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Tratamiento pasivo de lixiviados mineros mediante

materiales reactivos: aplicacin al caso de Sierra Almagrera


(Almera)
Andrs Navarro Flores1,2
1: De p. M . F lu i dos , Es c u e l a T c n ic a Su per i or de In g en i er a I n dus tr i al y
A er o n u t ic a ( ET S EI AT ) , U n i v er s id a d P ol i t c n ic a d e C at a lu a ( UP C) , C o l n 711 , 0 82 2 2- T er r as s a . n av ar r o @ mf . up c.e s
2: Grupo Consolidado de Geologa Econmica, Ambiental e Hidrologa. UB-UPC.

Resumen
Se ha estudiado la capacidad de atenuacin de la contaminacin metlica
de los residuos mineros de Sierra Almagrera (Almera) mediante el
empleo de dos materiales reactivos: un suelo aluvial de carcter arenoso
y mediante una instalacin piloto, y tambin utilizando xido de Mg, y
gracias al empleo de una columna de lixiviacin.
Los resultados experimentales indican que los dos materiales reactivos
(SSA y MgO) consiguen una apreciable retencin de la mayor parte de
las substancias movilizables desde el residuo minero como son: Al, Cd,
Cu, Fe, Mn, Ni, Pb y Zn, mostrndose nicamente el Ba como una
substancia mvil en las experiencias realizadas.

Palabras clave:
columna.

residuo

minero,

materiales

reactivos,

ensayos

en

1.- Introduccin
En las antiguas zonas mineras abandonadas, la posible contaminacin del
medio fsico, generalmente asociada a los suelos, y a las aguas
superficiales y subterrneas, suele estar provocada por fenmenos como
el cese del bombeo y del tratamiento de efluentes cuando las labores han
sido abandonadas, a la movilizacin incontrolada de lixiviados
procedentes de los depsitos de residuos (escombreras y tailings,
fundamentalmente) y al ascenso de niveles en explotaciones subterrneas
y cortas a cielo abierto, entre otros (Fig. 1).
En zonas semiridas, como la estudiada, la contaminacin a causa del
agua de mina procedente de labores subterrneas o superficiales es poco
frecuente, y en general suele tener un carcter episdico asociado a
periodos de intensa precipitacin (Fig. 2). Por el contrario, las
acumulaciones incontroladas de residuos mineros pueden ser capaces
durante largos periodos de tiempo, y a causa de la meteorizacin de los
sulfuros, de generar lixiviados de carcter cido o no, y que pueden
conducir a la contaminacin de suelos y aguas, en el entorno de estas

acumulaciones (Blowes et al., 1998, 2003; Lottermoser, 2003; Frau et


al., 2007).

F ig . 1 .- F o rma ci n d e f a se s s ecu n d a ria s (Ja ro s ita , so b r e to d o ) en e l b a r ra n co d el


Ja ro so (S ie r ra A l ma g re ra ), tr a s la eva p o ra ci n d e lo s li xiv ia d o s g en era d o s en la s
esco mb re ra s, co mo co n s ecu en c ia d e llu via s in t e n sa s. A g o sto 2 0 1 0 .

Aunque en las regiones semiridas la produccin de lixiviados suele ser


mucho menor que en las zonas hmedas, los posibles efluentes tienden a
tener un menor pH y un mayor contenido metlico a causa de una menor
dilucin por aguas no contaminadas y una mayor concentracin
evaporativa de cidos y metales (Plumlee et al., 1999). No obstante, los
procesos de atenuacin natural asociados a la existencia de suelos y
aguas alcalinos, pueden mitigar el efecto de estos fluidos contaminantes.
En la atenuacin natural se inclu yen una serie de procesos biolgicos,
qumicos y fsicos que pueden actuar para reducir la masa, movilidad,
volumen o concentracin de los contaminantes, inclu yendo la
neutralizacin cida, pH-buffering, los fenmenos de adsorcin,
precipitacin y co-precipitacin (Ford et al., 2007; Wilkin, 2008). La
presencia de carbonatos (calcita, siderita, etc.), tal y como sucede en las
mineralizaciones explotadas en la zona de estudio y en los suelos
circundantes, tiene un importante papel en estos procesos de atenuacin
natural. As, gracias a la disolucin de los carbonatos se producen las
siguientes reacciones:
CaCO 3 + H + = Ca 2 + + HCO 3 - (pH >6.4)
CaCO 3 + 2H + = Ca 2 + + H 2 CO 3 - (pH<6.4)

(1)
(2)

