Instituto Politcnico Nacional

ESIME Culhuacn

Trabajo segundo
parcial
Termodinmica
INTEGRANTES:

Grupo: 4MM1
Equipo: 1

ndice
SUSTANCIA
PURA
..3
FASES
DE
LAS
SUSTANCIAS
PURAS..3
PROCESOS DE CAMBIO DE FASE EN SUSTANCIAS
PURAS.4
DIAGRAMAS DE PROPIEDADES PARA PROCESOS
DE
CAMBIO
DE
FASE
10
TABLAS
DE
PROPIEDADES
FASE18

DE

FACTOR DE COMPRESIBILIDAD, UNA MEDIDA DE

LA DESVIACIN DEL COMPORTAMIENTO DE GAS
IDEAL
.29
ANEXOS
34

FORMULARIO
.37

4
SUSTANCIA PURA
Es toda sustancia que tiene su composicin qumica homognea e invariante.
Ejemplo: el agua, el nitrgeno, el oxgeno, el amonaco y muchos mas.Una
mezcla de dos o ms fases de una sustancia pura sigue siendo una sustancia
pura, siempre que la composicin de las fases sea la misma, como agua en su
fase de vapor y lquida o mezcla de hielo y agua lquida.
En la ingeniera trmica, las sustancias usuales de trabajo son:
El agua, la nica sustancia que se presenta en la naturaleza en los tres
estados: slido (hielo),lquido (agua) y gas (vapor). El agua, limpia (disuelve y
arrastra la suciedad), y es limpia (pura, sin mezcla de otra cosa, segn el
DRAE). Adems de las mltiples aplicaciones tcnicas, el agua es el medio en
el que se desarrolla toda la materia viva.
El aire, que siempre est a mano, es ms limpio si cabe que el agua (no
ensucia, ni moja), y en combinacin con el agua (aire hmedo) o con
sustancias combustibles (combustin y otros tipos de oxidacin electroqumica
o etablica), es del mximo inters tecnolgico y biolgico.
Los hidrocarburos (usados como combustibles o no), y otros compuestos
orgnicos (como los fluidos de trabajo halo-carbonados usados en los
refrigeradores).
Sustancias inorgnicas como el dixido de carbono, amoniaco, gases nobles,
aceites minerales, etc., usados en refrigeracin o como fluidos caloportadores.
La sustancia pura puede presentarse en distintas fases: slido, lquido y
gaseosa. Dependiendo de los valores de presin y temperatura una sustancia
puede estar como slido, lquido o vapor o presentarse en dos o tres fases a la
vez.
FASES DE LAS SUSTANCIAS PURAS
Las fases en termodinmica son los distintos estados homogneos en los que
se presenta una sustancia al ir cambiando su estado termodinmico
(temperatura, presin o concentracin). Los tres estados fsicos de la materia
son: slido, lquido y gaseoso.
Estado slido
El estado slido tiende a mantener la forma cuando se aplican pequeas
fuerzas durante tiempos razonables. Cuando un slido se calienta
suficientemente, siempre acaba transformndose en una fase fluida,
normalmente lquida.

5
Estado lquido
El estado lquido tiende a mantener su volumen al aplicarle pequeas fuerzas,
aunque fluya.

Estado gaseoso
El estado gaseoso tiende a ocupar todo el volumen disponible, sin interfases,
pero con densidad dependiente del campo de fuerzas existente. El estado
gaseoso es el ms comn en el universo, mayoritariamente compuesto de
tomos y pequeas molculas en expansin libre.
Procesos de cambio de fase en sustancias puras
Se sabe que las sustancias existen en fases diferentes. A temperatura y presin
ambiental el cobre es un slido, el mercurio un lquido y el nitrgeno un gas,
pero en condiciones distintas, cada uno podra aparecer en fases diferentes.
Aunque son tres las principales slida, lquida y gaseosa, una sustancia
puede tener varias fases dentro de la principal, cada una con distinta
estructura molecular.
Al estudiar dos fases o cambios de fase en termodinmica, no es necesario
poner el inters en la estructura molecular y el comportamiento de las distintas
fases, pero s es muy til comprender los fenmenos moleculares de cada fase.
PROCESOS DE CAMBIO DE FASE EN SUSTANCIAS PURAS
Hay muchas situaciones prcticas donde dos fases de una sustancia pura
coexisten en equilibrio. Algunos ejemplos son: el agua existe como una mezcla
de lquido y vapor en la caldera y en el condensador de una termoelctrica, y el
refrigerante pasa de lquido a vapor en el congelador de un refrigerador.
Aunque muchos consideran al congelamiento del agua en las tuberas
subterrneas como el proceso de cambio de fase ms importante, la atencin
en esta seccin se centra en la lquida y de vapor, as como en su mezcla.
Como sustancia familiar, el agua se usa para demostrar los principios bsicos.

