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!
LIGAES QUMICAS
1. POR QUE OS TOMOS SE COMBINAM?
Ligao qumica o termo usado para caracterizar uma interao entre dois ou mais
tomos que resulta na reduo da energia livre para o sistema, relativo aos tomos
isolados.
Devem ser consideradas as seguintes interaes:
Repulso ncleo-ncleo
Repulso eltron-eltron
Atrao ncleo-eltron
grau de estabilizao dado pela energia requerida para quebrar a ligao
(energia de ligao);
2. MODELOS DE LIGAO QUMICA
Ligao qumica pode ser explicada segundo os modelos:
1. Ligao covalente: resulta do compartilhamento de eltrons entre dois ou
mais tomos para adquirir a configurao eletrnica do gs nobre mais
prximo na tabela peridica. (Gilbert Newton Lewis).
2. Ligao inica: resulta da transferncia de eltrons de um metal para um nometal (Walter Kossel).
3. Ligao metlica: fora atrativa que mantm metais puros unidos.
O estudo das ligaes qumicas feito segundo estes modelos tericos nem sempre se
ajustando uma substncia real;

um dado modelo se adequar substncia quando esta tiver diversas das


propriedades e comportamentos previstos pelos modelos.

3. A INTERAO ENTRE TOMOS

Para haver ligao qumica necessrio que no mnimo dois tomos se


aproximem e que ocorram algum tipo de alterao em sua distribuio
eletrnica;
Um mesmo tomo pode se ligar de diferentes maneiras dependendo do outro
tomo que formar o par de tomos ligados;
Para explicar essas alteraes sofridas pelos tomos ao se ligar a diferentes
tomos tomamos como base os modelos de ligaes qumicas abordados nesta
aula;

7!

!
!

Ligao inica

Ligao covalente

Ligao metlica

4. A TEORIA DE LEWIS

Os eltrons de valncia exercem uma importante funo nas ligaes


qumicas.
A transferncia de eltrons levam a formao de ligaes inicas.
O Compartilhamento de eltrons levam a formao de ligaes covalentes.
Eltrons so transferidos ou compartilhados at que os tomos estejam
rodeados por 8 eltrons (octeto) dando a cada tomo a configurao do gs
nobre.

4.1. Os smbolos de Lewis

Para um entendimento atravs de figuras sobre a localizao dos eltrons em


um tomo, representamos os eltrons como pontos ao redor do smbolo do
elemento.
O smbolo representa o ncleo e os eltrons internos;
Os eltrons de valncia so representados por pontos desemparelhados.
Elementos em um mesmo grupo tem o mesmo nmeros de eltrons de
valncia; portanto suas estruturas de Lewis sero semelhantes.

Li

Be

O:

:F:

:Ne:

Ex: Desenhe a estrutura de Lewis para o As.


O As um elemento do grupo 5A, portante tem 5 eltrons de valncia.

B!

!
!

4.2. Regra do octeto

Quando tomos se ligam, eles tendem a ganhar, perder ou compatilhar eltrons


de modo a resultar em 8 eltrons na camada de valncia.
Metais formam ctions perdendo eltrons suficientes para obterem a
configurao do gs nobre anterior.
No metais formam nions ganhando eltrons para obterem a configurao do
gs nobre seguinte
A configurao de um gs nobre sempre estvel.

Ateno: Existem vrias excees regra do octeto.

4.3. Estrutura de Lewis para ons

Desenha-se a estrutura de Lewis de um ction sem os eltrons de valncia:

Li

Li+

:F:

[:F:]!

Desenha-se a estrutura de Lewis de nions completando a camada de valncia


com 8 eltrons:

Li

Li+

:F:

[:F:]!

5. O MODELO DA LIGAO INICA

Uma ligao inica formada quando um ou mais eltrons so transferidos de


um tomo metlico para tomos de um no metal;
O modelo tenta explicar as ligaes entre elementos com alta afinidade
eletrnica (AE) e elementos com baixa energia de ionizao (EI) .
! Na (Z = 11) 1s2 2s2 2p6 3s1
! Cl (Z = 17) 1s2 2s2 2p6 3s1 3p5

6!

