UNIVERSIDAD NACIONAL DE HUANCAVELICA

(Creada por Ley N. 25265)

FACULTAD DE CIENCIAS AGRARIAS

ESCUELA ACADMICO PROFESIONAL DE INGENIERA
AGROINDUSTRIAL
ESPECIALIDAD DE INGENIERA AGROINDUSTRIAL
PROYECTO DE INVESTIGACION CIENTIFICA
EFECTO DE LA TEMPERATURA, CONCENTRACIN DEL CATALIZADOR,
RELACIN MOLAR ALCOHOL : ACEITE Y TIEMPO DE TRANSESTERIFICACIN
EN EL RENDIMIENTO Y PODER CALRICO DEL BIODIESEL OBTENIDO A
PARTIR DEL ACEITE DE SEMILLA DE CHIRIMOYA (Annona cherimola)

LNEA DE INVESTIGACIN
INGENIERA AGROINDUSTRIAL
PARA OPTAR EL TITULO PROFESIONAL DE:
INGENIERO AGROINDUSTRIAL
PRESENTADO POR:
CUICAPUSA QUISPE, Pedro
FECHA DE INICIO

: Agosto 2015

FECHA DE CULMINACIN: Diciembre 2015

ACOBAMBA, HUANCAVELICA AGOSTO DEL 2015

NDICE
CAPITULO I: PROBLEMA .................................................................................................. 5
1.1. Planteamiento del Problema ...................................................................................... 5
1.2. Formulacin del Problema ......................................................................................... 7
1.3. Objetivo:..................................................................................................................... 7
1.3.1. Objetivo General ........................................................................................... 7
1.3.2. Objetivo Especfico ....................................................................................... 7
1.4. Justificacin ............................................................................................................... 8
CAPITULO II: MARCO TERICO .................................................................................... 10
2.1. Antecedentes ........................................................................................................... 10
2.2. Bases Tericas ........................................................................................................ 12
2.2.1. Caractersticas generales de la chirimoya .................................................. 12
2.2.1.1.

Clasificacin botnica ................................................................. 13

2.2.2. Descripcin de la semilla ............................................................................ 13

2.2.2.1.

Utilidad de la semilla de chirimoya ............................................. 13

2.2.3. Aceite de semillas de chirimoya .................................................................. 14

2.2.3.1.

Utilidad de aceite de semillas de chirimoya ................................ 15

2.2.3.2.

Caractersticas fisicoqumicas del aceite de semilla de

chirimoya ................................................................................................. 15
2.2.4. Biocombustible ........................................................................................... 16
2.2.5. Biodiesel ..................................................................................................... 16
2.2.6. Materias primas para la produccin de biodiesel. ....................................... 17
2.2.6.1.

Aceites de origen vegetal de primer uso .................................... 18

2.2.7. Caracterstica de aceite para ser utilizado como materia prima................. 18

2.2.8. Mtodos de obtencin de biodiesel ............................................................ 20

2.2.9. Transesterificacin ...................................................................................... 21

2.2.9.1.

Catlisis de la reaccin de transesterificacin ............................ 22

2.2.9.2.

Catlisis homognea bsica ....................................................... 23

2.2.10. Decantacin o separacin de fases ............................................................ 25

2.2.11. Lavado del biodiesel ................................................................................... 25
2.2.12. Secado........................................................................................................ 25
2.2.13. Variables que afectan al proceso de transesterificacin ............................. 26
2.2.13.1. Acidez y humedad ...................................................................... 26
2.2.13.2. Tipo de catalizador y concentracin ........................................... 26
2.2.13.3. Relacin molar de alcohol-aceite y tipo de alcohol ..................... 28
2.2.13.4. Efecto del tiempo y temperatura ................................................. 29
2.2.14. Caractersticas de calidad del biodiesel ...................................................... 30
2.2.15. Propiedades de biodiesel obtenido a partir del aceite de semillas de
chirimoya ................................................................................................................. 33
2.3. Hiptesis .................................................................................................................. 34
2.4. Definicin De Trminos............................................................................................ 34
2.4.1. Transesterificacin ...................................................................................... 34
2.4.2. ster ........................................................................................................... 34
2.4.3. Catlisis ...................................................................................................... 34
2.4.4. Alcohol metlico o metanol .......................................................................... 34
2.4.5. Glicerina...................................................................................................... 35
2.4.6. cidos grasos libres .................................................................................... 35
2.5. Identificacin De Variables ...................................................................................... 35
2.5.1. Variables Independientes ........................................................................... 35
2.5.2. Variables Dependientes .............................................................................. 36

2.6. Definicin Operativa De Variables E Indicadores .................................................... 36

CAPTULO III: METODOLOGA DE LA INVESTIGACIN .............................................. 37
3.1. mbito De Estudio ................................................................................................... 37
3.2. Tipo De Investigacin .............................................................................................. 37
3.3. Nivel De Investigacin ............................................................................................. 37
3.4. Mtodo De Investigacin ......................................................................................... 37
3.5. Diseo De Investigacin .......................................................................................... 38
3.6. Poblacin, Muestra, Muestreo ................................................................................. 39
3.6.1. Poblacin .................................................................................................... 39
3.6.2. Muestra ....................................................................................................... 39
3.6.3. Muestreo ..................................................................................................... 39
3.7. Tcnicas e Instrumentos De Recoleccin De Datos ................................................ 39
3.8. Procedimiento De Recoleccin De Datos. ............................................................... 40
3.9. Tcnica De Procesamiento Y Anlisis De Datos ..................................................... 42
CAPITULO IV: ASPECTO ADMINISTRATIVO ................................................................. 43
4.1. Potencial humano .................................................................................................... 43
4.1.1. AUTOR: ...................................................................................................... 43
4.1.2. ASESOR: .................................................................................................... 43
4.2. Recursos materiales ................................................................................................ 43
4.2.1.

Materia prima, reactivos, materiales y equipos. .......................................... 43

4.3. Cronograma de actividades ..................................................................................... 44

4.4. Presupuesto ............................................................................................................. 45
4.5. Financiamiento ........................................................................................................ 46
Referencia Bibliogrfica.................................................................................................. 47
ANEXO .............................................................................................................................. 51

CAPITULO I: PROBLEMA
1.1. Planteamiento del Problema
El impacto ocasionado en el medio ambiente por el uso de hidrocarburos y
combustibles fsiles ha motivado la necesidad de buscar otros tipos de energas
sostenibles. El biodiesel representa una de las alternativas ms interesantes, al
reemplazar parcial o totalmente el disel de origen mineral.
En la produccin de biodiesel obtenido partir del aceite de semillas de chirimoya nace
como una alternativa a falta disponibilidad de combustibles fsiles y contrarrestar el
cambio climtico, pero en un grado insipiente, porque las condiciones ptimas de su
produccin no estn definidas precisamente para tal fuente oleaginosa, ya que se
asemejan a otras producciones ya optimizadas de la produccin de biodiesel y su
rendimiento.se requiere maximizar.
El rendimiento de biodiesel obtenido a partir del aceite de semillas de chirimoya fue
de 84% trabajando tan solo con dos variables como son; temperatura de 60C,
tiempo de 90 minutos, y 0.143 g Hidrxido de potasio (KOH)/13 ml metanol (MeOH)
(Romero et al., 2009). De las cuales para la optimizacin de la obtencin de biodiesel
se necesita evaluar ms variables que maximicen el rendimiento, que influyen
directamente en el proceso de transesterificacin como la relacin molar alcohol :
aceite, temperatura, tiempo, agitacin, concentracin del catalizador.
Los valores ms bajos de rendimiento de biodiesel se obtuvieron a partir del mayor
nivel concentracin de catalizador (1.00%). Esto se debe a que al agregar ms
hidrxido de potasio (KOH), se favorece la reaccin de saponificacin en lugar de la
transesterificacin, lo que adems crea prdidas en las etapas de separacin y
lavado del biodiesel obtenido (Dorado et al., 2004). En cuanto a la variable tiempo, en
la reaccin de transesterificacin donde la conversin de triglicridos en steres
metlicos aumenta con el tiempo de reaccin, sin embargo un tiempo excesivo no
aumenta los rendimientos (Leung & Guo, 2006). El rendimiento de biodiesel en la

reaccin de transesterificacin se ve afectado por la variacin de los niveles del factor

concentracin del catalizador (CC), situacin que no se presenta con la variacin del
factor relacin molar alcohol : aceit (REA). Al existir interaccin entre los factores,
no todas las combinaciones de los tratamientos presentan el mismo efecto en el
rendimiento de biodiesel (Zuleta et al., 2008).
Existe otro aspecto que es necesario considerar a la hora de fijar la cantidad de
alcohol a utilizar, el alcohol no se solubiliza en los triglicridos en proporciones
molares mayores de 3:1, lo que provoca, al principio de la reaccin, la existencia de
tres fases, en el caso de la utilizacin de un catalizador slido. La existencia de tres
fases en el momento inicial de la reaccin dificulta el contacto entre ambos reactivos
y el catalizador (Vicente et al., 2001). En la reaccin de transesterificacin son
necesarias 3 moles de alcohol por cada mol de triglicridos. En la prctica, se utiliza
siempre exceso de alcohol, la conversin de equilibrio de este proceso es usualmente
baja a temperaturas moderadas (Ma et al., 1998).
La presencia de cidos grasos libres y agua produce efectos negativos como son la
formacin de jabn, el consumo de catalizador y la reduccin de la eficacia del
catalizador (Demirbas, 2007).
(Del guila et al., 2011) en su investigacin trabajo con variables de temperatura de
65 75C y un tiempo de 55 70 minutos. Obteniendo un rendimiento biodiesel de
85%. Obtenido a partir del aceite de pin. Al evaluar las propiedades de calidad del
biodiesel, se encontr que las propiedades de destilacin como el punto inicial de
ebullicin: 200 C, punto final de ebullicin: 280 C, 10% recuperado: 250 C, 50%
recuperado: 275 C, 90% recuperado: 278 C y 95% recuperado: 270 C, se
encuentran fuera de los lmites establecidos en las normas para cada parmetro.
En un esfuerzo por obtener recurso renovables, como biocombustibles, las fuente
mejor a aprovecha es la vegetal, ya que para obtener el biocombustible se estn
utilizando como materia prima las fuentes oleaginosas como la del girasol, colza, etc.
que estos al ser utilizados en la obtencin de biodiesel generan un desequilibrio en
las fuentes oleaginosas destinada al consumo humano (FAO, 2008).
Despus de haber citado todo los problemas y variables que afectan el ptimo
proceso de transesterificacin que repercute directamente en el rendimiento del

