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128
CAPITULO 6
FLOTACION DE MINERALES
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Burbuja de aire
Partcula hidrfoba
EVENTO 1
Partcula y burbuja que se
mueven a travs de una misma
lnea de flujo.
EVENTO 2
Colisin y posterior unin
entre la burbuja y la partcula
EVENTO 3
Ascenso del par partcula burbuja para incorporarse en
la fase espuma
Burbuja de aire
EVENTO 1
Partcula y burbuja que se
mueven a travs de una misma
lnea de flujo.
Partcula hidroflica
EVENTO 2
Colisin entre la burbuja y
la partcula
EVENTO 3
Separacin de la partcula y
la burbuja en direcciones diferentes
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(6-1)
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Tt
Ff
Colas
Alimentacin
Cc
Concentrado
cC
fF
(6-2)
al respecto, resulta ms conveniente expresar los flujos msicos en trmino de las leyes
del componente til, para ese efecto se establecen dos balances:
Balance msico total:
F = C + T
(6-3)
(6-4)
c f t
f c t
(6-5)
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Razn de enriquecimiento
(6-6)
Razn de concentrac in
Masa de alimentaci n
Masa de concentrad o
(6-7)
c t
f t
(6-8)
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100
90
80
70
60
Angulo de
50
contacto
40
30
20
10
0
0
10
15
20
Nmero de Carbones
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O - ...... Na
/
R - C
\\
O
donde R representa a un radical alqulico que tiene entre 8 y 16 carbones. Cuando el
nmero de carbones es bajo los cidos forman con los iones alcalinos de la pulpa
jabones que son muy solubles, originando un alto consumo de colector. Por otra parte,
un nmero de carbones elevado hace que el reactivo sea insoluble con las
consiguientes dificultades para su aplicacin.
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135
SM
/
R - O - C
\\
S
donde R es un radical alqulico y M representa al sodio o potasio.
QUIROZ R., Apunte curso de MINERALURGIA, 2008
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S
S
II
II
R - O - C - S - C - O - C 2H 5
donde R es un radical alqulico. Son lquidos insolubles muy estables en medio cido,
reaccionan rpidamente con tionocarbamatos y no son compatibles con ditiofosfatos.
Su uso no es frecuente, en el pas se utilizan slo en el mineral de El Teniente, pero
tienen potencialidades para sistemas que operan en medio cido, en particular, fue el
reactivo propuesto para flotar cemento de cobre en el antiguo proceso LPF (lixiviacinprecipitacin-flotacin). Las dosificaciones corrientes fluctan entre 10 y 100 grs/Ton.,
dependiendo stas del tipo de mineral y del uso de colectores complementarios
f. Tionocabamatos
Fueron desarrollados por Dow Chemical (1954) y popularizados bajo el nombre Z-200.
Son reactivos altamente selectivos para minerales sulfurados. Su estructura qumica es
la siguiente:
R1
S
II
- O - C - NH - R 2
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R1
S
II
- O - C - S - R2
R1O
S
\ /
P
/ \
R2O
SH
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6.2.2. ESPUMANTES
Los espumantes son reactivos utilizados para generar una columna de espuma
mineralizada que permita evacuar desde la celda al material flotado. Esta espuma debe
de tener un volumen y altura apropiada para lograr su objetivo y, adems, una
consistencia tal que permita un buen drenaje de la ganga arrastrada por efectos
mecnicos. Una vez fuera de la celda la espuma debe destruirse rpidamente para no
generar problemas en las operaciones siguientes, bombeo, espesamiento, filtracin,
etc..
COMPUESTOS
ALCOHOLES LINEALES
Metil Amil Alcohol
O
Metil Isobutil Carbinl
ESTRUCTURA
NOMBRE COMERCIAL
Cyanamid AF70
MIBC
ALCOHOLES AROMATICOS
Acido Creslico
Aceite de Pino
Aceite de Eucaliptos
ETERES POLIGLICOLICOS
Eter gliclico de Polipropileno
Cyanamyd AF&%
Dowfroth 250
TRIETOXIBUTANO
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Entre las caractersticas generales que deben tener los reactivos espumantes se
encuentran las siguientes: no deben poseer propiedades colectoras que puedan activar
a partculas de ganga; deben generar una espuma reproducible con baja sensibilidad a
cambios en la composicin de la pulpa de alimentacin y deben ser de un costo tal que
permitan su uso a gran escala. Entre los compuestos que renen estas caractersticas
se encuentran algunos alcoholes, alifticos y aromticos, y los teres poligliclicos.
