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CUESTIONES

1. Completar los siguientes equilibrios cido-base de Brnsted-Lowry, caracterizando los


correspondientes pares cido-base conjugados:
...+ H2O CO32 + H3O+
NH4+ + OH H2O +...
...+ H2O H3O+ + SO42
Solucin.
Brnsted-Lowry
cido es toda sustancia capaz de ceder protones. Como es lgico, ningn cido puede ceder
protones si no estn presentes otras sustancias capaces de aceptarlos, y que reciben el nombre de bases.
Base es toda sustancia capaz de aceptar protones. Si lo hace de una molcula de agua, formar
iones hidroxilo.
HCO3 + H2O CO32 + H3O+

Pares conjugados: HCO3 / CO32 ; H2O / H3O+


NH4+ + OH H2O + NH3
Pares conjugados: NH4 / NH3 ; OH / H2O
+

HSO4 + H2O H3O+ + SO42


Pares conjugados: HSO4 / SO42 ; H2O / H3O+

2. Clasifique como cidos o bases las siguientes especies: agua, sulfuro de hidrgeno, in
amonio, in hidrgeno-sulfato (bisulfato) y aluminio(III). Defina los conceptos aplicados.
Solucin.
H2O. Sustancia anftera, tiene igual fortaleza como base que como cido
cido: Sustancia capaz de ceder protones.
Base: Sustancia capaz de ceder OH.
2H2O H3O+ + OH
H2S. cido.
cido: Sustancia capaz de ceder protones.
H2S + H2O HS + H3O+
+
NH4 . cido
cido: Sustancia capaz de ceder protones.
NH4+ + H2O NH3 + H3O+
HSO4. Sustancia anftera.
cido: Sustancia capaz de ceder protones.
HSO4 + H2O
Base: Sustancia capaz de captar protones.
HSO4 + H2O

SO42 + H3O+
H2SO4 + OH

Al3+.
cido: Sustancia que contiene un tomo con uno o varios orbitales atmicos vacos capaces de aceptar un
par varios pares electrnicos en un enlace covalente coordinado.
Al3+: 1s2; 2s2p6; 3s0p0
3. Concepto de hidrlisis. Deduccin de la constante de hidrlisis en una sal de cido fuerte y
base dbil (por ejemplo, cloruro amnico)
Solucin.
De acuerdo con la teora de Brnsted-Lowry, la hidrlisis no es sino una reaccin cido-base en
la que un anin, actuando como base, reacciona con el agua que acta como cido:

A
{ +H
{ + HO
2 O HA
123
{

Base1

cido 2

cido1

Base 2

o bien un catin cido, reacciona con el agua que acta como base:
+
+
B
H 2 O BOH
{ + 21
2O
123 + H
23
12
3
cido1

Base1

Base 2

-1-

cido 2

El cloruro amnico es una sal soluble en agua.


NH4Cl NH4+ + Cl
El in cloruro procede de un cido fuerte, por lo tanto es una base conjugada dbil que no
produce hidrlisis. El in amonio en cambio procede de una base dbil y es un cido conjugado fuerte
capaz de producir hidrlisis.
NH4+ + H2O NH3 + H3O+
El equilibrio est regido por la constante:
NH 3 H 3 O +

kh =

NH +4

La constante se puede obtener a partir de la constante de disociacin de la base y del producto


inico del agua.
NH 3 + H 2 O

NH +4

+ H 3O : k b =

NH +4 H 3 O +
NH 3

2H 2 O H 3 O + OH : k w = H 3 O OH

Dividiendo el producto inico del agua entre la constante de disociacin de la base se obtiene la
constante de hidrlisis del cido conjugado.
H 3 O + OH
NH 3 H 3 O +
kw
kh =
=
=
kb
NH +4
NH +4 H 3 O +
NH 3

4. El rojo de metilo, abreviadamente HR, es un indicador cido-base cuyo pka= 5.1, siendo la
forma cida de color rojo y la forma ionizada de color amarillo. Sabiendo que el color rojo se percibe
sobre el amarillo cuando la concentracin de la forma cida es 10 veces mayor que la de la forma
ionizada, y que el color amarillo se percibe sobre el rojo cuando la concentracin de la forma ionizada es
10 veces mayor que la de la forma cida, calcule:
a- El intervalo de viraje del indicador.
Solucin.
Segn los datos del enunciado, el indicador es un cido dbil cuya disociacin est regida por el
valor de la constante ka

InH + H 2 O In + H 3 O : k a =

In H 3 O +
InH

De la expresin de la constante se puede despejar la concentracin de los protones:


InH
H 3O + = k a
In
Tomando log en ambos miembros de la igualdad:

InH
InH

log H 3 O + = log k a
= log k a log

In
In

Simplificando log con la expresin p


InH
pH = pk a log
In

El color ROJO se percibe sobre el AMARRILLO cuando la concentracin de la forma cida

(InH) es 10 veces mayor que la ionizada (In):


InH = 10 In : pH = pk a log

InH
In

= pk a log

-2-

10 In
In

= pk a log 10 = 5'1 1 = 4'1

El color AMARRILLO se percibe sobre el ROJO cuando la concentracin de la forma ionizada

(In) es 10 veces mayor que la cida (InH):


In = 10 InH : pH = pk a log

InH
In

= pk a log

InH
10 InH

= pk a log

1
= 5'1 + 1 = 6'1
10

El intervalo de viraje est comprendido entre (4'1, 6'1)

b- El cambio de color que experimentar dicho indicador cuando se valora cido clorhdrico con
hidrxido de sodio y cuando se valora hidrxido de sodio con cido clorhdrico.
Solucin.
El equilibrio de disociacin del indicador depende de la concentracin de protones de la
disolucin. Si la disolucin es cida el indicador estar desplazado hacia su forma cida ya los protones
de la disolucin impiden la disociacin del indicador.
+

H
InH + H 2 O
In + H 3 O +
Si la disolucin es bsica ocurrir lo contrario, la presencia de grupos oxidrilos facilitar la
disociacin del indicador encontrndose este en su forma disociada.

InH + H 2 O OH
In + H 3 O +

Cuando se valora cido clorhdrico con hidrxido sdico, la disolucin pasa de cido a base, por
lo tanto pasar de la forma cida (ROJO) a la forma ionizada (AMARILLA). En caso contrario ser al
revs, si valoramos hidrxido sdico con cido clorhdrico la disolucin pasar de AMARILLA a ROJA.
5. Complete las siguientes reacciones, teniendo en cuenta el carcter cido-base de dichos
hidruros:
NH3 + H2O
HF + NH3
H2O + HF
Solucin.

NH 3 + H 2 O NH +4 + OH . Equilibrio de disociacin del amoniaco. Base dbil.

HF + NH 3 NH 4 F . Reaccin de neutralizacin entre un cido y una base.

H 2 O + HF F + H 3 O + . Equilibrio de disociacin del Fluorhdrico. cido dbil.

6. Indique y razone la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones:


a- La fortaleza de un cido no depende de su concentracin, sino de su constante de disociacin.
b- Para detectar el punto final de la valoracin de cido clorhdrico con hidrxido de sodio, se dispone
de un indicador bicoloreado HIn/In-, en el cual, el color de la especie HIn es rojo y el de la In es
azul. El punto final de la valoracin, se observar cuando la disolucin cambie de azul a rojo.
c- Una disolucin reguladora o tampn es aquella que est formada por un cido dbil y su base
conjugada, de tal manera que su pH permanece prcticamente constante, cuando se adicionan
pequeas cantidades de cido o base fuerte.
d- El pH de una disolucin de acetato de sodio es cido.
Solucin.
a) VERDADERO. La fortaleza de un cido depende del grado de disociacin de este, a mayor
disociacin mayor fortaleza como cido. La constante de disociacin de un cido da la relacin
entre la concentracin de cido disociado y la de cido sin disociar, por tanto, a mayor constante
mayor grado de disociacin y ms fortaleza como cido.
b) FALSO. Por estar valorando un cido con una base, el indicador debe virar de la forma cida a
la forma disociada, en este caso de ROJO a AZUL.
c)

VERDADERO. El cido acta como reserva cida, reaccionando ante la presencia de bases, y
su base conjugada acta como reserva bsica, reaccionando ante la presencia de cidos,
permaneciendo constante en ambos casos la concentracin de protones.

-3-

Disolucin tampn:
HA + H 2 O A + H 3 O +

Al aadir un cido, el equilibrio se desplaza a la izquierda, la base conjugada A capta los


protones del cido y forma AH, permaneciendo prcticamente la concentracin de protones inalterada.
+

H
HA + H 2 O
A + H 3O +

Al aadir una base, el equilibrio se desplaza hacia la derecha, el cido HA de disocia generando
protones y de esta forma contrarrestar la presencia de grupos OH, permaneciendo prcticamente la
concentracin de protones inalterada.