En cualquier caso, para mitigar la contaminacin provocada por las


zonas mineras abandonadas, las posibles tecnologas a emplear deberan
centrarse en el control de la fuente de contaminacin (sobre todo
acumulaciones de residuos), mediante el empleo de cubiertas de
retencin de humedad (MR/ET), dry covers constituidas por materiales
de bajo coste (por ejemplo lodos de depuracin) y barreras de diverso
tipo que acten como barreras capilares y/o consumidoras de oxgeno
(Hulshof et al., 2006). Tambin se podra actuar mediante la adicin a
los residuos, si es posible, de materiales alcalinos o de carcter orgnico
que limitasesn la generacin de efluentes y la movilidad de los metales
(Gusek y Figueroa, 2009).
Por otro lado, cabe tambin la posibilidad de utilizar las tcnicas de
tratamiento pasivo, que probablemente seran las nicas a usar con
costes econmicos racionales, en las reas mineras abandonadas. En ese
sentido, los sistemas de produccin de alcalinidad (SAPS), podran ser
una posible solucin para el control de lixiviados cidos (Younger et al.,
2002; Wolkersdorfer, 2008), si fuera posible conducir de forma
controlada a los efluentes hacia el sistema de tratamiento pasivo, sin
ningn coste energtico y si los materiales productores de alcalinidad
empleados, fuesen baratos. En el caso de que la contaminacin afectara a
las aguas subterrneas, el empleo de barreras reactivas permeables (PRB)
junto con posibles pre-barreras de control de lixiviados, junto a las
acumulaciones de residuos, podra ser una alternativa a tener en cuenta
(Waybrant et al., 2002; Golab et al., 2006).

F ig . 2 . - F o rma ci n d e a g u a s cid a s ju n to a lo s re sid u o s m in e ro s d e Ma za r r n


( Mu rcia ) , t ra s u n ep i so d io l lu vio so .

Por todo ello, y teniendo en cuenta que diversos estudios previos han
demostrado la capacidad de atenuacin natural de los suelos prximos a
Sierra Almagrera (Navarro et al., 2004; Navarro y Martnez, 2010), as
como la capacidad reactiva de materiales como el MgO (Navarro et al.,
2006; Navarro y Domnech, 2009), se han realizado una serie de
experiencias de laboratorio, con el fin de evaluar la capacidad de dichos
materiales para tratar posibles lixiviados mineros. Los objetivos de este
estudio han sido, por tanto, los siguientes:
-

Evaluar la capacidad de atenuacin de la contaminacin


metlica, de un suelo aluvial natural, de carcter arenoso.
Evaluar la capacidad de inmovilizar metales, generados por el
residuo minero de flotacin de Sierra Almagrera, del xido de
magnesio (MgO).

2.- Marco Fsico


2.1 Climatologa
La regin donde se sita Sierra Almagrera, en el borde NE de la
provincia de Almera, destaca por presentar una pluviometra escasa,
donde la precipitacin media anual nicamente alcanza los 245 mm. Ello
unido a la gran irregularidad interanual de la precipitacin, hacen que el
rgimen hidrolgico sea de un carcter "excepcional", mu y condicionado
tambin por la topografa de la cuenca, por la distribucin espacial y
temporal de la precipitacin y sometido a elevadas temperaturas durante
gran parte del ao.
Los balances hdricos mensuales realizados en esta zona indican unos
valores de lluvia til despreciables en el rea litoral, lo que implicara
una posible generacin de escorrenta superficial y/o subterrnea,
nicamente en periodos de alta intensidad de precipitacin.

2.2 Geologa y Minera


Sierra Almagrera se sita en el seno de las Cordilleras Bticas, y est
asociada a las llamadas Zonas Internas o Dominio de Alborn,
constituidas mayoritariamente por rocas paleozoicas y mesozoicas
afectadas por el metamorfismo. En sus bordes W y NW afloran los
materiales sedimentarios de la depresin de Vera, que est conformada
por una potente cuenca sedimentaria rellenada por sedimentos negenos
y cuaternarios, que contina por el Norte hasta entroncar con la cubeta
sedimentaria de Pulp (Fig. 3). En esta regin tambin existen diversos
afloramientos de rocas volcnicas, de edad Mioceno Superior, incluidas
tanto entre las rocas del basamento btico, como entre las rocas
sedimentarias que rellenan las cuencas.