En cuanto a las caractersticas de la espuma , en la literatura se mencionan las
siguientes apreciaciones cualitativas: El Aceite de Pino genera burbujas pequeas y
una espuma compacta que se destruye rpidamente una vez fuera de la celda. Este
espumante entrega, en general, valores de recuperacin elevados pero por problemas
de atrapamiento y activacin de la ganga tiende a contaminar el concentrado.
Dosificaciones excesivas disminuyen el volumen espumacin hasta cesar por completo,
fenmeno que se manifiesta como efervescencia sobre la superficie. La espumacin
con Acido Creslico es similar a la del Aceite de Pino pero con burbujas algo mayores.
Las espumas de los alcoholes lineales tienen burbujas ms grandes y una estructura de
espuma menos compacta. Un exceso de reactivos tiende a producir espumas ms
compactas y, a diferencia de los alcoholes aromticos no se produce disminucin del
volumen de espuma. Los Eteres Poligliclicos son completamente solubles en agua y
producen estructuras de espumas compactas que duran ms y que se destruyen
fcilmente fuera de la celda. Son, en general, ms selectivos que los espumantes
obtenidos desde productos naturales y de mejor rendimiento, pero su costo es mayor.
No presentan la tendencia a disminuir la espumacin por dosificacin excesiva. El
Trietoxibutano produce espumas similares a las del Aceite de Pino, pero tiene menos
tendencia a reducir la espumacin ante un exceso de espumante.
La prctica industrial tiende a utilizar mezclas de espumantes con el propsito de
potenciar sus ventajas individuales, as por ejemplo, es normal que las concentradoras
nacionales utilicen como espumante una mezcla de MIBC, Aceite de Pino y Eteres
Poligliclicos, en proporciones variables que dependen del resultado metalrgico de
cada planta.
6.2.3. MODIFICADORES
Como se indic bajo el nombre de modificadores se agrupan una serie de
reactivos que tienen diferentes funciones. No es posible dar una descripcin general de
ellos sin referirse a algunas aplicaciones especficas. A continuacin se indican algunos
de los ms caractersticos:
a. Activantes.
Tienen como funcin preparar la superficie del mineral para que el colector pueda
adsorberse sobre ella. A modo de ejemplo se tiene la especie Atacamita, se ha
comprobado que este mineral consume xantato pero sin embargo su flotabilidad es muy
baja. Al agregarse sulfhidrato de sodio a la pulpa se produce, sobre la superficie del
mineral, la siguiente reaccin qumica superficial:
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Pelcula de CuS
HS-
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(6-9)
al entrar en contacto la Galena oxidada con xantato este reactivo lograba desplazar al
tiosulfato con formacin de Xantato de Plomo, el cual quedaba adherido a la red cristalina orientando su cadena hidrocarbonada hacia el seno de la solucin.
-S2O3
GALENA
EtX
+ 2 KetX
-------
-S2O3
GALENA
K2S2O3
(6-10)
EtX
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2ROCS2
(ROCS2)2 + 2e
(6-11)
2OH
(6-12)
M(ROCS2)2 + S + 2e
(6-13)
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2 X-= X
+ 2
corriente, i
i
i
a
Potencial
1/2 O + 2H + + 2 = H O
2
2
Potencial mixto, i
=i
a c
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Las curvas anteriores permiten dar una base razonable para el anlisis de la
accin de algunos reactivos de flotacin, en particular depresores.