!
!

A diferena na quantidade de eltrons externos entre os dois tomos provoca


uma grande diferena na atrao entre esses eltrons e os ncleos;
O processo espontneo se o resultado for um sistema com menor energia
potencial;
A energia potencial menor entre tomos ligados do que os tomos isolados;
A energia potencial entre partculas carregadas diretamente proporcional ao
produto das cargas;
A energia potencial entre duas partculas carregadas inversamente
proporcional distncia entre as cargas.

!0 = 8,85 x 10-12 C/Jm

5.1. O retculo cristalino inico

Na formao de uma ligao inica, equilibram-se as foras atrativas e


repulsivas;
Considerando um composto com o NaCl, devem se equilibrar as foras
atrativas entre os ons de cargas opostas (Na+ e Cl-) e as foras repulsivas
entre ons de mesma carga (Na+ - Na+ e Cl- - Cl-) os ons agrupam-se de modo
a minimizar as foras repulsivas;
Forma-se um retculo cristalino, um arranjo tridimensional organizado de
modo que cada on tenha o mximo de ons de cargas opostas ao seu redor;
O nmero de ons rodeando o tomo central (nmero de coordenao) o
mesmo em todas as direes do cristal formado.

A frmula qumica em um composto inico


uma frmula emprica, simplesmente
fornecendo a razo de ons baseado no balano
de cargas.
Para o NaCl o nmero de coodenao (NC) 6 tanto para o Na+
quanto para o Cl-;

C!

!
!
!
5.2. A energtica da formao de uma ligao inica

A energia de ionizao de um metal endotrmica;


#H = +496 kJ/mol
! Na(s) ! Na+(g) + 1 e "
A afinidade eletrnica de um no-metal exotrmica;
#H = " 349 kJ/mol
! $Cl2(g) + 1 e " ! Cl"(g)
Geralmente, a energia de ionizao do metal maior do que a afinidade
eletrnica do no-metal;
! Com isso a formao de um composto inico deveria ser endotrmica
(+147,2 kJ/mol);
Porm o calor de formao da maioria dos compostos inicos altamente
exotrmica, por que?
! Na(s) + $Cl2(g) ! NaCl(s) #Hf = -411 kJ/mol
A reao violentamente exotrmica.

5.3. A energia do retculo

(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)

O calor de formao do NaCl slido a partir dos componentes no estado


fundamental e no na forma inica.
Na(s) ! Na(g)
!HS = +107,3 kJ/mol (sublimao do sdio)
1/2Cl2(g) ! Cl(g)
!HD = +122,0 kJ/mol (dissociao do cloro)
+
Na(g) ! Na (g)
I = +495,8 kJ/mol (ionizao do sdio)
Cl(g) ! Cl (g)
EA = -348,6 kJ/mol (adio de um eltron ao cloro)
+
Na (g) + Cl (g) ! NaCl(s)
U = -784,0 kJ/mol (Energia do retculo)
Na(s) + 1/2Cl2(g) ! NaCl(s)!Hf = -411,0 kJ/mol (Formao do cloreto de sdio)
!Hf = !HS + !HD + I + EA + U

D!

!
!

A energia do retculo, U, representa a soma das energias de interao


eletrosttica entre os ons do cristal, sendo uma medida da fora de interao
da ligao inica no slido cristalino
Por conveno, a energia do retculo (U) a quantidade de energia que deve
ser fornecida para quebrar um slido inico em seus ions individuais na forma
gasosa, o que requer um ganho de energia (processo endotrmico).
A formao de um cristal a partir dos seus ons separados um processo
reverso logo tem um valor negativo de U (processo exotrmico).
! NaCl(s) ! Na+(g) + Cl-(g) U = +787 kJ/mol
! Na+(g) + Cl-(g) ! NaCl(s) -U = -787 kJ/mol

5.3.1. Tendncias na energia do retculo

Quanto maior os ons significa que o centro de carga positiva (nucleo do


ction) se encontra distante das cargas negativas (eltrons do nion);
Maior raio = atrao mais fraca = menor energia de retculo
Quanto maior o valor da carga significa que os ons so mais fortemente
atrados
Maior carga = maior atrao = maior energia de retculo
Entre os dois fatores, a carga do ons normalmente a mais importante.

