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Universidad de Concepcin

Facultad de Ciencias Qumicas

Qumica General para Ingeniera


Unidad 12
Tema: Equilibrios de solubilidad

UdeC/ FCQ/M E Knig


Unidad 12

Unidad 12. Equilibrios de compuestos inicos


ligeramente solubles.
Solubilidad.
Reaccin de disolucin. Constante de producto
de solubilidad, Kps.
Factores que afectan el equilibrio de
solubilidad.
Reaccin de precipitacin.
Precipitacin selectiva.
Interconversin de precipitados.
Disolucin de precipitados.
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Unidad 12

En esta unidad se estudiarn los equilibrios de


solubilidad de compuestos inicos poco solubles
o muy poco solubles.
Muchas de las reacciones qumicas que
involucran a estos compuestos tienen aplicaciones
importantes en diversos mbitos:
laboratorios de investigacin y de anlisis
qumico, procesos industriales, rea de la salud,
naturaleza y ambiente, etc.
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Solubilidad.
Solubilidad, s: es la cantidad mxima de una
sustancia que se disuelve en una cantidad
especificada de disolvente a T y P fijas.
Solubilidad depende de:
naturaleza de soluto
naturaleza del disolvente
temperatura
presin (en el caso de disolver gases)
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La solubilidad => concentracin mxima de la


solucin a T (P).
La solucin que tiene la concentracin
mxima se denomina solucin saturada.
T, P

Solucin
saturada

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Si se aade
ms soluto ste
permanece
sin disolverse.

Solucin
saturada

Reaccin de disolucin. Constante de producto de solubilidad, Kps.


Todas las sustancias se disuelven hasta que la
solucin se satura.
El proceso de disolucin, a T y P, de un soluto
inico slido en agua se representa por:
soluto (s) + agua(l)

catin (ac) + anin(ac)

o simplemente:

soluto (s)
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ac

catin(ac) + anin(ac)
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Las soluciones saturadas en presencia de soluto


sin disolver (como el caso que muestra la figura)
establecen equilibrio entre el soluto sin disolver
y la solucin.
T, P

Este equilibrio corresponde al


de la reaccin:

Catin(ac)
Anin(ac)

soluto (s) = catin(ac) + anin(ac)


soluto(s) sin disolver

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Unidad 12

La reaccin de disolucin:
soluto (s) = catin(ac) + anin(ac)
tiene una constante de equilibrio que se denomina
constante de producto de solubilidad y se designa
Kps.
Como el soluto es poco o muy poco soluble, la
reaccin de disolucin est poco desplazada hacia
los productos, en consecuencia el valor de Kps ( a T)
siempre es pequeo.
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Ejemplos.
Reaccin

Kps a 25C

BaCO3(s) = Ba2+(ac) + CO32-(ac)


8,1 x 10-9
AgCl(s) = Ag+(ac) + Cl-(ac)
1,6 x 10-10
AgI(s) = Ag+(ac) + I-(ac)
8,3 x 10-17
Ca3(PO4)2(s) = 3Ca2+(ac) + 2PO43-(ac) 1,2 x 10-26
Al(OH)3(s) = Al3+(ac) + 3OH-(ac)
1,8 x 10-33
CuS(s) = Cu2+(ac) + S2-(ac)
6,0 x 10-37
Ag2S(s) = 2Ag+(ac) + S2-(ac)
6,0 x 10-51
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Ejemplos de expresiones de Kps.


AgCl(s) = Ag+(ac) + Cl-(ac)

Kps = 1,6 x 10-10

Kps = [Ag+][Cl-] = 1,6 x 10-10


Ca3(PO4)2(s) = 3Ca2+(ac) + 2PO43-(ac)
Kps = [Ca2+]3 [PO43-]2 = 1,2 x 10-26
Ag2S(s) = 2Ag+(ac) + S2-(ac)
Kps = 6,0 x 10-51
Kps = [Ag+]2[S2-] = 6,0 x 10-51
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Relacin entre Kps y solubilidad.