HA + H 2 O OH
A + H 3 O +

d) FALSO. El acetato sdico se disocia generando Na+ (base conjugada dbil, proviene de una base
fuerte) y CH3COO (base conjugada fuerte, proviene de un cido dbil). El nico in que tiene
la fortaleza para romper la molcula de agua es el acetato, que captar un protn y formar cido
actico, liberando grupos OH generando un pH bsico (pH > 7)
7. Complete las siguientes reacciones y justifique la formacin de los productos de las mismas en
funcin de la naturaleza de los reactivos:
a) NH4Cl + KOH
b) NH3 + HF
c) NaH + H2O
d) H2O + NH3
Solucin.
a) El in amonio NH4+ es un cido conjugado fuerte y capta los iones hidroxilo que libera el la base
fuerte (KOH), formndose hidrxido amnico y y cloruro potsico.
NH4Cl + KOH NH4OH + KCl
b) Reaccin de neutralizacin entre un cido (HF) y una base (NH3) ambos dbiles, formndose la
correspondiente sal.
NH3 + HF NH4F
c) Los hidruros de los metales alcalinos y alcalinotrreos dan reacciones muy enrgicas con el
agua, desprendiendo hidrgeno molecular y formando el hidrxido del metal.
NaH + H2O NaOH + H2
d) Equilibrio de ionizacin de una base dbil.
H2O + NH3 NH4OH
Si los productos obtenidos en cada caso se vierten sobre agua. Qu pH tendra la disolucin resultante?
DATOS: K (HF) = 6.3110 4 K ( NH4OH ) = 1.810 5
Solucin.
a)

2
NH 4 OH + KCl
NH +4 + OH + K + + Cl Disolucin bsica pH > 7

H O

kw
10 14
+
+
=
= 5'6 10 10
NH 4 + H 2 O NH 3 + H 3 O : k =
5
k

H 2O
1'8 10
b
b) NH 4 F NH 4+ + F :
14
k
10

w
F + H O HF + OH : k =
=
= 1'6 10 11
2
4

ka
6'3 10
El pH ser ligeramente cido puesto que el amonio tiene mayor fuerza como cido conjugado
que el fluoruro como base conjugada, como pone de manifiesto los valores de sus respectivas
constantes de hidrlisis.

c)

H 2O
NaOH
Na + + OH Base fuerte pH > 7

d)

2
NH 4 OH
NH +4 + OH Base dbil pH > 7

H O

-4-

8. Se sabe que el valor numrico del producto inico del agua, Kw., aumenta al elevar la
temperatura. Responda razonadamente a las siguientes cuestiones:
a. El equilibrio 2H2O (l) H3O +(aq) + OH (aq) es exotrmico endotrmico?
b. Puede existir un valor de pH cero o negativo? Qu significado tendra respecto al carcter cidobase?
Solucin.
a) Si al elevar la temperatura, la constante de equilibrio aumenta, el equilibrio se desplaza hacia la
derecha, por lo que la reaccin consume calor de derecha a izquierda, por lo tanto es
endotrmica.
b) Si. La disolucin ser muy cida, y la concentracin de protones ser mayor o igual que 1
H 3 O + = 10 pH 1

9. Considere los siguientes iones y molculas: CN , O2- ,OH, K+, NH4+ , HCN, NH3 y H2O.
Razone, segn el concepto de Brnsted y Lowry:
a) Cul o cules pueden comportarse como cido.
b) Cul o cules pueden comportarse como base.
Solucin.
a) cido es toda sustancia capaz de ceder protones. Como es lgico, ningn cido puede ceder
protones si no estn presentes otras sustancias capaces de aceptarlos, y que reciben el nombre de
bases.
K+ + H2O KOH + H3O+
NH4+ + H2O NH3 + H3O+
HCN + H2O CN + H3O+
2H2O
H3O+ + OH
b) Base es toda sustancia capaz de aceptar protones. Si lo hace de una molcula de agua, formar
iones hidroxilo.
CN + H2O HCN + OH
O2 + H2O 2OH
OH + H2O H2O + OH
NH3 + H2O NH4+ + OH
2H2O
OH + H3O+
10.
a) Explique el concepto de hidrlisis
Formulando las reacciones adecuadas, indique cualitativamente el pH de las siguientes disoluciones: .
b) Fluoruro sdico.
c) Nitrato sdico
d) Sulfato amnico.
Solucin.
a) De acuerdo con la teora de Brnsted-Lowry, la hidrlisis es una reaccin cido-base en la que
un anin, actuando como base, reacciona con el agua que acta como cido:

A
{ +H
{ + HO
2 O HA
123
{
Base
1

cido 2

cido1

Base 2

o bien un catin cido, reacciona con el agua que acta como base:
+
+
B
H 2 O BOH
2O
{ + 21
123 + H
23
12
3
cido1

Base1

Base 2

cido 2

Las constantes de estos equilibrios reciben el nombre de constantes de hidrlisis KH .


b)

2
NaF
Na + + F El catin sodio (Na+) es un cido conjugado dbil por que proviene de
una base conjugada fuerte (NaOH), no produce hidrlisis. El anin fluoruro (F) es una base
conjugada fuerte por que proviene de un cido dbil (HF; Ka = 3,5104), produce hidrlisis.
F + H 2 O HF + OH pH > 7 Bsico

H O

-5-

c)

d)

2
NaNO 3
Na + + NO 3 El catin (Na+) y el anin nitrato (NO3) son sistemas conjugados
dbiles que no producen hidrlisis por que provienen de respectivamente de una base y un cido
fuerte. El pH de la disolucin es neutro (pH 7)

H O

H O
(NH 4 )2 SO 4
2 NH 4+ + SO 24
2

El catin amonio (NH4+) y el anin sulfato (SO42) son

sistemas conjugados fuertes pero con distinta fortaleza, produciendo ambos hidrlisis.
NH +4 + H 2 O NH 3 + H 3 O + ; K a = 5'6 10 10
SO 24 + H 2 O HSO 4 + OH ; K b = 8'3 10 13
El catin amonio tiene mayor fortaleza como cido conjugado que el anin sulfato
como base conjugada, como pone de manifiesto los valores de sus respectivas constantes, por lo
que prevalece la hidrlisis de catin generando un pH ligeramente cido.

11.
Razone por qu la constante de ionizacin de un cido proporciona informacin acerca de su fuerza
como tal.
b) Sin hacer clculos pero razonando la respuesta, ordene las siguientes disoluciones (toda ellas de la
misma concentracin) segn su pH creciente:
Acido metanoco
Acido perclrico
Acido etanoico
Datos: Ka etanoico = 5,6 x 10-10 Ka metanoco = 2 x 10-4 Ka perclrico =
Solucin.
a) La constante de ionizacin de un cido proporciona informacin de la relacin en la que se
encuentran las concentraciones de la de la forma disociada y la forma cida en el equilibrio. A
mayor valor de la constante mayor grado de disociacin del cido y por tanto mayor fortaleza del
mismo, puesto que la fortaleza de un cido aumenta con su grado de disociacin.

a)

b) Segn el apartado anterior a mayor constante mayor fortaleza como cido, mayor concentracin

de protones en el equilibrio, y por tanto menor pH pH = log H 3 O + .


pH(HClO 4 ) < pH(HCOOH ) < pH(CH 3 CH 2 COOH )

12. Dadas las especies qumicas; CO32, HS, HCO3, S2-, NH4+, H2CO3, NH2, estudiar su
posible comportamiento como cido, base o sustancia anfiprtica.
Solucin.
Segn BRNSTED Y LOWRY:
cido es toda sustancia capaz de ceder protones. Como es lgico, ningn cido puede ceder
protones si no estn presentes otras sustancias capaces de aceptarlos, y que reciben el nombre de bases.
Base es toda sustancia capaz de aceptar protones. Si lo hace de una molcula de agua, formar
iones hidroxilo.
Anfiprticas anfteras sustancias que se comportan, segn los casos, como cidos o como
bases.
CO 32 + H 2 O HCO 3 + OH Base

HS + H 2 O S 2 + H 3 O + ; cido

HS + H 2 O H 2 S + OH ; Base

HCO 3 + H 2 O CO 32 + H 3 O + ; cido
Anfitrpica

HCO 3 + H 2 O H 2 CO 3 + OH ; Base

S 2 + H 2 O HS + OH

NH 4+ + H 2 O NH 3 + H 3 O +

H 2 CO 3 + H 2 O

NH 2

HCO 3
2

Anfitrpica

Base
cido

+ H 3O +

cido

+ H 2 O NH + H 3 O ; cido
Anfitrpica

NH 2 + H 2 O NH 3 + OH ; Base

-6-

13. Identificar los pares cido/base conjugados de Bronsted-Lowry en las reacciones:


a) H2CO3 + H2O H3O+ + HCO3
b) NH4+ + H2O NH3 + H3O+
c) HCO3 + OH H2O + CO32
d) HCO3 + HCO3 H2CO3 + CO32
Solucin.
H CO 3
.
a)
cido / Base conjugada: 2
HCO 3
Base / cido conjugado: H 2 O
H 3O +
b)

+
cido / Base conjugada: NH 4

Base / cido conjugado: H 2 O

c)

cido / Base conjugada:

H 3O +

HCO 3

Base / cido conjugado: OH

d)

NH 3

CO 32

H 2O

cido / Base conjugada:

HCO 3

Base / cido conjugado:

HCO 3

CO 32
H 2 CO 3

14. Utilizando las teoras estudiadas clasificar como cidas o bases los iones siguientes: Br, S2,
Al y Zn2+.
Solucin.
Segn la teora de LEWIS
cido es toda sustancia que contiene un tomo con uno o varios orbitales atmicos vacos
capaces de aceptar un par varios pares electrnicos en un enlace covalente coordinado.
Base es toda sustancia que contiene un tomo capaz de ceder un par electrnico para formar un
enlace covalente coordinado.
3+

Br: Base.
S2: Base.
Al3+: cido.
Zn2+: cido.

