CD 6288 PDF

ESCUELA POLITCNICA
NACIONAL
FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y

AGROINDUSTRIA
DISEO DE UNA PLANTA HIDROMETALRGICA PARA LA

EXTRACCIN DE Pt, Pd Y Rh DE LOS CATALIZADORES USADOS
DE LOS AUTOMVILES
PROYECTO PREVIO A LA OBTENCIN DEL TTULO DE INGENIERO

QUMICO
RODY SEBASTIN ESTRELLA ANDRADE

rody.sebas@hotmail.com
DIRECTOR: PH.D. DIANA ENDARA DRANICHNIKOVA

diana.endara@epn.edu.ec
Quito, mayo 2015
Escuela Politcnica Nacional 2015

Reservados todos los derechos de reproduccin
DECLARACIN
Yo, Rody Sebastin Estrella Andrade, declaro que el trabajo aqu descrito es de
mi autora; que no ha sido previamente presentado para ningn grado o
calificacin profesional; y, que he consultado las referencias bibliogrficas que se
incluyen en este documento.
La Escuela Politcnica Nacional puede hacer uso de los derechos
correspondientes a este trabajo, segn lo establecido por la Ley de Propiedad
Intelectual, por su Reglamento y por la normativa institucional vigente.
__________________________
Rody Sebastin Estrella Andrade
CERTIFICACIN
Certifico que el presente trabajo fue desarrollado por Rody Sebastin Estrella
Andrade, bajo mi supervisin.
_________________________
Ph.D. Diana Endara Dranichnikova
DIRECTORA DE PROYECTO
AUSPICIO
La presente investigacin cont con el auspicio del proyecto semilla PIS 13 06
NDICE DE CONTENIDO
PGINA
RESUMEN
INTRODUCCIN
xi
xiii
1.
REVISIN BIBLIOGRFICA
1.1
Convertidores catalticos de los automviles
1.1.1 Introduccin a la catlisis

1.1.1.1 Tipos de catalizadores
1.1.2 Descripcin del funcionamiento de un convertidor cataltico de
automvil
1.1.3 Ubicacin de un convertidor cataltico en el automvil
1.1.4 Elementos constitutivos de los convertidores catalticos de los
automviles
1.1.4.1 Estructura del monolito cermico
1.1.4.1.1Metales nobles presentes en el monolito
1.1.4.2 Revestimiento aislante
1.1.4.3 Carcasa metlica
1.1.5 Tipos de convertidores catalticos de los automviles
1.1.5.1 Convertidor cataltico de una va
1.1.5.2 Convertidor cataltico de dos vas
1.1.5.3 Convertidor cataltico de tres vas
1.1.6 Daos que sufre un catalizador de automvil
1
2
5
6
8
9
9
10
10
10
10
11
Procesos de extraccin de platino, paladio y rodio
12
1.2
3
4
1.2.1 Metalurgia del platino, paladio y rodio de los yacimientos mineros y de

productos reciclados
1.2.1.1 Reduccin de tamao
1.2.1.2 Operaciones de concentracin
1.2.1.3 Proceso de extraccin de platino, paladio y rodio: piro e
hidrometalurgia
1.2.1.4 Procesos electroqumicos del platino, paladio y rodio
1.2.1.5 Membranas de intercambio inico
1.2.2 Anlisis del comportamiento histrico de los mercados del platino,
paladio y rodio
1.2.2.1 Comportamiento del platino en el mercado mundial
1.2.2.2 Comportamiento del paladio en el mercado mundial
1.2.2.3 Comportamiento del rodio en el mercado mundial
32
32
34
36
PARTE EXPERIMENTAL
39
12
13
15
16
24
30
ii
2.1
Caracterizacin fsica qumica y mineralgica de los catalizadores de los

automviles
39
2.1.1 Caracterizacin fsica

2.1.1.1 Anlisis granulomtrico
2.1.1.2 Determinacin de la densidad aparente de los catalizadores
usados molidos de los automviles
2.1.1.3 Determinacin de la densidad real de los catalizadores usados
molidos de los automviles
2.1.2 Caracterizacin qumica
2.1.2.1 Determinacin de platino, paladio y rodio de la muestra de los
catalizadores usados de automviles por ensayo al fuego
2.1.2.2 Determinacin de platino, paladio y rodio de la muestra de los
catalizadores usados de automviles por disgregacin cida en
microondas
2.1.3 Caracterizacin mineralgica
44
45
Evaluacin de los ensayos de lixiviacin para la recuperacin de platino,

paladio y rodio con cidos inorgnicos
45
2.2.1 Determinacin de condiciones de lixiviacin

2.2.2 Estudio de la cintica de lixiviacin
46
48
Evaluacin del proceso de recuperacin del platino, paladio y rodio por

electrlisis
49
Dimensionamiento de los equipos principales de la planta procesadora de 1

t/mes de catalizadores de automviles
51
2.4.1 Determinacin del diagrama de flujo del proceso

2.4.2 Sistema de reduccin de tamao y molienda
2.4.2.1 Trituradora de cono
2.4.2.2 Molino de bolas
2.4.3 Taanques agitados para los procesos de lixiviacin
2.4.4 Celda bi-electroltica
52
52
53
53
54
55
Evaluacin econmica preliminar de la implementacin industrial del proceso

de tratamiento de catalizadores de automviles con cidos inorgnicos
55
RESULTADOS Y DISCUSIN
58
3.1
Resultados de la caracterizacin de la muestra
58
2.2
2.3
2.4
2.5
3.1.1 Resultados de la caracterizacin fsica de la muestra de catalizadores

usados
3.1.1.1 Resultados del anlisis granulomtrico
3.1.1.2 Resultados de la determinacin de las densidades
3.1.2 Resultados de la caracterizacin qumica de la muestra de catalizadores
usados
3.1.3 Resultados de la caracterizacin mineralgica
40
40
41
42
42
43
58
58
59
60
61
iii
3.2
3.3
Resultados de la evaluacin de los ensayos de lixiviacin
62
3.2.1 Resultados de los ensayos de lixiviacin al 1 % de slidos