6.3.2.- Mecanismos de depresin
La depresin de los minerales sulfurados es de considerable importancia para la
tecnologa del proceso de flotacin. Normalmente las menas sulfuradas son
polimetlicas, en las que se encuentran diferentes sulfuros asociados, algunos de los
cuales no tienen valoracin econmica y pueden considerarse como componentes de la
ganga, por ejemplo Pirita. Sin embargo, al adicionar colector se activan por igual las
especies sulfuradas de mineral til y de ganga, por lo cual, para obtener concentrados
de mejor calidad es necesario deprimir a dichas especies de ganga. Asimismo, cuando
un mineral posee ms de una especie valorable, por ejemplo Cobre-Molibdeno, los
concentrados que se obtienen son colectivos y es necesario procesarlos nuevamente
para separar a las especies en l contenidas. Para ese efecto se debe actuar inhibiendo
la flotacin de algunas de las especies que se desea separar mediante un depresor
adecuado.
Los mecanismos que actan en la depresin de los minerales son particulares
para cada sistema y, en general, sus aspectos bsicos no se encuentran del todo
dilucidados. Sin embargo, la teora electroqumica entrega una base de anlisis
adecuada para la comprensin de variados aspectos del fenmeno. Como se indic,
para que ocurra la flotacin de algn mineral sulfurado este debe ser capaz de catalizar
la oxidacin del colector a fin de remover la carga de su grupo polar. Consecuente con
lo anterior, para inhibir entonces, la flotacin de alguna especie sulfurada, el reactivo
depresor debiera de actuar segn algunos de los siguientes mecanismos:
a. Generacin en la pulpa condiciones reductoras que impidan la oxidacin del
colector.
b. Competir con el colector por los sitios activos de adsorcin.
c. Modificar las propiedades electrocatalticas de la superficie del mineral.
A travs de diferentes tipos de mediciones de laboratorio se ha observado que la
mayor parte de los depresores actan en las direcciones antes indicadas, en particular
se da la situacin que se esquematiza en la Figura 6-7. En ella el reactivo depresor se
oxida y compite con la reaccin de oxidacin del xantato, como efecto neto desplaza el
valor del potencial mixto hacia regiones ms catdicas, donde no ocurre la reaccin de
oxidacin del colector, generando adems en la pulpa condiciones reductoras.
La situacin que se esquematiza ocurre con todos los reactivos que generan en
la pulpa HS- y CN- y explica el porque en la prctica de flotacin selectiva el potencial
REDOX de la pulpa sea una de las variables controladas del sistema.
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Reaccin de oxidacin
del depresor
Densidad de
corriente, i
2 X- = X2 + 2
ia
ic
Potencial
OH
cnt.
(6-15)
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(X-)
Regin de
Flotacin
Regin de
no-Flotacin
pHcritico
pH
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2,5
pH =9,2
2,0
pH = 11
1,5
1,0
pH =13
0,5
0,0
0
20
40
60
80
100
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Recuperacin (%)
100
NaOH
80
60
Na2CO3
40
Ca(OH)2
20
0
2
10
12
pH
Figura 6-11: Efecto del tipo de regulador de ph sobre la flotacin de Pirita.
Datos tomados de Cea.
100
Recuperacin (%)
80
60
40
20
0
6
10
11
12
13
pH
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El efecto del ion Calcio y de otros alcalino trreos no se encuentra del todo
dilucidado, pero se asume una perdida de la capacidad electrocataltica de la superficie
del mineral por formacin de compuestos qumicos, en particular para la Molibdenita se
indica que sobre los sitios bordes se formara Molibdato de Calcio.
c.- Sulfihidrato de Sodio.
El Sulfihidrato de sodio (HSNa) se oxida sobre la superficie del mineral mediante
la reaccin :
HS- + 3H2O
S2O32-
8H+
8e
(6-15)
(CN)2
+ 2
(6-16)
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en pulpas oxigenadas se establece una cupla con la reaccin de reduccin del agua
que desplaza el potencial hacia una regin ms catdica que la necesaria para oxidar el
Xantato:
2CN- + 1/2 O2 +
H2O
(CN)2
2OH-
(6-17)
2CN-
2Cu(CN)43
2X-
(6-18)
2X- + (CN)2
(6-19)
CuS
MINERAL
Grafito
Azufre
Talco
Propillita
Molibdenita
Stibina
TABLA 6-2
Flotabilidad natural de algunos minerales
FORMULA QUIMICA
PLANO DE CLIVAJE
C
{0001}
S
{001}
Mg3(Si4O10)(OH2)
{001}
Al2(Si4O10)(OH2)
{001}
MoS2
{0001}
Sb2S3
{010}
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zMn+
+ S
+ n
(6-21)
Medio Bsico
MzS + znH2O
zM(OH)n + S + znH+ + zn
(6-22)
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sulfurado. Debe destacarse la accin del sulfhidrato, bajo ciertas condiciones acta
como depresor y bajo otras como activante.