Disposici
n de los tomos en diferentes fases: a) las molculas estn en posiciones
relativamente fijas en un slido, b) grupos de molculas se apartan entre s en la fase
lquida y c) las molculas se mueven al azar en la fase gaseosa.

Lquido comprimido y

lquido saturado

Considere
un
dispositivo de cilindro-mbolo que
contiene agua lquida
a 20 C y 1 atm de presin. En
estas condiciones el
agua existe en fase lquida y se
denomina
lquido
comprimido o lquido sub-enfriado,
lo cual significa que
no est a punto de evaporarse. Se
transfiere calor al agua hasta aumentar su temperatura a, por ejemplo,
40 C. A medida que aumenta la temperatura, el agua lquida se
expande un poco y por consiguiente aumenta su volumen especfico.
Entonces, debido a esta expansin el mbolo sube ligeramente. La
presin en el cilindro permanece constante en 1 atm durante este
proceso porque depende de la presin baromtrica externa y el peso del
mbolo, que son constantes. El agua es an un lquido comprimido en
este estado puesto que no ha comenzado a evaporarse.
A 1 atm y 20 C,
el agua existe en
la fase lquida
(lquido
comprimido).

Conforme se transfiere ms calor, la temperatura aumenta hasta

alcanzar 100 C, punto en que el agua todava permanece lquida, pero
cualquier adicin de calor hace que se vaporice algo de agua; es decir,
est a punto de tener lugar un proceso de cambio de fase de lquido a
vapor. Un lquido que est a punto de evaporarse se llama lquido
saturado; as, el estado 2 corresponde al de un lquido saturado.

A 1 atm de
presin y 100 C,
el agua existe
como un lquido
que est listo
para evaporarse
(lquido saturado).

Vapor

saturado

y vapor sobrecalentado

Una vez que

empieza la ebullicin, el aumento de
temperatura se detiene hasta que se evapora todo el lquido. Es decir, si la
presin se mantiene constante, durante el proceso de cambio de fase la
temperatura tambin lo har. Es fcil comprobar lo anterior al colocar un
termmetro en agua pura que hierve sobre una estufa. A nivel del mar (P = 1
atm), el termmetro siempre indicar 100 C si la cacerola est tapada o no
con una tapa ligera. Durante un proceso de ebullicin, el nico cambio
observable es un gran aumento en el volumen y una disminucin constante en
el nivel del lquido como resultado de una mayor cantidad de ste convertido
en vapor. Casi a la
mitad de la lnea de evaporacin
(estado
3),
el
cilindro contiene cantidades iguales
de lquido y vapor.

A medida que se
transfiere ms calor,
parte del lquido
saturado se evapora
(mezcla saturada de
lquido-vapor).

Conforme contina la transferencia de calor, el proceso de evaporacin

continuar hasta evaporarse la ltima gota de lquido (estado 4). En ese punto
el cilindro est lleno de vapor, el cual se halla en el borde de la fase lquida.
Cualquier cantidad de calor que pierda este vapor har que se condense
(cambio de fase de vapor a lquido). Un vapor que est a punto de condensarse
se llama vapor saturado; por lo tanto, el estado 4 es un estado de vapor
saturado, y una sustancia entre los estados 2 y 4 se conoce como vapor
hmedo o una mezcla saturada de lquido-vapor, debido a que en estos
estados las fases lquida
y vapor coexisten en equilibrio.

A 1 atm de presin, la
temperatura
permanece constante
en 100 C hasta que se
evapora la ltima gota
de lquido (vapor
saturado).

Una vez completado, el proceso de cambio de fase termina y se alcanza una

regin de una sola fase (esta vez vapor). En este punto, transferir ms calor da
como resultado un aumento de temperatura y de volumen especfico.
En el estado 5 la temperatura del vapor es, por ejemplo, 300 C; si se
transfiere algo de calor del vapor, la temperatura descendera un poco pero no
habra condensacin siempre que la temperatura permanezca por encima de
100 C (para P =1 atm). Un vapor que no est a punto de condensarse (es
decir, no es vapor
saturado)
se
denomina
vapor
sobrecalentado; por lo
tanto, el agua en el estado 5 es un
vapor sobrecalentado.

Conforme se transfiere
ms calor, la
temperatura del vapor
empieza a aumentar
(vapor
sobrecalentado).

Diagrama T-v para el

proceso de
calentamiento del agua a
presin constante.

