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TRAVAUXPRATIQUES
DE
CHIMIEDESEAUX
Licence3SM24
20112012
WagenerT.,Moutin.T&LagadecV.

Quelquesrappels:

LaprsenceestobligatoirechaquejournedeTP.Touteabsencedoittrejustifie.

Leshorairesdelasancedumatinsont8h0012h00(sousrservedechangement).
Les horaires de la sance de l'aprsmidi sont 13h0017h00 (sous rserve de
changement).

Chaquecompterenduestnot.

Lecompterendudoittrerendulafindechaquesance.

TPnICaractristiquesglobalesd'uneeau
MesuredupH,delarsistivit(valuationdelaforceioniqueetdescoefficientsdactivit
desionsmono,diettrivalents)etdterminationdursidusec

TPnIIEtudedel'quilibrecalcocarboniqued'uneeaudeconsommation
Dtermination du Titre Alcalimtrique, du Titre Alcalimtrique Complet, de la
concentrationencalciumettudedel'quilibrecalcocarbonique.

T.P.nIIIDosagespectrophotomtriquedelionnitrite
Dterminationdelaconcentrationennitrited'uneeaudeconsommation,etvaluationde
sonventuellepotabilitencequiconcernecettevariable.

TPnIVDosagepotentiomtriquedesionschlorures
Dosagedeschloruresetdterminationduproduitdesolubilitduchlorured'argent.

T.P.nVDosageiodomtriquedu"chlore"
Dterminationdelaconcentrationenchloreactifd'uneeaudepiscine.

TPnI
Caractristiquesglobalesd'uneeau
Le but de ce TP est de raliser la mesure du pH, la mesure de la rsistivit et la
dterminationdursidusecd'uneeauminrale.Onvalueragalementlaforceionique
decetteeauetonendduiralescoefficientsd'activitdesionsmono,diettrivalents
cetteforceionique.
1)MesuredupH:
La mesure du pH permet de connatre le niveau d'acidit d'une eau, c'est dire la
concentration d'ions H3O+ prsents en solution. Par dfinition, le pH est gal au
cologarithmedel'activitdesprotons.
pH=log(H3O+)
Dans les eaux naturelles, le pH est principalement dtermin par la concentration en
dioxydedecarbonedissous(CO2,H2O).
La mesure du pH d'une solution est ralise par l'intermdiaire d'un montage
potentiomtrique deuxlectrodes;une lectrode deverreindicatricedel'activitdes
ionsH3O+etunelectrodederfrence(c'estdirequipossdeunpotentielfixecomme
l'lectrodeaucalomelparexemple).Cesdeuxlectrodessontgnralementcouples.
Ladiffrencedepotentielmesureestliel'activitdesionsH3O+parlarelation:
E=Eo+2,3RT/Flog(H3O+)=Eok(T).pH
avec E:potentielstandardducoupleH+/H2
R:constantedesgazparfaits(J.K1)
T:tempratureabsolue(K)
F:Faraday=96500C
Remarques:
Comme l'indique la prcdente relation, le terme k varie avec la temprature de la
solution.Pourunionmonovalentcommeleproton,savaleurparunitdepHestde58,16
mV20Cetde57,1625C.Ilestdoncindispensabledetenircomptedelatemprature
deschantillons.

La ddp mesure varie en fonction des lectrodes et de ltat de leurs surfaces. Il est
ncessairedecompensercedcalagedepotentiel(standardisationoutalonnage).Cette
oprationestraliseenmesurantlepHd'unesolutiontalonetenrglantunetensionde
correctionappliqueaucircuitdemesuredefaonafficherlavaleurexactedupHdela
solutiontalon.
Ilarrivesouventquelapentederponsedel'lectrodesoitinfrieurecelleattenduela
tempraturedetravail:certainspHmtressontmunisdecorrecteurdepente.
Solutionstalons:
Les solutions sont prpares partir de sels commerciaux de puret analytique. Ils
doivent,l'exceptionduborax,treschsavantleuremploiuneheurel'tuve110C.
Undesproduitsutilissestlephtalateacidedepotassium.Onpeutparexempleobtenir
unlitredesolutiontampondepH=4endissolvant10,21gdeceproduitdansunlitre
d'eaudistilleboullie.
Dessolutionsstandardscommercialisessontgnralementutilises.
Echantillonnage:
LepHdeseaux,dontlacompositionrisquedesemodifieraucontactdel'air,doit tre
mesurdeprfrenceinsitu.
Modeopratoire:
AprsavoirralisltalonnagedupHmtre(cffasciculecorrespondantvotrepHmtre),
mesurer le pH de l'eau analyser. Entre chaque mesure, rincer soigneusement les
lectrodesl'eaudistille.
Rsultats:
LesrsultatssontexprimsenunitpHlatempraturede20C.lepHd'uneeaupotable
doitsesituerentre7et8,5selonlesnormesinternationales.L'eauanalysepeutelletre
destinelaconsommationhumaineencequiconcernecettevariable?