3.2.1.1 Resultados de los ensayos de lixiviacin con HCl y HNO en
proporcin 3:1 a diferentes porcentajes de concentracin
3.2.1.2 Resultados de los ensayos de lixiviacin con HCl y HNO en
proporcin 1:3 a diferentes porcentajes de concentracin
3.2.1.3 Resultados de los ensayos de lixiviacin con H2SO4 a
diferentes porcentajes de concentracin saturado con NaCl
3.2.2 Ensayos de lixiviacin al 10%, 20% y 30% de slidos
3.2.2.1 Resultados de los ensayos de lixiviacin al 10 % de slidos
3.2.2.2 Ensayos de lixiviacin al 20 % de slidos
3.2.2.3 Resultados de los ensayos de lixiviacin al 30 % de slidos
3.2.2.4 Comparacin entre los resultados de los ensayos de lixiviacin
62
66
67
68
69
71
73
Resultados de la cintica de lixiviacin
77
3.3.1 Resultados de los ensayos de la cintica de lixiviacin con hcl y hno 3

(3:1) al 10 % de slidos
3.3.2 Resultados de los ensayos de la cintica de lixiviacin con h2so4
saturado con nacl al 10 % de slidos
3.4
3.5
64
77
79
Resultados de la recuperacin de platino, paladio y rodio por electrlisis
80
3.4.1 Preparacin de la muestra

3.4.2 Resultados de los ensayos de electrlisis a distintas densidades de
corriente
3.4.3 Ensayo de electrlisis a una densidad de corriente de 600 a/m2
80
Resultados del dimensionamiento de equipos principales de la planta

hidrometalrgica para la recuperacin de platino, paladio y rodio
3.5.1 Condiciones de operacin de los distintos equipos a instalarse en la
planta
3.5.2 Diseo de la trituracin
3.5.3 Diseo de la molienda
3.5.4 Diseo del tanque de lixiviacin
3.5.5 Diseo de la celda bi-electroltica
3.5.6 Balance de masa del proceso
3.5.7 Balance de energa del proceso
3.5.8 Resultados del anlisis de pre-factibilidad econmica preliminar
3.5.8.1 Estimacin de inversiones y costos
3.5.8.2 Estimacin de las ventas
3.5.8.3 Flujo de caja de la inversin
3.5.8.4 Balance general
3.5.8.5 Valor Actual Neto (VAN) y tasa interna de retorno (TIR) del
proyecto
3.5.8.6 Periodo de recuperacin de la inversin (PRI)
62
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
81
84
90
91
94
95
96
98
102
107
108
108
113
114
116
119
120
121
iv
4.1
Conclusiones
121
4.2
Recomendaciones
124
BIBLIOGRAFA
125
ANEXOS
129
NDICE DE TABLAS
Tabla 1. 1.
Oferta y demanda de platino en el mundo
33
Tabla 1. 2.
Oferta y demanda de paladio en el mundo
35
Tabla 1. 3.
Oferta y demanda de rodio en el mundo
37
Tabla 2. 1.
Cargas fundentes utilizadas en el ensayo al fuego
43
Tabla 2. 2.
Interpretacin del VAN
56
Tabla 3. 1.
Resultados obtenidos en laboratorio de densidad aparente y

densidad real
59
Contenido en tanto por ciento de platino, paladio y rodio en la

muestra de catalizadores usados de automviles sometida a
ensayo al fuego
60
Contenido en tanto por ciento de platino, paladio y rodio en la

muestra de catalizadores usados de automviles sometida a
disgregacin cida en microondas
60
Composicin mineralgica de la muestra de catalizadores de

automviles
61
Caractersticas de la solucin fuerte de lixiviacin que se somete a

recuperacin de platino, paladio y rodio por electrlisis
81
Resultados de la recuperacin de platino, paladio y rodio en la

electrodeposicin a una densidad de corriente de 200 A/m2
82

82

83
Tabla 3. 9.
Resultados de operacin para cada densidad de corriente
84
Tabla 3. 10.
Resultados de recuperacin de platino, paladio y rodio para una

densidad de corriente de 600A/m2 en funcin del tiempo
84
Tabla 3. 11.
Condiciones de operacin de la trituradora de conos
92
Tabla 3. 12.
Condiciones de operacin del molino de bolas
92
Tabla 3. 13.
Condiciones de operacin para lixiviacin
93
Tabla 3. 2.
Tabla 3. 3.
Tabla 3. 4.
Tabla 3. 5.
Tabla 3. 6.
Tabla 3. 7.
Tabla 3. 8.
vi
Tabla 3. 14.
Condiciones de operacin en la celda bi-electroltica
93
Tabla 3. 15.
Parmetros para la construccin de la celda bi-electroltica
102
Tabla 3. 16.
Tamao fsico de la planta.
103
Tabla 3. 17.
Consumo diario de energa de los equipos principales de la planta 107
Tabla 3. 18.
Resumen del monto de inversin que se requiere para iniciar la

planta hidrometalrgica de recuperacin de platino, paladio y
rodio
108
Tabla 3. 19.
Costos de produccin estimados
109
Tabla 3. 20.
Resultados estimados de los gastos de administracin
110
Tabla 3. 21.
Resultados de la tabla de amortizacin del prstamo
111
Tabla 3. 22.
Presupuesto de los sueldo de los empleados de la planta
111
Tabla 3. 23.
Resumen de los costos fijos y los costos variables
112
Tabla 3. 24.
Estimacin de las ventas
113
Tabla 3. 25.
Flujo de caja
115
Tabla 3. 26.
Balance general
117
Tabla 3. 27.
Flujos de caja y valor del VAN
119
Tabla AI. 1.
Datos necesarios para la determinacin del d80
130
Tabla AIII. 1.
Recuperaciones de platino, paladio y rodio con la carga fundente 1 132
Tabla AIII. 2.
Tabla AIII. 3.
Tabla AIII. 4.
Tabla AVIII 1.
Inventario de activos fijos requeridos
178
Tabla AVIII 2
Presupuesto de suministros de oficina, aseo, limpieza y servicios
179
Tabla AVIII 3.
Tabla de depreciacin de activos fijos
181
vii
NDICE DE FIGURAS
Energa de activacin en una reaccin con catalizador y sin
catalizador
Figura 1. 2.
Convertidor cataltico de un automvil
Figura 1. 3.
Ubicacin del convertidor cataltico en un automvil
Figura 1. 4.
Estructura del reactor monoltico cermico
Figura 1. 5.
Detalle de un monolito cermico con recubrimiento de almina
Figura 1. 6.
Constitucin de los metales en la porosidad del monolito
Figura 1. 7.
Esquema simplificado del tratamiento metalrgico de

concentracin de un mineral que contiene platino, paladio y rodio
del complejo Bushveld en Sudfrica
16
Figura 1. 8.
Esquema del proceso heterogneo slido-fluido
20
Figura 1. 9.
Esquema de la evolucin de una partcula que reacciona. A:

modelo de partcula esfrica de tamao decreciente. B: modelo de
partcula esfrica de tamao constante con ncleo sin reaccionar
22
Diagrama esquemtico de un tanque-reactor Pachuca con