Temperatura de saturacin y presin de saturacin

Quiz no sea ninguna sorpresa saber que el agua comienza a hervir a 100 C;
sin embargo, en sentido estricto, decir el agua hierve a 100 C es incorrecto.
El enunciado correcto es el agua hierve a 100 C a 1 atm de presin. En el
ejemplo anterior, la nica razn por la que el agua comenz a hervir a 100 C
fue porque la presin se mantuvo constante a 1 atm (101.325 kPa). Si la
presin dentro del cilindro se elevara a 500 kPa aadiendo pesas en la parte
superior del mbolo, el agua empezara a hervir a 151.8 C. Es decir, la
temperatura a la cual comienza a hervir el agua depende de la presin; en
consecuencia, si la presin es constante, sucede lo mismo con la temperatura
de ebullicin.
A una determinada presin, la temperatura a la que una sustancia pura cambia
de fase se llama temperatura de saturacin, Tsat. Del mismo modo, a una
temperatura determinada, la presin a la que una sustancia pura cambia de
fase se llama presin de saturacin, Psat. A una presin de 101.325 kPa, Tsat
es de 99.97 C; mientras que a una temperatura de 99.97 C, Psat es de
101.325 kPa. (Como se explic en el captulo 1, a 100.00 C, Psat es 101.42 kPa
en el ITS-90.) Las tablas de saturacin que muestran la presin de saturacin

10
en funcin de la temperatura (o temperatura de saturacin contra la presin)
estn disponibles prcticamente para todas las sustancias.

Para
fundir
un
un
lquido
se
cantidad
de
cantidad de sta
liberada
durante
cambio de fase se
latente.
la
cantidad
de
durante la fusin
latente de fusin y
cantidad
de
durante
la
modo similar, la
energa absorbida
evaporacin
se
de evaporacin y

slido o vaporizar
requiere una gran
energa.
La
que es absorbida o
el
proceso
de
llama
calor
Especficamente,
energa absorbida
se
llama
calor
equivale
a
la
energa
liberada
congelacin.
De
cantidad
de
durante
la
llama calor latente
es equivalente a la

11
energa liberada durante la condensacin. Las magnitudes de los calores
latentes dependen de la temperatura o presin en la que sucede el cambio de
fase: a 1 atm de presin, el calor latente de fusin del agua es de 333.7 kJ/kg,
mientras que el de evaporacin es de 2 256.5 kJ/kg.
La cantidad que es absorbida o liberada durante el proceso de cambio de fase
se llama calor latente. Especficamente, la cantidad de energa absorbida
durante la fusin se llama calor latente de fusin y equivale a la cantidad de
energa liberada durante la congelacin. De modo similar, la cantidad de
energa absorbida durante la evaporacin se llama calor latente de
evaporacin y es equivalente a la energa liberada durante la condensacin.
Las magnitudes de los calores latentes dependen de la temperatura o presin
en la que sucede el cambio de fase: a 1 atm de presin, el calor latente de
fusin del agua es de 333.7 kJ/kg, mientras que el de evaporacin es de 2
256.5 kJ/kg. Durante un proceso de cambio de fase, resulta obvio que la
presin y la temperatura son propiedades dependientes y que hay una relacin
definida entre ellas, es decir, Tsatf(Psat). Una grfica de Tsat en funcin de
Psat, como la ilustrada para el agua en la curva de saturacin de lquido-vapor.
Una curva de esta clase es caracterstica de todas las sustancias puras.

Tras observar la curva de saturacin, tambin resulta claro que Tsat se

incrementa con Psat y que, en consecuencia, una sustancia a mayores
presiones hervir a temperaturas ms altas. En la cocina, temperaturas de
ebullicin ms altas significan tiempos de coccin ms cortos y ahorros de
energa. Por ejemplo, el cocimiento de un estofado de res puede requerir de
una a dos horas en una cacerola normal que funciona a una presin de 1 atm,
pero slo 20 minutos en una olla a presin que funciona a una presin absoluta
de 3 atm (temperatura de ebullicin correspondiente: 134 C). Tanto la presin
atmosfrica como la temperatura de ebullicin del agua disminuyen con la

12
altura; por lo tanto, la coccin toma ms tiempo a mayores alturas que al nivel
del mar (a menos que se use una olla a presin). Por ejemplo, la presin
atmosfrica estndar a una altura de 2 000 m es de 79.50 kPa, correspondiente
a una temperatura de ebullicin de 93.3 C, a diferencia de los 100 C al nivel
del mar (altura cero). La variacin de la temperatura de ebullicin del agua
debida a la altura, en condiciones atmosfricas estndar, se presenta en la
tabla 3-2. Por cada 1 000 m de aumento, la temperatura de ebullicin
desciende poco ms de 3 C. Observe que la presin atmosfrica enun lugar, al
igual que la temperatura de ebullicin, cambia ligeramente con las condiciones
climticas, pero este cambio no es mayor a 1 C para la temperatura de
ebullicin.