Cloreto
metlico

Energia de
retculo (kJ/mol)

LiCl

-834

NaCl

-787

KCl

-701

CsCl

-657

Lattice Energy =
-910 kJ/mol

Lattice Energy =
-3414 kJ/mol

5.4. O ciclo de Born-Harber

A energia do retculo no pode ser medida diretamente;


Uma alternativa calcular indiretamente atravs de medidas de outras
propriedades fsicas;
Considere U para um cristal inico M+Xo Sublimao do slido M, M(s) ! M(g) #Hs
o Ionizao do gs M,
M(g) ! M+ (g) I
o Dissociao do gs X2, 1/2 X2(g) ! X(g) 1/2#Hd
X(g) ! X- (g) -EA
o Afinidade eletrnica,
M(s) + 1/2 X2(g) ! MX(s) -#Hf
o Calor de formao,
Estas etapas podem ser arranjadas em um ciclo termodinmico;
Ciclo de Born-Haber usado para determinar a energia de retculo usando
dados empricos (lei de Hess).

E!

Mg2+(g) + 2e- + 2Cl


!H4

entalpia H

formao de tomos de Cl

Mg2+(g) + 2e- + Cl2


!H3

Mg
!H1
Mg

2 x !H5

(g)

Mg2+

adio de eltrons ao Cl

(g)

+ 2Cl-

(g)

segunda energia de ionizao

Mg+(g) + e- + Cl2
!H2

(g)

(g)

primeira energia de ionizao


(g)

+ Cl2

(g)

(s)

Cl2

retculo

formao do

formao do Mg gasoso

!H

slido cristalino
a partir dos ons

(g)

gasosos

!H

formao

MgCl2

(s)

Ciclo de Born-Harber para a formao do MgCl2


Aplicando a lei de Hess para calcular U para MgCl2
!Hf

-641
U

!H1

!H2

!H3

!H4

!H5

!Hr

= +147 + 738 + 1450 + 2(+121) + 2(-349) + U

= -641 - [147 + 738 + 1450 + 2(+121) + 2(-349)]

U = - 641 - 1851
! = -2521 kJ mol-1

(3) Ionizao do
sdio gasoso

(4) Adio de
eltrons ao cloro
gasoso

(2) Formao do
tomos de cloro a
partir da molcula
de cloro

(1) Formao do
sdio gasoso a
partir do sdio
slido

(5) Formao do cloreto


de sdio cristalino a
partir dos ons gasosos

Entalpia de
formao
do cloreto
de sdio a
a partir do
sdio e
cloro

Ciclo de Born-Harber para a formao do NaCl

F!

!
!

5.5. Propriedades dos compostos inicos


5.5.1. Os composto inico so duros, rgidos e quebradios.

As foras atrativas nos compostos inicos mantm os ons em posies


especficas;
Para mover os ons para fora de suas posies requer superar as foras
atrativas, por isso os cristais no so perfurados ou dobrados.
Fora
externa

Fora
repulsiva

O cristal
quebra

5.5.2. Os compostos inicos apresentam altos pontos de fuso e ebulio.

Para levar um slido inico ao estado lquido necessrio separar os ons do


retculo;
Devido fortes atraes entre os ons, separar um cristal inico requer uma
grande quantidade de energia.
Os ons do retculo no precisam estar totalmente separados, apenas o
suficiente para superar parte das atraes eletrostticas;
O lquido resultante de natureza viscosa e os ons possuem mobilidade
superior quando comparados aos compostos slidos.
Quanto mais forte a atrao (maior energia de retculo), mais alto o ponto de
fuso.
Para passar para o estado gasoso, necessrio energia ainda maior para que a
ordem do retculo seja totalmente desfeita;
Isto explica o por que dos compostos inicos apresentarem altos pontos de
fuso e ebulio quando comparados com compostos de outra natureza de
ligao, P.F. normalmente > 300C
Todos os compostos inicos so slidos a temperatura ambiente?

G!