agitacin neumtica
23
Diagrama Eh pH de los sistemas (a) Pt-Cl-H2O, (b) Pd-Cl-H2O

y (c) Rh-Cl-H2O en condiciones de concentracin del metal de 102
kmol.m-3, concentracin de Cl de 5kmol.m-3 y temperatura de
25C.
27
Figura 1. 12.
Esquema de una membrana de intercambio catinico
31
Figura 1. 13.
Variacin del precio del platino de los ltimos 5 aos
34
Figura 1. 14.
Variacin del precio del platino de los ltimos 5 aos
36
Figura 1. 15.
Variacin del precio del rodio de los ltimos 5 aos
38
Figura 2. 1.
Metodologa seguida en la caracterizacin fsica, qumica y

mineralgica de los catalizadores de los automviles
40
Figura 2. 2.
Esquema del sistema para los ensayos de lixiviacin
47
Figura 2. 3.
Metodologa seguida para la determinacin de las mejores

condiciones de lixiviacin de los catalizadores de los automviles
47
Figura 1. 1.
Figura 1. 10.
Figura 1. 11.
viii
Fotografa de los ensayos realizados para la cintica de lixiviacin

con soluciones paralelas
48
Figura 2. 5.
Esquema de la celda bi-electroltica
50
Figura 2. 6.
Metodologa seguida en el estudio de la evaluacin del proceso de

electrlisis de los lixiviados de los catalizadores de los
automviles
51
Figura 3. 1.
Porcentaje retenido y pasado acumulado vs tamao de partcula
59
Figura 3. 2.
Resultados de la lixiviacin de catalizadores usados de

automviles al 1% de slidos con HCl y HNO3 en proporcin 3:1
al 80%, 60% y 40% de pureza
63

automviles al 1% de slidos con HCl y HNO3 en proporcin 3:1
al 80%, 60% y 40% de pureza
65

automviles al 1% de slidos con H2SO4 al 80%, 60% y 40% de
pureza saturado con NaCl
67

automviles al 10% de slidos con HCl y HNO3 (3:1), HCl y
HNO3 (1:3), H2SO4 saturado con NaCl y HNO3
69

70

72

automviles al 1%, 10%, 20% y 30% de slidos con HCl y HNO3
(3:1)
74

automviles al 1%, 10%, 20% y 30% de slidos con HCl y HNO3
(1:3)
75

automviles al 1%, 10%, 20% y 30% de slidos con H2SO4
saturado con NaCl
76
Figura 2. 4.
Figura 3. 3.
Figura 3. 4.
Figura 3. 5.
Figura 3. 6.
Figura 3. 7.
Figura 3. 8.
Figura 3. 9.
Figura 3. 10.
ix
Figura 3. 11.
Figura 3. 12.
Figura 3. 13.
Figura 3. 14.
Figura 3. 15.
Figura 3. 16.
Figura 3. 17.

automviles al 10% de slidos con HCl y HNO3 (3:1) en funcin
del tiempo
78

automviles al 10% de slidos con H2SO4 saturado con NaCl en
funcin del tiempo
79
Depsito catdico obtenido por por microscopa electrnica MEB

EDX (Microscpio electrnico de barridoTescan Bruker)
86
Resultados del anlisis semi-cuantitativo del depsito catdico

por microscopa electrnica MEB EDX (Tescam Bruker)
87
Fotografa del precipitado en el fondo de la celda por microscopa

electrnica MEB EDX (Tescan Bruker)
88
Resultados del anlisis semi-cuantitativo del precipitado en el

fondo de la celda por microscopa electrnica MEB EDX
(Tescam Bruker)
89
Diagrama de flujo del proceso hidrometalrgico de extraccin de

platino, paladio y rodio
91
Figura 3. 18.
Esquema de la celda electroltica con sus dimensiones
102
Figura 3. 19.
Balance de masa de la planta hidrometalrgica de recuperacin de

platino, paladio y rodio de catalizadores usados de automviles
104
Figura 3. 20.
Diagrama PFD (Process flow diagram) de la planta de

recuperacin de platino, paladio y rodio de catalizadores usados
de automviles
105
Figura 3. 21.
Vista en planta
106
Figura 3. 22.
Determinacin grfica del TIR
119
NDICE DE ANEXOS
ANEXO I
Determinacin del d80
130
ANEXO II
Determinacin de la densidad real y la densidad aparente
131
ANEXO III
Resultados de las recuperaciones de platino, paladio y rodio con las distintas cargas
fundentes utilizadas en el ensayo al fuego
132
ANEXO IV
Balances metalrgicos de la determinacin de condiciones de lixiviacin
134
ANEXO V
Balances metalrgicos del estudio de la cintica de lixiviacin
156
ANEXO VI
Resultados de la electrodeposicin
159
ANEXO VII
Catlogos de los equipos principales de la planta hidrometalrgica
166
ANEXO VIII
Resultados del estudio del anlisis de pre factibilidad econmica
177
xi
RESUMEN
El presente estudio tiene por objeto la investigacin de la factibilidad tcnica y
econmica preliminar para la implementacin de una planta de recuperacin de
platino, paladio y rodio de los catalizadores usados de automviles mediante
mtodos hidrometalrgicos.
En primer lugar, se caracteriz la muestra heterognea y molida de catalizadores

usados con la finalidad de conocer la cantidad de platino, paladio y rodio presente
en la muestra que se someti a los ensayos de laboratorio, resultando que hay un
0,033% de platino, 0,017% de paladio y 0,004% de rodio que se encuentran
contenidos en una matriz cermica porosa la cual debi ser molida hasta obtener
un tamao de partcula de 450 m.
Mediante sucesivos ensayos de lixiviacin a diferentes condiciones de

concentracin, distintos agentes lixiviantes y diversos porcentajes de slidos se
lleg a determinar las condiciones ms adecuadas. El mejor agente lixiviante
result ser la mezcla de cido clorhdrico de concentracin 10 molar y cido
ntrico 15 molar en proporcin 3 a 1 concentrado al 80%. Las recuperaciones con
este agente fueron 82% de platino, 92% de paladio y 100% de rodio en 4 horas.
Adems, se realizaron ensayos con otra alternativa de lixiviacin mucho ms
econmica y manejable a nivel industrial pero menos eficiente en la recuperacin
de los metales de inters, siendo del 80%, 63% y 100% para el platino, paladio y
rodio respectivamente en 7 horas. Esta alternativa consiste en la lixiviacin con
una mezcla de cido sulfrico al 60% de concentracin saturado de cloruro de
sodio.
Los ensayos de electro recuperacin se realizaron en una celda bi-electroltica
separada por una membrana de intercambio inico que permite el paso de iones
hidrgeno de una solucin de cido sulfrico a la solucin lixiviada impidiendo que
se forme cloro gas. Los complejos cloro-platnicos (