15. Justifique la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones referidas a una disolucin
acuosa diluida de un cido fuerte monoprtido (HA):
a) La concentracin de iones H3O+ es mayor que la de iones A
b) Las concentraciones de iones H3O+, de iones A y de molculas HA son aproximadamente
iguales
c) Solamente hay iones H3O+ e iones A en la misma proporcin molar.
d) Una disolucin acuosa de la sal de sodio de dicho cido tiene un pH neutro.
Solucin.
Disociacin de un cido fuerte monoprtido:
HA + H 2 O A + H 3 O +
a) FALSO. La disociacin de cido en uno a uno, por lo que la concentraciones de H3O+ y A son
iguales
b) FALSO. Por se un cido fuerte, la concentracin de cido sin disociar (HA) es prcticamente
nula. Los cidos fuertes se disocian totalmente.

-7-

c) VERDADERO. Por ser un cido fuerte y adems monoprtido.


d) VERDADERO. El catin sodio es un cido conjugado muy dbil que no tiene capacidad para
producir hidrlisis, el anin proveniente de la disociacin del cido (A) es una base conjugada
dbil, que tampoco es capaz de producir la hidrlisis, por lo tanto la disolucin tendr pH neutro.
16. Justifique razonadamente si las disoluciones siguientes pueden comportarse como
disoluciones reguladoras o tampn:
a) Una disolucin de cido ntrico-nitrato de sodio.
b) Una disolucin de cloruro de amonio-amoniaco.
Solucin.
Las disoluciones reguladoras, segn sean cidas bsicas estn formadas:
- cida: cido dbil / Base conjugada (generalmente una sal soluble de dicho cido).
- Bsica: Base dbil / cido conjugado (generalmente una sal soluble de dicha base).
a) HNO3 / NaNO3. NO. Por ser el cido ntrico un cido fuerte.
b) NH4Cl / NH3. SI. Por ser una base dbil (NH3) y su base conjugada (NH4+).
17.
a) Defina el concepto de hidrlisis. Justifique si las disoluciones:
a.1. Fluoruro de sodio
a.2. Acetato de sodio
Tendrn pH cido, neutro o alcalino.
DATOS: Ka (cido fluorhdrico) = 6104; Ka (cido actico) = 17105
Solucin.
Hidrlisis: Es la reaccin de un in procedente de la disociacin de una sal con el agua,
produciendo la ruptura de la molcula de agua para formar el cido la base del que procede.
A + H 2 O HA + OH
B + + H 2 O BOH + H 3 O +

a.1. NaF + H 2 O Na + + F
El catin Na+ procede de una base fuerte (NaOH) y se comporta como cido conjugado muy
dbil y no produce hidrlisis.
El F procede de un cido dbil (HF) y se comporta como una base conjugada fuerte siendo
capaz de generar la hidrlisis produciendo en la disolucin un pH bsico.
F + H 2 O HF + OH
a.2. CH 3 COONa + H 2 O CH 3 COO + Na +
El catin Na+ procede de una base fuerte (NaOH) y se comporta como cido conjugado muy
dbil y no produce hidrlisis.
El CH3COO procede de un cido dbil y se comporta como una base conjugada fuerte siendo
capaz de generar la hidrlisis produciendo en la disolucin un pH bsico.
CH 3 COO + H 2 O CH 3 COOH + OH

b) Defina el concepto de disolucin reguladora o tampn. Ponga algn ejemplo de ese tipo de
disolucin.
Solucin.
Las disoluciones reguladoras, amortiguadoras tampn, se caracterizan porque su pH
permanece constante con la dilucin y, adems, admiten pequeas cantidades de cido o de base, sin que
su pH vare apreciablemente.
Las disoluciones reguladoras pueden ser de dos tipos diferentes:
a) Disolucin concentrada de un cido dbil y una de sus sales muy disociada.
Ejemplo: cido actico / Acetato sdico. (CH3COOH / CH3COONa)
b) Disolucin concentrada de una base dbil y una de sus sales muy disociada.
Ejemplo: Amoniaco/ Cloruro amnico. (NH3 / NH4Cl)

-8-

18. Razone la validez o no de las siguientes afirmaciones:


a) Un cido y su base conjugada reaccionan entre s para formar sal ms agua.
Solucin.
FALSO. Si el cido es dbil, mantendrn un equilibrio de disociacin en funcin de su constante
de disociacin. Si el cido es fuerte se disociar totalmente quedando nicamente su base conjugada.
b) El agua como cido es su propia base conjugada.
Solucin.
FALSO. La base conjugada del agua es OH.
c) La base conjugada de un cido dbil es una base fuerte.
Solucin.
VERDADERO. La fortaleza de los pares conjugados es inversa. Si un cido es fuerte, su base
conjugada es dbil y viceversa. Igual pasar con las bases
d) Una base y su cido conjugado reaccionan para dar soluciones neutras.
Solucin.
FALSO. Depende de la fortaleza de la base y de su cido conjugado.

19. Indicar, de acuerdo con la teora de Bronsted-lowry, cules son las bases conjugadas de los
siguientes cidos H2SO4, H3O+, NH4+, HS, H2Se, HPO32.
Solucin.
HSO4
H2SO4
+
H3O
H2O
NH4+
NH3
HS
S2
H2Se
HSe
2
HPO3
PO33
20. Explicar cul de las siguientes sustancias tienen propiedades anfiprticas: H3O+, Ac, HCO3,
NO3 , NH4+, H2S.
Solucin.
Se denominan sustancias anfiprticas o anfteras a las que puede actuar como cido o como
base, dependiendo de las otras sustancias a las que se enfrente. De los compuestos propuestos solo se
comporta como anfiprtica el carbonato cido (HCO3).
Comportamiento cido: HCO 3 + H 2 O CO 32 + H 3 O +

Comportamiento bsico: HCO 3 + H 2 O H 2 CO 3 + OH

-9-

PROBLEMAS DE pH
1. Hallar el pH de las siguientes disoluciones:
a) cido ntrico 05 N
Solucin.
El pH de una disolucin se calcula conocida la concentracin de protones de la disolucin segn
su definicin:
pH = log H 3 O + = log(c o )

El cido ntrico es un cido fuerte y por tanto, se disocia totalmente segn el siguiente cuadr5o
de reaccin:

La concentracin debe ir expresada en moles por litro. Teniendo en cuenta la relacin entre la
normalidad y la molaridad
N=Mv
v(cida HNO3) = 1
N = M = 05
pH = log(0'5) = 0'3

b) Potasa 075 M
Solucin.

Por tratarse de una disolucin bsica, se calcula el pOH pOH = log OH , conocido el pOH
se calcula el pH por la relacin:
pH + pOH = 14
El KOH es una base fuerte y al igual que el cido ntrico se disocia totalmente segn el siguiente
cuadro de reaccin:

pOH = log OH = log(c o ) = log(0'75) = 0'12

pH = 14 012 = 1388
c) cido clorhdrico 05 M
Solucin.
cido fuerte que esta totalmente disociado.

pH = log H 3 O + = log(c o ) = log(0'5) = 0'3

d) Hidrxido sdico 05 M
Solucin.
Base fuerte que esta totalmente disociada.

pOH = log OH = log(c o ) = log(0'5) = 0'3

pH = 14 03 = 137

- 10 -

e) cido actico 01 M Ka = 185105


Solucin.
El cido actico es un cido dbil y, por tanto, mantiene un equilibrio de disociacin que est
regido por su constante (Ka). La disociacin se lleva a cabo segn muestra el siguiente cuadro de
reaccin, donde co es la concentracin inicial de cido y es su grado de disociacin:

Aplicando la ley de la dilucin de Ostwald al equilibrio y usando las siguientes abreviaturas para
simplificar la expresin de la constante (CH3COOH AcH; CH3COO Ac) se obtiene:
Ka =

Ac H 3 O +
AcH

Sustituyendo las concentraciones por sus expresiones en funcin de la concentracin inicial (co)
y el grado de disociacin ( ) y simplificando se obtiene:
c co co 2
Ka = o
=
co co 1
Expresin que conocida la concentracin inicial y el valor de la constante se puede transformar en una
ecuacin de segundo grado en funcin del grado de disociacin.
co 2 + K a K a = 0
En el caso de disoluciones no muy diluidas de cidos o bases dbiles de constante inferior a 105,
merece la pena hacer una hiptesis inicial del valor de que permita despreciarlo frente a 1, de tal forma
que el denominador de la expresin desaparece, simplificando el calculo del grado de disociacin. Si la
hiptesis, al concluir los clculos no se cumpliese, se volvera a la ecuacin de segundo grado y se
volvera. Una hiptesis que suele dar buenos resultados es suponer que < 005

c 2
Ka
K a = o
2
Hiptesis : < 0.5 :
despejando : =
1 K a = co
co
1 1
Sustituyendo por los valores de la constante y la concentracin inicial
1'8 10 5
= 0'0134
0'1
Valor que verifica la hiptesis y se acepta como vlido.

Nota: Si se resuelve mediante la ecuacin de segundo grado, el valor de que se obtiene es de 00133,
que difiere en menos de una milsima del valor obtenido mediante la hiptesis.
Conocido el grado de disociacin, se calcula la concentracin de protones (H3O+), y de est el
pH.
H 3 O + = c o = 0'1 0'0134 = 1'34 10 3

pH = log H 3 O + = log 1'34 10 3 = 2'9

f) Amoniaco 05 M Kb = 18105
Solucin.
El amoniaco es una base dbil que mantiene un equilibrio de disociacin regido por su constante
de basicidad (Kb). Para calcular su pH, se calcula la concentracin de hidroxilos (OH) mediante ley de la
dilucin de Ostwald, conocida la concentracin de hidroxilos se calcula el pOH, y con el pOH se calcula
el pH mediante la relacin entre ellos.