6.3.5.- Flotacin de sulfuros
a.- Flotabilidad de sulfuros de Cobre.
Las especies sulfuradas de cobre responden adecuadamente a la flotacin con
colectores tilicos, Xantatos, Ditiofosfatos y estructuras derivadas, y no es extrao
obtener valores de recuperacin sobre 90 (%) con leyes que, dependiendo de las
especies mineralgicas, fluctan entre 30 y 45 (%). La flotacin se realiza generalmente
en medio bsico, para lograr una buena separacin de la Pirita, y no presenta mayores
problemas en su flotabilidad. Las dificultades pueden estar en la contaminacin de los
concentrados originados por las diferentes mineralizaciones. En particular se encuentra
la presencia de Arsnico, portado principalmente por la Enargita, que se vuelve ms
acentuada al penetrar en la zona de los sulfuros primarios, la presencia de blenda que
se activa con los iones cpricos en solucin y las problemas de la separacin de Pirita
asociadas a Calcopirita.
b.- Separacin Cobre Molibdeno
La separacin Cobre Molibdeno es uno de los procesos de mayor importancia
para la minera nacional. El molibdeno se encuentra como un constituyente menor en
los yacimientos de Cobres porfricos con leyes promedios del orden de 0.05 % en Mo.
Al obtener un concentrado colectivo de Cobre-Molibdeno esta ley sube al orden de 1 %
lo cual hace atractiva su separacin.
Para separar el Cobre del Molibdeno el procedimiento que se sigue es el deprimir
a las especies de Cobre y flotar la Molibdenita. Puede tambin llevarse a cabo el
proceso inverso, es decir deprimir la Molibdenita mediante dextrina y flotar las especies
de Cobre, pero por razones de eficiencia del proceso se prefiere seguir el primer
camino. Para deprimir a las especies de Cobre pueden utilizarse dos procedimientos
generales:
i.- Procedimiento Trmico:
Estos procedimientos consisten en destruir el colector adsorbido sobre los
sulfuros de cobre a travs de calor. Para ello el concentrado colectivo de CobreMolibdeno puede tratarse mediante vapor o bien Tostacin. Una vez seguido dicho
procedimiento el concentrado se separa en sucesivas etapas de limpieza utilizando
como colector algn reactivo apolar, por ejemplo kerosene, y un espumante poco
selectivo como MIBC.
ii- Procedimientos Qumicos.
Los procedimientos qumicos buscan desorber el colector de las especies
mineralgicas a fin de utilizar, posteriormente, la flotabilidad natural que tiene la
Molibdenita. La mayor parte de los reactivos que se utilizan modifican el potencial
REDOX de la pulpa generando en ella condiciones reductoras que inhiben la interaccin
de los colectores con la superficie mineral. Asimismo, desorben a los compuestos
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qumicos que se hubiesen adsorbidos. Para estos efectos pueden utilizarse los
depresores comentados anteriormente.
La recuperacin global de Molibdenita es del orden de 50 %. Las perdidas de ella
tienen al parecer dos fuentes. En la concentracin colectiva la recuperacin es del
orden de 80 % y las perdidas se atribuyen principalmente a laminillas generadas por su
peculiar estructura cristalina. En la separacin selectiva Cobre-Molibdeno las perdidas
se atribuyen a presencia de partculas finas que flotan deficientemente.
c.- Flotacin de menas polimetlicas.
Un mineral polimetlico contiene menas de Plomo, Zinc y, en proporcin relativa, Plata,
Cobre, Bismuto y otros metales, pero fundamentalmente su concentracin se refiere a
concentrados de Plomo y Zinc.