El ncleo fundamental de Sierra Almagrera est constituido por el


conjunto litolgico inferior del dominio btico, llamado Complejo
Nevado-Filbride (Booth-Rea et al., 2004). Sobre este complejo se sita
el llamado Complejo Alpujrride, que aflora junto a Villaricos y en la
Sierra de los Pinos y Sierra del Aguiln, que son la continuacin natural
de Sierra Almagrera hacia el Norte. Estos materiales son,
fundamentalmente, esquistos negros y cuarcitas con potencias superiores
a los 800 m, metavulcanitas intercaladas y mrmoles micceos negros
situados en la parte ms alta de la serie (Fig. 3). Este conjunto
metamrfico se asimila a la unidad Nevado-Filbride del Lomo de Bas
o unidad Calar Alto. La edad atribuida al conjunto es Paleozoico,
siendo los mrmoles del Devnico Medio.

Fig. 3.- Mapa geolgico y de situacin de la zona estudiada.


1: Aluviales cuaternarios y sedimentos fluviales del Almanzora y sus afluentes.
2: Rocas volcnicas shoshonticas del Terciario.
3: Sedimentos negenos.
4: Materiales metamrficos del Complejo Nevado-Filbride.
5: Principales fracturas.

Los materiales del Complejo Alpujrride en esta zona estn constituidos


por esquistos grafitosos y filitas de edad permo-trisica, presentando
potencias mucho menores que los del Complejo Nevado-Filbride,
sub yacente. Discordantes sobre los anteriores se sitan los materiales
sedimentarios negenos que rodean Sierra Almagrera, constituidos por
dos secuencias caractersticas: Secuencia transgresiva de margas limosoarenosas y secuencia regresiva, formada por un sistema de lbulos
deltaicos progradantes.
La mayor parte de los depsitos sedimentarios que limitan Sierra
Almagrera son depsitos aluviales cuaternarios, formados por bloques,
cantos, gravas y arenas resultantes de la erosin de los relieves
circundantes. Ocupan las ramblas y lechos de los ros actuales y tambin
pequeas terrazas irregularmente distribuidas, asociadas al ro
Almanzora y a las ramblas que desembocan en l, como la Rambla de
Canalejas.
Desde un punto de vista hidrogeolgico, Sierra Almagrera se comporta
como un medio poco permeable, aunque el conjunto de fracturas que
afectan a los materiales metamrficos (esquistos y filitas) permiten el
flujo de agua subterrnea, que fue preciso controlar durante la vida
activa de las minas. En algunos casos, las fracturas que ex isten en la
Sierra y que constitu yen, cuando estn rellenas por sulfuros, los filones
explotados, presentaban la existencia de los llamados soplados. Dichos
soplados eran oquedades relativamente grandes, abiertas dentro de la
caja del filn, por donde encontraban fcil y abundante circulacin las
aguas que invaden todos los huecos de la formacin rocosa (Souviron,
1899).
La actividad minera en el sector de Sierra Almagrera se ha centrado en la
explotacin de mineralizaciones hidrotermales de carcter filoniano en
Sierra Almagrera, y estratoligadas en las vecinas minas de Herreras. Se
trata de un conjunto de mineralizaciones pertenecientes al arco
metalognico Cartagena-Cabo de Gata, y de carcter epitermal, en su
mayora. Dicha explotacin ha sido mu y dilatada a lo largo de la
historia, encontrndose entre las ms antiguas de la Pennsula Ibrica
(Almagro, 1970; Siret, 1907; Cuadrado, 1947; Navarro et al., 1994).
Los yacimientos explotados en la zona de Sierra Almagrera consisten en
un conjunto filoniano de carcter epitermal, y posiblemente de
sulfuracin intermedia (Camprub y Albinson, 2006), caracterizado por
la existencia de cuerpos mineralizados ciegos y que no afloran en
superficie. As, en Sierra Almagrera se explotaron unos 45 filones de
direccin NW-SE y N-S, aproximadamente (Navarro et al., 1994; 1998;
2004) constituidos, fundamentalmente, por galena argentfera, sulfosales
de Pb-Sb-Ag, pirita, calcopirita, marcasita, esfalerita, siderita y baritina
(Tabla 1). Por otro lado, en las Herreras la explotacin en el siglo XIX
y el primer tercio del siglo XX, se centr en los xidos de Fe y Mn as
como en la plata nativa (Navarro y Cardellach, 2009), aunque
probablemente se trataba de konsbergita, querargirita y acantita. En

pocas recientes se reinici la actividad minera en el coto de Herreras


(1992-2006), explotndose a cielo abierto las capas de baritina que
existen en ese yacimiento hidrotermal y que antiguamente constituan la
ganga del yacimiento.
T a b la 1 .- Min era le s id e n tif ica d o s S ie r ra A l ma g re ra . * : a b u n d a n te. F u e n te: Na va r ro
y Ma r tn e z (2 0 1 0 )

