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Oxido-Reduccin
Profesora Fresia Orellana Alvarez
Ingeniera 2012
29-05-2012
La transferencia de electrones de una especie a otra implica que en toda reaccin redox hay
cambios en el estado de oxidacin en algunas de las especies involucradas.
H2 0
Ca0
Mg0
S80
P40
+5 2
+3 2
Na2O
Cr2O3
N2O5
HF
+1 2
H2 S
E.O
+1
+2
Elementos de Transicin
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+3
ScBr3
TiS2
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5. Los compuestos qumicos son neutros, luego la suma algebraica de los nmeros de
oxidacin multiplicado por la cantidad de tomos es igual a cero.
x 2
N2O4
N2O4
CaCr2O7
CaCr2O7
+2 x
(x) 2 + (2) 4 = 0
x=+4
(+2) 1+ (x) 2 + ( 2) 7 = 0
x=+6
x=+7
1+ x 2
(+1) 1 + (x) 1 + ( 2) 4 = 0
HClO4
HClO4
Al(OH)3
2 1+
Al ( O H ) 3
(x)1 + ( 2) 3 +(+1) 3 = 0
x=+3
(x)1 + (2) 4 = 3
[ P O4 ] 3
x=+5
En toda reaccin redox hay una especie que aumenta su estado de oxidacin y otra especie que
disminuye su estado de oxidacin; ambos cambios ocurren en forma simultnea. Estos cambios se
denominan:
Oxidacin cambio de la especie que pierde electrones y aumenta su estado de oxidacin. A esta
especie se llama Agente Reductor.
Reduccin cambio de la especie que gana electrones y disminuye su estado de oxidacin. Esta especie
se llama Agente Oxidante.
Reduccin
0
4+
Oxidacin
AuCl4 AuCl2
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en
forma
simultnea
en
cantidades
equivalentes
Semireaccin de Oxidacin (SRO) representa el cambio que experimenta el reductor, el cual pierde
electrones y aumenta su estado de oxidacin.
Cl1+ Cl+7 + 6
Semireaccin de Reduccin (SRR) representa el cambio que experimenta el oxidante, el cual gana
electrones y disminuye su estado de oxidacin.
Au4+ + 2 Au+2
Reaccin neta o global: es la reaccin qumica que representa el proceso redox global o total.
La reaccin global se obtiene sumando la semireaccin de oxidacin y la semireaccin de
reduccin.
H2 O +
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+5 2
H2 O +
+2 2
+5 2
2 + 1
2. Identificar los cambios en los estados de oxidacin para determinar el reductor y el oxidante.
El Br2 aumenta su E.O., se transforma en Br+5. El Br2 pierde electrones, es el reductor
El N + 5 disminuye su E.O., se transforma en N 2+ . El N + 5 gana electrones, es el oxidante
Br 2
Br+5
Reduccin
N 5+
N 2+
4. Balancear las semireacciones en cantidad de tomos y, despus, en las cargas elctricas. Las cargas
elctricas se balancean sumando electrones ()
Br2
2 Br+5
N 5+ + 3 N 2+
SRO
SRR
+ 10
/3
/ 10
5. Obtener la reaccin global o neta sumando las semireacciones, pero previamente hay que igualar
en ambas la cantidad de electrones. La reaccin global no contiene electrones ().
SRO
SRR
3 Br2
6 Br+5 + 30
10 N 5 + + 30 10 N 2+
Reaccin global
3 Br2 + 10 N 5 +
6 Br5+ + 10 N 2+
+2 2
+ 3 2
+1 2
Escribir semireacciones
Balancear semireacciones en
cantidad de tomos y en cargas
elctricas
Igualar cantidad de electrones en
las semireacciones para obtener la
ecuacin global o neta.
Sb Sb3 +
SRR
Hg+2 Hg
SRO
Sb Sb 3 + + 3
SRR
SRO
SRR
Hg +2 + 2 Hg
/2
/3
2 Sb 2 Sb 3 + + 6
3 Hg +2 + 6 3 Hg
2 Sb + 3 Hg +2 2 Sb 3 + + 3 Hg
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Pila o Celda
Dispositivo en el cual se realizan los procesos de xido-reduccin.
Las pilas o celdas estn formadas por dos electrodos, en uno de ellos ocurre la oxidacin y en el otro
electrodo ocurre la reduccin.
Electrodo: Dispositivo que est formado por lmina de metal
sumergida en un electrolito, habitualmente el electrolito contiene
iones del metal presente en la lmina.
Para electrodos de no metales se utilizan lminas de un
metal inerte (Pt, Au, etc) para la coneccin externa de los
electrodos.
2H + / H2 (Pt)
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Celda electroltica: A partir de una corriente elctrica externa se induce un proceso redox noespontneo.
La espontaneidad de un proceso redox se relaciona con el valor del voltaje asociado a la pila o celda.