biodiesel, es por tal razn que se plantea el presente proyecto de investigacin, con
el objetivo de evaluar el efecto de las variables como son:

la temperatura,

concentracin del catalizador, relacin molar alcohol : aceite y tiempo en el proceso

de transesterificacin de esta manera maximizar el rendimiento y poder calrico de
biodiesel obtenido a partir del aceite de semilla de chirimoya (Annona cherimola).
1.2. Formulacin del Problema
Qu efecto tienen la temperatura, concentracin del catalizador, relacin molar
alcohol : aceite y tiempo de transesterificacin en el rendimiento de biodiesel obtenido
a partir del aceite de semilla de chirimoya (Annona cherimola)?
1.3. Objetivo:
1.3.1. Objetivo General
Evaluar el efecto de la temperatura, concentracin del catalizador, relacin
molar alcohol: aceite y tiempo de transesterificacin en el rendimiento y poder
calrico del biodiesel obtenido a partir del aceite de semilla de chirimoya
(Annona cherimola).
1.3.2. Objetivo Especfico
- Evaluar el efecto de concentracin del catalizador de transesterificacin
en el rendimiento y poder calrico de biodiesel obtenido a partir del aceite
de semilla de chirimoya (Annona cherimola).
- Evaluar el efecto de la temperatura de transesterificacin en el
rendimiento y poder calrico de biodiesel obtenido a partir del aceite de
semilla de chirimoya (Annona cherimola).
- Evaluar el efecto de la relacin alcohol : aceit de transesterificacin en el
rendimiento y poder calrico de biodiesel obtenido a partir del aceite de
semilla de chirimoya (Annona cherimola).
- Evaluar el efecto del tiempo de transesterificacin en el rendimiento y
poder calrico del biodiesel obtenido del aceite de semilla de chirimoya
(Annona cherimola).

- Determinar los rangos de temperatura, concentracin de catalizador, la

relacin de alcohol : aceite y tiempo, que optimicen el proceso de
transesterificacin que por ende maximicen el rendimiento y poder
calrico de biodiesel obtenido del aceite de semilla de chirimoya (Annona
cherimola).
- Caracterizar el biodiesel de mayor rendimiento y poder calrico.
1.4. Justificacin
En el presente proyecto de investigacin se justifica en la necesidad de evaluar el
efecto las variables como son: El tiempo, la temperatura, la relacin molar alcohol :
aceite y la concentracin de catalizador en proceso de transesterificacin, con el
objetivo de optimizar el mismo proceso, que por efecto maximice el rendimiento del
biodiesel y poder calrico obtenido a partir del aceite de semillas de chirimoya
(Annona cherimola)
El biodiesel obtenido a partir de las semillas de chirimoya posee caractersticas
adecuadas para ser utilizado como biocombustible ya que sus especificaciones como
son: su densidad, ndice de acidez, calor de combustin (similar al del disel
petroqumico) e ndice de yodo adems su perfil de cidos grasos insaturados que
permite su uso combinado con disel a bajas temperaturas.
La aplicacin de la metodologa superficie respuesta es para la optimizacin del
proceso de transesterificacin en la obtencin de biodiesel a partir de las semillas de
chirimoya (Annona cherimola) para poder maximizar el producto se requiere
determinar los rangos ptimos de trabajo de las variables (temperatura, tiempo,
relacin molar alcohol/aceite y concentracin del catalizador), de esta manera
establecer los valores de las variables optimas que generen mayor rendimiento del
biodiesel.
Para poder maximizar el rendimiento del biodiesel se hacen estudios en la
optimizacin del proceso de obtencin (transesterificacin) de biodiesel, en las cuales
interfieren variables las cuales se evalan y las variables ms relevantes en este tipo
de operaciones son las siguientes (Ma et al., 1999). 1. Materia prima, 2. Temperatura
de la reaccin, 3. Relacin molar alcohol: aceit vegetal, 4. Tipo y cantidad de

catalizador, 5. Velocidad de agitacin. Adems La reaccin de transesterificacin se

puede optimizar tambin con la eleccin del alcohol a utilizar y la relacin molar
alcohol aceite, la eleccin del catalizador ms adecuado, la temperatura y presin de
la reaccin y por ltimo, el tiempo de reaccin.
La relacin molar alcohol: aceit es una das variables ms importantes que afectan el
rendimiento de la reaccin. Segn su estequiometria, la reaccin de
transesterificacin requiere 3 moles de un alcohol y 1 mol de triglicridos para dar 3
moles de ster monoalqulico de cido graso y 1 mol de glicerina. Sin embargo,
considerando que la reaccin de transesterificacin es un equilibrio qumico, se
puede conseguir un desplazamiento del mismo a la derecha utilizando relaciones
metanol: aceit superiores a la estequiomtrica. Cuando se utiliza un 100% de
exceso de alcohol, la reaccin transcurre a una alta velocidad llegndose tambin a
altos rendimientos de steres metlicos (biodiesel).
En la actualidad existen muchos estudios que han descubierto la diversidad de
fuentes oleaginosas no comestibles, la cual es destinada para su transformacin a
biodiesel. Investigaciones en el campo de energas renovables han encontrado en el
biodiesel obtenido a partir de oleaginosas no comestibles una alternativa al
desabastecimiento de los combustibles fsiles y principalmente a contrarrestar los
problemas del cambio climtico, y la fuente oleaginosa obtenida a partir de las
semillas de chirimoya no es comestible por cual se presenta como una ms de las
alternativas para ser aprovechada como fuente de materia prima para la obtencin de
biodiesel

CAPITULO II: MARCO TERICO

2.1. Antecedentes
Segn Romero et al., (2009) en su investigacin Obtencin y caracterizacin del
aceite de semillas de frutos de chirimoya (Annona cherimolla) y su
transformacin a biodiesel, realizaron la caracterizacin fisicoqumica del aceite
de semillas de chirimoya en las semillas de chirimoya tiene una longitud (1.87 0.13
cm), adems el rendimiento de la extraccin del aceite de la almendra y cscara de la
semilla de (Annona cherimola) por el mtodo de Soxhlet y maceracin fue de
22.8889% y, 0.6152% respectivamente, lo cual indica que se obtiene mayores
rendimientos con el mtodo de Soxhlet ya que se aplica calor para la extraccin y de
la cscara se obtiene un rendimiento pobre. El aceite de las semillas de (Annona
cherimola) registr valores de densidad de 0.9072 g/mL, viscosidad de 3.7354
mm2/s, ndice de yodo de 100.48 I/100 g, calor de combustin de 39.4 KJ/g y un
ndice de acidez inferior al 2%, lmite suficiente para permitir la obtencin de biodiesel
(como steres metlicos de cidos grasos) por la reaccin de transesterificacin
alcalina.se concluye que se obtuvo un rendimiento de biodiesel del 84 % a partir del
aceite obtenido de Soxhlet y un rendimiento de 82.5 % a partir del aceite de
maceracin, obteniendo como subproducto glicerina posteriormente se analiz la
calidad de este producto comparndose con la Norma Europea EN 14214 lo que
describe caractersticas adecuadas para ser utilizado como biocombustible por
ejemplo: su densidad, ndice de acidez, calor de combustin (similar al del disel
petroqumico) e ndice de yodo adems su perfil de cidos grasos insaturados que
permite su uso combinado con disel a bajas temperaturas.
Segn Zuleta et al. (2008) en su investigacin optimizacin del proceso de
obtencin de biodiesel a partir de aceite de palma y etanol, mediante el mtodo
de superficie de respuesta en la investigacin tuvo por objetivo, la optimizacin del
proceso de obtencin de biodiesel a partir de aceite crudo de palma africana