La disociacin se lleva a cabo segn muestra el siguiente cuadro de reaccin, donde co es la


concentracin inicial de cido y es su grado de disociacin:

- 11 -

Aplicando la ley de Ostwald


Ka =

[NH ] [OH ] = c c = c
+
4

[NH 3 ]

c o (1 ) 1
Expresin que relaciona el grado de disociacin con la constante de basicidad y la concentracin
inicial de la base. Para calcular se recurre a la hiptesis.
2

Ka
K a = c o
2
Hiptesis : < 0.05 :
despejando : =
1 K a = co
co
1 1
1'8 10 5
= 6 10 3 < 0'05 Vlida
0'5
Conocido el grado de disociacin se calcula la concentracin de hidroxilo

OH = c o = 0'5 6 10 3 = 3 10 3

Por la definicin:

pOH = log OH = log 3 10 3 = 2'5


pH = 14 pOH = 14 2'5 = 11'5

g) cido cianhdrico 15 M Ka = 7251010


Solucin.
El cido cianhdrico (HCN) es un cido muy dbil cuyo equilibrio de disociacin est regido por
su constante de acidez (Ka).
La disociacin se lleva a cabo segn muestra el siguiente cuadro de reaccin, donde co es la
concentracin inicial de cido y es su grado de disociacin:

Aplicando la ley de Ostwald


Ka =

[CN ] [H O ] = c

[HCN ]

co

Hiptesis : < 0.05 : K a = 1 K a = c o 2


1 1
2

despejando : =

Ka
co

7'25 10 10
= 2'2 10 5 < 0'05 Vlida
1'5
Conocido el grado de disociacin, se calcula la concentracin de protones (H3O+), y de est el
=

pH.
H 3 O + = c o = 1'5 2'2 10 5 = 3'3 10 5

pH = log H 3 O + = log 3'3 10 5 = 4'48

h) cido sulfrico 025 M K1 = ; K2 = 12102


Solucin.
Se trata de un cido diprtico que es fuerte en su primera disociacin y ligeramente dbil en su
segunda disociacin. La 1 disociacin se lleva a cabo segn muestra el siguiente cuadro de reaccin

- 12 -

La segunda disociacin se va haber perjudicada por la presencia de los protones procedentes de


la 1 disociacin, segn muestra el siguiente cuadro de reaccin:

Aplicando la ley de Ostwald a la 2 disociacin y simplificando co:


Ka =

[SO ] [H O ] = c (1 + )
1
[HSO ]
2
4

Expresin que se puede transformar en una ecuacin de 2 grado:


c o 2 + (K a + c o ) K a = 0
Sustituyendo los valores y resolviendo:

= 0'044
0'25 2 + 1,2 10 2 + 0'25 1,2 10 2 = 0 :
= 1,..
El valor negativo se desprecia por no tener sentido qumico.
H 3 O + = c o (1 + ) = 0'25 (1 + 0'44 ) = 0'251
pH = log H 3 O + = log(0'261) = 0'58

2. La constante de ionizacin del cido metanoco a 25 C es 24104. Calcular la concentracin


de iones hidronio 02 M de dicho cido.
Solucin.
El cido metanoico (HCOOH) es un cido dbil cuyo equilibrio de disociacin est regido por su
constante de acidez (Ka). La disociacin se lleva a cabo segn muestra el siguiente cuadro de reaccin,
donde co es la concentracin inicial de cido y es su grado de disociacin:

Aplicando la ley de Ostwald y simplificando co:


Ka =

[HCOO ] [H O ] = c

[HCOOH]

co

Hiptesis : < 0.05K a = 1 K a = c o 2


1 1

despejando : =

2'4 10 4
= 0'035 < 0'05 Vlida
0'2

H 3 O + = c o = 0'2 0'035 = 7 10 3 M

- 13 -

Ka
co

3. Una disolucin de cido actico 02 M se ioniza al 125%. Hallar:


a) La concentracin de todas las especies en disolucin.
Solucin.
El cido actico es un cido dbil y, por tanto, mantiene un equilibrio de disociacin que est
regido por su constante (Ka). La disociacin se lleva a cabo segn muestra el siguiente cuadro de
reaccin, donde co es la concentracin inicial de cido y es su grado de disociacin:

Conocida la concentracin inicial de cido (co = 02) y el grado de disociacin ( = 00125) se


calcula la concentracin de todas las especies presentes en el equilibrio con ayuda del cuadro de reaccin.
- CH 3 COOH = c o (1 ) = 0'2 (1 0,0125) = 0,1975 M
- CH 3COO = H 3O + = c o = 0'2 0'0125 = 2'5 10 3 M
b) La constante de ionizacin del cido actico.
Solucin.
Para la reaccin de disociacin

la constante se define como:


Ka =

CH 3 COO H 3 O +
CH 3 COOH

sustituyendo las concentraciones por sus valores en el equilibrio se obtiene el valor de la constante.
2,5 10 3 2,5 10 3
Ka =
= 3,3 10 5
0,1975
4. A 80 ml de una disolucin acuosa de hidrxido sdico 01 M se le aaden 20 ml de otra de
HCl 05 M calcular el pH de la disolucin resultante.
Solucin.
Se mezclan dos disoluciones, una bsica y otra cida, en distinta proporcin y con diferente
concentracin, producindose una reaccin de neutralizacin entre el cido y la base.

En primer lugar hay que recalcular la concentracin del cido y de la base, ya que al mezclar las
disoluciones se ha aumentado el volumen de disolucin y por tanto se han diluido las concentraciones.
Por tratarse de un proceso de dilucin, el nmero de moles de soluto permanece constante.
n

M=
n (s )i = n (s )f :
V : M i Vi = M f Vf
n = M V
Aplicando a cada uno de los componentes:
NaOH:
M i (NaOH ) Vi (NaOH ) = M f (NaOH ) Vf (d + s )
0,1 80 10 3 = M f (NaOH ) 100 10 3 :

HCl:

M f (NaOH ) = 0,08 M

M i (HCl ) Vi (HCl ) = M f (HCl ) Vf (d + s )

0,5 20 10 3 = M f (HCl ) 100 10 3 :

M f (HCl ) = 0,1 M

Por tratarse de un cido y una base muy fuerte se disocian totalmente y por tanto la
concentracin de protones coincide con la del cido y la concentracin de hidroxilo coincide con la de la
base.
HCl + H 2 O Cl + H 3 O + ;
NaOH + H 2 O Na + + OH ;

- 14 -

H 3 O + = HCl o = 0'1 M
OH = NaOH o = 0'08 M

Reaccin de neutralizacin:

K w = H 3 O + OH
x = 0'1 No vlida por ser mayor que OH = 0'08
10 14 = (0,1 x ) (0'08 x ) 0 :
x = 0'08 Vlida
En el equilibrio prcticamente solo quedan grupos H3O+.
H 3 O + = 0'1 0,08 = 0'02 M
pH = log H 3 O + = log(0'02) = 1'7

5. Hasta qu volumen habr que diluir 1 ml de cido ntrico al 70% en peso y 142 g/ml de
densidad para obtener una disolucin de pH =2.
Solucin.
HNO 3 + H 2 O NO 3 + H 3 O +
El cido ntrico es un cido monoprtico fuerte (HNO3), est totalmente disociado y por tanto la
concentracin del cido coincide con la de protones, que por definicin de pH es:
H 3 O + = 10 pH
HNO 3 = H 3 O + = 10 2

Conocida la concentracin de la disolucin buscada, y mediante la definicin de molaridad


calculamos el volumen.
n (s )
n (s )
M=
Vd + s (L ) =
M
Vd + s (L )
El numero de moles de soluto empleados se obtiene a partir de los datos de la disolucin
comercial:
R
70
d
R
V = 1 mL
m d +s = V d = 1 ml 1'42 gr
m s = m d +s
= 1'42 gr
= 1'42
= 0'994 gr
mL
100
100
m
0'994 gr
ns = s =
= 0'0158
M s 63 gr
mol
Sustituyendo en el volumen:
n (s ) 0'0158
Vd +s (L ) =
=
= 1'58 L
M
10 2
El mililitro de cido ntrico concentrado hay que diluirlo hasta un volumen de 158 L para
obtener un pH = 2
6. Se tiene una disolucin cuyo pH =3 y otra cuyo pH =5. Si mezclamos volmenes iguales de
ambas disoluciones, cul ser el valor del pH obtenido?
Solucin.
Se pide calcular la concentracin de una disolucin que se ha obtenido mezclando volmenes
iguales de concentraciones diferentes. Para resolverlo se debe tener en cuenta que los moles de soluto
(H3O+) de la disolucin final debe ser igual a la suma de los moles de soluto que tenia cada una de las
disoluciones iniciales.
Si denominamos 1 a la disolucin de pH = 3 y 2 a la de pH = 5, se debe cumplir:
n f H 3O + = n1 H 3O + + n 2 H 3O +
aplicando la definicin de molaridad
M f Vf = M 1 V1 + M 2 V2

Como V1 = V2, la expresin anterior se simplifica.