Este voltaje corresponde a la fuerza electromotriz (fem) que impulsa el proceso redox y se simboliza
como , tambin llamado voltaje o fem, se mide en Volt.
reduccin
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3,04
Na
2,71
Mg +2 + 2 Mg
2,38
Li+
Na+ +
+3
Al
1,66
Ni +2 + 2
Ni
0,23
Sn +2 + 2
Sn
0,14
Al
+3
2 H + + 2 H2
0,00
Cu
+ 0,34
Ag + +
Ag
+ 0,80
Cu
+2
Br2 + 2 2 Br 1
+ 1,07
Cl2 + 2
2 Cl 1
+ 1,36
F2 + 2
2F
+ 2,87
oxidacin = reduccin
Por ejemplo, para el electrodo de plomo:
Pb2+ + 2 Pb
Pb Pb2+ + 2
plata =
+ 0,80 (Volt)
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Al multiplicar una semireaccin por un nmero el valor del potencial sigue siendo el
mismo.
Por ejemplo, para el electrodo de hierro (III) / hierro (II):
Fe3+ + Fe2+
3
Fe3+
+33
Fe2+
Ejemplo. Para el electrodo de cobre (I) [Cu+] su potencial de reduccin es 0,552 Volt.
a) Escriba la semireaccin de reduccin e informe su potencial estndar
Cu+ + Cu
oxidacin = 0,552Volt
c) Comparado con el potencial estndar de oxidacin del Fe2+/Fe3+ Cul de los electrodos ser mejor
reductor?
Cu/Cu+ = 0,552Volt
Ctodo
SRO
SRR
Reductor
Oxidante
Polaridad
Positiva (+)
Polaridad
Negativa ( )
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// Ag+/Ag
Voltaje de la pila en
condiciones estndar
= 0,46 Volt
Ctodo
Puente Salino
Ejemplo. Se quiere formar una pila con los electrodos de sodio (Na+/Na = 2,713 V) y de aluminio
(Al3+/Al = 1,676 V)
a) Cul de los electrodos ubicara en el nodo y cul en el ctodo?
El potencial estndar de reduccin es mayor para el electrodo de aluminio (Al3+/Al = 1,676 V), luego:
- En el ctodo (reduccin) se ubica el electrodo de aluminio
- En el nodo (oxidacin) se ubica al electrodo de sodio
b) Escriba las semireacciones de oxidacin y de reduccin;
Anodo SRO
Ctodo SRR
3 Na(s) 3 Na+(ac) +3
oxidacin = 2,713 V
+ 3 Al(s)
reduccin = 1,676 V
Al+3
(ac)
/3
= 1,037 Volt
= 1,037 Volt
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Ejemplo. Para la pila: Ba / Ba2+ // Sn+4 / Sn+2 su voltaje estndar ( ) es 3,05 Volt.
a) Indique cul electrodo es el nodo y cul electrodo es el ctodo
El nodo es el electrodo de bario y el ctodo es el electrodo de estao
b) Escriba las semireacciones andica y catdica
Ba Ba 2+ + 2
Anodo SRO
Ctodo SRR
Sn +4 + 2 Sn +2
oxidacin = X
Sn +4 + 2 Sn +2
reduccin = 0,15 V
= oxidacin + reduccin
3,05 V = oxidacin + 0,15
oxidacin = Ba / Ba 2+ = 2,90 V
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Ctodo () SRR
Cl2 + 2
Reaccin global
Na + + Na
2 Cl + 2 Na+ Cl2 + 2 Na
Cl / Cl2
Smbolo de la celda
Na+ / Na
Producto catdico Na
Habitualmente, en la electrlisis de una sal fundida el catin de la sal se reduce (ctodo y el anin de la
sal se oxida (nodo).
2 H2O + 2 2 OH + H2
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En el nodo:
En el ctodo:
H2O+ 2 H2 + 2 OH
Na++ Na
O2, H+ y Cl2
Con el voltaje que se aplica a una celda electroltica pueden ocurrir distintas reacciones en un
mismo proceso.
De acuerdo a las diversas posibilidades que podran ocurrir, es difcil predecir los productos que
realmente se estn obteniendo en el nodo y en el ctodo de una celda electroltica.
Es por ello que a nivel industrial, se requiere efectuar continuamente anlisis de los productos para
verificar lo que realmente ocurre en cada electrodo.
Recuerde que para comparar dos Semireacciones, se considera ms favorecida aquella en que el
potencial estndar sea ms positivo.
Por ejemplo, cul de las siguientes semireacciones est ms favorecida que ocurra en el ctodo de
una celda electroltica?
H2O+ 2 H2 + 2 OH
reduccin = 0,83 Volt
Na++ Na
reduccin = 2,71 Volt
El ms alto potencial estndar de reduccin es para el agua, luego es ms factible la reduccin del
agua que la reduccin del in sodio.
Cuando se efecta electrlisis es necesario que el voltaje a suministrar por la fuente externa sea
mayor al necesario para efectuar la electrlisis (sobrevoltaje).