10

mediante transesterificacin bsica con etanol. Que se trabaj con El aceite de palma
africana utilizado en el proyecto present una acidez de 2.372% y una humedad de
0.251%, valores que aunque son manejables en la reaccin de transesterificacin,
disminuyen el rendimiento de biodiesel. Se utiliz un diseo factorial 32. Los factores
de entrada fueron la relacin etanol/aceite y la concentracin de catalizador, mientras
que el factor de salida fue el rendimiento de biodiesel. A partir del diseo
experimental se realiz un anlisis de varianza y un anlisis de superficie de
respuesta. La concentracin de catalizador tiene efectos principales sobre el
rendimiento de biodiesel, mientras que la relacin etanol/aceite no tiene efecto
principal; existe interaccin entre estas variables. Las mejores condiciones son 0.59
% de catalizador y una relacin molar etanol/aceite de 6.0, para un rendimiento de
biodiesel del 77.21%.
Segn Del guila et al. (2011) En su investigacin Evaluacin por el mtodo de
superficie de respuesta del efecto de la temperatura y tiempo de
transesterificacin en el rendimiento y poder calrico del biodiesel obtenido a
partir del aceite de pin (Jatropha curcas) Los objetivos de esta investigacin
fueron la evaluacin por el mtodo de superficie de respuesta del efecto de la
temperatura y el tiempo de transesterificacin en el rendimiento y poder calrico del
biodiesel obtenido a partir de aceite de pin. El nivel ptimo de las variables del
proceso se determin mediante un diseo compuesto central rotacional (DCCR), el
cual permiti obtener los modelos que definen el comportamiento de las variables de
respuesta. Las condiciones ptimas para lograr el mximo rendimiento de biodiesel
(85%) se obtuvieron cuando se trabaj a una temperatura de 65 75C y un tiempo
de 55 70 minutos. Adems se evaluaron las propiedades del biodiesel obtenido en
las condiciones ptimas con las especificaciones tcnicas ASTM D6751 07, EN
14214 y NTP 321.003 2005. pues al comparar las propiedades del biodiesel obtenido
con las especificaciones tcnicas ASTM D6751 07, EN 14214 y NTP 321.003 2005,
se determine que el punto de inflamacin: 168,0 C, gravedad API a 15,5C: 36.76,
viscosidad cinemtica a 40C: 4,91 mm2/s, densidad a 15C: 0,846 g/mL agua y
sedimentos < 0,04 % volumen, ndice de cetano: 49,61, cenizas: < 0,01 % peso,
residuo carbonoso: < 0,05% peso, ndice de acidez: 0,559 mg KOH/g, glicerina libre:

11

0,011 % peso y glicerina total: 0,212 % peso, cumplen con lo establecido en dichas
normas.
Tambin se realizaron estudios de la metanlisis del aceite de soja usado, ha
obtenido 85% de rendimiento de esteres, con una concentracin de 1,3% de
hidrxido potsico cuando se compar con hidrxido de sodio, a 25C de
temperatura, en relaciones molares desde 4.5 hasta 9:1 con metanol (Tomasevic,
2001).
(Yuan et al., 2008). Usando la metodologa de superficie de respuesta, encontr los
resultados. Con la catlisis alcalina, el porcentaje en peso de catalizador entre 0.5 y
1%, alcanza rendimientos entre 94 y 99% de obtencin de alquilsteres.
La conversin aumenta con el tiempo de reaccin. (Freedman et al. 1984) realizo la
transesterificacin del aceite de cacahuete, semilla de algodn, girasol y soja con una
relacin molar de 6:1 de metanol, con un catalizador de metxido sdico al 0.5% a
60C segn el autor. Despus de 1 minuto se observ un rendimiento de
aproximadamente el 80% para la soja y el girasol, despus de una hora la conversin
era la misma para los cuatro, con un valor aproximado del 93%.
2.2. Bases Tericas
2.2.1. Caractersticas generales de la chirimoya
Las caractersticas que describe sierra exportadora (2011) La chirimoya es
oriunda de los valles andinos de Ecuador, Colombia, Bolivia y Per. Es una
planta cuyo aspecto es arbustivo, mide por lo general de 5 a 9 metros de
altura, el fruto tiene forma cordiforme o cnica, de 10 a 20 cm de longitud y
ms de 10 cm de ancho, con un peso promedio entre 150 y 500 gramos, con
variedades que llegan a pesar 2.7 Kg o ms. La piel puede ser delgada o
gruesa, suave, de color verde plido y est cubierta de escamas o
protuberancias redondas. Su pulpa es blanca, jugosa y carnosa, con un
agradable aroma y un delicioso sabor semicido. Contiene numerosas
semillas duras, brillantes, en forma de frjol, de color caf o negro y que
miden de 1 a 2 cm de longitud. Las flores de esta planta, crecen solitarias o
en grupos de dos o tres, en tallos cortos y velludos a lo largo de las ramas.

12

La planta tiene una longevidad de 15 aos aproximadamente y entra en

produccin a los tres o cuatro aos.
2.2.1.1. Clasificacin botnica

De acuerdo a Cdigo internacional de nomenclatura botnica

(C.I.N.B.) la clasificacin es la siguiente:
Reino

: Plantae

Divisin

: Magnoliophyta

Clase

: Magnoliopsida

Orden

: Magnoliales

Familia

: Annonaceae

Sub familia

: Annonoideae

Gnero

: Annona

Especie

: Annona cherimola

2.2.2. Descripcin de la semilla

En el centro de la pulpa contiene las semillas, son duras, ovaladas, y de un
centmetro aproximadamente. Tiene un color marrn-negro muy intenso
brillante. Estn cubiertas por una capa dura que protege el endosperma (de
color blanquinoso) del interior.
Adems las semillas, no son comestibles, por el motivo que son toxicas al ser
ingeridas. De hecho se suelen utilizar como insecticidas.
Las semillas pueden aprovecharse para obtener aceite el cual no es factible
para la alimentacin debido a su alto contenido de acetogeninas, sustancias
bioactivas y citotoxicas. (Ocampo et al. 2007)
2.2.2.1. Utilidad de la semilla de chirimoya

En su mayor parte las semillas son consideradas como

desperdicios, ya que su aprovechamiento se da un porcentaje
pequeo, enfocado a la farmacologa. Varios estudios tienen
resultados positivos que descubrieron que en el gnero de las

13

anonceas tienen un efector farmacolgico beneficioso, por ejemplo

contra algunos tipos de canceres.
- Dos nuevas acetogeninas adyacentes bis-tetrahidrofurnicas,
citotxicas, denominadas molvizarin y motrilin, han sido
aisladas del extracto metanlico de las semillas de Annona
cherimolia (Cortes et al. 1991).
- Dos nuevas acetogeninas no adyacentes bis-tetrahidrofurnicas,
cherimolin-2 y almunequin, han sido aisladas del extracto
metanlico bioactivo de las semillas de Annona cherimolia
(Cortes et al. 1993).
- Efecto citotxico de las semillas de Annona cherimola en cultivos
de cncer de crvix, mama y leucemia mieloide crnica (Quispe
et al. 2009)
- Se ha reportado que la Annona cherimola posee diversos
compuestos naturales de inters biolgico tales como
alcaloides y acetogeninas (Chen et al. 2001)
No obstante, el aprovechamiento del aceite extrado de la semilla
de chirimoya, no se da en su totalidad, por tal motivo este proyecto
de investigacin se enfoca en dar una alternativa, como es la
transformacin del aceite a biodiesel para que el aprovechamiento
del aceite sea en un 100%, y con beneficios ambientales.
2.2.3.

Aceite

de

semillas

de

chirimoya
Las semillas tienen un aceite fijo que parece dar a todas las plantas de este
gnero las propiedades emticas e insecticidas que poseen. Son
machacadas y en tintura de alcohol son antipsoricas, con la finalidad de
matar piojos, para lo cual basta lavar la cabeza con esta solucin varias
veces. (Jaramillo, 1990).

14

2.2.3.1. Utilidad de aceite de semillas de chirimoya

Se realizaron investigaciones de aceite de semilla de chirimoya

referentes al aprovechamiento destinado tanto como fuente
alimenticia como no alimenticia.
En cuanto al rendimiento de aceite extrado de las semillas de
chirimoya por el mtodo de soxhlet (para la parte de almendra) y
maceracin (para la parte de la cascara) fueron de 22.888% y
0.6152% respectivamente que fueron destinados como materia
prima para la obtencin de biodiesel que obtuvieron un rendimiento
de 84% con caractersticas aceptables para el mercado de
biocombustibles. (Romero et al., (2009))
(Restrepo & Vinasco 2010) En esta investigacin que el objetivo fue
la evaluacin fisicoqumica de la fraccin lipdica, los resultados
muestra que poseen un contenido de aceite (22%) similar a las
semillas de algodn (23%) y la soya (18%) y ms alto que el maz
(5%). Adems, los anlisis fisicoqumicos de los extractos lipdicos,
que incluyen la cromatografa de gases, revelan la presencia de
cidos grasos como el oleico, linoleico y linolnico, estos dos
ltimos esenciales en la dieta humana, en concentraciones
equiparables con las de otras oleaginosas comerciales.
2.2.3.2. Caractersticas fisicoqumicas del aceite de semilla de
chirimoya

Tabla N1: Caractersticas fisicoqumicas del aceite de semillas

chirimoya
Anlisis
valor
unidad
Densidad

0.9072

g/mL

Viscosidad

3.7354

mm2/s

ndice de yodo

100.48

l/100g

Calor de combustin

39.4

kJ/g

ndice de acidez

< 2%

Fuente: Segn Romero et al., (2009)

15

Tabla N2: Anlisis fisicoqumico del extracto lipdico de las

semillas de Annona cherimolia
Anlisis
Chirimoya
(Annona
cherimola)
% extracto estero

22 0.4

ndice de refraccin (a 30 C)

1.4599 0.001

ndice de yodo

84.7 0.8

Fosforo (ppm)

289 0.9

ndice de cidos graso (mg NaOH/g)

5.7 0.2

Acidez (% cido oleico)

4.0 0.7

Fuente: Restrepo & Vinasco., (2010)

En las tablas se tiene los datos que son apropiados y cumplen los
requerimientos para ser utilizados como fuente de materia prima
para la su transformacin a biodiesel.
2.2.4. Biocombustible
Los biocombustibles o biocarburantes son aquellos combustibles producidos
a partir de la biomasa (toda la materia orgnica de origen vegetal o animal,
incluyendo los materiales procedentes de su transformacin natural o
artificial) y que son considerados, por tanto, una energa renovable. Se
pueden presentar tanto en forma slida (residuos vegetales, fraccin
biodegradable de los residuos urbanos o industriales) como lquida
(bioalcoholes, biodiesel) y gaseosa (biogs, hidrgeno). (Deza, 2013)
Los biocombustibles son combustibles orgnicos primarios y/o secundarios
derivados de la biomasa, Estos pueden ser slidos, gaseosos o lquidos
(FAO, 2001)
2.2.5. Biodiesel
El biodiesel es un biocombustible generado a partir de aceites vegetales y/o
grasas animales para uso en motores de combustin interna de ciclo disel,
sin que sea necesaria la modificacin del motor (Lpez, 2007).