- 15 -

2M f = M 1 + M 2

Mf =

M1 + M 2
2

M1 y M2 son las concentraciones de protones (H3O+) en cada una de las disoluciones, teniendo
en cuenta la definicin de pH:
M 1 = 10 pH1 = 10 3
M 2 = 10 pH 2 = 10 5
sustituyendo en la expresin de la concentracin final:
M + M 2 10 3 + 10 5
Mf = 1
=
= 5'05 10 4 = H 3 O +
2
2
Conocida la concentracin de protones de la disolucin final se calcula el pH

pH = log H 3 O + = log 5'05 10 4 = 3'3

7. Se dispone de los siguientes volmenes de dos disoluciones diferentes:


Disolucin 1: 50 mL de cido clorhdrico 0.1 M
Disolucin 2: 50 mL de cido ntrico 0.4 M
DATOS: Masas atmicas: K = 39; O = 16; H = 1
Calcule:
a) El pH que resultar si a 10 mL de la disolucin 1 se aaden 50.4 mg de hidrxido de potasio.
Solucin.
Reaccin de neutralizacin entre un cido fuerte (HCl) y una base fuerte (KOH). Las
concentraciones de hidronio y oxidrilo coinciden con las del cido y base inicial respectivamente.
HCl + H 2 O Cl + H 3 O +
KOH(aq ) K + + OH

HCl = H 3 O + = 0.1 M

KOH = OH =

50.4 10 3 g
56 gr mol

n (KOH )
=
= 0.09 M
Vd +s (L)
10 10 3 L

Reaccin de neutralizacin
H 3 O + + OH 2H 2 O

Puesto que las concentraciones de hidronio (H3O+) y oxidrilo no son muy diluidas, se puede
despreciar la auto ionizacin del agua, reaccionando hasta que uno de los dos se agote

H 3 O + = 0.01 pH = log H 3 O + = log(0.01) = 2

b) El pH que resultar si a 10 mL de la disolucin 2 se aaden 0.28 g de hidrxido de potasio.


Solucin.
Reaccin de neutralizacin entre un cido fuerte (HNO3) y una base fuerte (KOH). Las
concentraciones de hidronio y oxidrilo coinciden con las del cido y base inicial respectivamente.
HNO 3 + H 2 O NO 3 + H 3 O +
KOH(aq ) K + + OH

HNO 3 = H 3 O + = 0.4 M
KOH = OH =

0.28 g
56 gr mol

n (KOH )
=
= 0.5 M
Vd +s (L) 10 10 3 L

- 16 -

Reaccin de neutralizacin
H 3 O + + OH 2H 2 O

Puesto que las concentraciones de hidronio (H3O+) y oxidrilo no son muy diluidas, se puede
despreciar la auto ionizacin del agua, reaccionando hasta que uno de los dos se agote

OH = 0.1 pOH = log OH = log(0.1) = 1 pH = 14 pOH = 14 1 = 13

c) El pH que resultar al mezclar 25 mL de la disolucin 1 con 25 mL de la disolucin 2.


Solucin.
Por ser ambos cidos fuertes, la mezcla no modifica sus grados de disociacin, permaneciendo
ambos cidos totalmente disociados, reducindose al problema a calcular la concentracin de la mezcla
resultante, para lo cual se tiene en cuenta:
n H 3O + i = n H 3O + f

( ) ( )
n (H O ) + n (H O ) = n (H O )
+

Por la definicin de concentracin molar:

H 3 O + V1 + H 3 O +
1

V2 = H 3 O +

Vf

sustituyendo por los valores

0.1 25 10 3 + 0.4 25 10 3 = H 3 O + (25 + 25) 10 3

H 3 O + = 0.25 M pH = log H 3 O + = log(0.25) = 0.6

d) Cuntos gramos de hidrxido de potasio se necesitarn para neutralizar 25 mL de la disolucin


del apartado c
Solucin.
Reaccin de neutralizacin. En el punto de neutralizacin, se debe cumplir:
N Eq-gr (cido) n Eq-gr (base)

Aplicando la definicin de normalidad y la de equivalente gramo


mb
N a Va =
Eq grb
Para una disolucin de cido fuerte, la normalidad del cido coincide con la concentracin de
protones, que por definicin de pH es 10pH.
m KOH
10 pH Va =
M KOH
v
Sustituyendo por los valores:
m
10 0.6 25 10 3 = KOH
56
1
Despejando
m KOH = 0'352 g

- 17 -

8. Suponemos que agregamos 0099 moles de sosa a 01 dm de disolucin 1 M en HCl y que la


variacin de volumen es despreciable. Cuntos moles de HCl ionizado habr en la disolucin final?
Calcular la [H3O+] en exceso as como la [OH] en el equilibrio.
Solucin.
Reaccin de neutralizacin.
Moles iniciales:
HCl: n o = V M = 0.1L 1M = 0'1 mol

NaOH: n o = 0'099 mol

Se neutralizan 0.099 moles de NaOH con otros tantos de cido, quedando sin neutralizar 0.001
moles de HCl, que por ser un cido fuerte, en disolucin est totalmente disociado (ionizado).
moles de HCl ionizado = 0.001
La concentracin de hidronio (H3O+) ser:
n H 3O +
0.001
H 3O + =
=
= 0.01M
Vd + s (L )
0.1
Conocida la concentracin de hidronio, y mediante la expresin de Kw se calcula la
concentracin de hidroxilo (OH).
Kw
10 14
=
= 10 12 M
K w = H 3 O + OH OH =
+
0
'
01
H 3O

9. Para una disolucin de 100 mL de cido frmico (Metanoico) 025 M cuya Ka = 21104,

calcular:
a) pH y grado de disociacin.
El cido metanoico (HCOOH) es un cido dbil cuyo equilibrio de disociacin est regido por su
constante de acidez (Ka).
La disociacin se lleva a cabo segn muestra el siguiente cuadro de reaccin, donde co es la
concentracin inicial de cido y es su grado de disociacin:

Aplicando la ley de Ostwald


Ka =

[HCOO ] [H O ] = c

[HCOOH]

co

Hiptesis : < 0.05 : K a = 1 K a = c o 2


1 1

despejando : =

Ka
co

2'1 10 4
= 0.029 < 0'05 Vlida
0'25
= 2.9 %

Conocido el grado de disociacin, se calcula la concentracin de protones (H3O+), y de est el


pH.
H 3 O + = c o = 0.25 0.029 = 7.25 10 3

pH = log H 3 O + = log 7.25 10 3 = 2.14

- 18 -

b) pH y grado de disociacin si se aaden 25 mL de KOH 0.5 M


Solucin.
Por haber mezcla de disoluciones, lo primero que se debe hacer es recalcular las concentraciones
del cido y de la base. Puesto que los moles de soluto, tanto del cido como de la base, no varan al
producirse la mezcla:
M i Vi = M f Vf

- [HCOOH ]i Va = [HCOOH]f Vf
- [KOH]i Vb = [KOH]f Vf

[HCOOH]f = [HCOOH]i Va
Vf

[KOH]f = [KOH]i Vb

Vf

= 0.5

= 0.25

25 10 3
125 10 3

100 10 3
125 10 3

= 0.2 M

= 0.1 M

El hidrxido potsico es una base fuerte que esta totalmente disociada.


KOH + H 2 O K + + OH :
OH = [KOH]o = 0.1 M
Los iones OH reaccionan con los protones del cido hasta su completa neutralizacin, por ser
menor su concentracin que la del cido (se desprecian las concentraciones de hidronio y oxidrilo debidas
a la autoionizacin del agua frente a las concentraciones de cido y base presentes en el medio). Este
efecto se tiene en cuenta en la disociacin del cido restando a la concentracin de protones la
concentracin de OH.

Aplicando la ley de Ostwald

[HCOO ] [H O ] = c

0.1
1
[HCOOH]
En este caso, debido a que se ha desplazado el equilibrio hacia la derecha por disminuir la
concentracin de un producto (H3O+), aumenta el grado de disociacin y no es admisible la hiptesis de
despreciar frente a 1. Ordenando la expresin de la constante se obtiene una ecuacin de segundo grado
en funcin de .
c o 2 + (K a 0.1) K a = 0
Sustituyendo por los valores y resolviendo la ecuacin se obtienen dos valores, uno de ellos
negativo que se desprecia por no tener sentido qumico ( > 1).
= 0.5010
0.2 2 + 2.1 10 4 0.1 2.1 10 4 = 0 :
= 2......
= 501 %
Conocido el grado de disociacin, se calcula la concentracin de protones (H3O+), y de est el
pH.
Ka =

H 3 O + = c o 0.1 = 0.2 0.5010 0.1 = 2 10 4

pH = log H 3 O + = log 2 10 4 = 3'7

Al aadirle una base fuerte, el pH disminuye y el grado de disociacin aumenta para restablecer
el equilibrio
c) pH y grado de disociacin si se aaden 25 ml de HNO3 0.15 M
Solucin.
Lo primero de todo como en el apartado anterior es calcular las nuevas concentraciones.
V
100 10 3
- [HCOOH ]i Va = [HCOOH ]f Vf [HCOOH]f = [HCOOH]i a = 0.25
= 0.2 M
Vf
125 10 3

- [HNO 3 ]i Va = [HNO 3 ]f Vf

[HNO 3 ]f = [HNO 3 ]i Va
Vf

- 19 -

= 0.15

25 10 3
125 10 3

= 0.03 M

El cido ntrico es un cido fuerte que esta totalmente disociado.


