ENLACE QUMICO (2)

Dr. Hugo Cerecetto

Prof. Titular de Qumica

Temario
6. Modelos del enlace qumico:
- Enlace Qumico
- Definicin de unin qumica
- Tipos de enlace
- Energa de enlace
- Polaridad
- Enlace inico
- Definicin de enlace inico
- Modelo inico ideal
- Evidencias de la existencia de iones
- Energa de red
- Ciclo de Born-Haber
- Enlace covalente
- Definicin
- Concepto de carga formal

Temario
6. Modelos del enlace qumico:
- Concepto de resonancia en las estructuras de Lewis
- Estimacin de la entalpia de las reacciones mediante energa de enlace
- Interpretacin del enlace mediante la superposicin de orbitales atmicos
- Hibridacin
- Enlace de transito
- Concepto de polarizacin
- Electronegatividad
- Carcter inico parcial
- Enlace metlico
- Enlace de coordinacin

Bibliografa

TEORAS DE ENLACE COVALENTE

1) Teora de enlace de valencia (EV)
El enlace covalente se forma cuando los orbitales de dos
tomos se traslapan (o fusionan) y son ocupados por un
par de electrones que tienen la ms alta probabilidad de
localizarse entre los ncleos
La regin de traslape es favorable para que los electrones
residan, porque son atrados simultneamente por los dos
ncleos con carga positiva
positiva..

TEORAS DE ENLACE COVALENTE

1) Teora de enlace de valencia (EV)
1. Espines opuestos de los pares de electrones.
electrones. El espacio
formado por el traslape de orbitales tiene una capacidad
mxima para 2 electrones que tendrn espines opuestos
2. Mximo traslape de los orbitales enlazados
enlazados.. Mientras
mayor es el traslape de orbitales, ms fuerte (ms
estable) es el enlace
La extensin del traslape depende de la forma y direccin
de los orbitales implicados
Los orbitales s son esfricos, pero los orbitales p y d tienen
mayor densidad electrnica en una direccin que en
otra, de forma que un enlace que involucre orbitales p o
d tiende a orientarse en la direccin que maximice el
traslape

TEORAS DE ENLACE COVALENTE

1) Teora de enlace de valencia (EV)
. veamos un caso particular, la molcula de agua .
H

y
z

2 2s2 2p 2 2p 1 2p 1
O

1
s
8
x
y
z
1
H

1
s
1

H
y
H
z

90 o
O

. espacialmente el agua sera .

H

TEORAS DE ENLACE COVALENTE

1) Teora de enlace de valencia (EV)

y
H
z

90 o
O

. sin embargo no es as .
H

TEORAS DE ENLACE COVALENTE

1) Teora de enlace de valencia (EV)
3. Hibridacin de orbitales atmicos
atmicos.. Linus Pauling
propuso que los orbitales atmicos de valencia en la
molcula son diferentes de aquellos en los tomos
aislados
Clculos de mecnica cuntica muestran que la mezcla
matemtica de ciertas combinaciones de orbitales en un
tomo da como resultado nuevos orbitales atmicos
Las orientaciones espaciales de estos orbitales conducen a
enlaces ms estables y son consistentes con las formas
moleculares observadas

TEORA EV
hibridacin
Hibridacin: combinacin lineal de las funciones de ondas
Hibridacin:
de orbitales para generar nuevas funciones de onda de
orbital
Orbitales hbridos:
hbridos: nuevos orbitales atmicos
a) El nmero de orbitales hbridos obtenido es igual al
nmero de orbitales atmicos combinados
b) El tipo de orbitales hbridos vara de acuerdo con los
tipos de orbitales atmicos combinados

TEORA EV
hibridacin
BeCl2

sp

TEORA EV
hibridacin
BeCl2

sp

TEORA EV
hibridacin

sp

En la hibridacin sp:
sp:
- Se genera dos orbitales hbridos
sp equivalentes
- Dispuestos 180 o entre s
- Cada orbital hbrido sp consta
en un lbulo pequeo y en otro
grande
- Forma lineal para la molcula

TEORA EV
hibridacin
BF3

sp2

TEORA EV
hibridacin

sp2

En la hibridacin sp2:
- Se generan tres orbitales hbridos
sp2 equivalentes
- Dispuestos hacia los vrtices de un
tringulo equiltero, con sus ejes a
120 o entre s
- Arreglo del grupo de electrones
trigonal planar y las formas
moleculares derivadas de ste

TEORA EV
hibridacin
NH3

H2O (OH2)

sp3

TEORA EV
hibridacin

sp3

En la hibridacin sp3:
- Se generan cuatro orbitales hbridos
sp3 equivalentes
- Dispuestos hacia los vrtices de un
tetraedro regular, con sus ejes a 109o
28
28 entre s
- Arreglo tetradrico de las formas
moleculares derivadas de ste