!
Fundindo NaCl

Composto

pf

pe

Pares de ons

5.5.2. Por que apenas sais fundidos conduzem corrente eltrica?

A condutividade eltrica requer movimentos de eltrons;


Os slidos inicos no apresentam qualidades estruturais que o tornem
condutores de eletricidade;
Ao passarem pelo processo de fuso, os ons tornam-se mais livres e aumenta
a sua mobilidade eletrnica;
Isso faz com que o composto passe a atuar como um condutor.

no NaCl(aq), os
ons encontramse separados e
permitem o
movimento para
os bastes
carregados

no NaCl(s), os
ons esto imveis
em suas posies
e no permitem o
movimento para
os bastes
carregados

5.6. Prevendo a estrutura de compostos inicos


Ex: Preveja a frmula do cloreto de clcio.
1. Desenhe a estrutura de Lewis para os elementos.

Cl

Ca

H!

!
2. Transfira todos os eltrons de valncia do metal para o no-metal at que
todos os eltrons do metal sejam perdidos e todos os tomos do no metal
tenha 8 eltrons ao seu redor.

Ca

Cl

Cl

Ca2+
CaCl2
Exerccio de fixao: Use estruturas de Lewis para prever a frmula de um composto
inico obtido pela reao de um metal, M, que tem 2 eltrons de valncia com um no
metal, X, que tem 5 eltrons de valncia.

6. O MODELO DA LIGAO METLICA


3. A ligao metlica consiste de uma srie de tomos do metal que doaram
todos os seus eltrons de valncia para uma nuvem de eltrons que permeia a
estrutura;
4. Todos os tomos metlicos tornaram-se ctions idnticos e por no estarem
associados a nenhuma ligao inica, estes ctions recebem um nome
especial, ncleos.
5. O modelo da ligao metlica ilustra o metal como uma formao de ons
positivos situados em certas posies da rede cristalina imersa em um mar de
eltrons de valncia deslocalizados;

Mar de eltrons de valncia

O modelo do mar de eltrons

Mecanismo que mantm unido os tomos de metais a atrao entre as


ncleos positivas e o mar de eltrons negativos;
A fora de um ligao metlica deriva primeiramente das cargas no sistema;
Um fator a se considerar na formao da ligao metlica a carga do on e a
atrao que este tem pelos eltrons de valncia;
78!

!
!

Li tem um eltron de valncia e baixa energia de ionizao, baixa atrao pelo


eltron de valncia;
O Al tem um valor de energia de ionizao mais alto fazendo com que a
ligao metlica no Al seja mais forte do que no Li;

6.1. A fora da ligao metlica

As ligaes entre tomos dos metais podem variar entre fraca e muito forte
sendo o ponto de fuso uma medida aproximada da fora da ligao.
De modo geral, a fora da ligao metlica tende a aumentar medida que
passamos da esquerda para a direita ao longo de um perodo na tabela
peridica;
Metais de transio tem eltrons d e apresentam um grande nmero de
eltrons disponvel para ligaes no metal;
A fora de ligao nos metais de transio no apenas originam altos valores
de ponto de fuso mas tambm grande fora de tenso e dureza.
Pontos de fuso aproximados (oC) dos metais do ltio ao ndio

6.2. Propriedades dos metais


6.2.1. Maleabilidade e ductibilidade

A mobilidade dos eltrons de valncia a grande responsvel pelas


caractersticas singulares encontrada nos metais;
As ligaes metlicas so no direcionais e no seguem qualquer
requerimento geomtrico e podem manter sua existncia quando so puxadas
ou empurradas de todas as maneiras.
Se o metal submetido a uma fora, os ncleos podem deslizar sob a camada
de eltrons e as ligaes no se rompem devido ao seu carter no direcional.
Os metais podem ser endurecidos formando ligas com elementos que tenha a
propriedade de formar ligaes covalentes (diminui a mobilidade eletrnica)
ex: C e P;

6.6.2. Condutividade trmica e eletrica

Os eltrons deslocalizados so livre para moverem-se no retculo;


Estes eltrons podem agir como transportadores de cargas na conduo
eltrica ou condutores de energia na conduo de calor

77!

!
!