El Plomo, presente como Galena, tiene una adecuada flotacin con colectores
tilicos, en cambio la Esfalerita, como se indic, flota deficientemente pero puede ser
activada por iones cpricos exhibiendo de all en adelante conductas anlogas a la de la
Covelina. Para deprimir a la Esfalerita en presencia de Galena se utiliza iones Zn +2,
ellos precipitan en forma de hidrxidos sobre la superficie del mineral hacindole perder
las propiedades electrocatalticas adquiridas por la activacin con iones cpricos.
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Canaleta de
evacuacin de
espumas
Cajn de alimentacin
Cajn de descarga de relaves
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e. Celdas OUTOKUMPU.
Las celdas OUTOKUMPU tienen el sistema rotor-estator que se muestra en la
Figura 6-20. Ellas comprenden una familia de cuatro tipos de mquinas: SK, OK, OK-TC
y HG. En Minera Escondida Ltda. operan las mquinas OK-100TC. Las caractersticas
del sistema rotor estator se muestran en la figura:
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De acuerdo a los fabricantes para obtener buenos resultados basta con el efecto
de autosuccin del Venturi, pero eventualmente puede proporcionarse aire en forma
externa, asimismo, la celda puede actuar como una unidad independiente. Las mayores
aplicaciones de este diseo se registran en minera no-metlica, pero los resultados que
se han informado en flotacin de sulfuros de cobre resultan interesantes.
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Evacuacin de
espumas
Flujo de alimentacin
Dispersor de aire
Flujo de aire
Descarga de relaves
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20
18
16
14
12
10
8
6
4
2
0
0
10
15
20
tiempo (min)
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
0
10
15
20
tiempo (min)
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dC
dt
C
i 1
ni
i
(6-23)
k Cn
(6-24)
k (C C ) n
(6-25)
C0 C
C0
(6-26)
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C0 C
C0
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(6-27)
k C n01 (R R) n
(6-28)
k n (R R) n
(6-29)
1 exp (kt)
(6-30)
ln
C C
C0 C
k t
(6-31)
R 2 k 2 t
R
(6-32)
1 R k 2 t
donde k2 es una constante de segundo orden. esta ecuacin es de uso ms restringido
que la de Garca Ziga, pero en algunos casos puede correlacionar adecuadamente
los datos experimentales
6.5.2.3.- Modelos de parmetro distribuido.
La constante de velocidad que se obtiene del modelo de Garca Ziga asume
que todas las partculas tienen idnticas propiedades de flotacin, sin embargo, se ha
demostrado que esto no siempre es as y que la constante de velocidad depende del
tamao de partcula, condiciones hidrodinmicas de la celda, mineraloga de la mena,
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oxidacin superficial, etc.; por lo cual, una aproximacin cintica mas exacta debiera de
considerar la constante de velocidad como un parmetro distribuido.
Al respecto Kelsall hizo la aproximacin de considerar que las especies flotables
pueden dividirse en dos grupos, uno de baja y otro de alta velocidad de flotacin, lo cual
es equivalente a considerar que en la mena existen tres categoras de materiales tiles:
mineral til que no flota; mineral til que flota dbilmente cuya constante de velocidad
es ks y mineral con alta velocidad de flotacin cuya constante de velocidad es k f. De
acuerdo a lo anterior la expresin cintica de primer orden puede escribirse como:
C exp ( k s t) (1 ) exp ( k f t)
(6-33)
R 1 exp k f t (1 ) (1 exp k s t)
(6-34)
kt
(6-35)
f (k,0) dk
R 1
1
exp (r k m t) exp (k m t)
(1 r ) k m t
(6-36)
R (1
1
1 exp( kt)
kt
(6-47)
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R 1 exp( kt n )
(6-48)
R = R [1 - exp(-kt + ) ]
(6-49)
donde es un parmetro que permite que la curva ajustada pase por el origen.
Adems pueden utilizarse, con las limitaciones del caso, polinomios de ajuste de
orden n.