HNO 3 + H 2 O NO 3 + H 3 O + :
H 3 O + = [HNO 3 ]o = 0.03 M

Los protones del cido ntrico desplazan el equilibrio hacia la izquierda. Para calcular el nuevo
grado de disociacin se supone que cuando empieza la disociacin del cido metanoico ya estn en el
medio los protones provenientes de la disociacin del cido ntrico.

Aplicando la ley de Ostwald


Ka =

[HCOO ] [H O ] = 0.03 + c

[HCOOH]

1
Al desplazarse el equilibrio hacia la izquierda el grado de disociacin ha disminuido respecto al
de la disociacin en medio neutro (apartado a), por lo tanto la hiptesis de despreciar frente a 1 es
aconsejable y da resultados totalmente fiables.
2

K a = 0.03 + co
Hiptesis : < 0.05 :
K a = 0.03 + co 2 : co 2 + 0.03 K a = 0
1

1 1

Sustituyendo por los valores y resolviendo la ecuacin se obtienen dos valores, uno de ellos
negativo que se desprecia por no tener sentido qumico ( > 1).
= 6.7 10 3
0.2 2 + 0.03 2.1 10 4 = 0 :
= 0.1...

= 067 %
Conocido el grado de disociacin, se calcula la concentracin de protones (H3O+), y de est el
pH.
H 3 O + = c o + 0.03 = 0.2 6.7 10 3 0.03 = 0.03134
pH = log H 3 O + = log(0.03134 ) = 1.5

10. Se prepara una disolucin acuosa de cido actico aadiendo gota a gota cido puro a agua
destilada hasta que el pH vale exactamente 3. El volumen final de la disolucin obtenida es de 400 ml.
Dato: Ka = 18105. Hallar:
a) La concentracin de la disolucin.
Solucin.
Se pide calcular la concentracin inicial de una disolucin de cido dbil conocida su constante
de disociacin y su pH.

La disociacin se lleva a cabo segn muestra el siguiente cuadro de reaccin, donde co es la


concentracin inicial de cido y es su grado de disociacin:

Mediante la Ley de Ostwald se obtiene una relacin entre la constante de disociacin del cido,
el grado de disociacin y la concentracin inicial.
HCOO H 3 O +
c 2
Ka =
= o
[HCOOH]
1
Expresin con dos incgnitas (co y ), para resolverla es necesaria otra ecuacin que se obtiene
del valor del pH. Conocido el pH de la disolucin se conoce la concentracin de protones y esta se
relaciona con co y segn el cuadro de reaccin.

][

H 3 O + = c o = 10 pH

- 20 -

Las dos ecuaciones permiten plantear el siguiente sistema:


co 2

= Ka
1
c = 10 pH
o
Sistema que se resuelve sustituyendo en la expresin de Ka el producto co por 10pH,
obteniendo una ecuacin en funcin solo de .
K
10 pH
1.8 10 5
= K a = pH a
= 3
= 0'0177
1
10
+ K a 10 + 1.8 10 5
Conocido

se calcula la concentracin
10 pH
10 3
co =
=
= 0.057 M

0.0177

b) El grado de disociacin.
Solucin.
= 1.77 %
c) Los cm de potasa (KOH) 1 M que se necesitan para neutralizar totalmente la disolucin.
Solucin.
La neutralizacin de la disolucin se producir cuando el nmero de equivalentes gramo de
cido y base se igualen.
n Eq - gra = n Eq - grb
Aplicando la definicin de normalidad:
N a Va = N b Vb
La normalidad se relaciona con la molaridad.
v(CH 3 COOH ) = 1 N(CH 3 COOH ) = M(CH 3 COOH )
N = Mv

v(KOH ) = 1 N(KOH ) = M(KOH )

Sustituyendo en la ecuacin anterior


M
0'057
M a Va = M b Vb Vb = Va a = 400 10 3
= 0.0228 L = 22'8 mL
Mb
1
11. Hallar el pH de la disolucin resultante de disolver 4 g de hidrxido sdico en 250 ml de
agua; si se diluye la disolucin anterior hasta 2000 ml, Cul sera el nuevo pH? Calcular el volumen (en
ml) de una disolucin de cido sulfrico 0,005 N necesario para neutralizar completamente 50 ml de la
disolucin inicial.
Datos: Masas atmicas: Na = 23; O = 16; H = 1
Solucin.
El hidrxido sdico es una base fuerte que esta totalmente disociada.

pOH = log OH = log(c o )

La concentracin inicial se calcula mediante la definicin de molaridad.


4g
40 gr mol
n (NaOH )
NaOH = OH =
=
= 0.4 M
Vd +s (L) 250 10 3 L
pOH = log(0.4) = 0.4 pH = 14 pOH = 14 0.4 = 13.6

Al diluir la disolucin, se modifica la concentracin de OH y vara el pH. La nueva


concentracin se obtiene teniendo en cuenta que el nmero de moles de soluto de la disolucin no varia al
aadirle disolvente.

- 21 -

M i Vi = M f Vf

n (NaOH)i = n (NaOH)f
V
250 10 3 L
M f = M i i = 0.4
= 0.05 M
Vf
2000 10 3

Por se una base fuerte su grado de disociacin (100%) no vara. La concentracin de OH coincide con la
de hidrxido sdico.
pOH = log OH = log(c o ) = log(0.05) = 1.3

pH = 14 pOH = 14 1.3 = 12.7


En el ltimo apartado se pide calcular el volumen de cido sulfrico necesario para la completa
neutralizacin de hidrxido sdico contenido en 50 mL de disolucin inicial.
2 NaOH + H 2 SO 4 Na 2 SO 4 + 2H 2 O
Se puede hacer de dos formas distintas:
Por estequiometria.
H 2 SO 4 1
1
1
1
= n (H 2 SO 4 ) = n (NaOH ) = M V = 50 10 3 0.4 = 0.01
NaOH 2
2
2
2
Conocidos los moles y la normalidad del cido se calcula el volumen
n Eq gr
n (H 2 SO 4 ) v(H 2 SO 4 )a 0.01 2

V=
=
= 4L = 4000mL
:V =
N
N
0.005
n Eq gr = n v
Por volumetra. En el punto de neutralizacin se cumple que el nmero de equivalentes gramo de cido y
base coinciden.
n Eq gr (cido ) = n Eq gr (base )
N a Va = N b Vb

Teniendo en cuenta la relacin entre la normalidad y la molaridad (N = Mv) y que la valencia


del hidrxido sdico como base es 1.
N a Va = M b v b Vb Va =

M b v b Vb 0'4 1 50 10 3
=
= 4L = 4000mL
Na
0.005

Nota: Recomiendo este segundo mtodo, por ser especifico para volumetras de neutralizacin y
adems es ms sencillo
12. La constante de ionizacin del cido actico (etanoico) es K = 1,86105. Determinar:
a) El pH de una disolucin 0,5 M de cido actico.
Solucin.
Se pide calcular el pH de una disolucin de cido dbil. La concentracin de protones (H3O+) se
obtiene a partir de la constante de equilibrio. La disociacin se lleva a cabo segn muestra el siguiente
cuadro de reaccin, donde co es la concentracin inicial de cido y es su grado de disociacin:

Aplicando la Ley de Ostwald se obtiene una relacin entre la constante de disociacin del cido,
el grado de disociacin y la concentracin inicial.
c 2
HCOO H 3 O +
Ka =
= o
1
[HCOOH]
Teniendo en cuenta que el valor de la constante es del orden se 105 y que la concentracin no es
muy pequea, se puede intentar simplificar la expresin mediante una hiptesis

][

- 22 -


c 2
K a = o
2
Hiptesis : < 0.05 :
1 K a = co
1 1
=

despejando : =

Ka
co

Ka
1'86 10 5
=
= 0'006
co
0'5

Conocido el grado de disociacin, se calcula la concentracin de protones (H3O+), y de est el


pH.
H 3 O + = c o = 0.5 0.006 = 0.003
pH = log H 3 O + = log(0.003) = 2'5

b) La molaridad que deber tener una disolucin de cido clorhdrico para que su pH sea igual al pH
anterior.
Solucin.
El HCl es un cido fuerte y su concentracin coincide con la de los protones, por encontrase
totalmente disociado.

La concentracin de protones se obtiene de la definicin de pH.


pH = log H 3 O + H 3 O + = 10 pH = 10 2.5 M
c o = 10 2.5 = 3.2 10 3 M

13. Se disuelven 0345 g de un cido monoprtido HA en 100 mL de agua. El pH de la


disolucin tiene un valor de 5.6. DATOS: Masa molecular de HA = 345 Masas atmicas: Na = 23; O =
16; H = .1Calcule:
a) La constante de disociacin de dicho cido.
Solucin.
Por pedirse la constante de disociacin, el cido (dbil) mantiene un equilibrio de disociacin
que estar regido por el valor de la constante.
La concentracin inicial del cido se obtiene mediante la definicin de molaridad:
0.345 gr
m
345 gr
n
mol = 0.01 mol
HA = = M =
L
V V 100 10 3 L

La disociacin se lleva a cabo segn muestra el siguiente cuadro de reaccin, donde co es la


concentracin inicial de cido y es su grado de disociacin:

Aplicando la ley de Ostwald


Ka =

Expresin de la que se desconoce

[A ] [H O ] = c

[HA]

y Ka.

El valor del pH permite calcular la concentracin de protones de la disolucin.