Ejemplos.
1) Sea s la solubilidad (en moles/L) de
AgCl(s) en agua a 25C.
Qu relacin tiene s con Kps?
Si la solubilidad es s => los moles/L de cloruro de
plata disueltos son s, y stos dan origen a
s (mol/L) de Ag+(ac) y
s(mol/L) de Cl-(ac)
exceso de AgCl(s) sin disolver
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El equilibrio se alcanza a travs de la reaccin


de disolucin:
AgCl(s) = Ag+(ac) + Cl-(ac)
M i)
a
0
0
M c) -s
s
s
M eq) a s
s
s
Luego:

Kps=[Ag+][Cl-]

Tanto [Ag+] como


[Cl-] miden
la solubilidad del
AgCl.

Kps = s2
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12

2) Sea s la solubilidad (en moles/L) de


Cu(OH)2(s) en agua a 25C.
Qu relacin tiene s con Kps?
Reaccin:
Cu(OH)2(s) = Cu2+(ac) + 2OH-(ac)
M i)
a
0
0
2+]
Slo
[Cu
M eq) a s
s
2s
Kps = [Cu2+][OH-]2
Kps = s (2s)2
Kps = 4s3
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mide la
solubilidad
del Cu(OH)2.

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La relacin entre solubilidad y Kps cambia con


la estequiometra de la reaccin de disolucin:
Coeficientes
estequiomtricos
Catin : Anin

Relacin entre
Kps y s

1:1
2:1 1:2
1:3 3:1
2:3 :2

Kps = s2
Kps = 4 s3
Kps = 27 s4
Kps = 108 s5

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verificar
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Clculos de Kps y de solubilidad.


I) Determinacin de Kps a partir de valor de
solubilidad.
Problema 1.
La solubilidad del sulfato de plomo en agua a
25C es 4,25 x 10-3 g/100 mL de solucin.
Calcule el valor de Kps del sulfato de plomo a
25C.

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Solucin.
s = 4,25x10-3 g/100 mL => s = 0,0425 g/L
M PbSO4 = 303,3 g/mol
s = (0,0425 g/L)/303,3 g/mol = 1,40 x 10-4 mol/L
Reaccin:
PbSO4(s) = Pb2+(ac) + SO42-(ac)
M i) a
0
0
M eq) a s
s
s
Kps= [Pb2+][SO42-] = s2 = (1,40x10-4)2 = 1,96x10-8
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Problema 2.
Cuando se agita fluoruro de plomo en agua a
25C, se encuentra que la [F-] en la solucin
saturada es 5,2x10-3 mol/L.
Calcule el valor de Kps del fluoruro de plomo
a 25C.

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Solucin.
Reaccin:
PbF2(s) = Pb2+(ac) + 2 F-(ac)
M i) a
0
0
M eq) a s
s
2s
[F-] = 2s = 5,2x10-3 mol/L
Por tanto s = [Pb2+] = 2,6x10-3 mol/L
y
Kps= [Pb2+][F-]2 = 4s3 = 4x(2,6x10-3)3 = 7,03x10-8
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II) Clculo de solubilidad a partir de valor de Kps .


Problema 3.
El hidrxido de calcio (cal apagada) es una
parte principal del mortero, el yeso y el
cemento. Las soluciones de Ca(OH)2 se usan
en la industria como una base fuerte barata.
Calcule la solubilidad de Ca(OH)2 en agua si
su Kps es 6,5x10-6 a 25C. Exprese la
solubilidad en g/100 mL.

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Solucin.
Ca(OH)2(s) = Ca2+(ac) + 2OH-(ac)
M i)
a
M eq) a s

0
s

0
2s

Kps = 4s3 = 6,5 x 10-6

s=3

6,5 10 6
= 1,18 10 2 M
4

s = 1,18x10-2 mol/L x 74,0 g/mol = 0,87 g/L


s = 0,087 g/100 mL
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Problema 4. (Tarea)
Una suspensin de Mg(OH)2(s) en agua se
vende como leche de magnesia para aliviar
trastornos estomacales menores provocados
por la acidez. La [OH-] es muy baja como
para lastimar la boca y garganta, pero la
suspensin se disuelve en los jugos estomacales
cidos, neutralizndolos.
Cul es la solubilidad molar del Mg(OH)2 en
agua pura a 25C?
Kps Mg(OH)2 = 6,3x10-10 a 25C.
Resp.: 5,4x10-4 M
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Uso de valores de Kps para comparar solubilidades.