, ), cloro-paldicos
(
) y cloro-rdicos ( ) formados en la lixiviacin, se oxidan a
platino, paladio y rodio por el intercambio electrnico entre un ctodo de acero
xii
inoxidable y la solucin lixiviante. El nodo que se sumerge en la solucin de

cido sulfrico fue de plomo.
Todo el fenmeno de electrodeposicin ocurre a una densidad de corriente de
600 A/m2 de modo que las recuperaciones de 55% de platino, 64% de paladio y
51% de rodio se dan en un tiempo de 25 minutos. Los productos obtenidos
corresponden a un concentrado de platino, paladio y rodio que se deposit en el
ctodo y un precipitado de los tres metales depositado en el fondo de la celda en
forma de lodo.
La inversin que se requiere para la instalacin y puesta en marcha de la planta

hidrometalrgica de recuperacin de platino, paladio y rodio es de 4 749 410,65
dlares, con una proyeccin de ventas de 1,01*10 7 dlares al ao que permiten
tener una utilidad, haciendo que el VAN tenga un valor positivo de 2 648 702
dlares y una TIR de 42%. La recuperacin de la inversin se estima en 2,38
aos.
xiii
INTRODUCCIN
Los metales del grupo del platino (MGP): Pt; Pd y Rh, son importantes metales
preciosos en muchos campos de la industria, por ejemplo como catalizadores,
especialmente en los automviles. El desarrollo y la aplicacin comercial del
control cataltico para el escape de automviles han aumentado en todo el mundo
desde hace dcadas, como una preocupacin de la proteccin ambiental
(Harjanto, 2006, p. 129)
El alto precio de estos metales condujo a una intensa actividad de investigacin

para sustituirlos. Hoy en da existen materiales ms baratos que se encuentran
disponibles y que ofrecen propiedades similares para este tipo de reacciones
catalticas. Sobre la base de los hechos que cada automvil nuevo tiene que estar
equipado con un convertidor cataltico y el nmero de vehculos matriculados es
cada vez mayor, la demanda de los metales del grupo del platino, especialmente
platino, crecer de forma continua (Rumpold y Antrekiwitsch, 2012, p. 696)
Se ha estimado que en el mundo occidental, 2,20 millones de oz de MGP se

utiliza en la fabricacin de catalizadores de escape de automviles; 1,57 millones
oz de Pt, 370000 oz de Pd y 302000 oz de Rh. La mayor parte de estos metales
proviene de Sur frica y las antiguas repblicas rusas. Para atender a la creciente
demanda y para evitar impactos ambientales negativos, el reciclaje de
catalizadores para automviles es indispensable. Adems, los convertidores
catalticos usados, que contienen un promedio de aproximadamente 4 g MGP,
representan una materia prima de alto grado en comparacin con fuentes
primarias (Matthey, 2013, p. 17).
Otra motivacin fundamental para el reciclaje de MGP es la limitada disponibilidad

de materia prima. Las fuentes primarias son geogrficamente limitadas y con
frecuencia desplazadas de los principales consumidores. Europa constituye la
mayor demanda de platino, mientras que casi la totalidad de la produccin est
situada en frica del Sur. Una situacin similar es para el paladio, los principales
productores son Sudfrica y Rusia. En contraste con el platino, el consumo de
xiv
paladio se distribuye uniformemente entre las principales potencias industriales.

Esta discrepancia entre la produccin y el consumo conduce a un alto nivel de
actividad de reciclaje en los pases consumidores (Loferski, 2011, p. 247)
La extraccin de estos metales de los catalizadores de los autos puede realizarse

mediante mtodos hidrometalrgicos o pirometalrgicos pero los altos costos de
estos ltimos hacen pensar en la posibilidad de innovar en mtodos mucho ms
econmicos como la lixiviacin. Estos mtodos, usan diversos agentes de
lixiviacin para disolver fracciones especficas. Como estos metales muestran un
carcter muy noble, su resistencia a la disolucin es bastante alta. En
consecuencia, se requieren cidos fuertes en combinacin con los oxidantes en el
proceso de lixiviacin. Estas condiciones conducen a la formacin de complejos
solubles. El cido clorhdrico (HCl) es un agente complejante comn, mientras
que el cido ntrico (HNO3), el cido sulfrico (H2SO4), o perxido de hidrgeno
(H2O2) pueden actuar como oxidantes (Kononova, 2011, p. 36)
La combinacin de cido clorhdrico (HCl) y cido ntrico (HNO3), llamado agua
regia, es el agente de lixiviacin ms comn para metales preciosos. Despus de
la etapa de extraccin, la solucin rica se separa y puede ser tratada por
diferentes principios como la electrlisis (De Aberasturi, 2011, p. 15).
1.
REVISIN BIBLIOGRFICA
1.1 CONVERTIDORES CATALTICOS DE LOS AUTOMVILES

En la actualidad existen millones de vehculos alrededor del mundo que en su
gran mayora siguen funcionando con motores de combustin interna en los que
se utiliza a los combustibles fsiles como combustible y por tendencia creciente
de la poblacin junto con algunas condiciones econmicas segn la Divisin de
Poblacin del Departamento de Asuntos Econmicos y Sociales de las Naciones
Unidas, hacen que el crecimiento del parque automotor sea de la misma
tendencia lo que deviene en graves problemas ambientales y de salud. La
solucin que las naciones han tomado frente a este problema, es por el lado
legislativo, mientras que por el lado tcnico tambin se toman medidas de modo
que el motor en s del automvil sea ms eficiente y menos contaminante
desarrollando convertidores catalticos como una alternativa de control (Eastern
Catalytic Converters, 2009).
1.1.1 INTRODUCCIN A LA CATLISIS

Un catalizador vara la velocidad de la reaccin qumica sin consumirse en la
misma. Una vez que se haya producido la reaccin qumica, este podra ser
recuperado inalterado, por lo tanto no perturba los procesos que suponen
situaciones de equilibrio sino solamente hace variar la velocidad a la que se
alcanza el equilibrio (Levine, 2004, p. 719)
Bsicamente, un catalizador rebaja la energa de activacin del proceso qumico

sobre el que acta tal como se ve en la Figura 1.1. Se permite de esta forma la
reaccin a un mayor nmero de molculas. El catalizador permite que aumente el
nmero de choques efectivos en molculas (Maron. y Prutton, 2001, p. 823)
Figura 1. 1. Energa de activacin en una reaccin con catalizador y sin catalizador