H 3 O + = 10 pH = 10 5.6 = 2.5 10 6

Segn el cuadro de reaccin la concentracin de protones es:


H 3O + = c o

igualando y conocida la concentracin inicial del cido se despeja el grado de disociacin

- 23 -

c o = 2.5 10 6 =

Conocido el valor de

2.5 10 6 2.5 10 6
=
= 2.5 10 4
co
0.01

y de co, se calcula la constante de disociacin.


Ka =

c o 2 0.01 2.5 10 4
=
1
1 2.5 10 4

= 6.3 10 10

b) El grado de disociacin.
Solucin.
= 0.025 %

Si se toman 25 mL de la disolucin anterior y se neutralizan con una disolucin de hidrxido de


sodio, que contiene 0.8 gL1, qu volumen de sta disolucin se requerir?
Solucin.
Reaccin de neutralizacin. En el punto de neutralizacin se cumple que el nmero de Eq-gr de cido y
base coinciden.
c)

n Eq gr (cido ) = n Eq gr (base )
N a Va = N b Vb

Teniendo en cuenta la relacin entre la normalidad y la molaridad (N = Mv) y que la valencia tanto del
hidrxido sdico como del cido HA es 1, la relacin anterior queda:
M a Va = M b Vb
La molaridad del cido se conoce (Ma = 0.01) y la molaridad de la base se puede calcular
dividiendo su concentracin en gramos por litro entre la masa molecular del soluto (NaOH).
0.8 gr
L = 0.02 mol
Mb =
L
gr
40
mol
Sustituyendo los valores en la igualdad
0.01 25 10 3 = 0.02 Vb Vb = 12.5 10 3 L
d) Si se toman 10 mL de la disolucin original y se diluyen hasta 100 mL, cul seria el nuevo pH?
Solucin.
Al diluir la disolucin se modifica la concentracin inicial (disminuye), el grado de disociacin
(aumenta), la concentracin de protones en el equilibrio (disminuye) y por tanto el pH de la disolucin
(aumentado).

Concentracin inicial. Al llevarse a cabo un proceso de dilucin (aadir disolvente), el nmero


de moles de soluto permanece constante.
n i (s ) = n f (s )
Aplicando la definicin de molaridad
V
10 10 3
= 10 3 M
M i Vi = M f Vf M f = c o = M i i = 0.01
Vf
100 10 3
Con la concentracin inicial modificada y con el valor de la constante, que no ha variado (La
constante solo es funcin de la temperatura), se vuelve a plantear la ley de Ostwald y se calcula el nuevo
grado de disociacin.
c 2
K a = 6.3 10 10 = o
1
Puesto que la constante de equilibrio es muy pequea y aunque la concentracin inicial es muy
diluida, se puede admitir la hiptesis de despreciar frente a 1.

- 24 -

6.3 10 10

Ka
=
co

= 8 10 4

10
Conocido el grado de disociacin se calcula la concentracin de protones (H3O+) en el equilibrio.

H 3 O + = c o = 10 3 8 10 4 = 8 10 7 pH = log 8 10 7 = 6.1

14.
a) Calcule en que volumen de disolucin deben estar contenidos 0,438 gramos del cido HBO2 para
que el pH sea 51, as como su grado de disociacin. Datos: masa atmicas; B = 108, O = 16;
H = 1 Ka(HBO2) = 7 x 1010
Solucin.
Se pide calcular el volumen de disolucin conocida la masa de soluto, por lo que se debe calcular
la concentracin inicial, conocida est se calcular el volumen.

Se dispone de dos datos, la constante de disociacin (Ka) y el pH de la disolucin, y se


desconocen el grado de disociacin ( ) y la concentracin inicial (co).
El cido brico es un cido dbil que se disocia como muestra el siguiente cuadro de reaccin

Aplicando la Ley de Ostwald se obtiene una relacin y con la concentracin de protones y el pH


otra.
Ka =

[BO ] [H O ] = c

[HBO 2 ]

= 7 10 10

H 3 O + = 10 pH = 10 5.1 = 7.9 10 6 = c o

Despejando entre las dos ecuaciones:


K
10 pH
7 10 10
= K a = pH a
=
= 8'9 10 5
6
10
1
10
+ K a 7.9 10 + 7 10
Conocido se calcula la concentracin
10 pH 7.9 10 3
= 0.09
co =
=

8.9 10 5
Con la concentracin y la masa de soluto se calcula el volumen de la disolucin.
m(s )
0.438 gr
n (s )
M (s ) 10.8 + 2 16 + 1
M=
Vd + s (L ) =
=
= 0.111 L = 111 mL
Vd + s (L )
M
0.09
b) Si los 0438 gramos de cido HBO2 se disuelven en un litro. Cul ser el nuevo pH? Cul seria
el nuevo grado de disociacin?
Solucin.
Al disolver la misma masa en un volumen diferente, vara la concentracin de la disolucin y por
tanto su grado de disociacin.
m(s )
0.438 gr
n (s )
M (s )
10
.
8
+ 2 16 + 1 = 0.01 M
co = M =
=
=
Vd + s (L ) Vd + s (L )
1
Aplicando la Ley de Ostwald al nuevo equilibrio:
BO 2 H 3 O +
c 2
= o
Ka =
= 7 10 10
[HBO 2 ]
1
Despreciando frente a 1

][

- 25 -

Ka
=
co

7 10 10
= 2.6 10 4
0.01

El grado de disociacin aumenta en los cidos y bases dbiles al disminuir la concentracin.


15. Una disolucin de cido fluorhdrico tiene un pH de 1,6.
DATOS: Ka del cido fluorhdrico = 1032. Masas atmicas, F=19; H=1
Calcule:
a) Los gramos de cido contenidos en un litro de dicha disolucin.
Solucin.
Se pide calcular la concentracin inicial de una disolucin de cido dbil (tiene constante de
disociacin) de la que se conoce el pH y su constante de disociacin, y a partir de este dato calcular la
masa de cido que contiene un litro de disolucin.

Por ser un cido dbil el fluorhdrico se disocia segn muestra el siguiente cuadro de reaccin.

Aplicando la Ley de Ostwald se obtiene una relacin entre co y .


F H 3O +
c 2
Ka =
= o
= 10 3'2
1
[HF]

[ ][

Aplicando la definicin de pH a la concentracin de protones se obtiene otra relacin entre co y


.
H 3 O + = 10 pH = 10 1'6 = c o

Con las dos relaciones se plantea un sistema que permite calcular las dos incgnitas.

co 2
= 10 3'2

1
c o = 10 1'6
Sustituyendo la segunda expresin en la primera se calcula .
10 1'6 10 1'6
10 1'6
10 3'2
= 10 3'2 = 1'6
=
0
'
025

c
=
=
=1M
o
0'025
1

10
+ 10 3'2
Conocida la concentracin inicial se calcula la mas de soluto de un litro mediante la definicin
de molaridad.
m(s )
ms
n (s )
M (s )
=
= 19 + 1 = 1 M m s = 20 gr
co = M =
Vd +s (L ) Vd + s (L )
1
b) El grado de disociacin del cido
Solucin.
= 2.5 %
16. Si se aaden desde una bureta 25mL de disolucin 02 M de cido clorhdrico sobre 50 mL
de disolucin 015 M de hidrxido sdico, colocados en un erlenmeyer, calcule:
a) El pH de la disolucin que se encuentra en la bureta
Solucin.
Bureta: Disolucin de cido fuerte (HCl), esta totalmente disociado, por lo tanto la concentracin
de protones (H3O+) coincide con la concentracin inicial del cido.
HCl + H 2 O Cl + H 3 O +

- 26 -

HCl = H 3 O + = HCl = c o = 0.2 M


pH = log H 3 O + = log(0.2 ) = 0.7

b) El pH de la disolucin que se encuentra en el erlenmeyer


Solucin.
Erlenmeyer: Disolucin de base fuerte (NaOH), esta totalmente disociada, por lo tanto la
concentracin de oxidrilos (OH) coincide con la concentracin inicial de la base.

OH = NaOH = c o = 0.15 M
pOH = log OH = log(0.15) = 0.8 pH = 14 pOH = 13.2

c) El pH de la disolucin resultante
Solucin.
Reaccin de neutralizacin entre un cido fuerte y una base fuerte. Reaccionan hasta que uno de
los dos reactivos se agota, sin tener en cuenta la autoionizacin del agua que se desprecia por tratarse de
sistemas fuertes en concentraciones no muy diluidas.

La forma ms sencilla de tratar el ejercicio es por estequiometria, para lo cual es necesario


calcular el nmero de moles iniciales que hay de cada uno.
- n (HCl) = M a Va = 0.2 mol 25 10 3 L = 5 10 3 mol
L
mol
- n ( NaOH) = M b Vb = 0.15
50 10 3 L = 7.5 10 3 mol
L

El hidrxido sdico que queda sin neutralizar se disocia totalmente


Siendo la concentracin de oxidrilos (OH):
n OH
2.5 10 3
0.033 M
OH =
=
Vd + s
(25 + 50)10 3

pOH = log OH = log(0.033) = 1.5 pH = 14 pOH = 12.5

d) Cuntos mL de cido clorhdrico totales habra que aadir para que el pH de la disolucin
resultante fuese 7?
Solucin.
Segn se ha calculado en el apartado anterior quedan por neutralizar 2.5103 moles de
hidrxido potsico, por la estequiometria de la reaccin harn falta el mimo nmero de moles de cido
clorhdrico para la completa neutralizacin.
n (HCl) = n ( NaOH) = 2.5 10 3 mol

Conocida la concentracin de la disolucin cida y el nmero de moles, se calcula el volumen


necesario.
n 2.5 10 3 mol
=
= 0.125 L = 12.5 mL
V=
M
0.2 mol
L
En total sern necesarios 12.5 + 25 =37.5 mL

- 27 -

17. Una disolucin de cido actico 0,1 M tiene el mismo pH que otra disolucin de un cido
monoprtido HA 0.01 M. DATOS: Ks actico = 1.8105
Calcule:
a) La constante de disociacin de dicho cido.
Solucin.
Se pide calcular la constante de disociacin de un cido monoprtido dbil de concentracin
conocida sabiendo que tiene igual concentracin de protones (H3O+) que una disolucin de cido actico
de concentracin conocida.