16

El biodiesel es un combustible compuesto por esteres mono-alqulicos de

cidos grasos de cadena larga derivado de aceites y grasas vegetales o
animales, designado B100. (NTP., 2008)
La ASTM (American Standars For Testing And Materials) lo define como
esteres monoalquilicos de cidos grasos de cadena larga derivados de
lpidos renovables tales como aceite vegetales y que se emplean en los
motores de ignicin de compresin (motores disel) o en caldera de
calefaccin
Este combustible puede utilizarse puro (B100, conocido como gasoil verde),
o en mesclas de diferentes concentraciones con el disel del, petrleo, la
mezcla ms utilizada en nuestros das es el 20%, es decir 20 partes de ter
vegetal y 80 partes de petrodiesel. Cuando se utiliza como aditivo sus
concentraciones normalmente no superan el 5% (Stratta, 2000; Demirbas,
2007)
Uno de los principales beneficios del biodiesel es su bajo contenido de azufre
y que debido a la presencia de oxgeno en su composicin qumica, su
combustin es ms completa, reduciendo la emisin de estas partculas,
monxido de sodio e hidrocarburos no quemados, entre otros contaminantes
(Larosa, 2001)
Adems de ofrecer una alternativa al cambio climtico, tambin durante su
proceso de produccin se produce un sub producto altamente valorado,
como es el caso de la glicerina, la cual luego de su purificacin puede ser
utilizada, en mltiples usos, en la industria farmacutica y cosmtica, donde
cuenta con gran demanda (Castro et al., 2006)
2.2.6. Materias primas para la produccin de biodiesel.
Muchos estudios han dado a conocer la variedad de materias primas que se
pueden emplear en la obtencin de biodiesel, las cuales pueden clasificarse
de la siguiente manera:
1. Aceites vegetales.
- Aceite de semillas oleaginosas: colza, girasol, raps, soja y coco.

17

- Aceite de frutos oleaginosos: palma y pin.

- Aceite de semillas oleaginosas alternativas: brassica carinta, camelina
sativa, pogianus.
- Aceite de semillas oleaginosas modificadas genticamente: aceite de
girasol de alto oleico
- Aceites reciclado e cocina.
2. Grasa animales: sebo de distintas calidades
Adems la norma europea EN 14214:2013 V2 determina que cualquier
fuente de triglicridos de origen animal o vegetal, incluyendo aceites de fritura
usados, puede ser usado para la obtencin de biodiesel.
2.2.6.1. Aceites de origen vegetal de primer uso

Luego de la molienda de la planta oleaginosa, se obtiene el aceite

crudo sin refinar, con el cual ya se puede elaborar biodiesel. Este
aceite es ms barato que el aceite refinado, pero puede contener
impurezas que dificulten el proceso de produccin y disminuyan la
calidad del biodiesel elaborado (Castillo, 2007).
El aceite crudo, sometido a un proceso de purificacin, da como
resultado el aceite refinado. Este proceso aumenta el costo de
produccin, pero permite obtener un biodiesel de mejor calidad,
libre de gomas, jabones e impurezas que podran afectar al motor
disel que lo utilice (Acosta, 2007).
2.2.7. Caracterstica de aceite para ser utilizado como materia prima
El requerimiento necesarios que debe cumplir un aceite para ser utilizado en
el proceso de transesterificacin, para poder obtener biodiesel son:
Las propiedades ms determinantes de la materia prima son la distribucin
de cidos grasos, la acidez libre, la humedad, el contenido de materia no
saponificable, la presencia de impurezas, la viscosidad, el poder calrico y el
comportamiento en frio (karmakar, et al., 2010)
Para el proceso de transesterificacin se debe tener en cuenta el contenido
de agua de la materia prima, debido a que la presencia de agua puede
18

causar la saponificacin de ester y consumir el catalizador y reducir la

eficacia del mismo adems la presencia de agua tiene un efecto negativo
mayor que los cidos grasos libres. (Ma et al., 1998) indicaron que el
contenido en de agua debe de estar por debajo de 0.06% para asegurar una
correcta reaccin y as evitar la formacin de jabn.

Para una mejor

eficiencia el contenido mximo de cidos grasos libres debe de ser 0.5%

(CORPODIB, 2003). Segn (Zhang et al., 2003) citado en Castro & Coello
(2007) un contenido de cidos grasos libres superior al 0,5% p/p tienen
influencia en la eficiencia del proceso de transesterificacin (menor es la
conversin), por lo tanto es muy probable que no se llevara a cabo el proceso
de saponificacin y se favoreciera en mayor parte la transesterificacin del
triglicrido. El ndice de acides inferior al 2% es un dato que revela que es un
lmite suficiente para permitir la obtencin de biodiesel (como esteres
metlicos de cidos grasos) por la reaccin de transesterificacin alcalina.
Cuadro N1: efecto del aceite en la en la produccin de biodiesel.
Efectos sobre el proceso de produccin
ndice de
acidez
Contenido de
fosforo

Alta acidez interfiere en la transesterificacin

Definen
alcalina, produciendo jabones
tipo de
Genera emulsiones durante la produccin y
pretratamipurificacin del biodiesel.
ento
Genera hidrolisis del aceite, produciendo altos
Contenido de contenidos de cidos grasos libres (AGL) y en
agua
presencia de catalizador, produccin de
jabones.
Efectos sobre la calidad del biodiesel del l mismo
ndice de
Alto IP indica procesos de oxidacin en marcha. Biodiesel
perxido
ya en proceso de degradacin oxidativa.
Alto IY puede indicar menor punto de fusin y mejores
propiedades de flujo en frio.
ndice de
Bajo IY indica mejor estabilidad a la oxidacin y
yodo
polimerizacin ( menor riesgo de formacin de solidos), y
mayor nmero de cetano (mejor calidad de combustin)
Contenido de Insolubles en el aceite resultan en insolubles en el biodiesel,
insolubles
que pueden causar problemas en el motor.
Fuente: Castro et al., (2007).

19

2.2.8. Mtodos de obtencin de biodiesel

Los mtodos que se utilizan para transformacin de los aceites vegetales en
carburantes son cuatro, pero el mtodo de transesterificacin es donde
realmente se obtiene un verdadero biodiesel, los cuatro mtodos son:
Cuadro N2: Diferentes mtodos de produccin de biodiesel.
Mtodos
Uso directo y mezcla con gasleo
Definicin
Uso directo como combustible disel o mezcla con gasleo
Naturaleza lquida-portabilidad
Ventajas
Contenido de calor (80% del combustible disel)
Fcilmente disponibles. Renovable
Mayor viscosidad
Desventajas Baja volatilidad
Reactividad de las cadenas de hidrocarburos insaturadas
Formacin de coque
Problemas de Depsitos de carbono
utilizacin en Formacin de un anillo de lubricacin adherente en el
motores
cilindro de los motores
Espesantes y gelificantes del aceite lubricante
Microemulsiones
Microemulsiones de aceite y alcohol etlico que sustituyen
al disel n 21
Definicin
Microestructuras con dimensiones generalmente en el
rango 1-150 nm, formadas de manera espontnea a partir
de dos lquidos inmiscibles
Buena pulverizacin durante la combustin
Ventajas
Viscosidades de combustible ms bajas
Menor nmero de cetano
Desventajas
Bajo contenido de energa
Problemas de Combustin incompleta
utilizacin en Formacin de depsitos de carbn pesados
motores
Aumento de la lubricacin del aceite
Craqueo trmico (Pirolisis)
Conversin de cadenas largas y sustancias saturadas
Definicin
(base de la biomasa) en biodiesel por medio de calor
Qumicamente similar a los derivados de petrleo, gasolina
Ventajas
y disel
Uso intensivo de energa durante el craqueo, por lo tanto
Desventajas
mayores costes
Transesterificacin

20

Reaccin de un aceite o grasa con un alcohol en presencia

de un catalizador para formar steres y glicerina
Renovable
Mayor nmero de cetano
Ventajas
Menos emisiones
Alta eficiencia de combustin
Desventajas Eliminacin de subproductos (glicerina y aguas residuales)
Fuente: Singh, (2010).
Definicin

2.2.9. Transesterificacin
En la reaccin de transesterificacin de un aceite o grasa animal, los
triglicridos reaccionan con un alcohol, generalmente metanol o etanol,
produciendo steres (biodiesel) y glicerina. Para que la reaccin transcurra a
una velocidad adecuada, es necesaria la presencia de un catalizador en el
medio (Marchetti et al., 2007).