Los valores de Kps permiten comparar solubilidad


relativa, en tanto se comparen compuestos que
generan el mismo nmero total de iones.
En tales casos, mientras mayor sea Kps mayor es la
solubilidad del compuesto.
N de iones

Frmula

Catin : anin Kps

s (mol/L)

2
2

MgCO3
BaCrO4

1:1
1:1

3,5x10-8
2,1x10-10

1,9x10-4
1,4x10-5

3
3

BaF2
Ag2CrO4

1:2
2:1

1,5x10-6
2,6x10-12

7,2x10-3
8,7x10-5

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Factores que afectan el equilibrio de solubilidad.

I) Efecto de un ion comn (en la solubilidad).


La presencia de un ion comn disminuye la
solubilidad de un compuesto poco soluble.
Ejemplo:
La solubilidad de BaF2 en una solucin que contiene iones Ba2+ o iones F- es menor que la solubilidad en agua pura. (Principio de LeChtelier).
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Problema 5.
Calcule la solubilidad de Al(OH)3 a 25C en:
a) agua (pura)
b) solucin 0,10 M de AlCl3
c) solucin 0,10 M de NaOH
Kps Al(OH)3 = 1,8 x 10-33

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Solucin.
a) en agua:
Al(OH)3(s) = Al3+(ac) + 3 OH-(ac)
M i) a
0
0
M eq) a s
s
3s
27 s4 = 1,8 x 10-33
s = 2,9 x 10-9 M
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Solucin.
b) en solucin 0,10 M de AlCl3:
Al(OH)3(s) = Al3+(ac) + 3 OH-(ac)
M i) a
0,10
0
M eq) a s
0,10 + s
3s
(0,10 + s)(3s)3 = 1,8 x 10-33
se espera que este s sea menor que 2,9x10-9 M
s = 8,8 x 10-12 M
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Solucin.
c) en solucin 0,10 M de NaOH:
Al(OH)3(s) = Al3+(ac) + 3 OH-(ac)
M i) a
0
0,10
M eq) a s
s
0,10 + 3s
s(0,10 + 3s)3 = 1,8 x 10-33
Este valor de s debe ser ms pequeo que los
anteriores.

s = 1,8 x 10-30 M
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Anlisis de resultados:
A pesar que la concentracin del ion Al3+ y la
del ion OH- es la misma, la disminucin que
produce el ion OH- en la solubilidad es mayor
que la que produce el ion Al3+.
Puesto que en: Kps = [Al3+] [OH-]3
la [OH-] afecta en potencia 3, en cambio la
[Al3+] , afecta en primera potencia.

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Problema 6.
Ordene en forma creciente la solubilidad de
BaSO4 en:
1) BaCl2 0,05M
2) agua
3) NaCl 0,05 M
4) Na2SO4 0,05 M
5) Ba(NO3)2 0,10M

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Solucin.
BaSO4(s) = Ba2+(ac) + SO42-(ac)
BaSO4(s)
se disuelve en:
1) BaCl2 0,05 M
2) agua
3) NaCl 0,05 M
4) Na2SO4 0,05 M
5) Ba(NO3)2 0,10 M

Efecto de ion comun


Solubilidad
si - no
ion
Ba2+ 0,05 M
S
No
No
SO42- 0,05 M
S
S
Ba2+ 0,10 M

Solubilidad: 5) < 4) = 1) < 2) = 3)


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II) Efecto del pH en la solubilidad.