DIAGRAMAS DE PROPIEDADES PARA PROCESOS DE CAMBIO DE FASE

Las variaciones que experimentan las propiedades durante los procesos de
cambio de fase se comprenden mejor con la ayuda de diagramas de
propiedades. A continuacin se construyen y analizan los diagramas T-v, P-v y
P-T para sustancias puras.
Diagrama T-v
El proceso de cambio de fase del agua a una presin de 1 atm se repite este
proceso a diferentes presiones para elaborar el diagrama T-v. Se colocan
pesas sobre el mbolo hasta que la presin dentro del cilindro alcanza 1 MPa,
presin a la que el agua tendr un volumen especfico un poco ms pequeo al
que tena cuando la presin era de 1 atm. A medida que se transfiere calor al
agua bajo esta nueva presin, el proceso seguir una trayectoria muy similar a
la del proceso realizado con presin de 1 atm, aunque hay algunas diferencias
notables: primero, a 1 MPa el agua hervir a una temperatura mucho ms alta
(179.9 C), y segundo, el volumen especfico del lquido saturado es ms
grande y el del vapor saturado ms pequeo que los valores correspondientes
bajo la presin de 1 atm.
Es decir, la lnea horizontal que conecta los estados de lquido y vapor
saturados es ms corta. Para el caso del agua, a medida que aumenta la
presin, esta lnea de saturacin se acorta y se convierte en un punto cuando
la presin alcanza el valor de 22.06 MPa. Este punto se llama punto crtico y se
define como el punto en el que los estados de lquido saturado y de vapor
saturado son idnticos.

13

La temperatura, la presin y el volumen especfico de una sustancia en el

punto crtico se denominan, respectivamente, temperatura crtica Tcr, presin
crtica Pcr y volumen especfico crtico vcr.
Para el agua, las propiedades del punto crtico son Pcr =22.06 MPa,
373.95 C y vcr = 0.003106 m3/kg.

Tcr=

Para el helio, estos valores son 0.23 MPa, 267.85 C y 0.01444 m3/kg.
Por encimadel estado crtico no hay una lnea que separe las regiones de
lquido comprimido y vapor sobrecalentado, pero es comn llamar a la
sustancia vapor sobrecalentado a temperaturas superiores a la crtica y lquido
comprimido cuando est por debajo de sta.
Los estados de lquido saturado que se presentan en la grfica pueden
conectarse mediante una lnea llamada lnea de lquido saturado, y los de
vapor saturado mediante la lnea de vapor saturado. Estas dos lneas se unen
en el punto crtico formando un punto mximo en la curva, mientras todos los
estados de lquido comprimido se localizan en la regin a la izquierda de la
lnea de lquido saturado, conocida como regin de lquido comprimido, y los de
vapor sobrecalentado se encuentran a la derecha de la lnea de vapor

14
saturado, en la regin de vapor sobrecalentado. En estas dos regiones la
sustancia existe en una sola fase, lquida o vapor. Todos los estados que
abarcan ambas fases en equilibrio se localizan bajo la curva de saturacin, en
la
llamada
regin de
mezcla
saturada
lquidovapor o
regin
hmeda.

Diagrama P-v
La forma general del diagrama P-v de una sustancia pura es similar a la del
diagrama T-v, pero lneas de T constante en este diagrama presentan una
tendencia hacia abajo.

15
Considere una vez ms un dispositivo de cilindro-mbolo que contiene agua
lquida a 1 MPa y 150 C. En este estado, el agua existe como un lquido
comprimido. Se eliminan una por una las pesas de la parte superior del
mbolo, de manera que la presin dentro del cilindro disminuya poco a poco y
se permite que el agua intercambie calor con los alrededores, de modo que su
temperatura permanezca constante. A medida que disminuye la presin, el
volumen del agua aumenta un poco, y cuando la presin alcanza el valor de
saturacin (0.4762 MPa) a la temperatura especificada
el en
agua
comienzaade
La presin
un dispositivo
hervir
cilindrombolo se puede
.

disminuir al reducir el peso del

mbolo. La presin en un
dispositivo de cilindrombolo se
puede disminuir al reducir el
peso del mbolo.

Durante este proceso de evaporacin, tanto la temperatura como la presin

permanecen constantes, pero el volumen especfico aumenta. Una vez que se
evapora la ltima gota de lquido, la reduccin adicional en la presin produce
otro aumento en el volumen especfico. Durante el proceso de cambio de fase
no se quit ninguna de las pesas; si as se hiciera la presin disminuira y en
consecuencia tambin lo hara la temperatura [puesto que Tsat =f(Psat)], por lo
que el proceso ya no sera isotrmico. Cuando el proceso se repite para otras
temperaturas, se obtienen trayectorias similares para los procesos de cambio
de fase.
Al conectar mediante una curva los estados de lquido saturado y vapor
saturado, se obtiene el diagrama P-v de una sustancia pura.

