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I.
OBJETIVOS
II.
FUNDAMENTO TEORICO.
Titulaciones potenciomtricas
Una titulacin potenciomtrica, se basa en la medicin del
voltaje de una celda formada por dos semiceldas, una de las
cuales contiene la solucin por titular. Este voltaje de
celda se mide sin que pase una corriente apreciable a
travs de ella. La medicin del voltaje de celda permite
estudiar el curso de la titulacin y detectar el punto
final. El potencial de la semicelda que contiene la
solucin
titulada
debe
estar
relacionado
con
la
concentracin de una de las especies que interviene en la
reaccin de titulacin. Esta semicelda consiste simplemente
de un alambre de platino, plata u otro metal adecuado
(electrodo indicador) sumergido en la solucin. Cuando se
estudian las variaciones de pH se usa un electrodo de
vidrio y un medidor de pH. La segunda semicelda consiste
generalmente de un electrodo de calomel saturado conectado
a la solucin titulada por medio de un puente salino. El
potencial de este electrodo de referencia es constante y
se conoce con exactitud; por consiguiente, es posible
calcular el potencial del electrodo indicador en cualquier
punto de la titulacin, partiendo del voltaje de celda
medido. Para la localizacin del punto final, solamente es
necesario detectar las variaciones de potencial y stas son
idnticas a los correspondientes cambios de voltaje de
celda, pues el electrodo de referencia tiene un potencial
constante. La rpida variacin de potencial en la regin
del punto final de una titulacin se conoce como "salto" o
"transicin" de voltaje o potencial.
Acidos Poliprticos
La solucin de un cido hipottico H2B en realidad contiene
dos cidos, H2B y HB-. Las reacciones de disociacin y las
constantes de equilibrio son:
H2B + H2O
H3O+ + HB-
HB- + H2O
H3O+ + B2-
K1 = [H3O+][HB-]
[H2B]
[ H 3 O ][ B 2 ]
K a2
[ HB ]
Titulacin de cidos poliprticos
(ml)
19.40
15.70
NaOH
204.23 g/mol
pH
2.44
2.46
2.49
2.53
2.58
2.64
2.72
2.85
2.45
3.34
3.55
5.27
VNaOH (ml)
9.20
9.40
9.50
9.60
9.70
10.30
11.00
11.50
12.00
12.50
13.50
14.50
pH
5.48
5.61
5.60
5.76
5.82
5.97
6.36
6.45
6.53
6.60
6.73
6.87
VNaOH (ml)
15.50
16.50
17.50
18.50
19.50
20.00
20.50
21.00
21.50
22.50
23.50
PH
7.26
7.43
7.65
8.95
10.32
10.49
10.62
10.73
10.81
10.90
11.26
pH
2.42
2.45
2.50
2.56
2.685
2.75
3.55
3.72
6.245
VNaOH (ml)
9.00
10.00
11.00
12.00
13.00
14.00
15.00
16.00
17.00
pH
6.66
6.89
7.445
9.175
10.48
10.745
10.84
11.20
11.27
VNaOH (ml)
18.00
19.00
20.00
21.00
22.00
23.00
24.00
25.00
pH
11.335
11.385
11.43
11.465
11.50
11.52
11.545
11.565
#
1
2
NNaOH (eq/l)
0.110186
0.109867
V2 = 18.57 ml
pH2 = 9.08
V3referencia = 23.50 ml
pH = 11.26
K1 = [H2PO4-][H+]
[H3PO4]
En el primer punto equivalente se cumple que [H2PO4-]=[H+] y
[H3PO4]que permanece en la solucion = [H3PO4]inicial - [H3PO4]reacciona
Pero [H3PO4]reaccin = [H3PO4]reacciona
con NaOH
= [H+]
K3 = 1.316*10-12
IV.2.3 Solucin de H3PO4 + HCl
De la grafica se obtiene
V1 = 7.36 ml
V2 = 11.86 ml
PH = 4.74
pH = 8.92
El VNaOH para quitar un protn al H3PO4 = V2-V1 = 4.50 ml
# eq H3PO4 = # eq NaOH; como = 1
[H3PO4] = (0.110026)(4.50) = 0.0495117 M
(10.00)
[H3PO4] = 0.04951 M
el VNaOH para neutralizar el HCl = 2V1-V2 = 2.86 ml
# eq HCl = # eq NaOH; como = 1
[HCl] = (0.110026)(2.86) = 0.0314344 M
(10.00)
[HCl] = 0.03143 M
IV.
H3PO4:
Sabemos que para determinar las constantes de disociacin
del cido fosfrico slo, empleamos la secuencia de
reacciones que se van produciendo a medida que se aade la
base,es as que para hallar la primera constante tenemos:
H3PO4
H2PO4- + H+
K1= [H2PO4-][ H+]
[H3PO4]
As mismo ,en el primer punto equivalente se cumple que:
[H2PO4-] = [ H+]; y la [H3PO4] en el equilibrio ser la
concentracin inicial menos la concentracin de cido que
ha participado activamente en la reaccin ,este hecho se
aprecia mejor si se analiza la reaccin un poco ms a
fondo:
H3PO4
H2PO4+
H+
[ ]inicial:[H3PO4]
----reacciona:
[ H+]
[ H+]
[ H+]
[ ]equilibrio: [H3PO4] - [ H+]
[ H+]
[ H+]
CONCLUSIONES Y COMENTARIOS.
VI.
Day and
Underwood; Qumica Analtica cuantitativa;
Ed. Prentice Hall Hispanoamericana, Mxico, 1989;
pg. 379-401, pg. 214-230