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INTRODUCCIN

El anlisis cualitativo determina nicamente la presencia o ausencia de un ion


metlico en particular, mientras que el anlisis cuantitativo determina qu
cantidad dada de una sustancia est presente.

La dificultad que se puede presentar en un anlisis cualitativo depende de la


naturaleza de la muestra. Para la determinacin de elementos en muestras
complejas tales como de origen biolgico, o desechos industriales, requieren
el uso de tcnica analticas ms modernas y experimentadores ms
experimentados. Pero en el caso del rea minera, a pesar de tener tcnicas y
maquinaria de ltima generacin, las tcnicas clsicas son las ms utilizadas
por los ingenieros de ejecucin por su sencillez y rapidez.
A esta tcnica de separacin y determinacin de iones que se encuentran en
una muestra dada, se conoce como marcha analtica.

OBJETIVOS

Separar e identificar los iones del grupo I, II, III y IV presentes en una
solucin dada por el profesor de prctica.
Conocer en que medio son solubles e insolubles los reactivos
precipitantes.
Conocer y aplicar el mtodo analtico de identificacin cualitativa de iones
en solucin acuosa.

FUNDAMENTO TERICO
Qumica analtica:
La Qumica Analtica puede definirse como la ciencia que desarrolla y mejora
mtodos e instrumentos para obtener informacin sobre la composicin y
naturaleza qumica de la materia. Dentro de la Qumica Analtica se incluye el
Anlisis Qumico que es la parte prctica que aplica los mtodos de anlisis
para resolver problemas relativos a la composicin y naturaleza qumica de la
materia.
Reactivo analtico:
El procedimiento general para la identificacin de una sustancia por el
mtodo clsico de anlisis consiste en provocar en la misma un cambio en
sus propiedades que sea fcilmente observable y que corresponda con la
constitucin de dicha sustancia. El agente que suscita el cambio se llama
reactivo, porque generalmente, reacciona qumicamente con el producto que
se quiere reconocer.
Reactivos qumicos:
Los reactivos qumicos se clasifican en generales y especiales. Los reactivos
generales son comunes a un nmero grande de especies y se utilizan
habitualmente para separaciones en grupos inicos como acontece en las
denominadas Marchas Analticas. Los reactivos especiales actan sobre muy
pocas especies qumicas y se emplean para ensayos de identificacin o
reconocimiento.
Los reactivos especiales pueden ser: selectivos o especficos, segn que
acte sobre un grupo pequeo de especies o bien sobre una sola. Los
reactivos especficos son muy escasos, pero un reactivo que tenga una
selectividad definida puede hacerse especfico variando convenientemente
las condiciones del ensayo. Los reactivos generales son casi todos
inorgnicos. Los reactivos especiales son, generalmente, de naturaleza
orgnica.
Adems de estos dos tipos de reactivos existen otros que se usan
espordicamente y que podemos englobar en la denominacin comn de
reactivos auxiliares.
Grupos analticos de cationes:
Grupo I:
Este grupo est constituido por iones plata (Ag +), mercurio (Hg 2+) y plomo
(Pb 2+ ), los cuales se caracterizan por formar precipitados en presencia de
cido clorhdrico diluido.
Grupo II:

Los iones que conforman ste grupo generan precipitados, al hacerlos


reaccionar con sulfuro de hidrgeno en un medio ligeramente cido. Los
cationes que integran el mismo son: mercurio (Hg
2+), cobre (Cu2+), bismuto (Bi3+), cadmio (Cd2+), antimonio III y V(Sb3+y
Sb5+), arsnico III y V (As3+y As5+) y estao II y IV (Sn2+y Sn4+).
A su vez, dichos cationes se clasifican en dos subgrupos: el subgrupo IIA que
incluye los primeros cuatro cationes y el subgrupo IIB que incluye los seis
cationes restantes. Esta sub clasificacin responde a la diferencia de
solubilidad que tienen ambos grupos en presencia de sulfuro de amonio. El
grupo IIB se caracteriza por ser soluble en dicho reactivo mientras que el
grupo IIA no lo es.
Grupo III:
Este grupo est integrado por los iones cobalto (Co 2+), nquel (Ni2+), hierro
II yIII (Fe2+y Fe3+), cromo (Cr3+), aluminio (Al3+) , zinc (Zn2+) y
manganeso (Mn2+). En ste grupo los cationes precipitan al hacerlos
reaccionar con sulfuro de amonio en medio neutro o amoniacal.
Grupo IV:
En conformado por los cationes calcio (Ca2+), estroncio (Sr2+) y bario
(Ba2+) los cuales reaccionan con carbonato de amonio en presencia de
cloruro de amonio en medio neutro o ligeramente cido para generar un
precipitado.
Grupo V:
Este grupo est conformado por aquellos cationes comunes que no reaccin
con los reactivos mencionados en los grupos anteriores. Estos cationes son:
el litio (Li+),el magnesio (Mg+2), el sodio (Na+), el potasio(K+), el hidrgeno
(H+)y el ion amonio (NH4+).
Modificacin de la solubilidad de compuestos inicos poco solubles