16

Ampliacin de los diagramas para incluir la fase slida

Los dos diagramas de equilibrio desarrollados hasta ahora representan estados
de equilibrio en los que slo estn presentes las fases lquida y de vapor. Sin
embargo, es posible ampliar estos diagramas para incluir a la slida, as como
a las regiones de saturacin slido-lquido y slido-vapor.
Los principios bsicos analizados junto con el proceso de cambio de fase
lquido-vapor se aplican del mismo modo a los de slido-lquido y slido-vapor.
La mayor parte de las sustancias se contraen durante un proceso de
solidificacin (es decir, congelacin), pero otras, como el agua, se expanden

17
cuando se congelan. Los diagramas P-v para los dos grupos de sustancias se
muestran los siguientes diagramas, y ambos diagramas difieren slo en la
regin de saturacin slido-lquido. Los diagramas T-v se ven muy similares a
los diagramas P-v, en especial para sustancias que se contraen cuando se
congelan.

Diagrama

P-T

18
El diagrama P-T de una sustancia pura, el cual se conoce como diagrama de
fases porque las tres fases estn separadas entre s por tres lneas: la de
sublimacin separa las regiones slida y de vapor, la de evaporacin divide las
regiones lquida y de vapor, y la de fusin separa las regiones slida y lquida.
Estas tres lneas convergen en el punto triple, donde las tres fases coexisten en
equilibrio. La lnea de evaporacin finaliza en el punto crtico porque por
encima de ste no es posible distinguir las fases lquida y de vapor. Las
sustancias que se expanden y contraen al congelarse difieren slo en la lnea
de fusin en el diagrama P-T.

Punto

triple

Dos fases que estn en equilibrio son algo muy familiar, pero en algunas
condiciones las tres fases de una sustancia pura tambin coexisten en
equilibrio. En los diagramas P-v o T-v, estos estados de tres fases forman una
lnea llamada lnea triple. Los estados que se hallan sobre la lnea triple de una
sustancia tienen la misma presin y temperatura, pero diferentes volmenes
especficos. Dicha lnea aparece como un punto sobre los diagramas P-T; por lo
tanto, se denomina
punto triple.
A la presin y
temperatura del punto
triple, una sustancia
existe en tres fases en
equilibrio.

19
Las temperaturas y presiones de diversas sustancias en este punto se
presentan en una tabla que tiene ya establecidos valores de punto triple de
varias sustancias.
Para el agua, la temperatura y presin del punto triple son 0.01 C y 0.6117
kPa.

Superficie P-v-T
El estado de una sustancia simple compresible se determina mediante dos
propiedades intensivas independientes cualquiera: una vez que se han fijado
las dos propiedades, todas las dems se vuelven dependientes. Como
cualquier ecuacin con dos variables independientes en la forma z=z(x, y)
representa una superficie en el espacio, es posible representar el
comportamiento P-v-T de una sustancia como una superficie en el espacio, en
las que T y v podran considerarse como las variables independientes (la base)
y P la variable dependiente (la altura). Todos los puntos sobre la superficie
representan estados de equilibrio. La totalidad de los estados a lo largo de la
trayectoria de un proceso de cuasiequilibrio yacen sobre la superficie P-v-T, ya
que tal proceso debe pasar por estados de equilibrio. Las regiones de una sola
fase aparecen como superficies curvas sobre la superficie P-v-T, mientras que

20
las de dos como superficies perpendiculares al plano P-T. Esto es de esperarse
porque las proyecciones de las regiones de dos fases sobre el plano P-T son
lneas.
Un diagrama P-v es slo una proyeccin de la superficie P-v-T sobre el plano Pv, mientras que el diagrama T-v es una proyeccin vista desde arriba de esta
superficie. Las superficies P-v-T presentan de inmediato una gran cantidad de
informacin, pero en un anlisis termodinmico es ms conveniente trabajar
con diagramas bidimensionales, como los diagramas P-v y T-v.

Superficie P-v-T de
una sustancia que se
contrae al
congelarse.

21

Superficie P-v-T de
una sustancia que se
expande al
congelarse (como el
agua).

TABLAS DE PROPIEDADES DE FASE

Para la mayor parte de las sustancias, las relaciones entre propiedades
termodinmicas son demasiado complejas para expresarse por medio de
ecuaciones simples; por lo tanto, las propiedades suelen presentarse en forma
de tablas.
En el siguiente anlisis se utilizan tablas de vapor de agua para mostrar el uso
de tablas de propiedades termodinmicas. Para otras sustancias, las tablas de
propiedades se utilizan de la misma manera.

ENERGIA INTERNA
Todos los sistemas tienen energa debido a los diferentes tipos de movimiento
de las molculas, de los tomos que las conforman y de los electrones. Los
movimientos pueden ser de vibracin, rotacin y translacin. Tambin,
contribuye en el aporte energtico, las fuerzas de atraccin y repulsin que se
dan entre las molculas, los tomos, los electrones y los ncleos.
A todos estos movimientos e interacciones sin considerar la energa cintica
del sistema en su conjunto y su energa potencial debido a su posicin, se
llama energa interna y se representa como E o U.

