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FUNDAMENTO TERICO

Los cationes del segundo grupo se dividen tradicionalmente en dos subgrupos: el


subgrupo II A (del cobre) y el subgrupo II B (del arsnico).

La base de esta divisin es la solubilidad de los precipitados de sulfuros en


polisulfuros de amonio. Mientras que los sulfuros del subgrupo del cobre son
insolubles en este reactivo, los sulfuros del subgrupo del arsnico se disuelven por
la formacin de Tiosales.

El subgrupo del cobre est conformado por: Mercurio (II), Plomo (II), Bismuto
(III), Cobre (II), y Cadmio(II).
Aunque la mayor parte de los iones plomo (II) son precipitados con cido
clorhdrico diluido junto con los otros iones del grupo I, este precipitado es
bastante incompleto debido a la solubilidad relativamente alta del cloruro de
plomo(II).
Por lo tanto, en el curso del anlisis todava habr presente iones plomo cuando
se trate de precipitar el segundo grupo de cationes.

Los cloruros, nitratos y sulfatos de los cationes

del subgrupo del cobre son

bastante solubles en agua. Los sulfuros, hidrxidos y carbonatos son insolubles.


Algunos de los cationes del de este subgrupo tienden a formar complejos.

El subgrupo del arsnico consiste en los iones de Arsnico (III), Antimonio


(III), Estao (II) y Estao (IV).
Estos iones tienen carcter anftero: sus xidos forman sales con ambos, cidos y
bases. Entonces el xido de arsnico (III) se puede disolver en cido clorhdrico
(6M) formando cationes de arsnico (III)

La disolucin de sulfuros en polisulfuro de amonio puede ser considerada como la


formacin de Tiosales a partir de Tiocidos Anhidros. Entonces la disolucin de
sulfuro de arsnico (III) en sulfuro de amonio conduce a la formacin de iones de
amonio y tioarsenito.
Todos los sulfuros de subgrupo de arsnico se disuelven en sulfuro de
amonio (incoloro) excepto el sulfuro de estao (II); para disolverlo se
necesita de polisulfuro de amonio.
PARTE EXPERIMENTAL:
MATERIALES:

2 vasos 250 ml.


2 erlemeyers250ml.
1 embudo.
1 pisceta.
3tubos/prueba.
1 equipo/calentamiento.
1 esptula.
1 varilla

REACTIVOS:

Pb(NO3)2
Hg(NO3)2
CuSO4
Bi(NO3)3
CdSO4
Na2S
K2CrO4
HCl
SnCl2
K4[Fe(CN)6]
NH4CNS
NaOH
KCN
KI
NH4OH
HNO3

REACCIONES DE LOS CATIONES DEL GRUPO DEL COBRE.


CATIONES: Cu+2, Pb+2, Hg+2, Cd+2 y Bi+3.
REACTIVO DEL GRUPO: Sulfuro de hidrogeno en presencia de cido clorhdrico
diluido.
REAACIONES DEL ION COBRE:
Se utiliza una solucin de sulfato de cobre, CuSO4.
1. Con sulfuro de hidrogeno: Se forma un pp negro de sulfuro de cobre,
soluble en acido ntrico diluido caliente y en solucin de cianuro de potasio.
CuSO4 + H2S CuS + H2SO4
3CuS + 8HNO3 3Cu(NO3)2 + 4H2O + 2NO + 3S

2. Con solucin de NaOH: Se forma un pp azul de hidrxido cprico. Por


ebullicin se transforma en oxido cprico de color negro.
CuSO4 + 2NaOH Cu(OH)2 + Na2SO4
Cu(OH)2 + Calor

CuO + H2O

3. Con solucin de hidrxido de amonio: Se obtiene un precipitado celeste de


sal bsica de cobre, soluble en exceso de reactivo formndose el complejo
sulfato tetramincuprico de color azul intenso.
2CuSO4 + 2NH4OH
CuSO4.Cu(OH)2
+ 8H2O