2)Mesuredelaconductivitetestimationdelaforceioniqueetdelaminralisation
globaled'uneeaunaturelle:
Lebutdecettemanipulationestdedterminerlaconductivitlectriqued'uneeau.Ce
rsultatpermetd'valuerlateneurenselsdissousdel'eauexamineetsaforceionique.
Lamesuredelaconductivitestutiliseentreautrecommemoyenpourtesterlaqualit
d'une eau (par exemple pour la prparation d'eau ultrapure), elle sert galement
dtermineravecprcisionlasalinitdeseauxmarines.
Principedelamesure:
Ladissolutiond'uncorpsdansunsolvants'accompagned'unedissociationplusoumoins
importante des molcules en ions chargs lectriquement. Lorsqu'on applique une
diffrencedepotentiel(U)entredeuxlectrodesplongeantdanslasolution,oncreun
champlectriqueetlesionschargssedplacent,chacunavecleurmobilitpropre.Ilen
rsultelacrationd'uncourantd'intensitIetonpeutalorsdfinirlarsistancedela
solutionR,commepourunconducteurmtallique:
R=U/I
Cettersistancedelasolutionentrelesdeuxlectrodesestgale:

Lagrandeurmesureestlarsistancemaislesappareilsrcentsfournissentgalementla
conductancequiestl'inversedelarsistance.Cesgrandeurssontrelieslinairementaux
concentrationsdesespcesioniquesensolution.Laconductances'exprimeenohm 1 ou
Siemens(S).

Laconductivitlectriqued'uneeauestdfiniecommelaconductanced'unecolonne
d'eaucompriseentredeuxlectrodesmtalliquesde1cm2desurfaceetsparesl'unede
l'autrepar1cm.Elles'exprimeleplussouventenS.cm1 puisqu'elleestl'inversedela
rsistivitlectrique.

Laconductivitd'unesolutionpourratrecalculesionadterminlaconstantedela
celluledemesure.
DterminationdelaconstantedecelluleKc:
Laconstantedecelluleestdterminel'aided'unesolutionlectrolytiquedersistivit
(ouconductivitconnue),leplussouventunesolutiontitredechloruredepotassium.
Bienquelarsistivitvarieaveclatemprature,lamesurepeuttreralisen'importe
quelletempraturesicellecidemeurefixependanttoutel'exprienceetsilesrsistivits
dessolutionstalonsdeKClsontconnuescettetemprature(Cftables).
Temprature
(C)

[KCl]
0,1M

[KCl]
0,02M

15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25

95,98
93,67
91,46
89,36
87,44
85,43
83,59
81,83
80,14
78,52
77,05

446
436
426
417
408
400
392
384
376
369
362

Tableau1:Valeursdelarsistivit(.cm)desolutionsdeKClenfonctiondela
temprature

Modeopratoire:
Prparerunlitredesolutiontalondechloruredepotassium0,1Met0,02M.
Rincerplusieursfoislacelluledemesurel'eaudistillepuisaveclasolutiondeKCl.
Plongerlacelluledanslasolutionenprenantsoinqu'ellesoitcompltementimmerge.
Mesurerlatempratureau1/10dedegrsipossibleetobserversielledemeureconstante.
Lirelarsistanceoulaconductancesurl'appareil.
CalculerKcpartirdesdonnesfourniesparletableauprcdent.Indiquerdansvotre
compterendullectrodeutilise.
Dterminationdelaconductivitdel'eauanalyser:
Procder comme prcdemment. Faire la mesure. Calculer la rsistivit de l'eau
examinerlatempraturedelamesure.Lesrsultatstantexprims20C,calculer,
l'aidedutableau2,larsistivitpuislaconductivitcettetemprature.
C

1/A

1/A

15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25

0,890
0,912
0,984
0,956
0,978
1,000
1,022
1,044
1,066
1,088
1,110

15,5
16,5
17,5
18,5
19,5
20,5
21,5
22,5
23,5
24,5
25,5

0,901
0,923
0,945
0,967
0,989
1,011
1,033
1,055
1,077
1,099
1,121

Tableaun2.Valeursdufacteurpermettantdecalculerlarsistivit20C
(20C = t/A)
Estimationdelaminralisationglobaledeleauanalyser:
Estimerlaminralisationglobaledevotreeau partirdelavaleurdesaconductivit
commel'indiqueletableau3.

10

Conductivit
S.cm1
<50

Minralisation
mg.l1
1,365079.

50<<166
166<<333

0,947658.
0,769574.

333<<833
833<<10000

0,715920.
0,758544.