U = mCv T

22

CALOR ESPECFICO
La capacidad calorfica especfica, calor especfico o capacidad trmica
especfica es una magnitud fsica que se define como la cantidad de calor que
hay que suministrar a la unidad de masa de una sustancia o sistema
termodinmico para elevar su temperatura en una unidad (kelvin o grado
Celsius). En general, el valor del calor especfico depende del valor de la
temperatura inicial. Se le representa con la letra c (minscula).

C=

q
mT

ENTALPIA
Es una magnitud termodinmica, simbolizada con la letra H mayscula, cuya
variacin expresa una medida de la cantidad de energa absorbida o cedida por
un sistema termodinmico, es decir, la cantidad de energa que un sistema
intercambia con su entorno.
En este sentido la entalpa es numricamente igual al calor intercambiado con
el ambiente exterior al sistema en cuestin.

H = U + PV(kJ Btu)
LQUIDO SATURADO Y VAPOR SATURADO
Liquido saturado
Se dice que el lquido est saturado si al agregar energa (calor), una fraccin
de l pasa a la fase vapor. A presin ambiente. La energa agregada produce un
cambio de fase y es un aporte de calor latente.
Vapor saturado
Aquel que se encuentra a la temperatura de ebullicin correspondiente a su
presin absoluta; por lo tanto, es un vapor que se encuentra en contacto y en
equilibrio con agua lquida

23

24

25

26
El subndice:
f se emplea para indicar propiedades de un lquido saturado
g para las propiedades de vapor saturado
fg para indicar la diferencia entre los valores de vapor saturado y lquido
saturado
La cantidad hfg se llama entalpa de vaporizacin (o calor latente de
vaporizacin). Representa la cantidad de energa necesaria para
evaporar una masa unitaria de lquido saturado a una temperatura o
presin determinada.

MEZCLA SATURADA DE LQUIDO-VAPOR

Durante un proceso de evaporacin, una sustancia existe como una parte
lquida y otra de vapor, es decir, es una mezcla de lquido saturado y vapor
saturado. Para analizar esta mezcla es necesario conocer en qu proporciones
se hallan dentro de la mezcla las fases lquida y de vapor. Esto se consigue
definiendo una nueva propiedad llamada la calidad o ttulo x como la razn
entre la masa de vapor y la masa total de la mezcla

Si esta como toda vapor, calidad = 1

Si esta como toda liquido, calidad = 0

En ocasiones no se sabe que cantidad de propiedades contiene la

mezcla, en ese caso se piensa que es una mezcla homognea de las
propiedades de liquido y vapor saturado. La suma de estas dos
propiedades de la llama promedio.
prom= f + X fg
esta formula se puede utilizar para cualquier propiedad termodinmica
Uprom= Uf + XUfg

27

Hprom=Hf + XHfg
Vprom=Vf + XVfg

28

VAPOR SOBRECALENTADO
En la regin situada a la derecha de la lnea de vapor saturado y a
temperaturas superiores a la temperatura en el punto crtico, una sustancia
existe como vapor sobrecalentado. Como la regin sobrecalentada es de una
sola fase (nicamente la de vapor), la temperatura y la presin ya no son
propiedades dependientes y pueden usarse de manera conveniente como dos
propiedades independientes en las tablas.

En comparacin con el vapor saturado, el sobrecalentado se caracteriza

por
Presiones menores (P < Psat a una T dada)
Temperaturas superiores (T > Tsat a una P dada)
Volmenes especficos superiores (v > vg a una P o T dada)
Energas internas superiores ( u > ug a una P o T dada)
Entalpas superiores (h > hg a una P o T dada)

29

30

31

LIQUIDO COMPRIMIDO
Las tablas para lquido comprimido no son muy comunes, Una de las
razones por las que no hay datos para lquido comprimido es la relativa
independencia de sus propiedades respecto a la presin. La variacin de
las propiedades de lquido comprimido con la presin es muy ligera:
aumentar 100 veces esta ltima ocasiona que las propiedades cambien
menos de 1 por ciento.
En general, un lquido comprimido est caracterizado por
Presiones superiores (P > Psat a una T dada)
Temperaturas inferiores (T <Tsat a una P dada)
Volmenes especficos inferiores (v <v a una P o T dada)
Energas internas inferiores ( u< u a una P o T

32

33

NOTA
Las tablas de propiedades de fase se pueden encontrar en
cualquier libro de termodinmica.
Para el trabajo realizado, se ocuparon las tablas del libro
termodinmica cengel

FACTOR DE COMPRESIBILIDAD, UNA MEDIDA DE LA DESVIACIN DEL

COMPORTAMIENTO DE GAS IDEAL
La ecuacin de gas ideal es muy simple, por lo tanto, muy conveniente de
usar. Los gases se desvan de manera importante del comportamiento de gas
ideal en estados cercanos a la regin de saturacin y el punto crtico.