(Maron y Prutton, 2001, p. 823)
1.1.1.1 Tipos de catalizadores
Los catalizadores, de acuerdo a la funcin que desempeen dentro de la reaccin

pueden ser de dos clases (Maron y Prutton, 2001, p. 825)
Catalizadores de oxidacin
Catalizadores de reduccin
1.1.1.1.1 Catalizadores de oxidacin

Los elementos activos que constituyen en s el catalizador, tienden a captar
electrones. Este tipo de catalizadores son baratos y generalmente se los utiliza
para reducir efectivamente el monxido de carbono y los hidrocarburos.
1.1.1.1.2 Catalizadores de reduccin
Los elementos qumicos que lo constituyen tienden a ceder electrones al medio

en el cual se dan las reacciones. Generalmente son utilizados para reducir los
xidos de nitrgeno en nitrgeno y oxgeno.
1.1.2 DESCRIPCIN DEL FUNCIONAMIENTO DE UN CONVERTIDOR

CATALTICO DE AUTOMVIL
Una de las aplicaciones ms populares de los catalizadores es en los tubos de

escape de los automviles. Este dispositivo mostrado en la Figura 1.2 empez a
ser utilizado a partir del ao 1975, sufriendo considerables modificaciones en el
transcurso del tiempo, reduciendo los niveles de emisiones contaminantes
mantenindolas dentro de los rangos establecidos en las normas, ya que es un
dispositivo altamente efectivo que reduce un 90% de los gases nocivos (Eastern
Catalytic Converters, 2009).
Figura 1. 2. Convertidor cataltico de un automvil

(Eastern Catalytic Converters, 2009, p. 1)
Del proceso de combustin del motor de un automvil se obtiene N 2 (g), CO2 (g) y
H2O (g) y otras sustancias contaminantes entre las que se encuentran: algo de
combustible sin quemar, CO (g) y xidos de nitrgeno (NO x). Los primeros
catalizadores (1975-1979) contenan platino y paladio que llevaban a cabo las

reacciones de oxidacin del monxido de carbono y de los hidrocarburos no
combustionados tal y como se muestra a continuacin:

[1.1]
[1.2]
Los primeros catalizadores de automviles fueron utilizados en convertidores de

dos vas, conocidos as porque convertan solamente HC y CO. Estos
convertidores se los denomin de oxidacin. Cuando se descubri el mecanismo
de formacin del ozono de la troposfera en el que intervena los xidos de
nitrgeno que emitan los vehculos, una segunda generacin de catalizadores
fueron necesarios para convertir los xidos de nitrgeno, NOx, en los gases del
escape segn la Ecuacin 1.3, adems de convertir HC y CO. Estos catalizadores
de actividad ternaria tambin conocidos como convertidores de tres vas (1979 1986) contienen platino y rodio como fases activas y llegan a alcanzar hasta un
98% de conversin dependiendo de las condiciones de operacin (Gamas, Daz y
Schifter, 2001, p. 115).

[1.3]
El uso del catalizador tiene una vida til de aproximadamente 80000 km

recorridos y a pesar de ello su uso es obligatorio bajo un constante mantenimiento
e incluso el cambio del mismo en el caso de que no alcance los niveles
establecidos de contaminacin permisibles en cada pas (Eastern Catalytic
Converters, 2009, p. 1).
1.1.3 UBICACIN DE UN CONVERTIDOR CATALTICO EN EL AUTOMVIL
El convertidor cataltico dentro de un automvil es parte del sistema de escape

como se aprecia en la Figura 1.3, en una posicin cercana del motor con el fin de
que los gases de combustin entren con una temperatura adecuada mayor a
400C en la que el catalizador es efectivo, llegando hasta 900 C en condiciones

extremas de funcionamiento del vehculo (Gonzales y Gonzales, 2002, p. 4).
Figura 1. 3. Ubicacin del convertidor cataltico en un automvil

(AUTOCENTRO INGENIERIA AUTOMOTRIZ MIGA SA, 2013, p. 1)
El convertidor se inserta en la conduccin de los gases de escape, despus del

colector a la salida del motor y antes del silenciador convencional.
1.1.4 ELEMENTOS
CONSTITUTIVOS
DE
LOS
CONVERTIDORES
CATALTICOS DE LOS AUTOMVILES

Aunque en la actualidad se pueden encontrar tres diseos especficos de
catalizadores: el lecho cataltico de partculas, el reactor monoltico cermico y el
reactor monoltico metlico, el ms ampliamente utilizado es el reactor monoltico
cermico que se puede ver en la Figura 1.4 y consiste en un cuerpo cermico
atravesado por varios miles de pequeos canales, por los cuales circulan los
gases de combustin del motor del vehculo. La matriz cermica est compuesta
de magnesio-aluminio-silicato y resiste a altas temperaturas. Los monolitos
cermicos actualmente son los soportes de catalizador aplicados con ms
frecuencia. (Gonzales y Gonzales, 2002, p. 5). Este tipo de catalizador consiste
bsicamente en tres partes:
Un monolito o sustrato cermico que soporta el catalizador.
Una tela o manta, que rodea el monolito, conocida como revestimiento

aislante.
Una carcasa fabricada en acero de calidad para evitar la corrosin.
Otra alternativa al monolito cermico es el catalizador metlico que consiste en un

arrollamiento de una delgada hoja metlica finamente ondulada de 0,05 mm de
espesor, soldado en alta temperatura. Debido a las delgadas paredes se pueden
habilitar muchos ms canales sobre una misma superficie lo que significa una
menor resistencia para los gases de escape. Este hecho aporta ventajas para la
optimizacin del rendimiento de motores de alta potencia (Gonzales y Gonzales,
2002, p. 5).
Figura 1. 4. Estructura del reactor monoltico cermico

(Gonzales y Gonzales, 2002, p. 5)
1.1.4.1 Estructura del monolito cermico
El monolito cermico tiene forma cilndrica y lo atraviesan una multitud de canales

paralelos, generalmente son 5000 o ms. El material ms comnmente utilizado
es la cordierita porosa (2MgO.2Al 2O3.5SiO2). Tiene una composicin de 14%