a) Presencia del ion comn o efecto de ion comn


b) Presencia de iones no comunes o efecto salino
c) Disolucin incompleta del soluto en iones. Pares inicos
a) Efecto de ion comn: El efecto del ion comn se basa en
el producto de solubilidad (Kps) segn el cual, para disminuir la
solubilidad de una sal se agrega uno de los iones. Al aumentar la
concentracin de uno de los iones que forman el precipitado, la
concentracin del otro debe disminuir para que el Kps permanezca
constante, a una temperatura determinada. Este efecto es el que
permite reducir la solubilidad de muchos precipitados, o para precipitar
cuantitativamente un ion, usando exceso de agente precipitante.

b) Efecto salino: El efecto salino es la alteracin de las propiedades


termodinmicas o cinticas de una disolucin electroltica. Esta alteracin es
provocada al modificarse el coeficiente de actividad de los iones del electrolito
primario, debido a la presencia de los iones del electrolito secundario. El efecto
salino se detecta por el aumento de la solubilidad de una sal poco o muy soluble;
cuanto ms insoluble sea la sal primaria, ms notable ser el efecto salino.

c) Disolucin incompleta del soluto en iones. Pares

inicos:
El calcio, en disolucin acuosa de pH inferior a 11, se encuentra esencialmente
libre, presentndose nicamente unido a las molculas de agua. En la figura se
muestra el calcio hidratado. La primera esfera de hidratacin, presenta sobre 6
7 molculas de agua fuertemente unidas al calcio. Una situacin similar se
presenta en los pares inicos, dos iones con carga opuesta permanecen unidos
por atraccin electrosttica, como el par inico neutro CaSO4. Como se muestra
en la figura, el par inico CaSO4 se encuentra tambin hidratado en disolucin
acuosa. Dicha hidratacin hace que el par inico sea lo suficientemente estable,
si bien, tienen un tiempo de vida corto, formndose y destruyndose con
rapidez.

CUESTIONARIO

1. Indique brevemente y con toda claridad Cmo se separan los 4 grupos de cationes
de la muestra recibida?
I grupo: Se agrega gota a gota HCl (ac) hasta la precipitacin competa, dejamos
sedimentar y luego agregamos 2 gotas ms de HCl (ac) para observar la precipitacin
completa, luego de la precipitacin total de filtra, y as obtenemos los cationes del
primer grupo.
II grupo: Agregamos gota a gota NH4 (OH) (ac) hasta obtener una solucin bsica,
luego agregamos HCl (ac) hasta que aparezca el color rojo en el papel tornasol.
Luego aadimos gota a gota Na2S (ac) hasta la precipitacin total o completa,
observamos el precipitado que indica la presencia de los cationes del grupo II.
III grupo: A la solucin filtrada en la obtencin del grupo III, agregamos 4 gotas de
NH4Cl(ac) , no se observarn cambios significativos, luego aadimos NH4OH , para
alcalinizar la solucin, posteriormente aadimos Na2S gota a gota hasta la
precipitacin total o completa, observamos el precipitado que indica la presencia de
los cationes del grupo III.
IV grupo: Hervimos la solucin filtrada en la obtencin del grupo III, as
expulsaremos el H2S, dejamos enfriar, luego aadimos 4 gotas de (NH4)2CO3, dejamos
reposar hasta observar el precipitado de color blanquecino que indica la presencia del
grupo IV.
2. a) Cmo se logra obtener la precipitacin total o completa?
Con un exceso de reactivo precipitante, que garantiza la separacin completa de
cationes de nuestro inters.
b) Cmo nos damos cuenta de haber logrado aquello?
Cuando agregamos 2 o 3 gotas ms el reactivo precipitante y no se ve la precipitacin.
c) Es importante lograr le precipitacin completa?, Por qu?
S, porque nos garantiza la separacin completa de cationes de nuestro inters.
3. a) Indique los reactivos precipitantes para cada grupo de cationes
I grupo: Se agrega HCl (ac) a la mezcla de cationes.
II grupo: Se trata con H2S.
III grupo: Se vuelve ligeramente bsica y se agrega (NH4)2S.
IV grupo: Se agrega (NH4)2CO3
b) En que medio precipita cada grupo
I grupo: En medio cido.
II grupo: En medio cido.
III grupo: En medio bsico.
IV grupo: En medio bsico.
c) Bajo qu forma qumica precipita cada grupo? Qu compuestos?
I grupo: Cloruros insolubles, precipitarn el AgCl, el Hg2Cl2 y el PbCl2.
II grupo: precipitarn los sulfuros metlicos ms insolubles, es decir, CuS, Bi2S3, CdS,
PbS, HgS, As2S3 y SnS. Aquellos iones metlicos cuyos sulfuros son cierta forma ms
soluble, por ejemplo, el ZnS o el NiS, permanecen en la disolucin.
III grupo: Precipitarn en sulfuros e hidrxidos insolubles.
IV grupo: Precipitarn en carbonatos insolubles.