>10000

0,850432.

Tableaun3.Valeursdufacteurpermettantd'valuerlaminralisation
globaled'uneeaupartirdelaconductivit20C.

Evaluationdelaforceionique:
L'activitd'union(ai)estrelielaconcentration(Ci)parlecoefficientd'activit(i).Ce
coefficientdpenddelacharge(zi)del'ionconsidr,delaconcentration,delachargede
touslesionsensolution(etdelanaturedel'ionenmilieutrsconcentr).
Nousavons:

ai=giCi

et

I=

1
zi 2 Ci

2 i

(I:forceionique)

SelonDavies(1964),nouspouvonsestimerlescoefficientsd'activitainsi:
0.5

I
0 . 3I
1+I 0 . 5
Aestuneconstantequivarielgrementaveclatemprature.Danslasuitedescalculs,la
constanteAestprisegale0,5.
Loggi =- Azi 2 f I avec

f I =

D'aprsTalbotetal.(1990),laforceioniquedeseauxdoucesnaturellespeuttreestime
enconsidrantlaformulesuivante:
I(M)=(0,0021+0.0148.X25).103oX25estlaconductivit25CenS.cm1
Evaluerlaforceioniquedevotreeauetcalculerlescoefficientsd'activitdesionsmono,di
ettrivalentscetteforceionique.

11

3)Dterminationdursidusec:
Gnralement,ondterminelersidusec110Cetlersidufixe525C,ladiffrence
correspondantapproximativementlateneurensubstancesorganiques,c'estdirece
que l'on appelle perte au feu. Le rsidu fixe ou calcin correspond aux substances
minrales.
Modeopratoirepourladterminationdursidusec:
Mesurer prcisement 50 ml deau laide dune pipette 2 traits puis vaporer
progressivementcetteeau,dansunbchertar,aubainmarieavecdeleaudionise.
Aprsvaporationtotaledel'eau,porterlebchertarl'tuve110Cpendantune
heure.Laisserrefroidirdansundessicateurpendantunquartd'heure.Peserrapidement
aprssortiedudessicateurpourvitertouteabsorptiond'humidit.(NB:pourobtenir
unemeilleureprcision,ilfautaugmenterlevolumedelaprisedessaiaudpart).
Expressiondesrsultats:
Dterminerlepoidsdursidusecd'unlitred'eauenmg.l 1.Comparerlavaleurobtenue
celledterminepartirdelamesuredeconductivit.

12

13

TPnII
Etudedel'quilibrecalcocarboniqued'uneeaudeconsommation

LebutdeceTPestdedterminerleTitreAlcalimtrique,leTitreAlcalimtriqueComplet,
et de doser le calcium d'une eau de consommation afin d'aborder en TD l'tude de
l'quilibrecalcocarbonique.
introduction:
LeCO2occupeunrlecentraldanslescyclesgochimiques.Bienqu'ilnereprsentequ'un
tout petit rservoir dans l'atmosphre, il joue un rle primordial dans la biosphre
(assimilation de CO2 au cours de la photosynthse, rgnration par l'activit
microbienne)etdansdenombreuxprocessusgochimiquesdedissolutionderochesetde
formationdeminraux.
Dansleseauxnaturelles,lecarboneminraldissous(CID:carboneinorganiquedissous)
serpartitenCO2libreetenCO2combin(CO2desbicarbonatesetdescarbonates).
DIC=[H2CO3*]+[HCO3]+[CO32]
Cescompossparticipentl'quilibrecalcocarboniquesuivant:
2

CaCO3(s)<=>Ca2++CO3
2

Si(Ca2+)(CO3 )>Kso :laractionestdplaceverslagauche,ilyaprcipitation de

carbonatedecalcium
2

Si (Ca2+)(CO3 ) < Kso : la raction est dplace vers la droite, il y a dissolution de

carbonatedecalcium.
1)DterminationduT.A.etduT.A.C.:
lestitresalcalimtriques(simpleetcomplet)d'unesolutionsontdterminspartirdela
neutralisation de cette solution par lacide chlrohydrique. Ce dosage correspond la
formationdeH2CO3*.
2

T.A.=[OH]+[CO3 ](premierpointquivalent)

14
2

T.A.C.=[OH]+2[CO3 ]+[HCO3](deuximepointequivalent)
LeT.A.etleT.A.C.s'exprimaientenmilliquivalentparlitreouendegrfranais
(1fcorrespondant0,2meq.l1).Ilestprfrabledelesexprimerenmoll1.
Modeopratoire:
Prleverlapipette50mldel'eaudoseretlesplacerdansunbcher.Ajouter3gouttes
dephnolphtaline.
Faireledosagedel'eauparunesolutiond'acidechlorhydrique0,020M(prparerpartir
delasolution0,1Mdisponible)jusqu'auviragel'incoloredelaphnolphtaline,puis,
aprsadditionde3gouttesd'Hlianthine,jusqu'auvirageaurosedecetindicateur.
FaireledosageennotantsimultanmentlevolumedHClversetlepHdelasolution.
Reprsenter sur le graphique pH = V HCl la zone de virage des indicateurs colors et
dterminerle(s)point(s)quivalents.
EcrirelesractionsquiinterviennentlorsdeladterminationduTAetduTAC.Exprimer
lesrsultatsenmM,enmg.l1(HCO3),enmeq.l1etendegrfranais.