MgO, 36% Al2O3 y 50% de SiO2, con cantidades muy pequeas de sustancias
como Na2O, Fe2O3 y CaO. La porosidad de las paredes del monolito es de 2040%, principalmente formada por macroporos con un dimetro de unos pocos
micrmetros. Los canales del monolito son espacios vacos entre las paredes. Las
formas principales de dichos canales son circulares, hexagonales, cuadradas y
triangulares. Comercialmente, se utiliza la forma cuadrada con una densidad de
celdas de 62 por cm2, que corresponde a un canal de 1,00 mm de anchura y un
espesor de pared de 0,15 mm y una densidad aparente de 420 kgm-3 (Gonzales y
Gonzales, 2002, p. 6).
Las estructuras monolticas cermicas y metlicas tienen una superficie especfica

en el intervalo de 2 a 4 m2 l-1 de volumen de monolito, demasiado baja para lograr
un adecuado comportamiento cataltico en la eliminacin de los contaminantes.
Por ello, estas estructuras son recubiertas con una fina capa de una mezcla de
xidos (Figura 1.5), con superficie interna muy alta. Este recubrimiento aumenta la
superficie cataltica de la estructura hasta 10 000 a 40 000 m2 l-1 de soporte
monoltico. Esta elevada superficie interna es necesaria para la dispersin de los
metales preciosos, adems de que acta como adsorbente de los venenos del
catalizador presentes en los gases de escape. El recubrimiento est formado por
partculas denominadas secundarias con dimetros de 2 a 30 m. Los huecos
entre las partculas, con un dimetro de unas pocas micras, son los responsables
de la macro porosidad del recubrimiento. Las partculas secundarias son las
responsables de la meso y micro porosidad, y consisten en mezclas
microscpicas de varios xidos inorgnicos. Estas partculas tienen un tamao de
10 a 20 m. Los metales nobles estn depositados sobre estas partculas
(Gonzales y Gonzales, 2002, p. 5).
Figura 1. 5. Detalle de un monolito cermico con recubrimiento de almina

(Gonzales y Gonzales, 2002, p. 5)
La composicin qumica del recubrimiento no suele ser una informacin disponible

debido a las patentes que poseen los fabricantes de los catalizadores. En general,
contienen almina (Al2O3), ceria (CeO2) y zirconia (ZrO2) como principales
constituyentes. Los constituyentes minoritarios son xidos, tales como CaO, MgO
y xidos de tierras raras que estabilizan la superficie especfica interna de los
xidos que constituyen el recubrimiento (Gonzales y Gonzales, 2002, p. 5).
1.1.4.1.1 Metales nobles presentes en el monolito
La fase metlica es el principal componente activo del catalizador. Platino, paladio

y rodio son los metales nobles utilizados en la actualidad alojados en los poros del
monolito cermico como se muestra en la Figura 1.6. La cantidad de metales
nobles depende de la aplicacin especfica del catalizador y est regido por
factores tales como la composicin de los gases emitidos por el motor, el objetivo
a alcanzar en las emisiones, las condiciones de operacin del catalizador y las
propiedades del combustible utilizado. El paladio era un elemento comn en los
catalizadores de oxidacin, se utilizaba junto con el platino en proporcin de 5 de
platino por cada 2 de paladio, con una carga total de metales nobles de 1,5g/L de
catalizador. Algunos catalizadores de 3 vas utilizaron paladio junto con el platino
y el rodio. Actualmente, los catalizadores de tres vas tienen los metales nobles
con una carga de 2,00 a 2,55 g/L de catalizador, y relaciones Pt: Pd: Rh de
aproximadamente 0 - 1: 8 - 16: 1 (Gonzlez, Botas y Gutierrez, 2001, p. 28).
Figura 1. 6. Constitucin de los metales en la porosidad del monolito

(Guevara, 2010, p. 86)
1.1.4.2 Revestimiento aislante

Este revestimiento est hecho de fibra cermica o de tela metlica. Esta tela
asegura que el monolito se ajuste perfectamente dentro del convertidor a
cualquier temperatura de operacin. Adems protege al monolito cermico frente
a los impactos mecnicos y sirve de aislante trmico.
1.1.4.3 Carcasa metlica
La carcasa tiene forma muy similar a la de un silenciador. Est hecha de acero

inoxidable, sellada y aislada. La mitad superior e inferior son completamente
slidas, con la diferencia que la inferior se encuentra cubierta por una pantalla
perforada que permite que el calor acumulado en el interior del monolito, se disipe
hacia el exterior evitando que se recaliente.
10
1.1.5 TIPOS DE CONVERTIDORES CATALTICOS DE LOS AUTOMVILES
La clasificacin de los convertidores catalticos en la industria automovilstica se lo

hace en funcin del nmero de vas que estos tengan, esto es los gases a tratar,
ya que dependiendo de esto se dispone de los metales preciosos dentro de la
estructura porosa del monolito para que la reaccin qumica sea la adecuada y se
obtenga los resultados deseados (Gonzales y Gonzales, 2002, p. 6)
1.1.5.1 Convertidor cataltico de una va

Est constituido nicamente por un catalizador de oxidacin que acta
directamente sobre el monxido de carbono convirtindolo en dixido de carbono
segn la ecuacin 1.1.
1.1.5.2 Convertidor cataltico de dos vas
El monolito cermico tambin alberga a un solo catalizador oxidante pero que

acta sobre el monxido de carbono segn la ecuacin 1.1 y los hidrocarburos no
combustionados segn la ecuacin 1.2. Este catalizador es el primero que se
adapt a los automviles y funciona con un exceso de oxgeno en los vehculos
con carburador sin sistema de regulacin.
1.1.5.3 Convertidor cataltico de tres vas
Considerado el catalizador ideal puesto que realiza las reacciones de oxidacin

correspondientes a las ecuaciones 1.1 y 1.2 y adicionalmente la de reduccin de
los NOx segn la ecuacin 1.3. Prcticamente todos los vehculos de la actualidad
son equipados con este tipo de catalizador. El catalizador de oxidacin (Pt y Pd)
junto con el de reduccin (Pt y Rh) no actan simultneamente, ms bien ocurren
por etapas (una a continuacin de otra) as:
11
En la primera etapa, el catalizador de reduccin constituye la primera etapa del

convertidor cataltico, por lo tanto, el monolito se encuentra recubierto por
molculas de platino (Pt) y rodio (Rh). Cuando las molculas de monxido o
dixido de nitrgeno reaccionan con la ayuda del catalizador, este atrapa los
tomos de nitrgeno y libera los de oxgeno, uniendo a los mismos entre s para
formar el nitrgeno molecular N2.
En la segunda etapa, se encuentra el catalizador de oxidacin, el monolito tiene
impregnado en la superficie al platino (Pt) y paladio (Pd), que hacen reaccionar a
los hidrocarburos no combustionados y el monxido de carbono con oxgeno
proveniente del motor y de la primera etapa. Este proceso es ayudado por la
sonda lambda que es un dispositivo de control de oxgeno ubicado antes del
catalizador y que se encarga de medir el oxgeno que sale por el escape cuando
es un convertidor cataltico de tres vas con ciclo cerrado. Existe un tipo de
catalizador de tres vas de ciclo abierto en donde la toma de aire es libre.
1.1.6 DAOS QUE SUFRE UN CATALIZADOR DE AUTOMVIL