Resistividade eltrica (106 Ohm/cm) dos metais do ltio ao ndio

Para que uma substncia conduza calor esta deve ser capaz de transmitir
energia cintica;
Se calor aplicado a um lado de uma pea de metal, os ncleos comearo a
vibrar;
o Por estarem soltos na estrutura cristalina do metal, vibraro livremente.
Aumentando o calor aumenta tambm as vibraes, estas correro para
ncleos prximos a eles os fazendo vibrar tambm;
Este processo continua, at que todos os ncleos do sistema estejam vibrando.

6.2.3. Opacidade e lustre

Quando uma radiao eletromagntica incide num cristal os eltrons livres so


forados a vibrar com a mesma frequncia da luz incidente;
Toda a energia incidente absorvida pelos eltrons livres e o metal apresentase opaco.
Os eltrons oscilam e emitem radiao de mesmo comprimento de onda da luz
incidente e a luz emitida em direo a superfcie ;
Isto d a impresso que praticamente toda a luz incidente foi refletida,
produzindo o brilho metlico.

7. A LIGAO COVALENTE

Embora o conceito de molcula tenha surgido no sculo XVII, apenas no


incio do sculo XX que comeamos a compreender como e por que se
formam as molculas;
A maioria das substncias qumicas no se comportam como substncias
inica e muitas tendem a ser gases, lquidos ou slidos com baixos pontos de
fuso.
Para esta classe de substncias qumicas que no se comportam como
substncias inicas, deve haver um modelo diferente de ligao entre os
tomos;

7.1. O modelo da ligao covalente

G. N. Lewis sugeriu que uma ligao qumica envolve compartilhamento de


eltrons;

7B!

!
!

A ligao covalente resulta quando dois tomos compartilham seus pares de


eltrons para alcanar um octeto
Os eltrons compartilhados pelos tomos so chamados pares ligantes.
Eltrons que no so compartilhados pelos tomos mas pertecem a um tomo
em particular so chamados de pares isolados ou pares no ligantes;


O
S O

Pares ligantes

Pares isolados

A teoria de Lewis nos permite prever as frmulas das molculas;


Nos permite prever que algumas combinaes so mais estveis enquanto
outras devem no ser;
! Pois uma combinao estvel resulta em octetos.
A teoria de Lewis prever na ligao covalente que a atrao entre os tomos
direcional;
! Os eltrons compartilhados so mais estveis quando se encontram
entre os tomos ligantes.
! Como resultado temos molculas ao invs de arranjos de tomos.
atrao
nuvem eletrnica

repulsao

ncleo

7.2. Tipos de ligaes covalentes


7.2.1. A ligao simples
Quando dois tomos compartilham um par de eltrons, o resultado uma
ligao simples.

O H

H O H

Um tomo pode ter mais de uma ligao simples.

7.2.2. A ligao dupla

possvel que mais de um par de eltrons seja compartilhado entre dois


tomos (saturao de valncia).

76!

!
!

Quando dois tomos compartilham dois pares de eltrons resulta em uma


ligao dupla.

O
O


O
O

As ligaes duplas so mais curtas e mais fortes do que as ligaes simples.

7.2.3. A ligao tripla

Quando dois tomos compartilham trs pares de eltrons resulta em uma


ligao dupla.

N
N

As ligaes triplas so mais curtas e mais fortes do que as ligaes simples e


duplas.
Tendncias nos comprimentos de ligao e na energia
Ligao
Comprimento
Energia
C-C
C=C
C%C
C-N
C=N
C%N
C-O
C=O

(pm)
154
134
120
147
128
116
143
123

(kJ/mol)
346
602
835
305
615
887
358
799

7.3. ons poliatmicos

Os ons poliatmicos so atrados aos ons de carga oposta atravs de ligaes


inicas.
O composto resultante forma um retculo cristalino.
Os tomos em um on poliatmico so mantidos unidos atravs de ligaes
covalentes.
7C!

7.4. Desenhando estrutura de Lewis para molculas

A estrutura de Lewis mostra o padro de distribuio dos eltrons de valncia


em uma molcula;
muito til para entendermos a formao das ligaes em diversos
compostos;
Nos permite prever a forma das molculas
Nos permite prever as propriedades de molculas e como elas interagem
juntas.