Remarque:siavanttouteadditiond'acide,laphnolphtalineresteincolore,alorsleTA
estnul(iln'yapasde"basesfortes"dansl'eau).Ajouteravantdecommencerletitrage,3
gouttesd'Hlianthine.
Ractif:
Acidechlorhydrique0,1M
Phnolphtaline:solutionhydroalcoolique(5050)dephnolphtaline0,5%(enpoids).
Hlianthine(=mthylorange):solution0,5%(enpoids).

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2)Dosagecomplexomtriqueducalcium:
Le dosage du calcium peut tre ralis de diffrentes manires (complexomtrie,
absorptionatomique...).Nousallonsutiliserlamthodecomplexomtriquel'E.D.T.A.
quifaitl'objetdelanormeNFT90016.
Principe:
Leprincipe dudosageestde complexerlesionscalciumavecl'EDTA(acide thylne
diamine ttraactique). On utilise comme indicateur color le calcon qui forme un
complexerougeaveclecalcium.Lorsdudosage,lesionscalciumragissentavecl'EDTA;
d'abordlesionslibrespuisceuxcombinsavecl'indicateurquivirealorsdelacouleur
rougelacouleurbleuclair.
OnseplaceunpHcomprisentre12et13pourprcipiterlemagnsiumsousforme
d'hydroxydeetviterainsiqu'ilsoitprisencomptedansledosage.
Ractifs:
*Hydroxydedesodium2M:dissoudreenviron8gd'hydroxydedesodiumdans100ml
d'eaufrachementdistille.Conserverdansunebouteilleenpolythylne.
*EDTAsolutiontitredeNa2EDTA0,01M:dissoudre3,725gdeseldisodiquedel'acide
thylnediaminettraactique(C10H14N2O8Na2,2H2O)dansdel'eauetcomplter1000
mldansunefiolejauge.
Conserverlasolutiond'EDTAdansunebouteilleenpolythylne.
*Calcon : mlanger soigneusement 0,2 g d'acide calcone carboxylique
(C21H14N2O7S,3H2O)et100gdechloruredesodium.
Note : cet indicateur est galement dsign HSN. Un autre indicateur utilis pour le
dosageducalciumestlacalcine(C30H26N2O13).

Modeopratoire:
Al'aided'unepipette,introduire50mldel'chantillondansunErlenMeyerde250ml.
Ajouter 2 ml de la solution d'hydroxyde de sodium (2M) et quelques cristaux de
l'indicateuracidecalconecarboxylique.DanslecasolepHresteinfrieur12,ajouterla

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quantitdesolutiond'hydroxydedesodiumncessairepouramenerlepHentre12et13
(vrifieravecdupapierpH).
Mlanger et doser immdiatement. Ajouter la solution d'EDTA tout en continuant
mlanger. Verser lentement en fin de dosage. Le virage est atteint lorsque la couleur
devient nettement bleue. La couleur ne doit plus changer avec l'ajout d'une goutte
supplmentairedelasolutiond'EDTA.
Expressiondesrsultats:
[Ca2+]=1000.40,08.V1.c/V2(mg.l1)
V1:volumedelasolutiond'EDTAutilispourledosage(ml).
V2:volumed'chantillondos(ml)
c:concentrationdelasolutiond'EDTA(M)
Ralisertroisdosages.Exprimerlesrsultatsenmg.l1etenmM.Calculerlamoyenneet
l'intervalledeconfianceenprenantunrisque =5%.Exprimerlersultatdelamanire
suivante:
exemple:[Ca2+]=10,30,5mg.l1
Remarque: leschantillonsdontlaconcentrationencalciumestsuprieure100mg.l 1
doiventtredilusavantledosage.Ilfautalorstenircomptedeladilutiondanslecalcul
desconcentrations!

Question:Votreeauestelleenquilibreparrapportlacalcite?