Una vez que el convertidor cataltico deja de cumplir adecuadamente con todas
las funciones, pierde su habilidad para realizar los procesos qumicos que
reducen los niveles de emisiones y por ende eleva el grado de contaminacin del
ambiente. La mayor parte de los convertidores catalticos fallan debido a la falta
de ajuste del motor, principalmente la mezcla incorrecta de aire - combustible,
cables desgastados o incluso vlvulas mal sincronizadas, esto impide que el
combustible se queme completamente en los cilindros, este combustible se filtra
hacia la salida de los gases de escape y se quema en los paneles del convertidor
cataltico, pudindose recalentarse e incluso fundirse
(Eastern Catalytic
Converters, 2009, p. 1)
Otra falla comn suele ser la falla del sensor de oxgeno, el cual regula la correcta
composicin de la mezcla aire-combustible, en el instante que se produce la falla
puede obtenerse una mezcla muy rica o en su defecto muy pobre de oxgeno. Si
la mezcla es muy rica, el convertidor cataltico se funde, pero si es muy pobre no
12
podr convertir los hidrocarburos en compuesto inofensivos. Las fugas de aceite

hacia el tubo de escape tambin se consideran dainas, cuando el aceite se
combustiona se produce holln, que cubre las paredes de los paneles e impide el
paso de aire, de esta manera los gases de escape no salen del motor
disminuyendo la eficacia de reduccin de las emisiones impidiendo que el
convertidor cataltico funcione correctamente, disminuyendo la potencia del motor
(De Aberasturi, 2011, p. 4).
Los golpes y las excesivas vibraciones debidas a baches, huecos, piedras, entre
otros, tambin pueden provocar que el convertidor cataltico deje de funcionar, ya
que el material del que est constituido es cermico; en el momento que este
sufre golpes o excesivas vibraciones puede romperse, interrumpiendo el paso
normal del aire provocando un incremento de presin, recalentando el motor y
perdiendo potencia (De Aberasturi, 2011, p. 4).
Es importante anotar que los daos causados en el convertidor cataltico son

irreversibles, esto es, una vez que este se desgasta o se daa, pierde todas sus
propiedades de catlisis y es imprescindible cambiarlo por uno nuevo. Como no
se tiene la cultura de realizar continuamente un mantenimiento del convertidor
cataltico, puede sospecharse que el mismo est fallando cuando se empieza a
tener problemas con el sobrecalentamiento del motor, o si existe un pobre
aprovechamiento de combustible, entre otros (Eastern Catalytic Converters, 2009,
p. 1).
1.2 PROCESOS DE EXTRACCIN DE PLATINO, PALADIO Y

RODIO
1.2.1 METALURGIA
DEL
PLATINO,
PALADIO
RODIO
DE
LOS
YACIMIENTOS MINEROS Y DE PRODUCTOS RECICLADOS
Los procesos de extraccin del mineral por lo general se los hace bajo tierra, con
maquinaria especializada que permite perforar la superficie terrestre hasta llegar a
13
la zona de inters. Luego, mediante voladuras, se extrae el mineral y se lo

transporta a la superficie (Gilchrist, 1989, p. 57).
El mineral debe ser tratado para liberar las fases minerales valiosas llamadas
mena de las no valiosas conocidas como ganga. Esto se hace a travs de una
serie de operaciones de reduccin de tamao para permitir una separacin fcil
de las fases del mineral, seguido por operaciones de clasificacin y concentracin
pensadas para distinguir y separar las partculas valiosas del resto de partculas
basndose en alguna propiedad fsica como densidad, magnetismo, electricidad o
energa superficial. Cuando se modifica el comportamiento superficial del slido,
la operacin se denomina flotacin las cual se contina con la extraccin del
metal la cual se puede realizar por pirometalurgia o por hidrometalurgia (Ballester,
Verdeja y Sancho, 2001, p. 27).
El platino, paladio y rodio se encuentran en muchos minerales de cobre-nquel

donde la pentlandita (FeS, NiS) est presente, particularmente por cuerpos
minerales de tipo filn. Otros minerales de sulfuro tambin tpicamente asociados
en minerales del grupo del platino son calcocita (Cu2S), pirrotita (FeS) y pirita
(FeS2). Los metales preciosos mencionados estn normalmente asociados con
todos esos minerales (Matthey, 2013, p. 2).
1.2.1.1 Reduccin de tamao

Los mecanismos por los cuales se reduce el tamao de partcula por los procesos
de trituracin y molienda, son de tres tipos (Rowland y Kjos, 1982, p. 215):
Por compresin
Por abrasin y desgaste
Por impacto
En relacin con el primer mecanismo, cuando un material frgil se comprime

adecuadamente, se fractura por las zonas de mayor debilidad dando lugar,
despus de varias etapas de tratamiento, a una familia de tamaos de partcula.
14
En cuanto al segundo mecanismo, se producen esfuerzos tangenciales sobre las

partculas disminuyendo su tamao por proceso de abrasin generando a menudo
importantes cantidades de materiales finos o muy finos. Finalmente, cuando las
partculas son golpeadas por un martillo oscilante, se generan grietas en el mismo
de forma que la propagacin de ellas da lugar a la correspondiente fractura la cual
se da en los lmites del grano, siendo este el mecanismo por impacto. En los
distintos procesos de trituracin pueden coexistir los tres mecanismos descritos
(Ballester, Verdeja y Sancho, 2001, p. 72).
La trituracin es la primera etapa mecnica en el proceso de conminucin del