La concentracin de ion H+ puede tener un
efecto muy marcado sobre la solubilidad de
un compuesto inico.
Si el compuesto contiene el anin de un
cido dbil, la adicin de un cido fuerte
(H+) aumenta su solubilidad.
(Le Chtelier)
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Ejemplo.
Cosidrese una solucin saturada de
carbonato de calcio.
El equilibrio de disolucin es:
CaCO3(s) = Ca2+(ac) + CO32-(ac)
H+
Ca2+
CO32-

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Ocurren reacciones
cido - base
32

CO32-(ac) + H+(ac)

HCO3-(ac)

HCO3-(ac) + H+(ac)

H2CO3(ac)

H2CO3(ac)

CO2(g) + H2O(l)
+ H+

CaCO3(s) = Ca2+ + CO32-

HCO3-

+ H+

H2CO3

CO2(g) + H2O + Ca2+


La adicin de cido sobre carbonatos insolubles
produce desprendimiento de CO2(g).
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Qu efecto produce la adicin de H+(ac)


sobre una solucin saturada en AgCl?
AgCl(s) =

Ag+(ac) + Cl-(ac)

NINGUN efecto puesto que el Cl- es base


conjugada de cido fuerte.
El ion Cl- es base extremadamente dbil.
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Problema 7.
Escriba las ecuaciones balanceadas para
explicar si la adicin de cido ntrico afecta la
solubilidad de:
a) bromuro de plomo (II)
b) hidrxido de cobre (II)
c) sulfuro de hierro (II)

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Solucin.
El cido ntrico => H+(ac) y NO3-(ac)
a) PbBr2(s) = Pb2+(ac) + 2Br -(ac)
Br - anin de cido fuerte, no reacciona con H+
por tanto no se afecta la solubilidad de PbBr2.
b) Cu(OH)2(s) = Cu2+(ac) + 2OH-(ac)
OH- base fuerte y reacciona con H+. Al
consumirse los iones OH- aumenta la solubilidad
de Cu(OH)2.
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c)
FeS(s) = Fe2+(ac) + S2-(ac)
S2- anin del cido dbil HS-, por tanto ocurren
las reacciones:
H+

S2-(ac) + H+(ac) = HS-(ac)


HS-(ac) + H+(ac) = H2S(ac)

aumentando la solubilidad de FeS(s)


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Reaccin de precipitacin.
Se denomina reaccin de precipitacin de una
sustancia poco soluble a la inversa de la
reaccin de disolucin de dicha sustancia.
Ejemplos de reacciones de precipitacin:
1) Precipitacin de AgCl(s):
Ag+(ac) + Cl-(ac) = AgCl(s)

1
1
1
=
=
= 6,2 10 9
K=
K ps [Ag + ][Cl ] 1,6 10 10
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2) Precipitacin de Cu(OH)2(s):
Cu2+(ac) + 2OH-(ac) = Cu(OH)2(s)

1
1
1
=
=
= 4,5 1019
K=
K ps [Cu2+ ][OH ]2 2,2 1020

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El proceso de precipitacin consiste en hacer reaccionar


soluciones tales que cada una de ellas aporta uno de los
iones que forman el compuesto poco soluble.
Ejemplos:
Solucin de AgNO3(ac) + solucin de NaCl(ac)
puede pp AgCl(s)
Solucin de Cu(NO3)2(ac) + solucin de NaOH(ac)
puede pp Cu(OH)2(s)

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Condicin de precipitacin
Para que ocurra la formacin del slido
(precipitacin) es necesario que el sistema
satisfaga la condicin de equilibrio.

Ag+(ac)

Cl-(ac)

Ag+

Cl-

AgCl(s)

precipita

?
no precipita
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Ag+
Cl41

La reaccin es:
Ag+(ac) + Cl-(ac) = AgCl(s)
de equilibrio es:

y su condicin

1
1
1
K=
=
=
= 6,2 10 9
K ps [Ag + ][Cl ] 1,6 10 10
o bien:
Kps = [Ag+][Cl-] = 1,6x10-10
Cmo saber si se cumple la condicin de
equilibrio? es decir, cmo saber si se forma
precipitado?
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42

La condicin de equilibrio se cumple cuando


Q = Kps
La reaccin ocurre de R
P cuando
Q > Kps
Entonces con las concentraciones iniciales de
los iones Ag+(ac) y Cl-(ac), se determina el
valor de Qi:
Qi = [Ag+]i [Cl-]i
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43

Si Qi > Kps habr reaccin de precipitacin


hasta que Q = Kps
Si Qi < Kps no hay pp
Si Qi = Kps la solucin est justo en el punto de
saturacin (1 cristal del slido).

