NDICE:

1.
RESUMEN
.3
2.
INTRODUCCIN
...3
3.
MATERIALES
DESARROLLO...........5

4.
DESARROLLO
EXPERIMENTAL.6
5.
RESULTADOS
DISCUSIN.6

6.
BIBLIOGRAFA
.12

RESUMEN
Obtencin del cinc metlico a partir de cinc(II) presente en una
disolucin. Se obtendr mediante la electrlisis a dos potenciales
distintos para observar su efecto.

INTRODUCCIN
La electrlisis es un proceso qumico por medio del cual una sustancia
o un cuerpo inmersos en una disolucin se descomponen por la
accin de una corriente elctrica continua. Las reacciones tiene lugar
en la superficie de un electrodo.
La electrlisis se produce en una celda elctrica, la cual est formada
por una cuba que contiene el electrolito y en el que estn sumergidos
los electrodos. Generalmente metlicos, y que estn conectados a un
generador elctrico. Esta celda es un circuito elctrico cerrado, en el
que se tienen, por una parte, los conductores metlicos y por otra, los
conductores formados por sales fundidas o por las disoluciones
electrolticas. La corriente consiste en un flujo de electrones en la
parte metlica del circuito y un flujo de iones en la parte lquida.
Cuando un metal se sumerge en una disolucin, este comienza a
oxidarse y los iones oxidados a su vez a reducirse, hasta que se
alcanza un equilibrio. Es necesario establecer una referencia
asignando un valor absoluto de potencial a una especie concreta.
Para ello se elige el electrodo de hidrgeno. En este electrodo, se
burbujea H2 (g) sobre un electrodo inerte de platino que est inmerso
en una disolucin de H+ 1M. La reaccin que tiene lugar es: 2H+ (aq)
+ 2e- H2(g).

Cuando dos electrodos se conectan y se mide la diferencia de

potencial entre ambos, el potencial medido corresponde al potencial
de la pila, y este es proporcional al trabajo elctrico que realiza el
sistema. Este trabajo corresponde con la variacin de energa libre del
sistema, G = -nFE.
Por tanto, la reaccin ser espontnea cuando E sea positivo. Es
posible tambin administrar al sistema el trabajo elctrico necesario
para dar lugar a la reaccin inversa. Aunque cabra pensar que para
que esto ocurra bastara con aplicar una diferencia de potencial
igual a E, esto no es as ya que durante los procesos redox, existen
diversos factores que alteran el potencial y la intensidad de
corriente generadas. Esto puede ser debido aprdidass de potencial
en el circuito debido a malas conexiones (implemento de la
resistencia), debido a reacciones que compiten con la que queremos
que tenga lugar o por factores cinticos en la interficie electrododisolucin.
En esta prctica, la electrlisis realizada provoca la reduccin de
Zn2+ a Zn metlico, aunque tambin son posibles otras reacciones
de reduccin, como son:

Reduccin de H+: Aunque el medio sea bsico, siguen

existiendo protones en disolucin y estos pueden reducirse
segn la reaccin:
2 H+ (aq) + 2e ===> H2 (g)

Reduccin de O2: Aunque la solubilidad de los gases sea muy

pequea, estos estn presentes en las disoluciones, en
4

concreto, toda disolucin expuesta al aire contiene oxgeno

molecular disuelto. Por ello, durante la realizacin de la
electrlisis es posible que se reduzca tambin el oxgeno
presente:
O2 (aq) + 2 H2O (l)+ 4e ===> 4 OH (aq)

Reduccin de otros metales presentes:

M n+ (aq) + m e ===> M(nm)+ (aq)

Deposicin de otros metales:

Mn+ (aq) + n e ===> M (s)

Todas estas reacciones interfieren y compiten con el Zn2+ y tienen lugar en mayor o
menor magnitud en funcin de la actividad de todas las especies indicadas. Por lo que el
proceso podra implementarse haciendo una previa extraccin con disolvente para reducir
la presencia de metales indeseados, y aplicando un desaireado con algn gas inerte como
nitrgeno o argn. Para medir la magnitud de eficiencia de la desviacin real y terica se aplica
el concepto de eficiencia faradaica, donde:

f=

Ireal
Iterica

Adems de esta, se definen la eficiencia voltaica del convertidor electroqumico como:

E
Eeq

Donde E(eq) = E0, parmetro que sirve para cuantificar el sobrevoltaje al que est sometido el
sistema. Como el ensayo se realiza a V constante, se trata de una cronoamperometra en la
que se puede calcular la cantidad de corriente que ha atravesado el circuito como I =

dQ
dt

Por lo que mediante la realizacin de este ensayo podemos calcular tanto la eficiencia fardica
como voltaica del sistema.