7.4.1. Etapas a serem seguidas:


(1) Escreva os smbolos para os tomos a fim de mostrar quais tomos esto
ligados entre si e una-os com uma ligao simples.
! Os elementos metlicos so normalmente tomos centrais.
o Nos PCl3, O P central pois tem maior carter metlico do que
o fsforo.

(2)

(3)
(4)

(5)

! Halogneos e hidrognio so em geral tomos terminais.


! Nos oxicidos, os hidrognios so ligados ao oxignios.
Some os eltrons de valncia de todos os tomos.
! Use o nmero do grupo da tabela peridica para encontrar o nmero de
eltrons de valncia de cada tomo.
! Se for ction, subtrai um eltron para cada carga +;
! Se for nion, adicione um eltron para cada carga &;
o No PCl3, P tem 5 e& e cada Cl tem 7 e& totalizando 26 e&;
o No ClO3&, Cl tem 7 e& e cada O tem 6 e& totalizando 25 e&.
Some mais 1 e & devido a carga negativa para totalizar 26 e&.
Una os tomos usando os pares de eltrons subtraindo os eltrons usados do
total;
Complete o octeto dos tomos ligados ao tomo central.
! Complete o octeto de cada tomo terminal (exceto para hidrognio,
apenas 2 eltrons).
! Subtraia os eltrons usados para ligao do total de eltrons.
Coloque os eltrons que sobrarem no tomo central.

7D!

(6) Se no existem eltrons suficientes para dar ao tomo central um octeto, tente
ligaes mltiplas.
Ex: PCl3
1. Mostrar quais os tomos esto ligados;
Cl

Cl

P
Cl

2. Some os eltrons de valncia


P (5A) = 5 e- ; Cl (7A) = 7e- " 5 + 3(7) = 26 eltrons
3. Complete o octeto dos tomos ligados ao tomo central:

..

..

Cl
..

..

..
Cl
..

..
..

Cl
..

Total 24 eltrons
4. A estrutura d um octeto para cada tomo ligado ao tomo central.
5. Coloque os dois eltrons restantes no tomo central completando o octeto ao
redor deste tomo.

..

..
P

..

Cl
..

..

..

Cl
..

..
..

Cl
..

Mais exemplos:

CO2

H3PO4

:O::C::O:

SeOF2
26 e-

NO2-1
18 e-

16 e-

32 e-

SO3-2
26 e-

P 2H 4
14 e-

7E!

!
!
!
7.5. Polaridade das ligaes

Ligaes covalentes entre tomos diferentes resultam em compartilhamento


desigual de eltrons;
! Um tomo atrai os eltrons da ligao para si;
O resultado uma ligao covalente polar;
Em ligaes polares, os eltrons passam em mdia, mais tempo na vizinhana
de um tomo do que de outro;
! Como resultado, um lado da ligao tem uma densidade eletrnica
maior do que o outro;
As ligaes polares podem ser pensadas como uma transferncia parcial de
densidades eletrnicas de um tomo para outro, ou deslocamento de densidade
eletrnica

7.5.1. Eletronegatividade

Eletronegatividade a capacidade que um tomo tem de atrair densidade


eletrnica pra si;
! Aumenta ao longo do perodo (da esquerda para direita);
! diminui grupo abaixo (de cima para baixo);
! fluor o elemento mais eletronegativo;
! frncio o elemento menos eletronegativo;
! Quanto maior a diferena de eletronegatividade entre dois tomos mais
polar a ligao;

7.5.2. Carter polar das ligaes


A diferena na eletronegatividade entre dois tomos uma medida da polaridade de ligao:
! Se a diferena de eletronegatividade entre os tomos ligados 0, a ligao covalente
pura (100% carter covalente)
o Compartilhamento igual dos eltrons;

7F!

!
!