Mineral Phases

Formula

C uar zo *
Gal e na *
B ar it i na r ic a e n Sr *
Sid er i ta *
P ir it a ar se n ica l
Mo s co vi ta
Na nto k it a
An g le s ita
E s fa ler it a
P er icl as a
Ca lco p ir i ta
W ue s ti ta
Ca lc ita
An o r t ita
Natr o al u n it a
He ma ti te s
Cao li n it a

Si O 2
PbS
B a 0 . 7 5 Sr 0 . 2 5 S O 4
Fe CO 3
Fe S 2
Al 2 . 9 H 2 K O 1 2 S i 3 . 1
C u Cl
P b SO 4
ZnS
Mg O
C u Fe S 2
Fe O
Ca C O 3
Ca( Al 2 S i 2 O 8 )
NaAl3 (SO4)2 (OH)6
Fe 2 O 3
Al4(Si4O10) (OH)8

En Sierra Almagrera, abandonada la actividad extractiva desde la poca


de los romanos, se reinicia la explotacin en 1838, cuando se descubre,
de forma ms o menos fortuita, el llamado filn del Jaroso (Falces,
1883). Dicho filn, explotado inicialmente por las llamadas minas ricas
(Carmen, Observacin, Esperanza) llega a producir en el periodo 183943 unas 57500 t de galena argentfera, a partir de una estructura
bandeada que alcanzaba hasta 12 m de potencia en algunos puntos. Tan
elevada produccin de un mineral que llegaba a contener varios kg de
plata por tonelada, produjo un fenmeno singular de febril actividad
minera, al que se asoci un proceso especulativo de alcance
internacional (Snchez Picn, 1983). Como resultado de toda esta
actividad llegaron a abrirse hasta 1700 pozos mineros y a registrarse ms
de 200 sociedades, as como unas 20 fundiciones que llegaron a producir
ms de 500000 toneladas de Pb-metal y 2000 toneladas de Ag.
La explotacin minera en Sierra Almagrera se vio afectada durante buena
parte del siglo XIX, por los problemas de desage de las labores,
imprescindibles para poder mantener la actividad extractiva. As, a partir
de 1886 el problema del desage y la existencia de un minifundio
minero generalizado, que impide racionalizar los costes de produccin,
provocan una serie de crisis, acentuadas por la progresiva bajada del
precio del plomo y de la plata, que acompaarn a la minera de Sierra
Almagrera hasta 1936. Con posterioridad a la Guerra Civil renace la
actividad minera con la creacin de la empresa pblica Minas de
Almagrera S.A. (MASA) en 1945, y que retom la explotacin de las
minas, emprendiendo una serie de importantes labores entre las que

destac la construccin de una galera general de transporte de 4.3 km de


longitud (socavn Santa Brbara), finalizada en 1951 (INI, 1952).
Durante este periodo se constru y un lavadero de flotacin con una
capacidad media de 800 tm/da, previndose una produccin anual
(nunca cumplida) de 12000 tm de concentrados. Aunque se desconoce
con exactitud la produccin real de concentrados en este periodo, los
datos disponibles indican una baja productividad, y explican el cese de
la explotacin subterrnea de las minas en 1958, trasladndose la
empresa MASA a sus explotaciones en la zona de Berja en la Sierra de
Gdor y posteriormente a Huelva. Por ltimo, desde 1969 hasta 1991,
diversas empresas privadas procesan ms de 3 millones de toneladas de
escombreras, provocando la mayor acumulacin de residuos mineros y
que se ubica en el paraje del Arteal (Fig. 2).

2.3 Contaminacin ambiental


La contaminacin actual de los suelos y sedimentos en el entorno de
Sierra Almagrera, se debe fundamentalmente al vertido incontrolado de
residuos procedentes de la flotacin (Fig. 4) y a las antiguas escombreras
y residuos de la concentracin gravimtrica, ubicados en las faldas
occidentales de la Sierra. Dicha contaminacin se caracteriza por la
presencia de cantidades elevadas de Ag, As, Ba, Cd, Cu, Fe, Pb, Sb y Zn
en los residuos mineros y suelos prximos, y que superan los valores
mximos establecidos en algunas legislaciones como la holandesa (tabla
2), y tambin los valores medios del suelo no contaminado, en esta
zona.
T a b la 2 .- Co m p o s ic i n g eo q u m ica d e lo s re s id u o s min ero s y su elo s a fec ta d o s en
S ie rra A l ma g re ra . Valores en ppm excepto Ba y Fe (%) y Au (g kg-1). NH: Valor de intervencin en
la normativa holandesa de suelos, **: Valores indicativos de contaminacin.
Au
Ag
Escombreras
Media
91.2 59.2
Min
<2
0.4
Max
827 457.7