Figura 1: Reaccin global de transesterificacin de un triglicerido generico

con un metanol.
El proceso global implica una secuencia de tres reacciones reversibles en
serie consecutivas.

21

Figura 2: etapas de la reaccin de transesterificacin de un triglicerido.

En el primer paso, de los triglicridos se obtiene el diglicrido, a continuacin,
del diglicrido se produce el monoglicrido y en el ltimo paso, de los
monoglicridos se obtiene la glicerina. Como consecuencia de lo anterior,
durante el proceso se liberan tres molculas de steres metlicos, es decir,
tres molculas de biodiesel. La relacin estequiomtrica entre el alcohol y el
aceite es 3:1. Sin embargo, dado el carcter reversible de las reacciones, un
exceso del alcohol es apropiado para desplazar la reaccin hacia la derecha,
es decir, hacia el producto deseado
La reaccin de transesterificacin es donde los aceites y/o grasa reaccionan
con alcoholes de bajo peso molecular (alcoholisis) en presencia de un
catalizador

adecuado.

Bsicamente

la

reaccin

consiste

en

el

desplazamiento del alcohol (el glicerol) de la estructura del triglicrido

mediante la incorporacin de otro alcohol de cadena corta, este
desplazamiento supone la separacin de las tres molculas de cidos grasos
que forman el triglicrido, quedando estas como esteres metlicos (EM) si el
alcohol utilizado fuera metanol, esteres etlicos (EE) si fuera etanol.
2.2.9.1. Catlisis de la reaccin de transesterificacin

La cintica de la transesterificacin de triglicridos se ve favorecida

al elevar la temperatura del medio de reaccin, por ello, se suelen
utilizar como temperatura de reaccin la de ebullicin del alcohol
utilizado a presin atmosfrica, en el caso del metanol las mximas
temperaturas de trabajo suelen rondar los 60 a 65 C pese a ello, la

22

velocidad de la reaccin sigue siendo baja, por lo que se precisa de

la presencia de un catalizador que acelere la reaccin.
Los catalizadores se pueden clasificar en tres tipos, homogneos,
heterogneos y enzimticos dentro de los primeros y el segundo se
diferencia tanto cido como bsico presentando caractersticas
diferentes y siendo favorecidos cada uno por diferentes condiciones
de reaccin (Leung, et al., 2010)

2.2.9.2. Catlisis homognea bsica

Los catalizadores homogneos son aquellos que son solubles en

los alcoholes utilizados para la reaccin de transesterificacin.
Concretamente los catalizadores homogneos bsicos suelen ser
sustancias con carcter bsico fuerte, el mecanismo de la reaccin
de transesterificacin cuando se usa este tipo de catalizadores y
metanol es la siguiente (Balat, 2010):

23

Figura 3: Mecanismo de la reaccin de transesterificacion de un

triglicrido genrico con metanol catalizada por una sustancia
bsica.
El paso previo, al mezclar la sustancia bsica con el metanol se
produce la formacin de ion metxido y el catalizador protonado. El
ataque nucleofilico del alcoxido al grupo carbonilo de la molcula
del triglicrido genera un intermedio tetradrico a partir del cual se
obtendr el ester metlico y el correspondiente anin del diglicerido.
Este ltimo desprotona el catalizador logrando la regeneracin de la
especie activa que podr volver a reaccionar con una segunda
molcula de alcohol y comenzar otro ciclo cataltico. Los digliceridos
se convertirn en monogliceridos y estos a glicerina siendo el
mismo mecanismo
La utilizacin de hidrxidos como catalizadores genera una
pequea cantidad de agua en la reaccin de este con el alcohol,

24

para evitar este fenmeno se puede utilizar directamente los

metxido de potasio y sodio. Con estos catalizadores se evita el
paso previo descrito en el mecanismo de la figura (3) evitando as la
formacin de cierta cantidad de agua. Sin embargo, con estos
compuestos es necesario mayor cuidado pues son muy
hidroscopicos, txicos e inflamables, adems de ser ms costosos.
2.2.10. Decantacin o separacin de fases
Al final de la reaccin existen dos productos principales glicerina y esteres.
Estos dos productos tienen densidades diferentes. Los esteres tiene
densidades de orden 0,83 g/cm3, mientras que el glicerol tiene una densidad
de orden de 1,05 g/ cm3 o ms. La densidad de la fase de glicerol depende d
la cantidad de alcohol, agua y catalizador que contenga. Esta diferencia de
densidad es suficiente para que las faces puedan ser separadas por
gravedad en un decantador. La glicerina arrastra consigo la mayor parte del
jabn, catalizador y alcohol (Van Gerpen, 2004).
2.2.11. Lavado del biodiesel
Despus de la decantacin los esteres deben ser lavados para remover
vestigios de catalizador, de jabn y de glicerol libre y ligado, el lavado se
realiza por aspersin de agua templada (50 a 60C). La aspersin debe ser
tal, que no promueva la agitacin para prevenir la formacin de emulsin. La
utilizacin de agua levemente acida elimina contaminaciones de calcio y
magnesio, adems de traza de hierro y cobre, que disminuyen la estabilidad
de combustible (Van Gerpen, 2004).
Esta operacin se realiza 3 veces con la finalidad de separar las trazas de
glicerina, y otras impurezas presente en el biodiesel, se agrega agua al 20 %
del peso del biodiesel y se procede a lavar lentamente para evitar la
formacin de jabones. El agua se debe depositar en una trampa de grasa
para evitar la contaminacin de la misma por el desage. (INA., 2012)
2.2.12. Secado

25

Por ltimo, el biodiesel sufre un proceso de secado antes de ser enviado para
almacenamiento. En algunos sistemas industriales, se procede aun a la
destilacin del biodiesel con vista a la obtencin de un producto de mayor
pureza (CORPODIB., 2003)
El proceso de secado, se lleva a cabo a 90 C en un tanque de secado por un
tiempo de 15 minutos, con la finalidad de eliminar el contenido de agua
presente en el biodiesel. (INA., 2012)
2.2.13. Variables que afectan al proceso de transesterificacin
El proceso de transformacin de aceite a biodiesel se basa en el proceso de
transesterificacin, en la cual se resaltan variables ms relevantes (Ma, 1999)
- Materia prima
- Temperatura de la reaccin
- Relacin molar alcohol: aceite vegetal;
- Tipo y cantidad del catalizador;
- Velocidad de agitacin
Las variables a evaluar en el presente proyecto de investigacin se describen
a continuacin:
2.2.13.1. Acidez y humedad

Los contenidos de cidos grasos y de humedad son los

parmetros determinantes de la viabilidad del proceso de
transesterificacin del aceite vegetal. Para que se realice la
reaccin completa se necesita un valor de cidos grasos libres,
del ingls Free Fatty Acid (FFA), menor al 3%. Cuanta ms alta
es la acidez del aceite, menor es la conversin. Adems, tanto el
exceso como la deficiencia de catalizador pueden producir la
formacin de jabn. (Dorado, 2004), la humedad disminuye el
rendimiento de la reaccin, pues que el agua reacciona con los
catalizadores formando jabones.
2.2.13.2. Tipo de catalizador y concentracin

26

La transesterificacin de los triglicridos requiere la presencia de

un catalizador adecuado. Los catalizadores utilizados son
clasificados de la siguiente manera:
a) Catalizadores alcalinos: entre los que se encuentra el hidrxido
de sodio (NaOH), hidrxido de potasio (KOH), metilato de
sodio (NaOMe).
b) Catalizadores cidos: tenemos el cido sulfrico, cido
fosfrico, cido clorhdrico, cido sulfonico.
c) Catalizadores enzimticos: lipasas
d) Catalizadores heterogneos: catalizadores en fase slida.
Catalizadores alcalinos, en este tipo de catalizadores es muy
importante que los catalizadores se mantengan en un estado
anhdrido. Debe evitarse su contacto prolongado con el aire, pues
este disminuye su efectividad debido a la interaccin con la
humedad y con el dixido de carbono.
Al emplearse el catalizador para transformar los triglicridos en
sus correspondientes esteres metlicos tiene una conversin muy
alta en un periodo ms corto de tiempo
En los procesos de metanlisis alcalina los principales
catalizadores usados han sido el hidrxido potsico y el hidrxido
sdico, ambos en concentraciones de 0.4 a 2% v/v de aceite.
Aceites, tanto refinados como crudos, con un 1% de catalizador
(tanto hidrxido sdico o potsico) han tenido muy buenos
resultados. La metanlisis del aceite de soja ha producido sus
mejores resultados de rendimiento y viscosidad con una
concentracin de 1% de hidrxido potsico (Tomasevic, 2001).
Si el aceite usado tiene un alto grado de cidos grasos y elevada
humedad los catalizadores cidos son los ms adecuados.
Hidrxido de sodio (NaOH). El NaOH vine en forma de cristales
que deben ser disueltas en alcohol antes de la transesterificacin.