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T.P.nIII
Dosagespectrophotomtriquedel'ionnitrite

Le but de ce TP est de dterminer la concentration en ions nitrite d'une eau de

consommation,etd'valuersonventuellepotabilitencequiconcerneceparamtre.
Introduction:
L'ionnitriteoccupeuneplaceparticuliredanslecycledel'azote:

Cyclerdoxdel'azote(Brock&Madigan,1988)
La prsence de l'ion nitrite, dans une eau destine la consommation humaine, est
gnralement significative d'une pollution d'origine organique. Les eaux ayant des
teneurssuprieures0,1mg.l1(NO2)sontconsidrescommenonpotables.
Principedudosagespectrophotomtriquedel'ionnitrite:
Le principe du dosage repose sur la formation d'un complexe color par raction de
diazotationcopulation entre l'ion nitrite, la sulfanilamide et le Nnaphtyl 1 thylne
diamine.

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Enmilieuacide,lafonctionamineprimairedelasulfanilamideragitavecl'acidenitreux
selonlaractiondeGriess(ractiondediazotationspcifiquedel'acidenitreux):

L'ionArN=N+stabledonneuncomposdiazoqueenprsenced'uneaminearomatique
selonlaractionsuivante:

Manipulation:
1Prparationdessolutionsdenitritedesodium:
Solutionmre:
Pesertrsprcisment(0,1mgprs)69mgdenitritedesodium.Mettrecettequantit
dans une fiole jauge de 500 ml. Rcuprer dans la fiole jauge les traces de produit
restantsurlacoupelledeplastiqueavecunpeud'eaudistilleetcomplter 500ml.
Boucherlafioleethomogniserlasolution(2mM).
Solutionfille:
Prparerunesolutionfilledenitritedesodium0,02mM.Pourcela,diluerlasolutionmre
au1/100me:introduire10mldelasolutionmreprlevsl'aided'unepipettedansune
fiolede1000mletcomplterautraitdejaugeavecdel'eaudistille.

19

2Prparationdelagammetalon:
Runirneuffiolesjaugesde50mletprparer,ensrie,lessixsolutionssuivantes:
Solutionn:

Vol.solutionfille

10

20

30

50

Vol.final

q.s.p.50ml

Enparallle,prparertroisfiolescontenant50mldelasolutioninconnuedoser.
Ajouterdanschaquefiole1mlderactifIet1mlderactifII,boucherethomogniser.
Attendre10minutes,tempsncessairelaformationducomplexecolorstable.
Rgler le zro du spectrophotomtre avec de l'eau distille la longueur d'onde du
maximumd'absorptionducomplexecolor(537nm).Mesurerl'absorbancedelasolution
0(blancractif)parrapportl'eaudistille.
Fairelesmesuresd'absorbancedessolutionstalonsetdelasolutioninconnue.
Remarque:q.s.p.signifiequantitsuffisantepour(complterauvolumeindiqu).

3Expressiondesrsultats:
Tracerladroited'talonnageA=f(C),calculerlapente.Dduirelaconcentrationdela
solution inconnue (mM) et le titre pondral (mg.l1 (N) et mg.l1 (NO2)). Calculer la
moyenneetl'intervalledeconfianceenprenantunrisque=5%.Exprimerlersultatde
lamaniresuivante:

exemple:[NO2 ]=1,250,05mg.l1(N)
L'eauanalysepeutelletredestinelaconsommationhumaine?
Remarque:selonlecodedelaSantPubliquepourleseauxdestineslaconsommation
humaine, l'ion nitrite, class en substance indsirable, doit avoir une concentration
infrieureougale0,1mg.l1(NO2).
Pourplusdedtailsurlaspectrophotomtrie,voirenannexe.

20

21

TPnIV
Dosagepotentiomtriquedel'ionchlorure

LebutdeceTPestdedoserl'ionchlorureetdedterminerleproduitdesolubilitdu
chlorured'argent.
Introduction:
Le dosage de l'ion chlorure par argentimtrie est classiquement utilis (principe de la
mthodedeKnudsenpourdterminerlasalinitdeseauxdemer).Cetteconcentrationest
del'ordredequelquesmg.l1dansleseauxnaturellesdesurfacealorsqu'elleestdel'ordre
de20g.l1(Cl)dansleseauxmarines.
Principe:
Poureffectuerledosagepotentiomtriquedeshalognures(Cl,BrouI)parlesionsAg+,
on utilise un millivoltmtre, une lectrode d'argent et une lectrode de rfrence (si
l'lectrode de rfrence contient des ions chlorures, il faut la munir d'une allonge
contenantdunitratedepotassiumafindel'isolerchimiquementdelasolutiondoser).
L'argent(sousformedeAg+etdeAgClprcipit)estprsentdanslasolutiondsquele
titrageestcommenc.L'ensemblelectroded'argent/solutionconstitueainsiunedemi
piledontlepotentielestdonnparl'quationdeNernstappliqueaucoupleAg+/Ag
:
E=EAg+/Ag+0,06.Log(Ag+)

(1)

EAg+/Ag=0,80V/ElectrodeNormaleHydrogne
Lepotentieldpenddel'activitdesionsAg+ delasolution.Parsoucidesimplification,
nousconfondronsactivitetconcentrationparlasuite.
Lamesuredupotentielpermetdoncdesuivreletitragedel'halognureparadditionde
nitrate d'argent. Le trac de la courbe E = f(V AgNO3) permet de dterminer le point
quivalentdudosage(VP.E.;EP.E.).