34

Esta desviacin a temperatura y presin especificadas se toma en

cuenta con exactitud mediante la introduccin de un factor de correccin
llamado factor de compresibilidad Z, definido como

o bien,

Se puede expresar tambin como

Donde videal = RT/P. Es evidente que Z = 1 para gases ideales, mientras
que para los reales puede ser mayor o menor que la unidad. Cuanto ms
lejos se encuentra Z de la unidad, mayor es la desviacin que el gas
presenta respecto al comportamiento de gas ideal.
Los gases se comportan de manera diferente a determinadas
temperatura y presin, pero se comportan de manera muy parecida a
temperaturas y presiones normalizadas respecto a sus temperaturas y
presiones crticas. La normalizacin se efecta como:

En la que PR es la presin reducida y TR la temperatura reducida. El

factor Z para todos los gases es aproximadamente el mismo a iguales
presin y temperatura reducidas, lo cual recibe el nombre de principio
de estados correspondientes. Los valores de Z determinados de forma
experimental se representan para varios gases, contra PR y TR. Al
parecer los gases obedecen bastante bien el principio de estados
correspondientes. Al ajustar los datos se obtiene la carta de
compresibilidad generalizada, que puede emplearse para todos los
gases
De la carta de compresibilidad generalizada se hacen las siguientes
observaciones:

35

1. A presiones muy bajas (PR << 1), los gases se comportan como un
gas ideal sin considerar la temperatura.
2. A temperaturas altas (TR > 2), es posible suponer con buena
precisin el comportamiento de gas ideal, independientemente de la
presin (excepto cuando PR >> 1).
3. La desviacin de un gas respecto al comportamiento de gas ideal es
mayor cerca del punto crtico.

OTRAS ECUACIONES DE ESTADO

La ecuacin de estado de gas ideal es muy simple, pero su mbito de
aplicabilidad es limitado. Es deseable tener ecuaciones de estado que
representen con precisin y sin limitaciones el comportamiento P-v-T de las
sustancias en una regin ms grande. Naturalmente, esta clase de ecuaciones
son ms complicadas. Para este propsito han sido propuestas varias
ecuaciones pero slo se analizarn tres: la ecuacin de Van der Waals por ser
una de las primeras, la de estado de Beattie-Bridgeman porque es una de las
ms conocidas y razonablemente precisa, y la de Benedict-Webb-Rubin por ser
una de las ms recientes y muy precisa.

36

Ecuacin de estado de Van der Waals

La ecuacin de estado de Van der Waals se propuso en 1873, tiene dos
constantes que se determinan del comportamiento de una sustancia en el
punto crtico, y est dada por:

La determinacin de las dos constantes que aparecen en esta ecuacin se basa

en la observacin de que la isoterma crtica en un diagrama P-v tiene un punto
de inflexin horizontal en el punto crtico .As, las derivadas primera y segunda
de P con respecto a v en el punto crtico deben ser cero. Es decir,

Al llevar a cabo las derivadas y eliminar vcr, se obtienen las constantes a y b

Para cualquier sustancia, las constantes a y b se determinan nicamente de los

datos del punto crtico. La exactitud de la ecuacin de estado de Van der Waals
suele ser inadecuada, pero se puede mejorar si se usan valores de a y b
basados en el comportamiento real del gas en un intervalo ms amplio, en
lugar de un solo punto. A pesar de sus limitaciones, la ecuacin de estado de
Van der Waals tiene un gran valor histrico porque representa uno de los
primeros intentos de modelar el comportamiento de los gases reales.

Ecuacin de estado de Beattie-Bridgeman

La ecuacin de Beattie-Bridgeman, propuesta en 1928, es una ecuacin de
estado basada en cinco constantes determinadas de forma experimental. Se
expresa como:

Donde

37

Se sabe que la ecuacin de Beattie-Bridgeman es razonablemente precisa para

densidades de hasta 0.8rcr, donde rcr es la densidad de la sustancia en el
punto crtico.

Ecuacin de estado de Benedict-Webb-Rubin

En 1940, Benedict, Webb y Rubin ampliaron la ecuacin de Beattie-Bridgeman
y consiguieron aumentar el nmero de constantes a ocho. Se expresa como:

Esta ecuacin puede manejar sustancias a densidades de hasta 2.5rcr. En

1962, Strobridge ampli an ms esta ecuacin al aumentar el nmero de
constantes a 16.

Ecuacin de estado virial

La ecuacin de estado de una sustancia se puede expresar tambin en forma
de una serie, como:

sta y otras ecuaciones similares se llaman ecuaciones de estado viriales,

mientras los coeficientes a(T), b(T), c(T), etc., que son funciones nicamente de
la temperatura, se llaman coeficientes viriales. stos se determinan de forma
experimental o terica a partir de la mecnica estadstica, de donde resulta
obvio que a medida que la presin se aproxima a cero, los coeficientes viriales
desaparecern y la ecuacin se reducir a la de estado de gas ideal.