As

Ba

Cd

Cu

Hg

Fe

Ni

Pb

Se

Sb

Zn

4885 6.8
<0.5
<0.2
86000 39

37.2 5497.5 9.9 19.7 144.9 12733.8 23.9


<0.5 6
<1 1.57 3
33
<3
305.4 64391 180 51
712
40375
470

4233.2 7995
37
18
84000 100000

Tailings
Media
Min
Max

--<5
15

26.6
5.0
46.0

278.4
200
460

5.8
3.2
10.0

17.6
5.8
35.0

59.0
21.0
134.0

--<1
3.0

12.4 40.3
10.0 30
15.4 48

2879.3
1588.0
5428.0

--<3
<5

169.8
66.0
270.0

2179.2
1520.0
3000.0

Media
Min
Max

8.2
<2
26

6.7
<5
40

79.8
18
340

0.9
0.06
3.0

1.7
0.06
3.5

43.4
27
69

--<1
2.0

5.6 34.9
4.0 5
10.2 42

1642.1
152
3244

--<3
<5

69.2
6.5
330

522.1
135
2000

NH

---

15**

55

0.0625 12

190

10

--

530

100** 15

Suelos

210

720

Por otro lado, en las aguas subterrneas afectadas, nicamente se


detectan cantidades apreciables de metales y metaloides en las muestras
de los pozos mineros, mientras que en el acufero aluvial y deltaico slo

aparecen niveles apreciables de Fe y Sr, y valores mu y bajos de Ba, Cu,


Pb y Zn, no detectndose Ag, As y Sb (tabla 3).
T a b la 3 .- Co mp o sic i n q u mi ca d e la s a g u a s su b te r r n ea s d e l en to rn o d e S i er ra
A lma g re ra . V a lo r es en mg / L ( io n e s ma yo ri ta ri o s ) y g /L (e le men to s t ra za ). S r en
mg / L
DP E : d ren a j e p o zo E n c a rn a c i n ( E l A rt ea l, S . A lma g re ra ), A D: a cu f ero d e lta ico ,
(1 ) Di re ct iva 9 8 /8 3 / CE , * : No r ma s E .P . A ., N D: n o d ete r min a d o

DPE
A D
Media
Min
Max
(1)

Ca
502

Mg
Na
244.9 1122

K
77.1

As
ND

Ba
50

Cr
ND

Cu
240

Fe
170

Pb
670

Sb
ND

Sr
12.0

Zn
1260

477.4
453.3
520.9
--

264.9
228.7
323.6
--

142.2
18.4
204.7
--

<10
--10

17.4
16.6
18.4
2000*

<25
--50

<10
--2000

147.2
23.2
370.5
200

1.3
1.0
1.6
10

<1
--5

10.3
8.5
13.8
--

15.8
10.0
25.6
5000*

577.9
443.6
933.3
200

F ig . 4 .- Lo d o s d e flo ta ci n a cu mu la d o s en la zo n a d e l A rt ea l (S ie r ra
A lma g re ra ). Ta mb in p u ed en a p re cia r se la s viv ien d a s co n s tru id a s p o r MA S A en lo s
a o s 5 0 d e l sig lo X X .

3.- Materiales y mtodos


En los residuos mineros, suelos y sedimentos, tras su cuarteado, secado y
molienda, se determinaron mediante activacin neutrnica (INAA) los
siguientes elementos: Au, Ag, As, Ba, Br, Ca, Co, Cr, Cs, Fe, Hf, Hg, Ir,
Mo, Na, Ni, Rb, Sb, Sc, Se, Sn, Sr, Ta, Th, U, W, Zn, La, Ce, Nd, Sm,
Eu, Tb, Yb y Lu. Mediante digestin cida y posterior espectrometra de
emisin atmica con plasma acoplado por induccin (ICP-AES), se
determinaron: Ag, Cd, Cu, Mn, Mo, Ni, Pb, Zn, Al, Be, Bi, Ca, K, Mg, P,

Sr, Ti, V, Y y S, realizndose las determinaciones en Actlabs (Ontario,


Canad).
Para estudiar la posible atenuacin de los metales y metaloides en el
suelo se han realizado dos tipos de experiencias en columna: en primer
lugar una lixiviacin del puro suelo minero contaminado a travs de un
material poco reactivo (poliestireno), de forma que los eluatos obtenidos
sirvieran como referencia. A continuacin, se realiz la lixiviacin con
los materiales reactivos, colocando en parte superior de la columna el
suelo minero de referencia (TSL) y debajo un suelo aluvial no
contaminado (SAA), y despus en una ltima experiencia, el MgO. En
los ensayos con los materiales reactivos se han empleado dos tipos de
columnas: una columna de 3 m de altura y 0.9 m de dimetro en el caso
del SAA (Fig. 5) y una columna de 0.75 m de altura, para el caso del
MgO (Fig. 6).

