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LIGAES QUMICAS
1. POR QUE OS TOMOS SE COMBINAM?
Ligao qumica o termo usado para caracterizar uma interao entre dois ou mais
tomos que resulta na reduo da energia livre para o sistema, relativo aos tomos
isolados.
Devem ser consideradas as seguintes interaes:
Repulso ncleo-ncleo
Repulso eltron-eltron
Atrao ncleo-eltron
grau de estabilizao dado pela energia requerida para quebrar a ligao
(energia de ligao);
2. MODELOS DE LIGAO QUMICA
Ligao qumica pode ser explicada segundo os modelos:
1. Ligao covalente: resulta do compartilhamento de eltrons entre dois ou
mais tomos para adquirir a configurao eletrnica do gs nobre mais
prximo na tabela peridica. (Gilbert Newton Lewis).
2. Ligao inica: resulta da transferncia de eltrons de um metal para um nometal (Walter Kossel).
3. Ligao metlica: fora atrativa que mantm metais puros unidos.
O estudo das ligaes qumicas feito segundo estes modelos tericos nem sempre se
ajustando uma substncia real;
7!
!
!
Ligao inica
Ligao covalente
Ligao metlica
4. A TEORIA DE LEWIS
Li
Be
O:
:F:
:Ne:
B!
!
!
Li
Li+
:F:
[:F:]!
Li
Li+
:F:
[:F:]!
6!
!
!
C!
!
!
!
5.2. A energtica da formao de uma ligao inica
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
D!
!
!
Cloreto
metlico
Energia de
retculo (kJ/mol)
LiCl
-834
NaCl
-787
KCl
-701
CsCl
-657
Lattice Energy =
-910 kJ/mol
Lattice Energy =
-3414 kJ/mol
E!
entalpia H
formao de tomos de Cl
Mg
!H1
Mg
2 x !H5
(g)
Mg2+
adio de eltrons ao Cl
(g)
+ 2Cl-
(g)
Mg+(g) + e- + Cl2
!H2
(g)
(g)
+ Cl2
(g)
(s)
Cl2
retculo
formao do
formao do Mg gasoso
!H
slido cristalino
a partir dos ons
(g)
gasosos
!H
formao
MgCl2
(s)
-641
U
!H1
!H2
!H3
!H4
!H5
!Hr
U = - 641 - 1851
! = -2521 kJ mol-1
(3) Ionizao do
sdio gasoso
(4) Adio de
eltrons ao cloro
gasoso
(2) Formao do
tomos de cloro a
partir da molcula
de cloro
(1) Formao do
sdio gasoso a
partir do sdio
slido
Entalpia de
formao
do cloreto
de sdio a
a partir do
sdio e
cloro
F!
!
!
Fora
repulsiva
O cristal
quebra
G!
!
Fundindo NaCl
Composto
pf
pe
Pares de ons
no NaCl(aq), os
ons encontramse separados e
permitem o
movimento para
os bastes
carregados
no NaCl(s), os
ons esto imveis
em suas posies
e no permitem o
movimento para
os bastes
carregados
Cl
Ca
H!
!
2. Transfira todos os eltrons de valncia do metal para o no-metal at que
todos os eltrons do metal sejam perdidos e todos os tomos do no metal
tenha 8 eltrons ao seu redor.
Ca
Cl
Cl
Ca2+
CaCl2
Exerccio de fixao: Use estruturas de Lewis para prever a frmula de um composto
inico obtido pela reao de um metal, M, que tem 2 eltrons de valncia com um no
metal, X, que tem 5 eltrons de valncia.
!
!
As ligaes entre tomos dos metais podem variar entre fraca e muito forte
sendo o ponto de fuso uma medida aproximada da fora da ligao.
De modo geral, a fora da ligao metlica tende a aumentar medida que
passamos da esquerda para a direita ao longo de um perodo na tabela
peridica;
Metais de transio tem eltrons d e apresentam um grande nmero de
eltrons disponvel para ligaes no metal;
A fora de ligao nos metais de transio no apenas originam altos valores
de ponto de fuso mas tambm grande fora de tenso e dureza.