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44

Problema 8.
Determine si se forma o no precipitado cuando
se mezclan 0,100 L de Ca(NO3)2 0,30 M con
0,200 L de NaF 0,06 M.

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45

Solucin.
Qu compuesto podra precipitar?
Ca2+ + 2NO3- + 2Na+ + 2F- = CaF2(s) + 2NO3- + 2Na+

Podra pp CaF2 por ser poco soluble.


La reaccin de pp sera:
Ca2+(ac) + 2F-(ac) = CaF2(s)
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46

Ca2+(ac) 0,30 M

F-(ac) 0,06 M

[Ca2+]i = 0,10 M
[F-]i = 0,040 M
Qi =[Ca2+]i [F-]i2 = (0,10)(0,040)2 = 1,6 x 10-4
Qi debe compararse con valor de Kps de CaF2(s)
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47

Kps de CaF2(s) = 4,0 x 10-11


Qi > Kps luego precipita CaF2.
Precipita CaF2 hasta que Q = Kps

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48

Problema 9.
Los fosfatos en aguas naturales frecuentemente precipitan como sales insolubles como el
Ca3(PO4)2.
Determine si en un ro donde las
concentraciones de Ca2+ y PO43- son 10-6 M y
10-7 M, respectivamente, precipita o no
fosfato de calcio.
Kps de fosfato de calcio = 1,2 x 10-29

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49

Solucin.
Para que pp Ca3(PO4)2 se debe cumplir que
Q > Kps.
Como la expresin de Kps = [Ca2+]3[PO43-]2
Q = [Ca2+]3ro [PO43-]2ro
Q = (10-6)3(10-7)2 = 10-32
Como Q < Kps => no precipita fosfato de
calcio.
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50

Problema 10. (Tarea).


a) Se formar algo de Ba(IO3)2(s) cuando se
disuelven 6,5 mg de BaCl2 en 500 mL de
NaIO3(ac) 0,033 M?
Kps Ba(IO3)2 = 1,5x10-9
b) Precipitar Ag2CrO4(s) si se agregan 15,0 mL
de AgNO3(ac) 10-4M a 35,0 mL de K2CrO4(ac)
10-3 M?
Kps Ag2CrO4 = 2,6x10-12.

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Precipitacin selectiva.
Es posible separar uno o varios iones de otros
iones presentes en una solucin aprovechando
las diferencias de las solubilidades de los
compuestos que ellos forman con un ion
precipitante dado.
Este proceso se conoce como precipitacin
selectiva

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52

Ejemplo.
Los compuestos AgCl, CuCl y PbCl2 son poco
solubles y sus Kps son 1,6x10-10; 1,9x10-7 y
1,7x10-5, respectivamente.
Desde una solucin que contiene los iones
Ag+, Cu+ y Pb2+, es posible separarlos
precipitando selectivamente uno o dos de
ellos con Cl-.

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53

A la solucin que contiene los tres iones se va


agregando en forma controlada iones Cl-.
Se agrega Cl- (puede ser como NaCl(s))

[Ag+]i = 10-5 M
[Cu+]i = 10-4 M
[Pb2+]i = 10-1 M

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54

Para que se inicie la pp AgCl(s) debe


cumplirse que Q Kps de AgCl =>
[Ag+]i [Cl-]i 1,6 x 10-10
=>
[Cl-]i 1,6 x 10-10/10-5
[Cl-]i 1,6 x 10-5 M
Para que se inicie la pp CuCl(s) debe
cumplirse que Q Kps de CuCl =>
[Cu+]i [Cl-]i 1,9 x 10-7
=>
[Cl-]i 1,9 x 10-7/10-4
[Cl-]i 1,9 x 10-3 M
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55