F ig . 5 .- Co lu mn a d e g ra n d es d im en s io n e s u sa d a en el en sa yo co n su elo a lu via l.

Las caractersticas de la columna ms pequea aparecen descritas en


Navarro y Martnez (2008). En todos los casos, el fluido utilizado en la
lixiviacin ha sido agua poco mineralizada, con contenidos metlicos
despreciables y que intentaba simular el comportamiento de la lluvia con
los lixiviados. Los fluidos procedentes de las distintas lixiviaciones se
han analizado mediante ICP-MS, con el fin de determinar los siguientes
elementos: Li, Na, Mg, Al, Si, K, Ca, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu,
Zn, Ge, As, Se, Br, Rb, Sr, Y, Zr, Ag, Cd, Sn, Sb, Te, I, Cs, Ba, Hg, Pb,
as como los aniones mayoritarios mediante las tcnicas habituales.

10

F ig . 6 .- Co lu mn a d e met a cr ila to y d e 0 .7 5 m d e a ltu ra u sa d a en el en sa y o co n Mg O.

Las caractersticas de los materiales reactivos indican una composicin


geoqumica del suelo aluvial (SAA) con un bajo contenido en metales y
metaloides (Tabla 4). Tambin el suelo muestra un alto contenido de la
fraccin arenosa (89.4%) y una baja proporcin de carbono orgnico.
En cuanto a la conductividad hidrulica, el suelo empleado mostr un
valor medio de 28.4 m/da. Por otro lado, la mineraloga de los suelos
obtenida por XRD indica la presencia de: cuarzo, feldespatos, hematites,
calcita, dolomita, yeso y posibles minerales de la arcilla (illita y clorita).
En cuanto al MgO empleado, se trata de un subproducto con una baja
concentracin en metales (Navarro y Domnech, 2009), pero con
cantidades significativas de Ba y Cr.
T a b le 4 .- Co mp o sic i n g eo q u mi ca d el su elo a lu via l emp lea d o en la exp er ien c ia
p ilo to (S A A ) y d e l re sid u o s m in e ro d e ref e ren c i a ( TS L ) . V a lo re s en mg kg - 1 , exc ep to
F e ( % ) y A u (p p b ).
Elementos

Au

Ag

As

Ba

Cd

Cu

Hg

Fe

Ni

Pb

Se

Sb

Zn

SAA
TSL

<5
<2

<5
27.5

2.2
265

70
4.9

0.5
5.8

5
27.5

<1
<1

0.35
13.1

4
33.5

6
1881

<3
<3

0.3
190

50
2220

4.- Resultados obtenidos


Los resultados de la lixiviacin con suelo minero, exclusivamente,
indican la movilizacin de Al, Cd, Fe, Mn, Ni, y Pb en concentraciones
significativamente altas y por encima de los niveles que aparecen en la
normativa de aguas potables y tambin la movilizacin en cantidades
11