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Laractiondeprcipitationestlasuivante:
Ag++Cl<=>AgCl(s)
Leproduitdesolubilitduchlorured'argents'critdonc:
Ks=[Ag+].[Cl]

(2)

Lorsqu'ilat ajoutautantd'ionsAg + qu'ilyavaitd'ionsCl ,ilneresteensolution

quasimentplusd'Ag+ (I)nideCl (I).Toutefois,ilenrestedestracesetonpeutcrire
[Ag+]=[Cl].Acettecondition,lesquations(1)et(2)deviennent:
Ks=[Ag+]2
EP.E.=EAg+/Ag+0,03.LogKs
EP.E.estlavaleurdupotentielaupointquivalentdutitrage.Cettevaleurestrelevesurla
courbeE=f(VAgNO3)obtenueaucoursdutitrage.Onobtientainsi:
LogKs=(EP.EEAg+/Ag)/0.03

Manipulation:
Al'aided'unepipettede5ml(2traits),placerdanslevasetitration5mldel'eaudoser
etajouterenviron20mld'eaudistille.
Relierl'lectrodecombine(lectroded'argent+lectrodederfrence)aumillivoltmtre
etmettrecederniersoustension.
Mettreunbarreauaimantdanslevase titrationetbrancherl'agitateur magntique.
Choisirunevitessederotationtellequelebarreauaimantneheurtepasl'lectrode.
Faireledosagedelasolutionenajoutantlenitrated'argentl'aided'uneburettepiston
parfractionsde0,1mlautourdupointquivalent(brusquecroissancedelavaleurdu
potentiel).
Noterlepotentielaprschaqueajoutderactif.

23

Fairedesadditionsderactifaprslesautdepotentieljusqu'cequel'excsderactif
ajoutsoitsensiblementgalauvolumencessairepouratteindrelepointquivalent.
ReleversurlacourbelepotentielEP.E.etlevolumeVP.E.dupointquivalentetlesindiquer
danslecompterendu.
Remarque : Le potentiel EP.E. est mesur par rapport une lectrode de rfrence
AgCl/Ag.
Expressiondesrsultats:
Calculerlaconcentrationenchloruredel'eaudoser(enmoll 1etengl1).Enappliquant
larelation(3),calculerleproduitdesolubilitduchlorured'argent.Vrifierquelavaleur
obtenueestprochedelavaleurdonnedansleHandbookofChemistryandPhysics.

24

25

T.P.nV
Dosageiodomtriquedu"chlore"

LebutdeceTPestdedterminerlaconcentrationenchloreactifd'uneeau.
Introduction:
Leseauxd'alimentation,leseauxdepiscine,leseauxrsiduairessontsouventtraitespar
unagentdsinfectantquiapourbutdedtruirelesgermespathognes:bactries,virus,
champignonsquilesrendentinsalubres.Lecomposleplusutilisestle"chlore".
Ilestemploysousplusieursformes:
lechloregazeuxlivrliqufisouspression(Cl2)
lechloreliquide(eaudeJavel):l'eaudeJavelestunmlanged'hypochloritedesodium
(NaClO), de chlorure de sodium (NaCl) et d'hydroxyde de sodium (NaOH). Elle est
obtenuepardismutationduchloregazeuxselonlaractionsuivante:
Cl2+2NaOH<=>NaOCl+NaCl+H2O

Gnralement, leseauxdeJavelvenduesdanslecommerce ontuntitred'environ12

chlorimtriqueetlesextraitsdeJaveluntitrede48chl.Cetitreoudegrchlorimtrique
exprime,enlitredechloregazeuxsec0Cetsousunepressionde1bar,lepouvoir
oxydantd'unlitredesolution.Sachantqu'unlitredechloregazeux0Cetsousune
pressionde1barpse71/22,4=3,17g,unlitred'eaudeJavel12chlcontient3,17.12=
38,02gdechlore.Unlitred'extraitcontient152,16gdechlore.
lechloresolide:l'hypochloritedecalcium(Ca(ClO)2)oul'acidetrichloroisocyanurique.