TEORA EV
hibridacin
PCl5

sp3d

TEORA EV
hibridacin

sp3d

En la hibridacin sp3d:
- Se generan cinco orbitales hbridos
sp3d
- Dispuestos hacia los vrtices de una
bipirmide trigonal (90o y 120o de
ngulo interinter-enlace hbrido)
- Arreglo bipiramidal trigonal de las
formas moleculares derivadas de ste

TEORA EV
hibridacin
SF6

sp3d2

TEORA EV
hibridacin

sp3d2

En la hibridacin sp3d2:
- Se generan seis orbitales hbridos
sp3d2 equivalentes
- Dispuestos hacia los vrtices de un
octaedro (90o de ngulo inter
inter--enlace
hbrido)
- Arreglo octadrico de las formas
moleculares derivadas de ste

RESUMEN

RESUMEN

TEORAS DE ENLACE COVALENTE

1) Teora de enlace de valencia (EV)
Hibridacin de orbitales atmicos
atmicos.. Los orbitales
atmicos de valencia en la molcula son diferentes de
aquellos en los tomos aislados
Es la combinacin lineal de las funciones de ondas de
orbitales atmicos de valencia para generar nuevas
funciones de onda de orbital de enlace
Orbitales hbridos sern
- En nmero,
nmero, igual al nmero de
orbitales atmicos combinados
- En tipo,
tipo, segn los orbitales
atmicos combinados

TEORAS DE ENLACE COVALENTE

1) Teora de enlace de valencia (EV)
Hibridacin
Explica
- Estructuras
tridimensionales
- Combinaciones
atmicas no
explicadas por
otras teoras

Tipos de enlaces covalentes

1.- Traslape extremo a extremo
extremo:: enlace sigma ()
- mayor densidad electrnica a lo largo del eje del enlace
- tiene la forma de una elipse que se ha rotado alrededor de su
eje mayor
- todos los enlaces sencillos son enlaces

BF3

enlace

Tipos de enlaces covalentes

2.- Traslape lado a lado:
lado: enlace pi ()
- dos regiones de densidad electrnica, una por arriba y otra por
debajo

Tipos de enlaces covalentes

2.- Traslape lado a lado:
lado: enlace pi ()
- dos regiones de densidad electrnica, una por arriba y otra por
debajo del eje del enlace
- los electrones se mueven por ambas regiones del enlace
- los enlaces mltiples (dobles y triples
triples)) tienen enlaces
- un enlace doble consiste siempre en un enlace y un enlace
- un enlace triple consiste en un enlace y dos enlaces

NO3enlace

considerando resonancia
O

Tipos de enlaces covalentes

2.- Traslape lado a lado:
lado: enlace pi ()
- dos regiones de densidad electrnica, una por arriba y otra por
debajo del eje del enlace
- los electrones se mueven por ambas regiones del enlace
- los enlaces mltiples (dobles y triples
triples)) tienen enlaces
- un enlace doble consiste siempre en un enlace y un enlace
- un enlace triple consiste en un enlace y dos enlaces

H C C H
enlace

enlace

2) Teora de orbitales moleculares POR

combinacin lineal de orbitales
atmicos (OM-CLOA)
. veamos un caso particular, el oxgeno molecular .
. el oxgeno
molecular se comporta
como una sustancia
paramagntica .

Paramagnetismo: tendencia de las especies con

Paramagnetismo:
electrones desapareados de ser atradas por un campo
magntico externo

2) Teora de orbitales moleculares POR

combinacin lineal de orbitales
atmicos (OM-CLOA)
- las molculas se representan como una coleccin de
ncleos con los orbitales que contienen a los electrones
- tratamiento mecnico
mecnico--cuntico de las molculas (uso de )
- las molculas tienen orbitales moleculares (OM) de una
energa y forma dadas, ocupados por los electrones de las
molculas
Desventaja:
Desventaja:
- los orbitales moleculares son ms difciles de visualizar
que las representaciones sencillas de la teora RPECV
(repulsin de electrones de capa de valencia) o que los
orbitales hbridos de la teora EV

2) Teora OM-CLOA
Formacin de orbitales moleculares:
moleculares: se tienen dos modos de
combinacin de los orbitales atmicos (OA):
(OA):
a) Sumar las funciones de onda entre s
s:: esta combinacin
forma un OM de enlace,
enlace, el cual tiene una regin de alta
densidad electrnica entre los ncleos.
ncleos. El traslape
incrementa la probabilidad de que los electrones se
encuentren entre los ncleos
b) Sustraer las funciones de onda entre s
s:: esta combinacin
forma un OM de antienlace,
antienlace, el cual tiene un nodo entre
los ncleos, una regin de densidad electrnica cero.
cero. La
probabilidad de que los electrones ocupen el espacio entre
los ncleos disminuye a cero
Los orbitales de antienlace se representan con un asterisco