CuSO4.Cu(OH)2

(NH4)2SO4 +

(NH4)2SO4

6NH4OH

2[Cu(NH3)4]SO4

4. Con solucin de ferrocianuro de potasio: Con soluciones neutras o acidas


se forma un pp pardo rojizo de ferrocianuro cprico, soluble en cidos
minerales diluidos.
2CuSO4 + K4[Fe(CN)6]

Cu2[Fe(CN)6]

2K2SO4

5. Con solucin de cianuro de potasio: Se forma un pp amarillo de cianuro


cprico, que se descompone rpidamente en cianuro cuproso, y ciangeno.
El cianuro cuproso se disuelve en exceso de reactivo formando una

solucin incolora de la sal compleja cuprocianuro de potasio, cuya


concentracin de iones cobre es tan pequea que resulta insuficiente para
dar, con sulfuro de hidrogeno, un pp (diferencia con el cadmio).
2CuSO4 + 4KCN 2Cu(CN)2 +
2K2SO4
2Cu(CN)2

Cu2(CN)2

Cu2(CN)2
6KCN

(CN)2
2K3[Cu(CN)4]

6. Con solucin de yoduro de potasio: Precipita yoduro cuproso de color


blanco. Sin embargo, el yodo liberado tie de pardo toda la mezcla.
2CuSO4 +

4KI

Cu2I2

2K2SO4

7. Con solucin de sulfocianuro de potasio o amonio: Se produce un pp negro


de sulfocianuro cprico, que pasa lentamente o inmediatamente por adicin
de solucin de cido sulfuroso a sulfocianuro cuproso, de color blanco.
CuSO4

NH4CNS

2Cu(CNS)2 +
H2SO3
2HCNS +
H2SO4

Cu(CNS)2

H 2O

(NH4)SO4
Cu2(CNS)2

8. Con hierro, si se introduce un clavo de hierro en una solucin de sal


cprica, se obtiene un deposito rojo de cobre.
CuSO4

Fe

FeSO 4

Cu

REACCIONES DEL ION MERCURICO: Hg+2


Se utiliza una solucin de cloruro mercrico: HgCl 2.
1. Con sulfuro de hidrogeno: Inicialmente da un pp blanco de clorosulfuro de
mercurio, luego cambia a amarillo y finalmente en negro de sulfuro
mercrico, insoluble en cido ntrico diluido caliente y en soluciones de
hidrxidos alcalinos y de sulfuro de amonio. Es soluble en agua regia.
3HgCl2

Hg3S2Cl2

2H2S
+

H2S

3HgS +
2HNO3
3S + 4H2O

HgS2Cl2

3HgS

6HCl

4HCl

2HCl

3HgCl2

2NO

2. Con solucin de cloruro estannoso: Se produce un pp blanco de cloruro


mercurioso, soluble en exceso de reactivo con desprendimiento de mercurio
metlico finamente dividido de color gris.
2HgCl2

Hg2Cl2

SnCl2
SnCl2

Hg2Cl2

2Hg

+
+

SnCl4
SnCl4

3. Con solucin de hidrxido de sodio: Inicialmente se obtiene un pp pardo


rojizo de cloruro bsico que luego se convierte, por exceso de reactivo, en
oxido mercrico de color amarillo.
HgCl2

2NaOH

HgO

2NaCl

H 2O

4. Con solucin de hidrxido de amonio: Se obtiene un pp blanco de cloruro


amino mercrico, llamado precipitado blanco infusible porque se volatiza
sin fundir.
HgCl2
2H2O

NH4OH

Hg(NH2)Cl

NH4Cl

5. Con solucin de yoduro de potasio: Se forma un pp rojo de yoduro


mercrico, soluble en exceso de reactivo dando sal compleja de
mercuriyoduro de potasio.
HgCl2

2KI

HgI2

HgI2

2KI

K2[HgI4]

2KCl

6. Con cobre metlico: Al introducir una lmina de cobre en una solucin de


cloruro mercrico, esta se cubre de una pelcula gris de mercurio, que
adquiere, al frotarlo, una apariencia plateada.
HgCl2

Cu

Hg

CuCl 2