26

La forme la plus efficace du "chlore" du point de vue de la dsinfection tant l'acide

hypochloreux(HClO),ilestgnralementncessaired'acidifierlemilieupourtransformer
l'ionhypochloriteenacide.
ClO+H3O+=>HClO+H2O
Cetacidedtruitlesenzymesncessaireslaviedesmicroorganismes.Ilragitgalement
aveclamatireorganiqueetl'ammoniacpourdonnerdesproduitschlorsplusoumoins
dgradables.Selonlateneurenchloreintroduite,ilseformeenprsencedecomposs
azots des chloramines (monochloramines (RNH 2Cl), dichloramines (RNHCl2) ou
trichloramines(RNCl3))puisilyadestructionplusoumoinstotaledeceschloramines.
Quandladestructionesttotale(breakpoint),ilyaunexcsdechlorelibre(HClO/ClO )
quiconfreaumilieusonpouvoirdsinfectant.
Ilexistediffrentesmthodespourdterminercechlorelibrersiduel(ouchloreactif).En
laboratoire,lamthodelaplussimpleconsisteenundosageiodomtrique.Surleterrain
ou en laboratoire, on utilise galement des mthodes colorimtriques : mthode
l'ortholidineouauDPD(dithylparaphnilnediamine).
Principedelamthodeiodomtrique:
Enmilieuacide,l'acidehypochloreuxoxydel'iodureI eniodeI2.L'iode(couleurjaune)
ainsi form est titr par une solution de thiosulfate de sodium Na 2(S2O3) jusqu'
dcolorationdelasolution.Pourmettreenvidencelafindelaraction,ilestparfois
utilisunindicateurd'oxydorduction:l'empoisd'amidon.

Manipulation:
Dterminationdutitreenchloreactifd'uneeaupariodomtrie.
Modeopratoire:
Effectuerunedilutionau1/10medelasolutiond'eaudeJavelfournie.
Introduire dans un erlenmeyer 100 ml d'eau distille, 5 ml d'acide actique pur, 1 g
d'ioduredepotassium(KI)et10mldelasolutiondilueprpare.
Titrer par une solution de thiosulfate de sodium pralablement talonne jusqu'
dcoloration.Faire3dosages.

27

Remarque: pouramliorerlaprcisiondudosage,onpeutajouterlorsquelasolution
devientjaunepaillequelquesgouttesd'unesolutiond'amidon(10gd'amidonsolublepar
litre).Lamiseen vidence de lafindutitrage correspondalors ladisparitiondela
colorationviolette.
Etalonnageduthiosulfate:
Remplirunerlenavecenviron100mldeaudionise.Ajouter5mldacideactiquepur.
Agiterpuisajouter1gdeKI.Agiterpuisajouter10mldelasolutiontalondeKIO30.017
M.Attendre2minutes.Titrerparlethiosulfate.
SoitVslevolumevers,lamolaritdelasolutiondethiosulfateest:
Mthio=(6MKIO3VKIO3)/Vthio
Ledosagealieuselonlaractionbilansuivante:
6S2O32+IO3+6H3O+=>3S4O62+I+9H2O
Ractifs:
Acideactiquepur
Ioduredepotassium(KI)
Thiosulfatedesodium(0,1M)
Solutiond'amidon
Rsultats:
Ecrirelesractionschimiquesquiontlieulorsdudosagesachantquelescouplesoxydo
2

rducteursquiinterviennentsontHClO/Cl ,I2/I,S4O6 /S2O3 etleurpotentielnormal

respectif1,49V(pH=0),0,54Vet0,08V.
Prsenterdansuntableaulesrsultatsobtenus.Calculerlateneurenchloreactifdela
solutioninitiale(chloregazeuxquiadonnnaissancel'hypochloriteraisondeune
mole de chlore pour une mole d'hypochlorite). Calculer la moyenne et l'intervalle de
confianceenprenantunrisque=5%.
Exprimerlersultatdelamaniresuivante:
exemple:[chloreactif]=10,30,5g.l1(Cl2)
Calculergalementlateneurenchloreactifendegrchlorimtrique.

28

29

ANNEXES

30

31

Principedelaspectrophotomtrie:
Lorsqu'unfaisceaulumineuxpolychromatiquerencontreunesubstancetransparenteaux
radiationslumineuses,unepartiedufaisceauestrflchie,uneautrepartieestabsorbe
parlasubstanceettransformeenchaleur,enfinlatroisimepartietraverselasubstance.
Lorsqu'on effectue un dosage spectrophotomtrique, on s'intresse la proportion
d'nergielumineuseayanttraverslasubstance.
Chaque substance transparente absorbe une partie des radiations lumineuses qui la
traversent,l'absorptiondpendnotammentdelalongueurd'ondedelaradiation.Letrac
d'unspectred'absorptionpeutpermettrel'identificationd'unesubstance.
L'absorption dpend galement de la concentration en substance absorbante dans
l'chantillontudi.Untalonnagepralablepermetdedterminerlaconcentrationd'un
chantillondetitreinconnu.
LoideBeerLambert:
La loi de BeerLambert permet de relier entre eux diffrents paramtres relatifs aux
caractristiquesdel'chantillontudi:
I=I.10