Para que se inicie la pp PbCl2(s) debe cumplirse que


Q Kps de PbCl2 =>
[Pb2+]i [Cl-]2 i 1,7 x 10-5
=>
[Cl-]i2 1,7 x 10-5/10-1
[Cl-]i 1,3 x 10-2 M
A medida que se agrega el NaCl la concentracin de
Cl- en la solucin empieza a aumentar. La primera
condicin de pp que se satisface es la del AgCl, pues
ella es la que necesita la menor concentracin de Cl-.
El AgCl empieza a pp cuando [Cl-] = 1,6x10-5 M.
Cuando Cl- alcance el valor de 1,3x10-2 M se inicia
la pp de PbCl2(s) y en ltimo lugar precipitara el
CuCl(s).
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56

Resumen de los valores calculados:


Para que
precipite
AgCl(s)
CuCl(s)
PbCl2(s)

en solucin
con
[Ag+] = 10-5 M
[Cu+] = 10-4 M
[Pb2+] = 10-1 M

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[Cl-] mnima Orden


debe ser
de pp
1,6 x 10-5 M
1,9 x 10-3 M
1,3x10-2 M

1
2
3

57

Cl-

inicial
[Ag+]i = 10-5 M
[Cu+]i = 10-4 M
[Pb2+]i = 10-1 M
Cl-

[Ag+] = 10-5 M
[Cu+] = 10-4 M
[Pb2+] = 10-1 M
[Cl-] = 1,6x10-5 M
Se inicia pp de AgCl(s)

[Ag+] = 1,2x10-8 M
[Cu+] = 1,5x10-5 M
[Pb2+] = 10-1 M
[Cl-] = 1,3x10-2 M Se inicia pp
de PbCl2(s)
AgCl(s)

CuCl

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Unidad 12

Cl-

[Ag+] = 8,4x10-8 M
[Cu+] = 10-4 M
[Pb2+] = 10-1 M
[Cl-] = 1,9x10-3 M
AgCl(s)
Se inicia pp de CuCl(s)

[Ag+] = 1,6x10-9 M
[Cu+] = 1,9x10-6 M
[Pb2+] = 1,7x10-3 M
[Cl-] = 10-1 M
AgCl(s)
CuCl(s) PbCl2(s)

Problema 11.
Se agrega controladamente AgNO3(s) a 0,500 L
de una solucin que contiene iones CN- 0,05 M
y iones PO33- 0,05 M.
a) qu compuestos poco solubles pueden
precipitar?
b) Determine cul de ellos precipita primero.
c) Calcule la concentracin del anin que
precipita primero cuando se inicia la
precipitacin del otro compuesto.
(Similar a problema 13 gua de ejercicios)
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Unidad 12

59

Solucin
a) qu compuestos poco solubles pueden
precipitar?
Los iones presentes en la solucin son CN- y
PO43- y a stos se agregan iones Ag+ y NO3-,
luego los compuestos que se podran formar
son AgCN y Ag3PO4 y debido a que ellos son
poco solubles podran precipitar como slidos.
Para resolver se necesitan los valores de Kps:
AgCN(s) Kps = 2,2x10-16
Ag3PO4(s) Kps = 2,6x10-18
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Unidad 12

60

b) Determine cul de ellos precipita primero.


Las reacciones de precipitacin son:
Ag+(ac) + CN-(ac) = AgCN(s)
Kps = [Ag+][CN-] = 2,2 x 10-16
3Ag+(ac) + PO43-(ac) = Ag3PO4(s)
Kps = [Ag+]3[PO43-] = 2,6 x 10-18
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Unidad 12

61

Para que precipite AgCN debe cumplirse:


Q Kps => [Ag+][CN-] 2,2 x 10-16
[Ag+] 2,2 x 10-16/ 0,05
[Ag+] 4,4 x 10-15 M
Para que precipite Ag3PO4 debe cumplirse:
Q Kps => [Ag+]3[PO43-] 2,6 x 10-18
[Ag+]3 2,6 x 10-18/ 0,05
[Ag+]3 5,2 x 10-17
[Ag+] 3,7 x 10-6 M
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Unidad 12

62

Precipita primero el compuesto que requiere la


concentracin ms baja de iones Ag+ , en este
caso precipita primero AgCN(s).
c) Calcule la concentracin del anin que precipita primero cuando se inicia la precipitacin del
otro compuesto.
El anin del compuesto que precipita primero
es el ion CN-, luego debe determinarse [CN-] = ?
en el instante que se inicia la pp de Ag3PO4(s).
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Unidad 12