significativas de ba, Cu y Zn (Tabla 5). Algunas de las fases secundarias


detectadas en los suelos y residuos mineros sugieren la movilizacin de
Ba, Cu, Pb and Zn a partir de dichas fases (Navarro et al., 2004). Dichos
fenmenos tambin han sido detectados en otras zonas mineras
(McGregor et al. 1998; Al et al. 2000). Sin embargo, Ag, As, Hg, Sb, Se
y Au, no se movilizan de forma significativa, pudiendo atribuirse la baja
movilizacin de Ag, As y Sb, a la ausencia de fases secundarias ms o
menos solubles (Fe-sulfoarsenatos y/o valentinita), en los suelos y
residuos mineros.
Cuando se comparan los resultados obtenidos al emplear los dos
materiales reactivos (SSA y MgO) puede verse que ambos consiguen una
apreciable retencin de la mayor parte de las substancias movilizables
desde el residuo minero como son: Al, Cd, Cu, Fe, Mn, Ni, Pb y Zn,
mostrndose nicamente el Ba como una substancia mvil en las
experiencias realizadas (Tabla 5). En ese sentido, destaca el
comportamiento del suelo aluvial y el MgO con el Pb y el Zn (Figs. 6 y
7), observndose como el Pb se reduce a concentraciones inferiores a los
10 g/ L durante casi toda la lixiviacin con suelo y MgO. Tambin con el
Zn sucede algo parecido, aunque el rendimiento con el MgO es mucho
mayor que con el suelo aluvial, al reducirse las concentraciones hasta
valores inferiores a los 11 g/L, en todos los lixiviados obtenidos.
En el caso del Cu tambin se consigue una cierta eliminacin del metal
(Fig. 8), aunque de mucha menor entidad que la obtenida con los dos
metales anteriores. En cuanto a los mecanismos que explicaran la
retencin de los metales en el ensayo con suelo aluvial, destaca el hecho
del incremento de pH, posiblemente provocado por la disolucin del
CaCO 3 existente en los suelos (Navarro y Martnez, 2010) y que vendra
acompaado por el incremento de Ca 2 + disuelto en los lixiviados, tal y
como puede apreciarse en la fig. 9. Este fenmeno de incremento del pH
provocado por el suelo, y tambin de forma mucho ms notable por el
MgO (Tabla 5) conduce a la neutralizacin del lixiviado minero que pasa
a tener valores de pH superiores a 8 en el caso del suelo aluvial y
superiores a 12 cuando se emplea MgO.
Por otro lado, dicho efecto de neutralizacin puede conducir a la
inmovilizacin de los metales a causa de su adsorcin sobre oxihidrxidos de Fe y Al, as como de algunos sulfatos que pueden llegar a
precipitar (Al et al., 2000). Por ello, Pb y Zn pueden tambin haberse
inmovilizado por la adsorcin sobre los oxi-hidrxidos e hidroxi-sulfatos
de Fe 3 + (Jurjovec et al., 2002).

12

Ta b la 5 .- P rin c ip a l es re su l ta d o s d e lo s en sa yo s r ea l iza d o s. TL: l ix ivia ci n d el r e sid u o m in e ro d e re fe ren cia , S S A: l ix ivia ci n d el re sid u o


min e ro y d el su elo a lu v ia l en la e xp e ri en c ia p i lo to , Mg O: l ix ivia ci n d el re sid u o min ero ju n t o co n xid o d e ma g n e si o , ED WS : No rma ti va
Eu ro p ea d e a g u a s p o ta b le s. ND: n o d e te rm in a d o . Va lo re s en g / L, exc ep to p H y Eh ( mVo lt s ).

Al

Au

Ag

As

Ba

Cd

Cu

Hg

Fe

Mn

Ni

Pb

Se

Sb

Zn

pH

Eh

2.52,<0.5

<1.0

<5.0

80-240

ND

29.610.6
<20

<50

<1

<2

<10

<1

<5

40-100

<5

298.842.2
30.11.68
1.9-4.7

<2

EDWS

200

---

---

10

---

2000

200

50

20

10

<1014.3
10

902.8207.4
79.563.1
<5-11.6

7.037.71
7.89

<1-3.39

177.4214.2
290-630

86001500
55.847.5
<50

<1.0

<5

860100
<1000

<5

ND

31.114.5
17.3,
<10
4-11.7

<2.5

ND

23.47.9
3.69,<1

MgO

220290
18256.5
<0.25

---

0.510.9
148167
-20/65
---

TL
SSA

13

14.112.0
---

Fig. 6.- Evolucin del Pb en los ensayos realizados.


-Lix: Lixiviacin del suelo minero de referencia.
-MgO: Lixiviacin del suelo minero junto con el xido de magnesio.
-SUELO: Lixiviacin del suelo minero junto con el suelo aluvial.

Fig. 7.- Evolucin del Zn en los ensayos realizados.


-Lix: Lixiviacin del suelo minero de referencia.
-MgO: Lixiviacin del suelo minero junto con el xido de magnesio.
-SUELO: Lixiviacin del suelo minero junto con el suelo aluvial.