MATERIALES Y DESARROLLO EXPERIMENTAL

En la prctica se han utilizado los siguientes materiales:
-

Vaso de precipitado de 250mL

5

Generador de corriente continua

Horno calefactor
Esptula
Ctodo de fundicin
Cableado

Para comenzar se prepara una disolucin de Zn (II) a partir de sulfato

de cinc. En este caso se prepara la disolucin aadiendo al sulfato de
cinc sosa poco a poco para evitar la presencia de turbidez.
Por otro lado, se conecta el cableado segn:

En primer lugar se realizara un barrido de oxidacin para observar el

comportamiento de la muestra I-V y establecer la zona a la cual el
potencial deja de ser lineal, debido a un sobrevoltaje establecido por
la lenta movilidad de los electrones a bajos potenciales.
Despus fijamos un potencial dentro de la zona de comportamiento
lineal antes observado y se toman medidas de intensidad-tiempo,
realizando los clculos correspondientes.
Una vez terminada la electrlisis, se recogen los ctodos rpidamente
y se lavan con agua destilada para evitar la redisolucin del cinc.
Finalmente, se deja secar la muestra
cantidad de cinc depositado.

en el horno y se pesa la

RESULTADOS Y DISCUSIN
En primer lugar se realizarn los clculos para la preparacin de la
disolucin madre de zinc. Se desea preparar 0,25 litros de una
disolucin que sea 300 g/L en NaOH y 25 g/L en cinc. Para ello
tenemos calculamos:

25

g
L

0,25 L = 6,25 g Zn

Pero el zinc esta hidratado, luego:

6,25 g Zn

1 mol
65,38 g

282,54 g
1 mol

= 27,49 g ZnSO4 7H2O

Por ltimo la sosa:

300

g
L

0,25 L = 75 g NaOH

A continuacin se realiza el barrido de oxidacin siendo los datos

obtenidos los siguientes:
Intensidad
(A)
0
0
0
0,1
0,19
0,32
0,91
1,55
2,23
4,3
5,56
7,04
8,52
10

Voltaje (V)
0
0,67
1,38
1,6
1,9
2,13
2,4
2,6
2,8
3,02
3,18
3,36
3,57
3,73

Curva de oxidacin
12
10
8
Intensidad (A)

Curva de oxidacin

4
2
0
0

Voltaje (V)

Como puede observarse en la grfica, el tramo de comportamiento

lineal comienza aproximadamente a partir de 2,00 2,05 V. Por lo
es conveniente usar potenciales superiores a la hora de realizar la
electrlisis. A continuacin se realiz la primera electrolisis
estableciendo una diferencia de potencial constante de 2,25 V
durante 60 minutos. Los datos obtenidos fueron:
Tiempo
(min)
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
22
24
26
28
30
32
34
36

Intensidad
(A)
1,83
1,84
1,85
1,84
1,85
1,86
1,85
1,86
1,88
1,86
1,87
1,88
1,87
1,86
1,86
1,85
1,85
1,86
1,86
8

38
40
42
44
46
48
50
52
54
56
58
60

1,89
1,9
1,88
1,88
1,9
1,86
1,88
1,84
1,86
1,86
1,88
1,82

Como la velocidad de la reaccin de reduccin del Zn2+ va

disminuyendo a medida que la disolucin se empobrece en este, la
intensidad debera disminuir con el tiempo ajustndose a una ley de
tipo exponencial I(t)= I0exp(bt). Sin embargo, al no encontrarse
nicamente cinc (II) en la disolucin podemos observar la desviacin
de esta ley. Es ms, encontramos que:

1.92
1.9
1.88
f(x) = 1.85 exp( 0 x )
R = 0.09

1.86
1.84
1.82
1.8
1.78
0

10

20

30

40

50

60

70

Donde 1,83 se corresponde con la intensidad inicial del sistema tal

y como habamos previsto, pero el exponente tiene signo positivo.
Si se intenta ajustar el comportamiento a una recta, encontramos
que:

1.92
1.9
1.88
f(x) = 0x + 1.85
R = 0.09

1.86
1.84
1.82
1.8
1.78
0

10

20

30

40

50

60

70

El ajuste exponencial se ajusta mejor a los datos obtenidos, ya que se

aproxima mejor a la intensidad inicial del sistema, es decir, es mejor
tomarlo como un comportamiento exponencial. A partir de los datos It
calcularemos la carga total que ha circulado por el sistema, esto
puede realizarse mediante mtodos numricos, pero se har un
anlisis matemtico de los resultados. Para ello basta con integrar la
expresin de I(t) entre t=0 y t=60 min (3600 segundos). Al realizar la
integral de esta expresin se obtiene que la carga que circula por el
sistema sea:

Al calcular la carga que ha circulado a los 60 min se encuentra que

corresponde a un total de 57019,88 C. Esta cantidad de carga corresponde
con la cementacin de:

Se han obtenido nicamente 1,87 g Zn por electrolisis, que corresponden a

una cantidad de carga de:

Por lo que el rendimiento msico del sistema ha sido:

Adems podemos calcular tambin cual ha sido el rendimiento fardico del sistema:
10

Posteriormente realizamos una segunda sesin igual, pero de una

duracin de 30 minutos, ya que en la de una hora aunque hemos
podido calcular los datos de forma correcta, obtuvimos datos algo
bajos y muy dispares a lo largo de dicha hora, como se puede
apreciar en la grfica, con lo cual, realizamos este segundo
experimento y obtuvimos:
Tiempo
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
22
24
26
28
30

Intensida
d (A)
5,9
5,48
5,35
5,37
5,19
5,27
5,48
5,29
6,8
6,14
6,15
5,96
5,52
5,34
5,42
5,43

11

8
7
6
f(x) = 0.01x
+ 5.55
5.53 exp(
0x)
R = 0.01

5
4
3
2
1
0
0

10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30

Al igual que en el caso anterior, debera ajustarse a una ley de tipo

exponencial I(t)= I0exp(bt). Sin embargo, al no encontrarse
nicamente cinc (II) en la disolucin podemos observar la desviacin
de esta ley.
De nuevo, el ajuste exponencial (verde) es mucho ms acertado que
el lineal (rojo) puesto que se obtiene como se prevea una I0 de 5,863.
Volvemos a calcular los datos a partir de las grficas It calculando la
carga total que ha circulado por el sistema. Pero en esta ocasin
integramos la expresin de I(t) entre t=0 y t=30 min (900 segundos).
Al realizar la integral de esta expresin se obtiene que la carga que
circula por el sistema sea:

Al calcular la carga que ha circulado a los 60 min se encuentra que

corresponde a un total de 53.739,26 C. Esta cantidad de carga
corresponde con la cementacin de:

Se han obtenido nicamente 1,52 g Zn por electrolisis, que

corresponden a una cantidad de carga de:

12

Por lo que el rendimiento msico del sistema ha sido:

Adems podemos calcular tambin cual ha sido el rendimiento

fardico del sistema:

Tambin podemos calcular la eficiencia voltaica, ya que conocemos

el potencial de equilibrio del sistema que es el mximo potencial al
cual, el sistema permanece en equilibrio.
El potencial de equilibrio del sistema se puede calcular como el
potencial de corte de las rectas I=0 y la recta del tramo recto de la
curva IV. La ecuacin de esta recta se puede obtener mediante
regresin, siendo esta:

Curva de oxidacin
12
10
8
Intensidad (A)

f(x) = 7.12x - 16.92

R = 0.98

4
2
0
1.9 2.1 2.3 2.5 2.7 2.9 3.1 3.3 3.5 3.7 3.9
Voltaje (V)

Podemos observar que la ecuacin I.V es:

I(V) = 7,1155 V 16,92
Al igualar a 0 obtenemos que:

13

V = 16,92/7,1155 = 2,2
Por lo que la eficiencia voltaica ha sido:
V= 2,25/2,2 = 1,022
Este es el mtodo ms utilizado en la industria metalrgica para la
obtencin de metales llegndose a obtener ctodos de metales
ultrapuros. Incluso para la produccin de hidrgeno con mltiples
usos en la industria: como combustible, en soldaduras, etc. Adems
para producir la anodizacin usada para proteger los metales de la
corrosin. O tambin usada para evitar la corrosin de metales,
creando una pelcula delgada de un metal menos corrosible sobre otro
metal.

BIBLIOGRAFA
-

http://www3.uah.es/edejesus/resumenes/QI/Tema_3B.pdf
http://quimicaredox.blogspot.com.es/2007/11/procesoselectrolticos.html
http://www.monografias.com/trabajos89/la-electroquimica/laelectroquimica.shtml
http://www.pps.k12.or.us/district/depts/edmedia/videoteca/curso3/htm
lb/SEC_83.HTM

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