27

Es caustico e irritante, hidroscopio (adsorbe humedad del medio

ambiente), lo cual hace que los cristales se peguen entre si y
sean ms difciles de manipular, y adems reduce su eficacia.
La reaccin con el alcohol es exotrmica (genera calor) y el
tanque donde se realiza esta disolucin debe mantenerse
refrigerado para evitar que se evapore el alcohol. Esto causa
prdidas de este insumo, riesgo de incendio y daos al que lo
manipula. (Vrtiz, 2009).
2.2.13.3. Relacin molar de alcohol-aceite y tipo de alcohol

Los alcoholes usados para la reaccin de transesterificacin

deben ser alcoholes de cadena corta como son metanol, etanol,
propanol o butanol.
Entre los alcoholes, el metanol y el etanol son los que se utilizan
con ms frecuencia. El metanol, por su bajo coste y sus ventajas
fsico-qumicas, ya que puede reaccionar a baja temperatura y
con rapidez con los triglicridos, es el ms utilizado. Adems, los
catalizadores alcalinos se disuelven fcilmente en l (Leung et al.,
2010).
En general, las propiedades fsicas y qumicas y el rendimiento de
los steres etlicos son comparables a los de los steres metlicos.
Ambos tipos de steres tienen prcticamente el mismo contenido
energtico. Las viscosidades de los steres etlicos son
ligeramente ms altas que las de los steres metlicos. La
realizacin de pruebas con motores ha demostrado que los
steres metlicos aportan una potencia ligeramente superior a los
steres etlicos (Bozbas, 2008).
La relacin molar alcohol: aceit no afecta el ndice de acidez, de
saponificacin y de iodo de los steres alqulicos. Pero valores
elevados de la relacin molar alcohol: aceit pueden interferir en
la separacin de la glicerina debido a un aumento en la

28

solubilidad. Cuando la glicerina permanece en la solucin,

favorece el desplazamiento del equilibrio hacia la izquierda,
disminuyendo la conversin de los steres. La relacin molar
alcohol: aceit es asociada al tipo de catalizador empleado.
Catlisis cidas requieren cantidades de alcohol mayores de que
catlisis bsicas, para alcanzar la misma porcentaje de
conversin, en el mismo tiempo de reaccin (Meher et al., 2006).
2.2.13.4. Efecto del tiempo y temperatura

La temperatura influye claramente en la reaccin de

transesterificacin y en el rendimiento del producto biodiesel. Una
temperatura elevada puede disminuir la viscosidad del aceite,
dando lugar a un aumento de la velocidad de reaccin y a una
disminucin del tiempo de reaccin. Sin embargo algunos autores
mostraron que cuando la temperatura de reaccin aumenta por
encima del nivel ptimo, la conversin en biodiesel disminuye
porque elevadas temperaturas de reaccin aceleran la reaccin
de saponificacin de los triglicridos. La temperatura de reaccin
debe ser menor que el punto de ebullicin del alcohol para
asegurar que este no se pierde por vaporizacin (Leung et al.,
2010).
La reaccin de transesterificacin es llevada a cabo en torno al
punto de ebullicin del alcohol, puesto que, al aumentar la
temperatura del medio de reaccin, se produce un aumento de la
solubilidad del metanol en el aceite, originando una mayor
velocidad de reaccin. Tambin se ha de tener en cuenta que
dicho aumento de la temperatura se traducir en mayores tasas
de saponificacin o cualquier otra reaccin secundaria (Saraf &
Thomas, 2007).
La

transesterificacin

se

puede

producir

diferentes

temperaturas, dependiendo del tipo de aceite. En el caso de

29

aceite refinado con metanol (6:1) al 1% NaOH, la reaccin se

estudi a tres temperaturas diferentes. Despus de 6 minutos los
rendimientos fueron 94%, 87% y 64% para temperaturas de 60,
45 y 32C, respectivamente. Despus de una hora la formacin
del ster era idntica para 60 y 45C y ligeramente menor para
32C.
El tiempo necesario para alcanzar altas conversiones depende del
tipo de catalizador utilizado. Cuando se utiliza catalizadores
qumicos se pueden lograr conversiones completas en 30 minutos
de reaccin. Con catalizadores enzimticos y solventes orgnicos
la reaccin puede alcanzar una conversin mxima en 5 horas.
Utilizando enzimas en fluidos presurizados se pueden obtener
conversiones completas con 2 horas de reaccin (Demirbas,
2005). Estos resultados dependen de las condiciones de reaccin
(temperatura, cantidad de catalizador, etc.) y de los materiales y
reactivos utilizados.
2.2.14. Caractersticas de calidad del biodiesel
La calidad de los combustibles determina el funcionamiento y la vida til de
los motores. En el caso del biodiesel, se han establecido unas normas
estandarizadas que aseguran los mnimos de calidad del combustible. En la
Unin europea (UE), la norma a cumplir es la EN 14214:2013 V2 que
establece las especificaciones para los esteres metilo (tabla N3). Para el
estado peruano es la norma tcnica peruana de especificacin de
biocombustibles; biodiesel (NTP. 321.125-2008) (tabla

N4)

que

continuacin se presenta las especificaciones requeridas:

Tabla N3: especificaciones de la norma europea EN 14214:2013 V2 para
biodiesel.
ENSAYO
UNIDADES
Limites
Norma
mnimo
mximo
Contenido en
% (m/m)
96,5
------prEN 14103
esteres

30

metlicos
Densidad a
Kg/m3
15C
Viscosidad a
mm2/s
40C
Punto de
C
inflamacin
Contenido de
mg/Kg
azufre
Residuos
% (m/m)
carbonosos
Numero de
------cetano
Contenido de
cenizas de
% (m/m)
sulfatos
Contenido de
mg/Kg
agua
Contaminacin
mg/Kg
total
Corrosin en
Clasificacin
lamina de cobre
Estabilidad a la
Horas
oxidacin
Valor acido
mg KOH/g
muestra
ndice de yodo
g l/100g
muestra
Metilster
%(m/m)
linoleico
Metilster
%(m/m)
poliinsaturados
Contenido de
%(m/m)
metanol
Contenido en
%(m/m)
monogliceridos
Contenido en
%(m/m)
digliceridos
Contenido de
%(m/m)

31

860

-------

EN ISO 3675

3,50

-------

EN ISO 3104

120

-------

ISO 3679

-------

10,0

prEN 20846

-------

0,30

EN ISO 10370

51,0

-------

EN ISO 5165

-------

0,02

ISO 3987

-------

500

EN ISO 12937

-------

24

EN 12662

Clase 1

EN ISO 2160

6,0

-------

prEN 14112

-------

0,50

prEN 14104

-------

120

prEN 14111

-------

12,0

prEN 14103

-------

-------

-------

0,20

prEN 14110

-------

0,80

prEN 14105

-------

0,20

prEN 14105

-------

0,20

prEN 14105

triglicridos
Glicerina libre
Glicerina total
Metales grupo I
(Na+K)
Metales grupo II
(Ca+Mg)
Contenido de
fosforo
POFF

%(m/m)
%(m/m)

-------------

0,02
0,25

mg/Kg

-------

5,0

mg/Kg

-------

5,0

prEN 14538

mg/Kg

-------

10,0

prEN 14107

-------

Segn
poca y
pas

EN 116

prEN 14105
prEN 14105
prEN
14108/14109

Fuente: Snchez, (2015)

Tabla N4: especificaciones del biodiesel (B100)
Propiedad
Mtodo de
Biodiesel B100
Unidades
ensayo (a)
Contenido de calcio y
EN 14538
5 Max.
ppm (g/g)
magnesio, combinado
Punto de inflamacin
ASTM D 93
93 min.
C
(copa cerrada)
Control de alcohol (uno de los siguientes debe ser cumplido:)
1. Contenido de
metanol
EN 14110
0,2 Max.
% volumen
2. Punto de
ASTM D 93
130,0 min.
C
inflamacin
Agua y sedimento
ASTM D 2709
0,050 Max.
% volumen
Viscosidad cinemtica
ASTM D 445
1,9-6,0 (b)
mm2/s
a 40 C
Ceniza sulfatada
ASTM D 874
0,020 Max.
% masa
Azufre (c)
% masa
ASTM D 5453 0,0015 Max. (15)
(ppm)
Corrosin de la lmina
ASTM D 130
N 3
------de cobre
Numero de cetano
ASTM D 613
47 min
------Punto nube
ASTM D 2500 Reportar (d)
C
Residuo de carbn (e) ASTM D 4530 0,050 Mx.
% masa
Numero de acidez
ASTM D 664
0,50 Mx.
Mg KOH/g
Glicerina libre
ASTM D 6584 0,020 Mx.
% masa
glicerina total
ASTM D 6584 0,240 Mx.
% masa

32

Contenido de fosforo
Temperatura de
destilacin.
Temperatura del 90%
de recuperado
equivalente a presin
atmosfrica.
Contenido de sodio y
potasio, combinado
Estabilidad a la
oxidacin
Fuente: NTP., (2008)

ASTM D 4951
ASTM D 1160

0,001 Mx.
360 Mx.