En el caso de los ensayos con MgO, el valor del pH en las experiencias


realizadas se mantuvo entre 14.1 al inicio y alrededor de 12 al final,
correlacionndose con altas concentraciones en Ca, atribuibles a la
disolucin de Ca (OH) 2 (Portlandita). La estabilizacin del pH en valores
prximos a 12 inferiores sera indicativo de la disolucin de la brucita.
14

Los resultados obtenidos, en cuanto a la eliminacin de Al, Cd, Fe, Mn,


Ni, Pb y Zn, son notables (Tabla 6), por cuanto se consiguen
eliminaciones que superan el 90%, an teniendo en cuenta las altas
concentraciones metlicas del lixiviado minero. En cuanto a los procesos
de eliminacin de los contaminantes por el MgO, cabe pensar que el
principal mecanismo actuante puede ser la precipitacin de los metales
en forma de hidrxidos, producindose las siguientes reacciones
(Navarro y Domnech, 2009):
MgO + H 2 O = 2OH - + Mg 2 +
2Mg 2 + + 2OH - = Mg (OH) 2
Me 2 + + 2OH - = Me (OH) 2
Donde Me es un metal o elemento traza divalente. Tambin cabe pensar
que las condiciones de pH-Eh que crea el MgO (Tabla 5), pueden
favorecer la formacin de fases minerales estables en esas condiciones
como son Mn 3 O 4 y Fe 2 O 3 , y cu ya precipitacin ayude a la retencin de
los metales. En cuanto a la movilizacin del Ba (Fig. 10), sta podra
estar asociada a la gran cantidad de Ba existente en el lixiviado minero,
ya que buena parte de los tailings estn compuestos por barita, y a la
significativa cantidad de Ba que posee el MgO. As mismo, hay que
sealar la gran estabilidad que presenta el Ba 2 + y BaOH + , en las
condiciones pH-Eh experimentales.

Fig. 8.- Evolucin del Cu en los ensayos realizados.


-Lix: Lixiviacin del suelo minero de referencia.
-MgO: Lixiviacin del suelo minero junto con el xido de magnesio.
-SUELO: Lixiviacin del suelo minero junto con el suelo aluvial.

15

Fig. 9.- Evolucin del Ca en los ensayos realizados.


-Lix: Lixiviacin del suelo minero de referencia.
-MgO: Lixiviacin del suelo minero junto con el xido de magnesio.
-SUELO: Lixiviacin del suelo minero junto con el suelo aluvial.

Fig. 10.- Evolucin del Ba en los ensayos realizados.


-Lix: Lixiviacin del suelo minero de referencia.
-MgO: Lixiviacin del suelo minero junto con el xido de magnesio.
-SUELO: Lixiviacin del suelo minero junto con el suelo aluvial.

16

5. Conclusiones
La explotacin de las mineralizaciones epitermales del rea minera de
Sierra Almagrera (Almera), ha provocado importantes problemas de
contaminacin de suelos y aguas subterrneas. El origen de la
contaminacin est, fundamentalmente, en la generacin de una
importante cantidad de residuos que han sido depositados sobre el
terreno sin ningn tipo de control. En los tailings y suelos las
principales anomalas se asocian a: Ag, As, Ba, Cu, Pb, Sb y Zn,
presentando en el primer caso unos valores medios de 26.6, 278.4,
58000, 59.0, 2879.3, 169.8 y 2179.2 ppm, respectivamente. En los
suelos, las concentraciones disminu yen hasta 6.7, 79.8, 9000, 43.4,
1642.1, 69.2 y 522.1 ppm, respectivamente.

Los resultados experimentales indican que los dos materiales reactivos


(SSA y MgO) consiguen una apreciable retencin de la mayor parte de
las substancias movilizables desde el residuo minero como son: Al, Cd,
Cu, Fe, Mn, Ni, Pb y Zn, mostrndose nicamente el Ba como una
substancia mvil en las experiencias realizadas.
As, resulta destacable el comportamiento del suelo aluvial y el MgO con
el Pb y el Zn, observndose como el Pb se reduce a concentraciones
inferiores a los 10 g/L durante casi toda la lixiviacin con suelo y MgO.
Tambin, con el Zn sucede algo parecido, aunque el rendimiento con el
MgO es mucho mayor que con el suelo aluvial, al reducirse las
concentraciones hasta valores inferiores a los 11 g/ L, en todos los
lixiviados obtenidos.
Dichos resultados indican que podra abordarse el control de la
contaminacin procedente de los residuos mineros mediante medidas
consistentes en la construccin de barreras perimetrales y de cubiertas de
sellado gracias al empleo de los suelos del entorno, similares al material
reactivo empleado en la experiencia piloto (SSA). Por otro lado, la
afeccin a las aguas subterrneas parece abordable mediante el empleo
del xido de magnesio en la construccin de una posible barrera reactiva
permeable (PRB).

Agradecimientos
Esta publicacin ha sido financiada por un convenio Universidad
Empresa (Pro yecto C-7300) y fondos pblicos procedentes de los
pro yectos: REN2003-09247-C04-03 y ENE2006-13267-C05-03.

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