Introducci

on a Fsica de S
olidos 2004
rrez
Gonzalo Gutie
ndezProupin
Eduardo Mene
Rogan
Jose
Universidad de Chile, Facultad de Ciencias,
Departamento de Fsica, Santiago, Chile

Gua y Tarea 3: Estructura Electr

onica

Jueves 30 Septiembre
Tarea 3 : 245
Entrega: Jueves 8 de Octubre

1. Mol
ecula triat
omica. Considere una molecula triatomica donde un electron puede ocupar uno de los
estados (ortonormales) localizados de la base |Ai, |Bi, |Ci.
Cuando omitimos la posibilidad de que el electron salte de un estado localizado a otro el sistema es descrito
por H0 , del cual |Ai, |Bi y |Ci son autovectores, con autovalor E0 . Los estados |Ai, |Bi, |Ci son acoplados
por el operador W dado por

0 a 0
W = a 0 a .
0 a 0
a) Calcule las energas y los estados estacionarios de H = H0 + W .
b) Sea |(t = 0)i = |Ai; obtenga |(t > 0)i y discuta cualitativamente la localizacion del electron para
t > 0. Existen valores de t > 0 para los cuales hay localizacion perfecta en algunos de los estados |Ai, |Bi o |Ci?
Si existen, encuentrelos.
2. La mol
ecula H+
on molecular H+
etodo variacional, obteniendo
2 . Resuelva el problema del i
2 mediante el m
resultados en funcion de la distancia internuclear R = |RA RB |. Para ello, considere el Hamiltoniano
H=

2
e2
e2
e2

+
2m |r RA | |r RB | |RA RB |

donde r es la posicion del electron y RA(B) es la posicion del n

ucleo A y B respectivamente.
p
Considere funciones base 1s de los atomos A y B, esto es A(B) (r) = (1/a30 ) exp(|r RA(B) |/a0 ).
Resuelva la ecuacion secular, obteniendo los autovalores y los autovectores correspondientes.
Luego eval
ue las integrales involucradas:
energa en el sitio, hA|H|Ai = hB|H|Bi,
integral de traslape, hA|Bi, y
integral de transferencia (o hopping, o intercambio) hA|H|Bi.
Para alguna de estas integrales (la de traslape por ejemplo) es conveniente usar coordenadas elpticas.
Grafique
(a): (R) en funcion de la separacion internuclear R tanto para el estado bonding como antibonding
y
(b): la densidad de carga en ambos casos.
Comente sus resultados.
3. Teorema de Bloch
~ = V (~r) para
Sea H = p2 /2m + V (~r) el hamiltoniano de un electron en la red periodica, esto es V (~r + R)
~
todo R perteneciente a la red de Bravais. Demuestre entonces que la funcion de onda es de la forma
~

(~r) = eik~r u(~r) ,

~
con u(~r) = u(~r + R).
Para ello, considere el operador de traslacion propiode la red, definido por
~ ,
TR f (~r) = f (~r + R)
~ en la red y proceda del siguiente modo:
con R
1

Demuestre que [H, TR ] = 0 y [TR , TR0 ] = 0, i.e que H y todos los T pueden diagonalizarse simultaneamente.
~ es el valor propio de TR asociado a , i.e.
Si t(R)
~
TR = t(R)
,
demuestre que
~ +R
~ 0 ) = t(R)t(
~ R
~ 0) .
t(R

~ = P ni~ai , entonces
Sea t(~ai ) = ti , con ~a1 , ~a2 , ~a3 vectores generadores de la red. Muestre que si R
i
~ = tn1 tn2 tn3 .
t(R)
1
2
3
Luego, como siempre se puede escribir ti = exp(2ixi ), deduzca que
Defina ~k =

P
i

~ = exp(iR
~ [x1~b1 + x2~b2 + x3~b3 ]) .
t(R)
xi~bi y demuestre que
~
TR (~r) = exp(i~k R)(~
r) .

Armado con lo anterior, muestre que

~ = exp(i~k R)(
~
~ ;y
1. si a) (~r + R)
R)
b) (~r) = exp(i~k ~r)u(~r) ,
~ = u(~r) ,
donde
u(~r + R)
a) y b) son formas equivalentes del Teorema de Bloch.
2. ~k es desconocido por ahora y parte del problema consiste en determinarlo. Los valores posibles
de ~k quedan determinados por las condiciones de borde periodicas vistas en clase.
~
Note que los ~k son reales, por lo que la funcion de Bloch = eik~r u corresponde a una onda
~
plana (eik~r ) modulada por una amplitud con la periodicidad de la red.
4. Velocidad de Grupo. Considere una cadena de N atomos con condiciones perodicas de borde (cadena
infinita) con parametro de red a. Repita lo hecho en clases, es decir encuentre los autovalores y autovectores
para este sistema en la en la aproximacion de LCAO o tambien llamada de enlace fuerte (tight binding).
Vera que la estructura de bandas E(k) esta dada por
E(k) = + 2h cos(ka)
donde k es un vector que pertenece a la primera zona de Brillouin (/2, /2), es la energa en el sitio y h
el termino de hopping. a) Grafique las bandas
b) Bosqueje la forma de la funcion de onda para las primeros autoestados considerando N = 5. Extrapole
a N grande.
c) La velocidad de grupo de un electron en el autoestado k esta definida por
vk = hk |(p/m)|k i ,
donde
d
dx
es el operador de momentum y m la masa en reposo del electron. Usando el Teorema de Bloch y la ecuacion
de Schr
odinger para k deduzca que
p = i~

1 dE(k)
.
~ dk
Muestre que la velocidad de grupo es nula en los bordes de zona. Calcule la velocidad de grupo maxima para
a=1
A y |h| = 1 eV.
vk (x) =

5. Modelo de KronigPenney con deltas. El modelo de Kronig-Penney es uno de los pocos potenciales
periodicos que admiten una solucion sencilla.
Considere aqui el problema unidimensional con un potencial consistente en un arreglo periodico de deltas
de Dirac:
+
X
a Vo (x na) ,
V (x) =
n=

donde Vo es la intensidad del potencial (a se introduce para que V tenga dimensiones de energa).

Defina las magnitudes adimensionales

2mEa2
2mVo a2
mVo a2
2
;
b
=
;
q
=
.
h2
h2
h2
Escriba (en general) la condicion de contorno para la funcion de onda y su derivada en x = 0.
Luego, use el teorema de Bloch para escribirlas explcitamente.
Exprese la condicion para que (ii) tenga solucion no trivial (determinante secular).
Calcule el determinante y red
uzcalo a una ecuacion trascendental que defina implcitamente la energa
E como funcion del vector de onda k.
Deduzca que en el lmite de partcula libre se reobtiene la energa conocida pero en forma de estructura
de bandas.
Considere el caso de una partcula de baja energa. Muestre que en este lmite
2 =

1.
2.
3.
4.
5.
6.

h2 k 2
.
2m
Calcule m y verifique que puede ser mayor, menor o igual a m.
Esto significa que una partcula cerca del fondode la banda se comporta como una partcula
libre pero con una masa efectiva m .
Deduzca que en el caso 1-dim la densidad de estados es
1 dk
g(E) =
dE
dk
y calcule explcitamente dE
para obtener g(E). Muestre que (en este caso) g(E) diverge si ka = n.
Demuestre que en general existen gaps (brechas, zanjas) de energa prohibidas, es decir, existen valores
de energa E para los cuales no existen estados de Bloch.
Muestre que para los valores de E prohibidos la ecuacion trascendental no tiene solucion para k real.
E(k) = Eo +

7.

8.
9.