% masa
C

EN 14538

5 Mx.

ppm (g/g)

EN 14112

3min.

horas

2.2.15. Propiedades de biodiesel obtenido a partir del aceite de semillas de

chirimoya
En la cuadro 7 se muestran las principales propiedades fsico-qumicas del
biodiesel obtenido a partir del aceite que fue obtenido por dos mtodos
(Soxhlet y maceracin) de semillas de chirimoya y su comparacin con la
norma europea EN 14214.
Tabla N5: pruebas de calidad del biodiesel de A. cherimolla
Biodiesel obtenido del aceite de (Annona cherimola)
Norma europea
A partir del aceite
Determinacin
en 14214
Soxhlet
maceracin
Limites
Densidad relativa
20C
ndice de acidez
(mg KOH/g
biodiesel)
ndice de yodo
(gL/100 g biodiesel)
Calor de
combustin (KJ/g
biodiesel)
Viscosidad 40C
(mm2/s)
Densidad relativa
40C

0.8802 0.0002

0.8789
0.0005

a 15C 860900 Kg/m3

0.4640 0.0011

0.4765
0.0244

Mx. 0.50
mg KOH/g

100.5219
0.0914

102.8998
2.5688

Mx. 120 g
I/100 g

40.0719
0.1417

39.8909
0.0507

----------

----------

3.7354

----------

0.8621

Fuente: Romero et al., (2013)

33

a 40C 3.5
5.0 mm2/s
a 15C 860900 Kg/m3

2.3. Hiptesis
H0: No existe efecto de la temperatura, concentracin del catalizador, relacin molar
alcohol : aceite y tiempo de transesterificacin en el rendimiento de biodiesel obtenido
a partir del aceite de semilla de chirimoya (Annona cherimola).
Ha: Existe efecto de la temperatura, concentracin del catalizador, relacin molar
alcohol : aceite y tiempo de transesterificacin en el rendimiento de biodiesel obtenido
a partir del aceite de semilla de chirimoya (Annona cherimola).
2.4. Definicin De Trminos
2.4.1. Transesterificacin
Proceso al que se somete al aceite para reemplazar el glicerol por un alcohol
simple, como el metanol o el etanol, de forma que se produzcan steres
metlicos o etlicos de cidos grasos. Este proceso permite disminuir la
viscosidad del aceite, la cual es principalmente ocasionada por la presencia
de glicerina en la molcula. La alta viscosidad del aceite impide su uso
directo en motores disel, desventaja que se supera mediante este proceso.
2.4.2. ster
Resultado de la reaccin entre los cidos grasos y los alcoholes. Los steres
ms comnmente encontrados en la naturaleza son las grasas, que son
steres de glicerina y cidos grasos, oleico, etctera.
2.4.3. Catlisis
La catlisis es el proceso por el cual se aumenta o disminuye la velocidad de
una reaccin qumica, debido a la participacin de una sustancia llamada
catalizador. Las sustancias que reducen la velocidad de la reaccin son
denominados catalizadores negativos o inhibidores. A su vez, las
sustancias que aumentan la actividad de los catalizadores son denominados
catalizadores positivos o promotores, y las que desactivan la catlisis
son denominados venenos catalticos.
2.4.4. Alcohol metlico o metanol

34

El compuesto qumico metanol, tambin conocido como alcohol metlico o

alcohol de madera, es el alcohol ms sencillo. Es un lquido ligero, incoloro,
inflamable y altamente txico, por lo que no debe ser ingerido, inhalado o
derramado sobre el cuerpo. Su frmula qumica es CH3OH.
Puede usarse como insumo alcohol, al 95% de pureza, para la elaboracin
de biodiesel. La reaccin qumica, que se da como parte del proceso de
produccin, es ms rpida y fcil de desarrollar, que con el etanol, teniendo
un menor precio de venta en el mercado peruano (Castillo, 2007). El punto
de ebullicin del metanol es de 68 C (Darnoko, 2000)
2.4.5. Glicerina
Es un lquido orgnico, de sabor dulce, incoloro, espeso y viscoso, tambin
denominado 1, 2,3 propanotriol o glicerol
La glicerina es miscible (puede mezclarse) en alcohol y agua, pero es
inmiscible en ter. Su punto de ebullicin lo alcanza a una temperatura de
290 C, momento en que se descompone.
Es un alcohol polivalente, que forma la base de lo que estn compuestos los
cuerpos grasos, e integrado por tres tomos de carbono. Los lpidos simples,
integrados por sustancias que conocemos como mantecas, aceites y sebos
son steres de cidos grasos combinados con glicerina. La glicerina o
glicerol, se integra, como fosfolpido en las membranas celulares de los seres
vivos. Tiene la propiedad de actuar como disolvente de ciertas sustancias.
2.4.6. cidos grasos libres
Los cidos grasos libres (AGL) son los cidos monocarboxlicos saturados o
insaturados que estn presentes en las grasas o aceites pero no estn
conectados a la estructura de la glicerina. Mayor cantidad de cidos grasos
libres conduce a mayor ndice de acidez.
2.5. Identificacin De Variables
2.5.1. Variables Independientes
- Temperatura de transesterificacin.
- Concentracin del catalizador de transesterificacin.
35

- Relacin molar de alcohol : aceite de transesterificacin

- Tiempo de transesterificacin
2.5.2. Variables Dependientes
- Rendimiento de biodiesel.
-

Poder calrico.

2.6. Definicin Operativa De Variables E Indicadores

Cuadro N3: definicin operativa de variables e indicadores
Nominacin
Definicin operativa

Independiente

indicadores

Temperatura de transesterificacin.

Concentracin del catalizador de

transesterificacin.
Relacin molar de alcohol : aceite de

mol

transesterificacin.

Dependiente

Tiempo de transesterificacin.

min

rendimiento del Biodiesel

poder calrico

MJ/Kg

36

CAPTULO III: METODOLOGA DE LA INVESTIGACIN

3.1. mbito De Estudio
El proyecto de investigacin se realizara en la planta piloto de produccin de biodiesel
de la estacin experimental agraria El Porvenir del Instituto Nacional De
Investigacin Agraria (INIA) San Martin.
-

Ubicacin poltica:
Departamento

: San Martn.

Provincia

: San Martn.

Distrito

: Juan guerra.

Ubicacin geografica:
Latitud

: 06 35 28.

Longitud

: 76 18 47.

Altitud

: 330 m.s.n.m.

Factores climticos:
Precipitacin pluvial

: 1000 - 1500 mm promedio anual.

Temperatura promedio : 21 a 34.5 C

Humedad relativa

: 78.05 %.

3.2. Tipo De Investigacin

Por el inters de la obtencin y su utilizacin futura, podemos concluir que es una
investigacin de tipo Aplicada.
3.3. Nivel De Investigacin
El nivel de investigacin ser experimental
3.4. Mtodo De Investigacin
Se aplicara el Mtodo Deductivo (Deduccin cuantitativa), cuyo procedimiento
consiste en la investigacin experimental y prctica evaluando el efecto de las

variables en el proceso de transesterificacin. Que maximicen el rendimiento del

biodiesel.
3.5. Diseo De Investigacin
El diseo a utilizar ser el Diseo Compuesto Central Rotacional (DCCR) para lograr
optimizar el rendimiento de biodiesel; del siguiente tipo DCCR 2 n + 2*n + pc; de la
Metodologa Superficie Respuesta (MRS) para determinar los niveles ptimos de las
variables en el proceso de transesterificacin, la codificacin de es la siguiente:
Tabla N6: niveles de factores a evaluar.
Variables
-2
-1
Concentracin de
catalizador
Temperatura
Relacin molar
alcohol : aceite
(RMAA)
Tiempo

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

50.0

54.0

58.0

62.0

65.0

16.0

17.0

18.0

19.0

20.0

40.0

52.0

65.0

78.0

90.0

Las corridas obtenidas con el software Minitab versin 16, es la siguiente:

Tabla N7: valores codificados del diseo compuesto central rotatorio (CCRD) con
cuatro variables independientes y una variable respuesta
X1
X2
X3
X4
Y
concentracin
Relacin
Rendimiento
Orden de
Temperatura
Tiempo
Corrida
Catalizador
Molar
de biodiesel
ejecucin
(C)
(min)
(%)
(mol/mol)
(%)
Cd. Real Cd. Real Cd. Real Cd. Real
22
-1
0.5
1
62.0
1 19.0 -1 52.0
1
25
-1
0.5
-1
54.0
1 19.0 -1 52.0
2
21
-1
0.5
-1
54.0
-1 17.0 -1 52.0
3
27
0
0.6
0
58.0
0 18.0 0 65.0
4
30
1
0.7
1
62.0
-1 17.0 -1 52.0
5
26
-1
0.5
1
62.0
1 19.0 1 78.0
6
24
1
0.7
-1
54.0
-1 17.0 1 78.0
7
29
-1
0.5
-1
54.0
-1 17.0 1 78.0
8
28
1
0.7
-1
54.0
1 19.0 1 78.0
9
23
0
0.6
0
58.0
0 18.0 0 65.0
10
19
1
0.7
1
62.0
-1 17.0 1 78.0
11

12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30

12
14
13
18
20
17
16
11
15
2
6
10
7
4
3
5
1
8
9

0
-1
0
-1
1
-1
1
1
1
0
0
0
0
0
0
0
0
2
-2

0.6
0.5
0.6
0.5
0.7
0.5
0.7
0.7
0.7
0.6
0.6
0.6
0.6
0.6
0.6
0.6
0.6
0.8
0.4

0
-1
0
1
-1
1
1
-1
1
0
-2
0
0
2
0
0
0
0
0

58.0
54.0
58.0
62.0
54.0
62.0
62.0
54.0
62.0
58.0
50.0
58.0
58.0
65.0
58.0
58.0
58.0
58.0
58.0

0
1
0
-1
-1
-1
1
1
1
0
0
0
-2
0
2
0
0
0
0

18.0
19.0
18.0
17.0
17.0
17.0
19.0
19.0
19.0
18.0
18.0
18.0
16.0
18.0
20.0
18.0
18.0
18.0
18.0

0
1
0
-1
-1
1
1
-1
-1
0
0
-2
0
0
0
0
2
0
0

65.0
78.0
65.0
52.0
52.0
78.0
78.0
52.0
52.0
65.0
65.0
40.0
65.0
65.0
65.0
65.0
90.0
65.0
65.0

3.6. Poblacin, Muestra, Muestreo

3.6.1. Poblacin
La poblacin utilizada para el presente proyecto de investigacin ser de 30
litros de aceite de semillas de chirimoya.
3.6.2. Muestra
La muestra ser obtenida de los 30 litros y sern de 1 litro por cada una.
3.6.3. Muestreo
Se realizar un muestreo al azar de acuerdo a lo estipulado en el diseo
experimental.
3.7. Tcnicas e Instrumentos De Recoleccin De Datos
Los datos se recolectarn principalmente para controlar las variables independientes,
y tomar datos de la reaccin de transesterificacin cuyo resultado se medir en el
rendimiento y poder calrico del biodiesel.