63

La pp de Ag3PO4(s) se inicia cuando la [Ag+]


alcanza el valor 3,7 x 10-6 M y debido a que
en el sistema ya hay AgCN precipitado, se
debe satisfacer que:
[Ag+][CN-] = 2,2 x 10-16
luego

[CN-] = 2,2 x 10-16 / 3,7 x 10-6


[CN-] = 5,9 x 10-11 M

Respuesta: Cuando empieza a pp Ag3PO4(s) la


concentracin de CN- es 5,9 x 10-11 M.
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Unidad 12

64

Problema 12.
Determine el intervalo de pH que permite
separar los iones Cu2+ y Fe3+ por precipitacin
de uno de los hidrxidos desde una solucin
que contiene Cu2+ 0,02 M y Fe3+ 0,02 M.
Cu(OH)2(s) Kps = 2,2 x 10-20
Fe(OH)3(s) Kps = 1,1 x 10-36
(Similar a problema 14 gua de ejercicios)
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Unidad 12

65

Solucin.
OH-

Para separar es necesario


que precipite uno de los
hidrxidos y NO el otro.
OH-

Cu2+ 0,02 M
Fe3+ 0,02 M

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Unidad 12

filtracin

66

Para que pp Cu(OH)2(s):


[Cu2+][OH-]2 2,2 x 10-20
[OH-] (2,2 x 10-20/0,02)1/2
[OH-] 1,0 x 10-9 M
Para que pp Fe(OH)3(s):
[Fe3+][OH-]3 1,1 x 10-36
[OH-] (1,1 x 10-36/0,02)1/3
[OH-] 3,8 x 10-12 M
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Unidad 12

67

El Fe(OH)3(s) es el primero que pp, debe ser


el nico que pp y debe pp la mxima cantidad
posible para lograr la separacin deseada.
Para que pp el mximo de Fe(OH)3(s):
[OH-] > 3,8 x 10-12 M
Para EVITAR que pp Cu(OH)2(s):
[OH-] < 1,0 x 10-9 M
Luego debe cumplirse que:
3,8 x 10-12 M < [OH-] < 1,0 x 10-9 M
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Unidad 12

68

Este intervalo de [OH-] debe expresarse como


un intervalo de pH:
Cuando [OH-] > 3,8 x 10-12 M
[H+] < 10-14/3,8 x 10-12
[H+] < 2,6 x 10-3 M => pH > 2,58
Cuando [OH-] < 10-9 M
[H+] > 10-14/ 10-9
[H+] > 10-5 M

=> pH < 5,00

El intervalo de pH que permite la separacin es:


2,58 < pH < 5,00
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Unidad 12

69

Precipitacin de sulfuros.
Los sulfuros insolubles se precipitan usando H2 S(g)
como agente precipitante.
H2S(g)

Ejemplo:

Cu2+

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Unidad 12

CuS(s)

70

Cmo se generan iones S2-(ac) a partir del H2S(g)?

K = 10-1

H2S(g) = H2S(ac)
H2S(ac) = H+(ac) + HS-(ac)
HS-(ac) = H+(ac) + S2-(ac)

(a 25C)

Ka1 = 10-7
Ka2 = 10-13

El cambio global es:

H2S(g) = 2 H+(ac) + S2-(ac)


Luego:

K = 10-21

[H + ]2 [S2- ]
21
K=
= 10
PH 2S

de donde:
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Unidad 12

[S ] =
2-

10

21

a 25C

PH 2S
+ 2

[H ]

71

La [S2-] depende de

Presin de H2S
pH de la solucin

A 25C y presin de H2S = 1 atm:

[S ] =
2-

10

21

PH 2S

[H + ]2

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Unidad 12

1 atm

pH
1
3
5
7
10
etc.