4. a) Para la precipitacin del 2do y 3er grupo de cationes se deber de usar el H2S (g),
sulfuro de hidrgeno, el cual se prepara en el aparato de kipp, dibjelo y explique
cmo funciona.
El

matraz Kipp es un tipo especfico de matraz utilizado en


laboratorio qumico para la produccin continua de pequeas
cantidades de gases (cido sulfhdrico generalmente y
excepcionalmente hidrgeno y anhdrido carbnico). Para ello se
monta el aparato de Kipp (ver Fig.1).En la parte
superior del matraz Kipp, una vez hecho el montaje, se
introducen trozos de sulfuro de hierro (II) y tambin por
esta
parte saldr el cido sulfhdrico gaseoso.Por la parte
superior del montaje se aade agua acidificada con
cido clorhdrico o cido sulfrico, hasta llenar
la parte inferior del matraz Kipp y parte de la superior. La
reaccin del cido con el sulfuro de hierro provoca el
desprendimiento del gas que saldr al abrir la vlvula
lateral del depsito superior del matraz Kipp en
el montaje
b) Se hace reaccionar completamente en el
kipp, 56gr. de pirita FeS2, con un exceso de HCl
(ac), cido clorhdrico concentrado,
Fig.
1
o
si la reaccin transcurre a 35 C y una presin de 878mmHg, calcule el volumen de
H2S, reducido en pies cbicos.
5. a) Cuntos ml de HNO3 (ac), cido ntrico, 0.1N, se deben aadir a 200ml de una
disolucin 0.5N, para preparar una disolucin 0.2N?
Sabemos que:

n1

n2

n3

Reemplazando los datos en :


1.1 V1 + 0.2 0.5 = 0.2 (0.2 + V1)
V1 = 0.6l = 600ml

()

b) Cuntos ml de H2O, son necesarios para preparar una solucin de NH4OH (ac),
hidrxido de amonio al 14%, a partir de 1500ml de una disolucin de 13N?
(=0.943 al 14%)
Sabemos:
nsto (inicio) = nsto (final)
CN Vsol (inicio) = CN Vsol (final)
13N 1.5l = CN Vsol (final) ()
Ahora hallemos CN:
CN = CM
10 %m
CN = masa molar 1

CN =

10 0.943 14
35

CN = 3.772N
Reemplazando la CN en :
13N 1.5l = 3.772N Vsol (final)
Vsol (final)= 5.17l
Por lo tanto el de agua en ml es: 5.17l - 1.5l = 3670ml
6. Calcule la M y N, molaridad y normalidad de una disolucin saturada de SnSO4,
gr
sulfato de estroncio si la solubilidad es : 1.1410-2 100 ml
7. Se mezclan 50ml de NaOH (ac), 0.1N con 25ml de HCl (ac) 0.15N. Calcule el pOH de
la solucin resultante.
Sabemos:
#Eq (cido) = #Eq (base)
CN Vsol (cido) = CN Vsol (base)
0.1 N 50ml = 0.15N 25ml
Eq
Eq
5 L = 3.75 L
Como se trata de una neutralizacin quedarn 1.25
Por lo tanto:
Eq
1.25 l
ml= CN Vsol

1.25

Eq
l

ml= CM (50ml + 25ml)

Por lo tanto:
1.25
mol
CM = 0.75 10-3 l

Eq
L .

Adems sabemos: pOH = -log ([OH])


1.25
mol
pOH = -log ( 0.75 10-3 l )
pOH = 2.778

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