39

Cuadro N4: tcnicas e instrumentos de recoleccin de datos.

Tcnicas
Instrumentos
Recoleccin de datos
Medida

de

concentracin

la calculo de porcentaje

Concentracin Catalizador

de

de transesterificacin

catalizador
Medida de la temperatura

Termmetro

Temperatura

de

transesterificacin
Medida de la relacin Estiquiometria

Relacin

molar

molar alcohol : aceite

alcohol:aceite

de

transesterificacin
Medida del tiempo

Cronometro

Tiempo

de

transesterificacin
Determinacin

del Balance de materia

Cantidad de biodiesel

rendimiento de biodiesel
Determinacin del poder metodologa descrita por Cantidad
calorico

de

poder

Parr Instrument Company calrico.

Inc.

El rendimiento de biodiesel (%, peso) se calculara con la siguiente ecuacin:

3.8. Procedimiento De Recoleccin De Datos

La recoleccin de datos se proceder durante el proceso de transesterificacin y al
final se proceder al registro de informacin, despus del proceso de la obtencin del
biodiesel se determinara las caractersticas de calidad, del proceso donde se obtuvo
un mayor rendimiento.
- En la primera etapa se proceder a la extraccin del aceite de semillas de
chirimoya mediante el siguiente flujo grama.

40

Semillas de chirimoya
Seleccin
Deshidratado

Agua

Prensado

Torta

Decantacin

Partculas
groseras

Filtrado

Partculas
pequeas

Secado

Agua

Aceite
Se realizara un anlisis fisicoqumico al aceite extrado, enfocado al uso como
materia prima para la obtencin del biodiesel y su balance de materia.
-

En la segunda etapa se proceder a la obtencin

de biodiesel a partir del aceite extrado de las semillas de chirimoya.
Aceite de semillas de
chirimoya
Metanol
Hidrxido de
sodio (NaOH)

Transesterificacin
Decantacin
Lavado
Secado
Biodiesel

41

Glicerol
Agua

En el proceso de transesterificacin se trabajaran con los datos de las variables

codificadas en el software minitad v.16
Al finalizar en proceso se determinara las variables con las q se obtuvieron un
mayor rendimiento del biodiesel para ser evaluadas por la metodologa
superficie respuesta.
3.8.1. Anlisis a realizarse.
Los anlisis que se realizaran en el desarrollo del presente proyecto de
investigacin referente al biodiesel de mayor rendimiento, sern de acuerdo a
la norma tcnica peruana de biodiesel. 321.125-2008.
3.9. Tcnica De Procesamiento Y Anlisis De Datos
La tcnica de procesamiento y anlisis de datos se har a travs de la metodologa
superficie respuesta usando el software Minitab versin 16, y se obtendrn los
resultados que se tendrn que interpretar y sacar las conclusiones que el caso
amerite.

42

CAPITULO IV: ASPECTO ADMINISTRATIVO

4.1. Potencial humano
4.1.1. AUTOR:
Nombre

: Pedro CUICAPUSA QUISPE.

Escuela

: Acadmico Profesional de Ingeniera Agroindustrial.

Facultad

: Ciencias Agrarias UNH.

4.1.2. ASESOR:
Nombre

: Ing. Rafael MALPARTIDA YAPIAS.

Categora : Auxiliar D.E.

Condicin : Nombrado
Escuela

: Acadmico Profesional de Ingeniera Agroindustrial.

Facultad

: Ciencias Agrarias UNH.

4.2. Recursos materiales

4.2.1. Materia prima, reactivos, materiales y equipos.
a) Materia prima
Aceite de semillas de chirimoya.
b) Reactivos.
Alcohol (metanol).
Hidrxido de sodio (NaOH).
Fenolftalena.
Agua destilada.
c) Materiales
Materiales de vidrio:
Beacker 500 mL
Pipetas de 1 mL, 5 mL, 10 mL
Fiola de 50 mL y 500 mL
Vidrio reloj.
Botella 1L

d) Equipos.
Termmetro
acidmetro.
Balanza analtica de sensibilidad 0.00 g.
Estufa.
Agitador magntico.
e) Maquinaria.
Prensa de tornillo extractora de aceite.
Biorreactor.
4.3. Cronograma de actividades
Cuadro N5: Cronograma de actividades.
ACTIVIDADES
Recopilacin
de informacin
Elaboracin
del proyecto
Presentacin y
aprobacin del
proyecto
Recoleccin
de la muestra
Ejecucin del
proyecto
Anlisis e
interpretacin
de los
resultados
Redaccin del
informe final
Presentacin
del Informe
final

MESES
Agosto

Setiembre

Octubre

Noviembre

Diciembre

X
X

X
X
X
X

4.4. Presupuesto
A. Costos directos
Tabla N8: Costos directos.
Descripcin

Precio

Total

Unitario

(S/.)

100

50,00

100

100,00

meses

200

400,00

Alquiler de equipo y
maquinaria
Anlisis de laboratorio

meses

100

200,00

das

450

1350,00

Tipeos e impresiones

unidad

700

0,5

350,00

Empastado de informe final

unidad

25

150,00

Fotocopias

unidad

300

0,25

75,00

Internet

horas

150

150,00

Unidades

Cantidad

Materia: semillas de chirimoya

Kg

Reactivos (metanol, hidroxido

de sodio, fenolftaleina)
Viticos

Sub total

2,825,00

B. Costos indirectos
Tabla N9: Costos indirectos.
Cantidad Precio Unitario

Total

Descripcin

Unidades

Cmara fotogrfica digital

meses

50

100,00

Equipo de computo

meses

150

300,00

Asesoramiento

meses

200

400,00

Servicio de transporte

meses

150

300,00

Sub total

(S/.)

1,100,00

45

C. Resumen del presupuesto

Tabla N10: Resumen del presupuesto.
RUBRO

MONTO S/.

1. Costos directos

2,825,00

2. Costos indirectos

1,100,00

3. Imprevistos
total

500
4,425,00

4.5. Financiamiento
Para esta investigacin se tiene previsto que el proyecto ser financiado con recursos
propios del investigador.

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50

ANEXO

Anexo 01:Matriz de consistencia

Cuadro N 11. Matriz de consistencia del proyecto de investigacin
PROBLEMA

OBJETIVOS

HIPTESIS

Qu efecto tienen la Objetivo General.

VARIABLES

H0: No existe efecto de - Temperatura de

temperatura,

Evaluar el efecto de la temperatura, concentracin del la

temperatura,

concentracin del

catalizador, relacin molar alcohol aceite y tiempo concentracin

catalizador, relacin

de transesterificacin en el rendimiento y poder catalizador,

del

transesterificacin.

relacin - Concentracin del

catalizador de

y tiempo de

transesterificacin.

transesterificacin en
el rendimiento y
poder calrico de
biodiesel obtenido a
partir del aceite de
semilla de chirimoya
(Annona cherimola)?

tiempo

el

efecto

transesterificacin en el - Relacin molar de

Objetivo Especfico.
- Evaluar

de

reaccin de

molar alcohol aceite calrico del biodiesel obtenido a partir del aceite de molar alcohol : aceite y
semilla de chirimoya (Annona cherimola)

INDICADORES

de

la

temperatura

de

transesterificacin en el rendimiento y poder calrico

de biodiesel obtenido a partir del aceite de semilla de
chirimoya (Annona cherimola).

rendimiento

de

biodiesel obtenido a

de biodiesel obtenido a partir del aceite de semilla de

semilla de chirimoya

reaccin. de

(Annona cherimola).

transesterificacin

chirimoya (Annona cherimola).

52

- Rendimiento de
Ha: Existe efecto de la
temperatura,

Mol/mol

transesterificacin

partir del aceite de - Tiempo de

- Evaluar el efecto de concentracin del catalizador de

transesterificacin en el rendimiento y poder calrico

alcohol/aceite de

Min

biodiesel
- Poder calrico.

Kcal/Kg

- Evaluar el efecto de la relacin alcohol : aceite de concentracin

transesterificacin en el rendimiento y poder calrico catalizador,

del
relacin

de biodiesel obtenido a partir del aceite de semilla de molar alcohol : aceite y

chirimoya (Annona cherimola).

tiempo

de

- Evaluar el efecto del tiempo de transesterificacin en transesterificacin en el

el rendimiento y poder calrico del biodiesel obtenido rendimiento

de

del aceite de semilla de chirimoya (Annona biodiesel obtenido a

cherimola).

partir del aceite de

- Determinar los rangos de temperatura, concentracin semilla de chirimoya

de catalizador, la relacin de alcohol aceite y (Annona cherimola).
tiempo,

que

optimicen

el

proceso

de

transesterificacin que por ende maximicen el

rendimiento y poder calrico de biodiesel obtenido
del aceite de semilla de chirimoya (Annona
cherimola).
- Caracterizar el biodiesel de mayor rendimiento y

poder calrico.

53