lc

I:intensitdufaisceaumergent
I:intensitdufaisceauincident
:coefficientd'extinctionmolculaire(sicestexprimeenM)ouspcifique(sic
estexprimeeng.l1)
l:longueurdutrajetoptique(paisseurdesubstancetraverse)
c:concentration
La valeur de dpend de lalongueur d'onde du rayonlumineux, de lanature de la
substanceabsorbanteetdelatempraturedelasolution.Ilestdoncncessaire,pourfaire
une mesure spectrophotomtrique avec prcision, d'utiliser une lumire
monochromatiqueetdeplacerlessolutionsdansdescuvesthermostates.
LerapportI/Iestappeltransmission(outransmittance),ilestgnralementexprimen
%.
LetermelogI/Iestappelabsorption(oudensitoptique,ouencoreabsorbance).

32

Lorsqu'une lumire monochromatique traverse une solution contenant plusieurs

substancesabsorbantes,l'absorptiondumlangeestgalelasommedesabsorbances
dueschaquesubstance.
L'appareilquipermetdefairedesmesuresd'absorptionoudetransmissiondelalumire
estunspectrophotomtre.Ilesttoujoursconstitudequatrelmentsdebase:
lasourceS
lemonochromateurM
lercepteurR
l'appareildemesureA

33

Calculdesintervallesdeconfiance:
Considronsunevariableayantunedistributionnormale,cequiestgnralementlecas
enchimieanalytique.Considronsgalementquelamoyennedeplusieursrsultatstend
verslavaleurvraie:c'estdirequ'iln'yapasd'erreursystmatique(commeparexemple,
ladrived'unappareildemesurequientraneraitsystmatiquementunesousouune
surestimationdelamoyennedesrsultatsparrapportlavaleurvraie).Onpeutalors
calculerl'intervalledeconfianceautourdecettevaleurmoyenne.
Pourunnombred'chantillons(N)infrieur30,l'intervalledeconfianceestgal

x tSm
avec:
tdonnparlatabledeStudentpour = N1degrsdelibert
et

S=

xix 2
i= 1

N 1

et

Sm=

S
N

34

TableaudesindicateursusuelsdepH:

Couleur

Zonede
virage

Nomusuel

Conc.%

Acide

Basique

pH

pK'ind

JaunedeMtanile

0,1alc.

rouge

jaune

1,22,3

BleudeThymol(acide)

"

"

"

1,22,8

1,7

Jaunedemthyle

"

"

"

2,94,0

3,3

MthylorangeouHlianthine

0,1eau

"

jauneorange

3,14,4

3,7

BleudeBromophnol

"

jaune

bleu

3,04,6

4,1

RougeCongo

"

violet

rouge

3,05,0

3,7

VertdeBromocrsol

0,1alc.

jaune

bleu

3,85,4

4,7

Rougedemthyle

0,2alc.

rouge

jaune

4,26,2

5,0

Rougedechlorophnol

0,1alc.

jaune

rouge

4,86,4

6,1

Rougedebromophnol

"

"

"

5,26,8

6,1

Pourpredebromocrsol

"

"

pourpre

5,26,8

6,1

Bleudebromothymol

"

"

bleu

6,07,6

7,1

Rougedephnol

"

"

rouge

6,88,4

7,8

Rougeneutre

"

rouge

orange

6,88,0

7,1

Rougedecrsol

"

jaune

rouge

7,28,8

8,2

naphtoltaline

"

"

bleu

7,38,7

8,4

BleudeThymol(basique)

"

"

"

8,09,6

8,9

Phnolphtaline

"

incolore

rouge

8,09,9

9,6

Thymolphtaline

"

"

bleu

9,310,5

9,3

BleudeNil

0,1eau

bleu

rouge

10,111,1

35

Conseilspourlardactiondescomptesrendus:
Lescomptesrendusdoiventtresuccints(unefeuilledoublemaximum).Ilnedoivent
renfermer que les donnes indispensables pour vrifier les rsultats et permettre la
comprhensiondelamanipulation.
Danscebut,touteslesractionschimiquesmisesenjeuaucoursdestitragesainsiqueles
rsultatsexprimentauxdoiventtreindiqustrsclairement.Lutilisationdeschmaset
detableauxsynthtiquesesttrsrecommande.
Encequiconcernelesrsultats,ilestessentiel:
deprciserquoiilsserapportent(quelleeau,quelleprofondeur,...)
deprciserlesunitschoisies(M,g.l1,...)
decalculerlesintervallesdeconfiancequandvousfatesplusde2rplicats.
deneprsenterquedesdcimalesayantunesignificationparrapportla
prcisiondelamthodeemploye.