El primer paso ser conocer la concentracin de protones de la disolucin de cido actico. Si se


llama x a la concentracin de protones en la disolucin y teniendo en cuenta la estequiometria de la
disociacin, se obtiene el siguiente cuadro.

Aplicando la ley de Ostwald se obtiene una ecuacin de la que se puede despejar x.


Ka =

[HCOO ] [H O ] =

[HCOOH]

x2
= 1.8 10 5
co x

Ordenando y resolviendo.
x = 1.33 10 3 M
x 2 + 1.8 10 5 x 0.1 1.8 10 5 = 0 :
x = 1... No vlida

Una vez conocida la concentracin de protones de ambas disoluciones se estudia la disociacin


del cido monoprtido desconocido.

Aplicando la ley de Ostwald al equilibrio y sustituyendo los datos se obtiene el valor de la


constante de disociacin.
Ka =

[A ] [H O ] =

[HA]

x2
0.012
=
= 1.15 10 2
c o x 0.01 1.33 10 3

b) El grado de disociacin de cada cido y el pH de cada disolucin.


Solucin.
El grado de disociacin se obtiene del valor de x, que por definicin es:
x = co =

x 1.3 10 3
=
= 0.133 = 13.3%
co
0.01

El pH se obtiene de su definicin conocida la concentracin de protones (H3O+).

pH = log H 3 O + = log(x ) = log 1.33 10 3 = 2.88

- 28 -

18. Se sabe que 100 mL. de una disolucin de cido oxoclorato de hidrgeno (hipocloroso) que
contiene 1.05 gramos, tiene un pH de 4.1. Datos: Masas atmicas Cl =35.5; O =16; H =1. Calcule:
a) La constante de disociacin de cido.
Solucin.
Se pide calcular la constante de disociacin del cido hipocloroso (HClO) conocido el pH y la
concentracin de una disolucin de dicho cido.

Concentracin:
1.05 gr
m(HClO )
gr
n (HClO ) M (HClO ) 52.5 mol
=
=
= 0.2 M
co =
Vd + s (L )
Vd + s (L )
100 10 3 L

Conocido el pH se obtiene la concentracin de protones de la disolucin.


H 3 O + = 10 pH = 10 4.1 = 7.9 10 5 M

Si se define como x la concentracin de protones en el equilibrio:

Aplicando la ley de Ostwald al equilibrio y sustituyendo los datos se obtiene el valor de la


constante de disociacin.
Ka =

[ClO ] [H O ] =

[HClO]

x = 7'9 10 5
x2
7'9 10 5
= 3'15 10 8
=
=
c o x c o = 0'2 0.2 7.9 10 5

b) El grado de disociacin.
Solucin.
El grado de disociacin se obtiene del valor de x, que por definicin es:
x = co =

x
7.9 10 5
=
= 4 10 4 = 0.04 %
co
0.2

19. Al valorar un vinagre se comprueba que se necesitan 25 mL de una base de concentracin


01N para neutralizar 5 mL del mismo. Datos: Masa atmicas, C = 12; H = 1; O = 16. Calcule:
a) La concentracin del cido actico contenido en el vinagre
Solucin.
Reaccin de neutralizacin. En el punto de neutralizacin se cumple que el nmero de Eq-gr de cido y
base coinciden.
n Eq gr (cido ) = n Eq gr (base )
N a Va = N b Vb

Sustituyendo y despejando se obtiene la normalidad en actico del vinagre.


N a 5 10 3 = 0.1 25 10 3

N a = 0.5 N

En el cido actico la normalidad y la molaridad coinciden por ser su valencia 1.


M = 0.5 M

- 29 -

b) El tanto por ciento en peso del cido actico, sabiendo que la densidad del vinagre es de 10
g/mL.
Solucin.
La riqueza del vinagre en cido actico se calcula a partir de la definicin.
Riqueza =

masa de actico
100
masa de disolucin

Para un litro de vinagre, la masa de disolucin se obtiene con la densidad.


m d + s = V d = 1000 mL 1 gr
= 1000 gr.
mL
La masa de cido actico se obtiene de la molaridad.
n (CH 3 COOH ) = M V = 0.5 mol 1 L = 0.5 mol
L
m(CH 3 COOH ) = n M (CH 3 COOH ) = 0.5 mol 60 gr

mol

= 30 gr.

Sustituyendo en la riqueza:
Riqueza =

30 gr
masa de actico
100 =
100 = 3%
masa de disolucin
1000 gr

20. El cido benzoico (C6H5COOH) es un buen conservante de alimentos ya que inhibe el


desarrollo microbiano, siempre y cuando el medio creado posea un pH inferior a 5.
Deduzca, mediante clculos numricos apropiados, si una disolucin acuosa de cido benzico
de concentracin 6,1 g11, es adecuada como lquido conservante.
Datos: Ka (C6H5COOH) = 6,5105. Masas atmicas: C = 120; H = 10; O = 160
Solucin.
Se pide calcular el pH de una disolucin de cido dbil conocida su concentracin y su constante
de disociacin. La disociacin se lleva a cabo segn muestra el siguiente cuadro de reaccin, donde co es
la concentracin inicial de cido y es su grado de disociacin:

Aplicando la Ley de Ostwald se obtiene una relacin entre la constante de disociacin del cido,
el grado de disociacin y la concentracin inicial.
C H COO H 3 O +
c 2
Ka = 6 5
= o
[C 6 H 5 COOH ]
1

][

Teniendo en cuenta que el valor de la constante es del orden se 105 y que la concentracin no es
muy pequea, se puede intentar simplificar la expresin mediante la hiptesis de despreciar frente a 1
en el denominador de la fraccin

c 2
Ka
K a = o
2
Hiptesis : < 0.05 :
despejando : =
1 K a = co
co
1 1
=

Ka
=
co

6'5 10 5
= 0'036
0'05

Conocido el grado de disociacin, se calcula la concentracin de protones (H3O+), y de est el


pH.
H 3 O + = c o = 0.05 0.036 = 1.8 10 4 M

pH = log H 3 O + = log 1.8 10 4 = 2.7 < %

- 30 -

Ser efectivo como lquido conservante

HIDRLISIS
1. Una disolucin de cianuro sdico 02 M. Calcular la concentracin de los iones hidronio
sabiendo que la constante del cido ciandrico es 4 1010.
2. Calcular la constante de hidrlisis, el pH, y el grado de hidrlisis de una disolucin 0,1 N de
cloruro de amnico.
Kb= 23 10-5
3. Se desea valorar una disolucin acuosa de cido cianhdrico Ka= 4910-10. 0,2 M con una
disolucin de hidrxido sdico. Calcular el pH en el punto de equivalencia.
4. Qu cantidad de acetato sdico expresada en gramos es necesario aadir a 1L de cido actico
01 M. para tener una disolucin de pH=4, considerando despreciable el aumento de volumen por la
adicin de acetato sdico?. Ka=18510-5.
5. Se disuelven 5 g de fenolato sdico (C6H5ONa) en agua hasta obtener 250 ml de una
disolucin, sabiendo que la cte. de disociacin del fenol vale 1013. Calcular l % de la disolucin que se
hidroliza.
6. Calcular el pH de una disolucin de acetato sdico 01 M.
7. Calcular el pH que se obtiene al mezclar 1 L de disolucin 025 M de AcNa, con 1 l de HCl
0,1 M, suponer volmenes aditivos.
8. Se tienen 2 disoluciones acuosas, una que contiene solo cido actico 05 M y otra que adems
de ser 05 M en cido actico es tambin 05 M en acetato sdico. Calcular el pH en cada caso.
9. Se prepara una disolucin con una mezcla de 10 ml de NH3 concentrado del 25% en peso y
d=091 g/ml y 5 g. de ClNH4, diluyendo hasta 100 ml. Sabiendo que Kb=18105. Calcular el pH de la
disolucin.
10. Calcular el pH y el grado de disociacin del amoniaco en una disolucin de 100 ml que
contiene 122 gr. de amoniaco y 288 gr. de cloruro amnico. Cul ser el pH despus de aadir a la
disolucin anterior 50 ml de hidrxido sdico 1 N?
11. Calcular el pH de una disolucin de acetato amnico escribiendo todas las reacciones y
explicando el fenmeno que tiene lugar. DATO: Kw=1'010 14.
12. Se valoran 25 ml de cada una de las siguientes disoluciones acuosas: cido clorhdrico 0.5 M,
cido perclrico 0.5 M, cido cianhdrico 0.5 M (Ka = 51010), y cido sulfrico 0.5 M (K1 = ; K2 =
12102) con hidrxido de sodio 0.25 M. Determine:
a) La ecuacin qumica ajustada correspondiente a cada valoracin.
b) Qu valor de pH (cido, bsico o neutro) tiene la disolucin resultante en cada caso, en el punto
de equivalencia?

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