[S2-] mol/L
10-19
10-15
10-11
10-17
10-1
72

Problema 13.
Determine si precipita o no sulfuro de nquel, NiS,
cuando se burbujea H2S(g) a 1 atm en una solucin
10-4 M en iones Ni2+ cuyo pH es 3,5.
Kps de NiS = 10-29
H2S(g)
1 atm

Precipita NiS ?
Ni2+ 10-4

M
pH = 3,5

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Unidad 12

73

Para que pp NiS se debe cumplir que:


Qi = [Ni2+]i [S2-]i sea mayor o igual a Kps de NiS.
Clculo de [S2-]i :
con

[H + ]2

P de H2S = 1 atm
pH = 3,5 => [H+] = 10-3,5 = 3,16x10-4 M

Reemplazando:

Luego

[S 2 - ] =

10 21 PH 2S

21
10
1
14
2[S ] =
10
M
=
-4 2
(3,16 10 )

Qi = 10-4 x 10-14 = 10-18


Qi > Kps entonces pp NiS.

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Unidad 12

74

Interconversin de precipitados.
Las reacciones mediante las cuales una sustancia
poco soluble (pp) se disuelve para formar otra
sustancia poco soluble (pp), se conocen como
reacciones de interconversin de precipitados.
Ejemplos.
BaCO3(s) + Pb2+(ac) = Ba2+(ac) + PbCO3(s)
2 AgBr(s) + S2-(ac) = 2 Br -(ac) +

Ag2S(s)

PbI2(s) + CrO42-(ac) = 2 I-(ac) + PbCrO4(s)


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Unidad 12

75

Las reacciones de interconversin de pp son


tiles cuando se desea liberar un ion desde
una especie poco soluble.
Para que la reaccin ocurra su constante de
equilibrio debe tener un valor por lo menos
102.

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Unidad 12

76

Clulo de K de una reaccin de interconversin


de pp.
Ejemplo.
2 AgBr(s) + S2-(ac) = 2 Br -(ac) + Ag2S(s)
Esta reaccin se obtiene a partir de las
reacciones:
2 AgBr(s) = 2 Ag+(ac) + 2 Br -(ac) (KpsAgBr)2
2 Ag+(ac) + S2-(ac) = Ag2S(s) 1/Kps Ag2S
2 AgBr(s) + S2-(ac) = 2 Br -(ac) + Ag2S(s)
K = (KpsAgBr)2/Kps Ag2S
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Unidad 12

77

K = (KpsAgBr)2/Kps Ag2S
Reemplazando los valores de Kps:
K = (5,0x10-13)2/8x10-48 = 3,1 x 1022
La reaccin ocurre, prcticamente 100%
Si se agrega solucin de Na2S(ac) sobre
AgBr(s) se forma Ag2S(s) y se libera hacia la
solucin el ion Br (ac)
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Unidad 12

78

AgBr(s) es de color amarillo, Ag2S(s) es negro.

Na2S(ac)
Br -

AgBr(s)
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Unidad 12

Ag2S(s)
79

Problema 14.
Determine si las siguientes reacciones ocurren o
no.
a) 2 I-(ac) + PbCrO4(s) = PbI2(s) + CrO42-(ac)
b) Mg(OH)2(s) + Co2+(ac) = Mg2+(ac) + Co(OH)2(s)
Datos:

sustancia
PbCrO4
PbI2
Mg(OH)2
Co(OH)2

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Unidad 12

Kps
2,3 x 10-13
7,9 x 10-9
6,3 x 10-10
1,3 x 10-15
80

Solucin.
Se deben determinar las K de las reacciones:
a)
2 I-(ac) + PbCrO4(s) = PbI2(s) + CrO42-(ac)
K = Kps de PbCrO4 / Kps de PbI2
K = 2,3 x 10-13 / 7,9 x 10-9 = 2,9 x 10-5
El valor pequeo de K indica que la reaccin
no ocurre: NHR
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Unidad 12

81

b)
Mg(OH)2(s) + Co2+(ac) = Mg2+(ac) + Co(OH)2(s)

K = Kps de Mg(OH)2 / Kps de Co(OH)2


K = 6,3 x 10-10 /1,3 x 10-15
K = 4,9 x 105
El valor alto de K indica que la reaccin ocurre,
es decir el Mg(OH)2(s) se disulve al agregarle
solucin de iones Co2+ precipitando Co(OH)2(s)
y liberando iones Mg2+.
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Unidad 12

82