El voltaje adicional se requiere para que el proceso proceda en un tiempo razonable y a la posible
prdida de voltaje durante el procedimiento (reacciones laterales).
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2 Cl Cl2 + 2
Leyes de Faraday
1. La carga transportada por un mol de electrones equivale a 96485 Coulomb.
1 mol de (6.021023 ) 96485 Coulomb (C) 1 Faradio ( 1 F)
2. La cantidad de electrones (moles) consumidos en una reaccin redox, se puede obtener midiendo
la intensidad de corriente, I (Ampere), que fluye desde la fuente elctrica externa, y el tiempo
(segundos) en que se aplica.
q=It
q = carga (Coulomb)
I = Intensidad de corriente (Ampere)
t = tiempo (seg)
La cantidad depositada en cada electrodo es proporcional a la carga (q) que circula por la celda
electroltica.
Si por el nodo circula una carga igual a q (Coulomb) por el ctodo de la misma celda tambin
circulan q (Coulomb).
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Ejemplo. Por una celda electroltica que contiene AuF3 fundido circula una corriente de 0,15
Ampere durante 120 min.
a) Escriba las semireacciones de cada electrodo
Au3+(l) + 3 Au(s)
Ctodo SRR
2 F (l) F2(g) + 2
Anodo SRO
1 F 96485 Columb
I = 0,15 Ampere
x F 1080 Coulomb
x = 0,0112 F
2 F (l) F2(g) + 2
n F2 = 5,5910 moles
Au3+(l) + 3 Au(s)
n Au = 3,7310 moles
w Au = n PA
Ejemplo. Una celda electroltica contiene cloruro de manganeso (MnCl2). Para obtener 100 g de
manganeso metlico (PAMn = 54,94 g) se requiere hacer circular una corriente de 0,4 Ampere.
a) Escriba la semireaccin de obtencin de Mn.
Mn2+ + 2 Mn
b) Calcule la carga, en Coulomb, que circul
Segn la semireaccin de obtencin de manganeso metlico; se requieren 2 moles de (296485 Coulomb 2 F)
para producir 1 mol de Mn
x Coulomb
q = 351238 Coulomb
X mol
351238 Coulomb
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Corrosin
Es el deterioro de un material debido a la interaccin qumica del material con el
medio que lo rodea.
La degradacin puede ocurrir en materiales metlicos, plsticos, madera, concreto, etc.
La corrosin no slo provoca prdida de masa de un metal; sino que tambin afecta la seguridad, la
confiabilidad y la eficiencia de operacin de equipos o de estructuras que contienen al metal.
La obtencin de un metal a partir de un mineral requiere de grandes gastos en energa. Por ello se
trata de preservar estos materiales durante el mximo tiempo posible
El elemento al estado metlico, es poco estable y tiende a perder su gran energa, volviendo a
compuestos que sean similares a los de su estado original (mineral). Por esta razn la corrosin de un
metal es un proceso espontneo y muy fcil que ocurra.
Todas las reacciones qumicas de corrosin son electroqumicas, se produce una celda galvnica.
Sitios andicos en la superficie del metal se desplazan a una solucin como iones (cationes);
constituyendo la reaccin andica.
Los electrones liberados pasan a un sitio del metal donde es posible que ocurra la reaccin catdica.
Para la reaccin catdica se requiere que los electrones encuentren componente reducible en el
electrolito (generalmente O2 del aire).
Es decir, lLa superficie de metal permite que en forma simultnea ocurra la semireaccin catdica y la
semireaccin andica, formando una celda electroqumica
Fe Fe2+ + 2
Sector andico
Fe Fe3+ + 2
Sector catdico
2 H2O + O2 + 4 4 OH
Formas de Corrosin
Uniforme, sobre gran parte de la superficie del metal
Localizada, corrosin en ciertas fallas de la superficie. Las fallas pueden ser por el contacto con otro
material, el cual puede tener mayor tendencia a dar electrones.
Prevencin de la Corrosin
a) Acondicionamiento del metal:
- Colocar una cubierta de metal que se oxide menos fcil o usar un metal ms noble (cinc , estao, plata, etc.)
- Cubrir con capa de sustancia orgnica (resina, plstico, esmalte, aceite, etc.)
- Cubrir con capa protectora usando un compuesto del metal que sea m{as resistente (xido de aluminio sobre
aluminio metlico, llamado aluminio anodizado)
- Formar aleacin resistente a la corrosin con otro metal (acero inoxidable que contiene cromo y nquel)
b) El control electroqumico. Se hace una proteccin catdica, la que requiere aplicacin de corriente
elctrica y de medio conductor adecuado (usada en tuberas )
c) Acondicionar el medioambiente corrosivo. Remover oxgeno desde el agua; agregar aditivos
qumicos que reduzcan la velocidad de deterioro del metal (Inhibidores andicos, Inhibidores
catdicos).
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