. Se valoran 25 ml de cada una de las siguientes disoluciones acuosas: cido clorhdrico 0.5 M,
cido perclrico 0.5 M, cido cianhdrico 0.5 M (Ka = 51010), y cido sulfrico 0.5 M (K1 = ; K2 =
12102) con hidrxido de sodio 0.25 M. Determine:
a) La ecuacin qumica ajustada correspondiente a cada valoracin.
b) Qu valor de pH (cido, bsico o neutro) tiene la disolucin resultante en cada caso, en el punto
de equivalencia?
- 31 -