2) Teora OM-CLOA
OM de
enlace

OM de
antienlace

2) Teora OM-CLOA

OM de
antienlace

OM de
enlace

2) Teora OM-CLOA
El nmero de OA combinados siempre equivale al nmero
de OM formados
El OM de enlace tiene menor energa (ms estable) que los
OA que se combinaron para formarlo, mientras que el de
antienlace tiene mayor energa (menos estable)

Para que los OA interacten de manera efectiva y se formen OM

deben tener energas y orientaciones similares

2) Teora OM-CLOA
- Los OM se llenan en orden ascendente de energa
- Un OM tiene una capacidad mxima de dos electrones
con espines opuestos (principio de exclusin)
exclusin)
- Los OM de la misma energa se llenan parcialmente, con
espines paralelos, antes de que se llene cualquiera de ellos
(regla de Hund
Hund))

2) Teora OM-CLOA
Orden de enlace= 1/2[(n e- en OM enlace
enlace))-(n e- en OM antienlace
antienlace)]
)]

- Un orden de enlace mayor que cero indica que la especie

molecular es estable en comparacin con los tomos
separados, mientras que un orden de enlace cero implica
que no hay una estabilidad neta y, por tanto, no hay
probabilidad de que se forme.
forme. En general, a mayor orden de
enlace, ms fuerte ser ste
ste..
- Es posible escribir configuraciones electrnicas para una
molcula
El smbolo para cada OM ocupado se muestra entre
parntesis, y el nmero de electrones est escrito fuera
como un superndice
As, en el caso del H2 , en que ambos OM son orbitales sera (1s)2

2) Teora OM-CLOA
Orden de enlace= 1/2[(n e- en OM enlace
enlace))-(n e- en OM antienlace
antienlace)]
)]

- Un orden de enlace mayor que cero indica que la especie

molecular es estable en comparacin con los tomos
separados, mientras que un orden de enlace cero implica
que no hay una estabilidad neta y, por tanto, no hay
probabilidad de que se forme.
forme. En general, a mayor orden de
enlace, ms fuerte ser ste
ste..
- A travs de este concepto se puede explicar porqu la
molcula de He2 no existe mientras que el in de He2+ existe

2) Teora OM-CLOA
NIVELES DE ENERGA
- El orden de los niveles de energa de los OM, sin importar si son de
enlace o antienlace
antienlace,, se basa en los niveles de energa de los OA y en el
modo en que se combinan los orbitales p
- Los OM formados de orbitales 2s son menores en energa que los
formados con orbitales 2p, porque los OA 2s son menores en energa
que los OA 2p
- Los OM de enlace tienen menor energa que los OM de antienlace
antienlace,,
as que 2p es de menor energa que 2p* y 2p es de menor energa que
2p*

- Los orbitales atmicos p pueden interactuar en mayor medida

cuando se da extremo a extremo que cuando es de manera lateral
(lado a lado).
lado). Por lo tanto, el OM 2p es de menor energa que el OM
2p; el efecto desestabilizador del 2p* es mayor que el del 2p*, por lo
que la energa del primero es mayor que la del segundo

2) Teora OM-CLOA
NIVELES DE ENERGA

2) Teora OM-CLOA
NIVELES DE ENERGA

OA O

paramagntico

OM O2

OA O

2) Teora OM-CLOA
NIVELES DE ENERGA
- Slo los OA de energa similar interactan para formar OM
- Cuando los OA en el orbital p estn parcialmente llenos, como
en los tomos de B, C y N, las repulsiones son pequeas, as que
las energas 2p estn mucho ms cercanas a las energas 2s
- Como resultado, suceden algunas combinaciones entre los
orbitales 2s de un tomo y el extremo de un orbital 2p del otro
- Esta combinacin de orbitales disminuye la energa de los
orbitales enlazante y antienlazante correspondientes a los
orbitales s y aumenta la de los OM correspondientes a los
orbitales p; los orbitales no se ven afectados

2) Teora OM-CLOA
NIVELES DE ENERGA

B, C y N

2) Teora OM-CLOA
Diagramas
de
OM
para
molculas
diatmicas
heteronucleares::
heteronucleares
Las molculas diatmicas heteronucleares son
aquellas
compuestas por dos tomos diferentes
Estas tienen diagramas de OM asimtricos debido a que los
orbitales atmicos de los dos tomos tienen energas distintas
Los tomos con mayor carga nuclear efectiva mantienen
unidos sus electrones ms cerca del ncleo y as tienen
orbitales atmicos de menor energa
Una mayor Zef tambin le otorga a estos tomos mayor
electronegatividad

2) Teora OM-CLOA
Diagramas
de
heteronucleares

OM

para

molculas

diatmicas

Tarea 12
Comienzo Viernes 04/7 20:00 h