6.5.4.- Modelo Probabilstico
Un modelo de este tipo fue propuesto en el ao 1942 por Schuhmann, ste considera
que la probabilidad de flotacin para una partcula de tamao promedio [x] en un
recipiente de volumen V est dada por:
Px
Pc Pa F x V
(6-50)
Pc Pa Pe Pl
(6-51)
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Ri Ri*
(6-52)
donde Ri son los valores determinados experimentalmente y Ri* los predichos por el
modelo que se ensaya. La minimizacin debe hacerse con la restriccin que la
recuperacin a tiempo infinito, R , debe ser menor o igual a 100 (%) y superior, en
alguna cantidad arbitraria, a los valores mximos de recuperacin experimentales.
Para la solucin del problema descrito por la ecuacin (6-52) existen varias
herramientas computacionales disponibles. En particular, en la versin 5.0 de la planilla
EXCEL se encuentra la herramienta SOLVER que resulta apropiada para resolver este
tipo de problemas. A modo de ejemplo se muestran los datos de una prueba
discontinua de laboratorio.
Tiempo
(minutos)
Recuperacin
(%)
TABLA 6-1
4
8
12
16
24
con los valores anteriores se procedi a hacer los ajustes en una planilla EXCEL con la
herramienta antes indicada para los modelos de Garca Ziga, (6-30), Klimpell, (647), Kelsall, (6-33), y el modelo emprico descrito por la ecuacin (6-48). Los resultados
obtenidos se muestran en la tabla siguiente:
TABLA 6-2
Tiempo
Recuperacin
Modelo
Modelo Modelo Modelo
(minutos) Experimental
Garca Ziga Klimpell Kelsall emprico
1.0
55.43
55.05
59.63
55.62
55.68
2.0
78.94
78.64
77.59
78.36
78.32
3.0
88.02
88.75
84.89
88.27
88.25
4.0
92.34
93.08
88.66
92.73
92.72
8.0
95.67
96.21
94.33
96.34
96.34
12.0
96.61
96.32
96.22
96.50
96.51
16.0
96.82
96.32
97.16
96.51
96.52
24.0
96.99
96.32
98.11
96.51
96.52
Los Valores para la funcin objetivo, ecuacin (6-52), y los parmetros del modelo se
muestran en la Tabla siguiente:
QUIROZ R., Apunte curso de MINERALURGIA, 2008
UNIVERSIDAD DE ANTOFAGASTA
FACULTAD DE INGENIERIA
DPTO. INGENIERIA DE MINAS
177
TABLA 6-3
Funcin Objetivo
R
Constante
velocidad
Constante
velocidad alta
Constante de
velocidad baja
Fraccin velocidad
alta
N
Modelo
Garca
Ziga
2.3802
96.32
0.848
Modelo
Klimpell
Modelo
Kelsall
Modelo
emprico
46.1424
100
2.204
1.3682
96.51
-
1.4251
96.52
0.860
1.564
0.769
0.156
0.9556
cont
discnt
E( t) dt
(6-53)
UNIVERSIDAD DE ANTOFAGASTA
FACULTAD DE INGENIERIA
DPTO. INGENIERIA DE MINAS
N N
R 1
N k
178
(6-54)
1 NN 1 N k 1 N
R 1
N 1 k / N
(6-55)
UNIVERSIDAD DE ANTOFAGASTA
FACULTAD DE INGENIERIA
DPTO. INGENIERIA DE MINAS
179
20
Ley (%) de 18
concentrado
16
14
12
10
8
Ley de
6
alimentacin
4
2
0
0
10
tiempo (min)
15
20
Tiempo ptimo
d Ru R g
dt
(6-56)
dRu
dt
Rg
(6-57)
dt
Ru
Ru
Rg
Rg
1 exp (k
1 exp (k
t)
t)
(6-58)
(6-59)
UNIVERSIDAD DE ANTOFAGASTA
FACULTAD DE INGENIERIA
DPTO. INGENIERIA DE MINAS
t opt
180
Ru k u
1
ln
k u k g R g k g
(6-60)
tptimo
discontinuo
(6-61)
UNIVERSIDAD DE ANTOFAGASTA
FACULTAD DE INGENIERIA
DPTO. INGENIERIA DE MINAS
181