!
! Se a diferena de eletronegatividade entre os tomos ligados encontra-se entre 0,1 a
0,4, a ligao covalente no polar
! Se a diferena de eletronegatividade entre os tomos ligados encontra-se entre 0,5 a
1,9, a ligao covalente polar
! Se a diferena de eletronegatividade entre os tomos ligados for maior ou
igual a 2,0, a ligao inica.
ENCl = 3.0
3.0 - 3.0 = 0
Covalente pura

ENCl = 3.0
ENH = 2.1
3.0 2.1 = 0.9
Covalente polar

4%

Percentual de carter inico


51%

0.4

2.0
Diferena de electronegatividade

ENCl = 3.0
ENNa = 1.0
3.0 0.9 = 2.1
Inica

4.0

7.5.3. Momento de dipolo

O momento de dipolo uma maneira quantitativa de descrever a polaridade de


uma ligao
o Um dipolo um material com terminaes carregada positivamente e
negativamente.

Momento de dipolo, , a medida de uma ligao polar;


o diretamente proporcional magnitude das cargas parciais (Q) e
diretamente proporcional distancia entre elas (r)

" Unidade de medida, Debye, D


O percentual de carter inico dado pela razo:

%inico = r/e
onde r o momento de dipolo medido experimentalmente e e o momento de
dipolo estimado (calculado atravs da expressao).

7G!

Campo desligado

Eletrodo

um fio de gua atrado


quando aproximamos
um basto de vidro
carregado

Campo ligado

Eletrodo

um fio de hexano no
atrado quando
aproximamos um basto
de vidro carregado

7.6. estruturas de ressonncia

Quando existe mais de uma estrutura de Lewis para uma molcula e esta
difere apenas na posio dos eltrons, elas so chamadas de estruturas de
ressonncia;
o A estrutura de Lewis mostra que o O3 apresenta uma ligao simples
(147 pm) e uma ligao dupla (121 pm), porm o comprimento das
duas ligaes encontra-se entre estes dois valores (128 pm).
A molcula na verdade um resultado de uma combinao das formas de
ressonncia um hbrido de ressonncia;

+ -

O
O O

O
O O

-!

+ -!

O
O O

A ressonncia deve ser entendida como uma mistura de estruturas e no como


uma alternncia entre elas.
A ressonncia estabiliza a molcula.
o A estabilizao mxima ocorre quando as formas de ressonncia
contribuem igualmente para o hbrido.

7.8 Excees regra do octeto

Existem trs classes de excees regra do octeto:


7H!

1. Molculas com nmero mpar de eltrons;


Tem 1 eltron desemparelhado;
Conhecidas como radicais-livres;
So muito reativas;
2. As molculas nas quais um tomo tem menos de um octeto, ou seja, molculas
deficientes em eltrons;
B e Al;
3. Molculas com expanso de octeto;
Elementos com orbitais d vazios podem ter mais de 8 eltrons;

7.8.1. Nmero mpar de eltrons

Molculas como ClO2-, NO e NO2- tm um nmero mpar de eltrons tornando


impossvel o emparelhamento desses eltrons.
NO 5 + 6 = 11 eltrons de valncia

OH

HCH

Os radicais livres so extremamente reativos;


o O eltron desemparelhado de um radical tende a formar ligao
covalente com o eltron desemparelhado de outro radical;

7.8.2. Deficincia em eltrons

Ocorre quando existe deficincia de eltrons em um tomo de uma certa


molcula ou on poliatmico e relativamente raro.
O exemplo mais tpico o BF3.

B8!

Apesar de estvel, o BF3 reage prontamente com espcies que contm um par
de eltrons no compartilhados que podem ser usados para completar o octeto
no boro formando uma ligao coordenada;

7.8.!3. Expanso do octeto

..O

..
..

Ex:

..O

..
..

..O
..

..O
..

..
..

Esta a maior classe de excees;


Os tomos do 3 perodo em diante podem acomodar mais de um octeto;
Alm do terceiro perodo, os orbitais d so baixos o suficiente em energia para
participarem de ligaes e receberem a densidade eletrnica extra;
A expanso de nveis de valncia aumentam com o tamanho do tomo;
Expanso dos nveis ocorrem normalmente quando o tomo central est ligado
a tomos menores e mais eletronegativos.

..
O
..

Estrutura de ressonncia
H

H
cido sulfrico

O
S

..
..

..
O
..

S = 12e-

B7!