Pontos de fuso aproximados (oC) dos metais do ltio ao ndio
77!
!
!
Para que uma substncia conduza calor esta deve ser capaz de transmitir
energia cintica;
Se calor aplicado a um lado de uma pea de metal, os ncleos comearo a
vibrar;
o Por estarem soltos na estrutura cristalina do metal, vibraro livremente.
Aumentando o calor aumenta tambm as vibraes, estas correro para
ncleos prximos a eles os fazendo vibrar tambm;
Este processo continua, at que todos os ncleos do sistema estejam vibrando.
7. A LIGAO COVALENTE
7B!
!
!
O
S O
Pares ligantes
Pares isolados
repulsao
ncleo
O H
H O H
76!
!
!
O
O
O
O
N
N
(pm)
154
134
120
147
128
116
143
123
(kJ/mol)
346
602
835
305
615
887
358
799
(2)
(3)
(4)
(5)
7D!
(6) Se no existem eltrons suficientes para dar ao tomo central um octeto, tente
ligaes mltiplas.
Ex: PCl3
1. Mostrar quais os tomos esto ligados;
Cl
Cl
P
Cl
..
..
Cl
..
..
..
Cl
..
..
..
Cl
..
Total 24 eltrons
4. A estrutura d um octeto para cada tomo ligado ao tomo central.
5. Coloque os dois eltrons restantes no tomo central completando o octeto ao
redor deste tomo.
..
..
P
..
Cl
..
..
..
Cl
..
..
..
Cl
..
Mais exemplos:
CO2
H3PO4
:O::C::O:
SeOF2
26 e-
NO2-1
18 e-
16 e-
32 e-
SO3-2
26 e-
P 2H 4
14 e-
7E!
!
!
!
7.5. Polaridade das ligaes
7.5.1. Eletronegatividade
7F!
!
!
!
! Se a diferena de eletronegatividade entre os tomos ligados encontra-se entre 0,1 a
0,4, a ligao covalente no polar
! Se a diferena de eletronegatividade entre os tomos ligados encontra-se entre 0,5 a
1,9, a ligao covalente polar
! Se a diferena de eletronegatividade entre os tomos ligados for maior ou
igual a 2,0, a ligao inica.
ENCl = 3.0
3.0 - 3.0 = 0
Covalente pura
ENCl = 3.0
ENH = 2.1
3.0 2.1 = 0.9
Covalente polar
4%
0.4
2.0
Diferena de electronegatividade
ENCl = 3.0
ENNa = 1.0
3.0 0.9 = 2.1
Inica
4.0
%inico = r/e
onde r o momento de dipolo medido experimentalmente e e o momento de
dipolo estimado (calculado atravs da expressao).
7G!
Campo desligado
Eletrodo
Campo ligado
Eletrodo
um fio de hexano no
atrado quando
aproximamos um basto
de vidro carregado
Quando existe mais de uma estrutura de Lewis para uma molcula e esta
difere apenas na posio dos eltrons, elas so chamadas de estruturas de
ressonncia;
o A estrutura de Lewis mostra que o O3 apresenta uma ligao simples
(147 pm) e uma ligao dupla (121 pm), porm o comprimento das
duas ligaes encontra-se entre estes dois valores (128 pm).
A molcula na verdade um resultado de uma combinao das formas de
ressonncia um hbrido de ressonncia;
+ -
O
O O
O
O O
-!
+ -!
O
O O
OH
HCH
B8!
Apesar de estvel, o BF3 reage prontamente com espcies que contm um par
de eltrons no compartilhados que podem ser usados para completar o octeto
no boro formando uma ligao coordenada;
..O
..
..
Ex:
..O
..
..
..O
..
..O
..
..
..
..
O
..
Estrutura de ressonncia
H
H
cido sulfrico
O
S
..
..
..
O
..
S = 12e-
B7!