38

ANEXOS
EJERCICIO 1
Un recipiente rgido contiene 50 kg de agua lquida saturada a 90C. Determine
la presin en el recipiente y el volumen del mismo.
Anlisis
Puesto que en el recipiente existen condiciones de saturacin, la presin debe
ser la presin de saturacin a 90C:
P =Psat

90C = 70.183 kPa (Tabla A-4)

El volumen especfico del lquido saturado a 90C es

V= v

90C = 0.001036 m3/kg (Tabla A-4)

Entonces el volumen total del recipiente es

V= mv = (50 kg)(0.001036 m3/kg) = 0.0518 m3

EJERCICIO 2

39
Una masa de 200 gramos de agua lquida saturada se evapora por completo a
una presin constante de 100 kPa. Determine a) el cambio de volumen y b) la
cantidad de energa transferida al agua.
Anlisis
El cambio de volumen por unidad de masa durante el proceso de evaporacin
es vfg, que es la diferencia entre vg y vf. Al tomar de la tabla A-5 estos valores
a 100 kPa y sustituir, se obtiene
vf g = vg vf = 1.6941- 0.001043 = 1.6931 m3/kg
por tanto
V = mvf g = (0.2 kg)(1.6931 m3/kg) = 0.3386 m3
b) La cantidad de energa necesaria para evaporar una masa unitaria de
sustancia a una determinada presin es la entalpa de evaporacin a esa
presin, que es hfg = 2 257.5 kJ/kg para el agua a 100 kPa. Por lo tanto, la
cantidad de energa transferida es
mh g = (0.2 kg)(2 257.5 kJ/kg) = 451.5 kJ
ejercicio 3
Un recipiente rgido contiene 10 kg de agua a 90C. Si 8 kg del agua estn en
forma lquida y el resto como vapor, determine a) la presin en el recipiente y
b) el volumen del recipiente.
Anlisis
Como las dos fases coexisten en equilibrio, se tiene un vapor hmedo y la
presin debe ser la de saturacin a la temperatura dada:
P = Psat
90C = 70.183 kPa (Tabla A-42)
b) A 90C, se tiene vf = 0.001036 m3/kg y vg = 2.3593 m3/kg (tabla A-4).
Una manera de hallar el volumen del recipiente es determinar el volumen que
ocupa cada fase y luego sumarlos:
V = Vf + Vg = (8 kg)(0.001036 m3/kg) + (2 kg)(2.3593 m3/kg) = 4.73 m3
Otra forma es determinar primero la calidad x, luego el volumen especfico
promedio v y, por ltimo, el volumen total:
X=

mg 2 kg
=
=0.2
m 10 kg

V=Vf +XVfg
=0.001036 m3/kg + (0.2){(2.3593 - 0.001036) m3/kg} = 0.473 m3/kg
V = mv = (10 kg)(0.473 m3/kg) = 4.73 m3

Ejercicio 4

40
Determine la energa interna del agua a 20 psia y 400F.
A 0.5 MPa la entalpa del vapor de agua saturado es hg = 2.748.1kJ/kg. Puesto
que h> hg, se tiene vapor sobrecalentado. Debajo de 0.5 MPa en la tabla A-6
se lee
T, C
h, kJ/kg
200
2.855.8
250
2.961.0
Es evidente que la temperatura est entre 200 y 250C. Por interpolacin lineal
se determina que es
T = 216.3C

Ejercicio 5
Determine la energa interna del agua lquida comprimida a 80C y 5 Mpa, con
a) datos de la tabla para lquido comprimido y b) datos para lquido saturado.
Cul es el error en el segundo caso?
A 80C la presin de saturacin del agua es 47.416 kPa, y como 5MPa > Psat,
es obvio que se tiene lquido comprimido
a) De la tabla de lquido comprimido (tabla A-7)
P= 5Mpa y T= 80
U=333.82 kJ/kg
b) De la tabla de saturacin (tabla A-4), se lee
80C = U= 334.97 kJ/kg
El error en que se incurre es

334.97333.82
100=0.34
333.82

41

Formulario

Energa interna
U = mCv T

Calor especifico
C=

Q
m T

Entalpia
H = U + PV
Calidad
x=

m vapor
m total

donde mtotal = m liquido + m vap = mf + mg

U prom= Uf+ XUfg
H prom= Hf +XHfg
V prom= Vf +XVfg

Ecuacin de estado de

La ecuacin de gas ideal

Van der Waals

o bien,

Ecuacin de estado de Beattie-Bridgeman

estado virial

Ecuacin de

42

Ecuacin de estado de Benedict-Webb-Rubin