mineral que contiene los metales del grupo del platino, al igual que muchos otros
minerales, en la cual el principal objetivo es la liberacin de los metales valiosos
de la ganga. La trituracin en general es un proceso en seco que se puede dar en
una, dos o hasta tres etapas. Los trozos de rocas extrados de la mina pueden ser
tan grandes como 1,5 m de dimetro y son reducidos en la primera etapa de
hasta un dimetro de entre 10-20 cm en mquinas trituradoras de trabajo pesado.
La segunda etapa conocida como trituracin secundaria incluye todas las
operaciones para aprovechar el producto de la trituracin primaria desde el
almacenamiento hasta la disposicin del producto final de la trituradora el cual
usualmente tiene un dimetro entre 0.5-2,0 cm (Schouwstra y Kinloch, 2000, p.
38).
Finalmente, la tercera y ltima etapa del proceso de conminucin de los minerales
es la molienda; en sta etapa se reduce el tamao de las partculas por una
combinacin de mecanismos de quebrado de impacto y abrasin, ya sea en seco
o en hmedo. La molienda se realiza en recipientes cilndricos rotatorios de acero
que se conocen como molinos de rodamiento de carga, los que contienen una
carga suelta de cuerpos de trituracin y el medio de molienda libre para moverse
dentro del molino y pulverizar as las partculas. Los medios de molienda pueden
ser bolas o barras de acero, roca dura y en algunos casos, la misma mena
(molienda autgena). En el proceso de molienda, las partculas entre 5 y 250 mm
se reducen de tamao entre 10 y 300 m (Corts y Guilln, 2010, p. 8)
15
Cuando se trata de reciclaje de materiales que contienen platino, paladio y rodio,

el procedimiento de reduccin de tamao queda supeditado a cuando el material
as lo amerite, para el caso de los catalizadores de automviles, si es necesario el
mismo procedimiento de reduccin de tamao por la estructura misma de los
catalizadores descritos en la seccin 1.1, por lo que la trituracin primaria,
secundaria y molienda son necesarios para los consecuentes procesos
hidrometalrgicos o pirometalrgicos (Rowland y Kjos, 1982, p. 212).
1.2.1.2 Operaciones de concentracin

Una vez que los productos de inters como metales o minerales hayan sido
separados del material menos til (ganga), el material se somete a algn proceso
de concentracin que separa los minerales en dos o ms productos. La
separacin por lo general se logra utilizando alguna diferencia especfica en las
propiedades fsicas o qumicas entre el mineral valioso y los minerales de la
ganga en la mena. Las operaciones a las que se someta un mineral para la
separacin de la mena, o menas, de la ganga, o sea, para concentrar ambas,
pueden ser (Ballester, Verdeja y Sancho, 2001, p. 81):
Clasificacin: separacin por tamao de partculas.
Concentracin gravimtrica: separacin en funcin de la densidad.
Flotacin: separacin aprovechando las distintas propiedades superficiales de

las especies mineralgicas.
Separacin magntica o separacin electrosttica: separacin en funcin de

las diferentes susceptibilidades magnticas o conductividades elctricas que
presentan la mena y ganga.
Para los minerales que contienen los metales del grupo del platino, el proceso de
concentracin ms utilizado es el de la flotacin, tal como se muestra en la Figura
1.7. La flotacin con espuma, funciona por las diferencias de las propiedades
superficiales de los compuestos constitutivos de los materiales a los que se les
somete a este proceso siendo por esta razn la ms importante. Al modificar las
propiedades qumicas de la pulpa proveniente de la lixiviacin o de cualquier otro
16
proceso mediante el uso de reactivos qumicos, es posible que los minerales

valiosos desarrollen avidez por el aire (aeroflicos) y que los minerales de la
ganga busquen el agua y rechacen el aire (aerofbicos). En un sistema con
agitacin por aire, las burbujas que se producen dan por resultado una separacin
por la transferencia de los metales valiosos a las burbujas de aire que forman la
espuma flotante a la superficie de la pulpa (Schouwstra y Kinloch, 2000, p. 6).
Figura 1. 7. Esquema simplificado del tratamiento metalrgico de concentracin de un

mineral que contiene platino, paladio y rodio del complejo Bushveld en Sudfrica
(Schouwstra y Kinloch, 2000, p. 6)
1.2.1.3 Proceso de extraccin de platino, paladio y rodio: piro e hidrometalurgia

En los ltimos aos, las tendencias en las metalrgicas de los metales preciosos
se han visto condicionados por tres hechos (Rumpold y Antrekiwitsch, 2012, pp.
695, 699)
Disminucin en las leyes de los minerales
Impacto ambiental de las industrias mineras y metalrgicas
Precios bajos de los metales en los mercados internacionales
17
Esta situacin ha desembocado en la necesidad de acciones concertadas de

investigacin y desarrollo en los campos de la minera, procesamiento de
minerales, pirometalurgia e hidrometalurgia, tendentes a incrementar las
recuperaciones, abaratar costes y disminuir problemas ambientales (Ballester,
La lixiviacin, proceso hidrometalrgico, es de un tipo o de otro en funcin de la

reaccin qumica que provoca. Segn esto, el ataque qumico de un material solo
se puede realizar mediante cualquiera de las tres acciones siguientes: cido-base,
redox y complejante (Ballester, Verdeja y Sancho, 2001, p. 339).
El platino, el paladio y el rodio tienen gran capacidad complejante para formar

halo compuestos en soluciones halgenas con gran acidez. Un complejo presente
en una disolucin produce un equilibrio entre l y los iones o molculas que lo
componen, as la constante de estabilidad es la siguiente (Senanayake, Perera y
Nico, 2003, pp. 519, 522):

[1.4]
Donde:
: La constante de estabilidad del complejo que forma el metal (platino, paladio o
rodio) con cualquier lixiviante.
M: Metal de inters. Platino, paladio o rodio.

L: Cualquier agente lixiviante.
z: Valores de las valencias de los distintos estados de oxidacin de los metales.
n: Cantidad de iones oxidantes.
Se denomina constante de estabilidad, debido a que cuanto mayor es su valor,

ms desplazado est el equilibrio hacia el complejo, por lo que este ser ms
estable.
18
El tratamiento clsico de extraccin de metales preciosos por lixiviacin es a

travs de agua regia en la que se pueden dar reacciones heterogneas para
formar complejos como se muestran en las ecuaciones 1.5 a 1.9 (Domic, 2001, p.
219):

[1.5]
[1.6]
[1.7]
[1.9]
[1.8]
La separacin entre el platino y el resto de metales preciosos se realiza con la

introduccin de cloruro de amonio, que forma un precipitado insoluble con el
platino, (NH4)2PtCl6, el que se puede refinar por separado. El paladio y el rodio,
por su parte queda en la solucin remanente y se refina de forma directa. Los
insolubles del primer tratamiento con agua regia se funden con carbonato de
plomo, brax y ceniza de soda (carbonato de sodio), de tal forma que los metales
preciosos como el rodio, quedan concentrados en el plomo residual. Luego, este
plomo es disuelto usando cido ntrico, para retirar todo el plomo y la plata. Los
residuos de rodio, son fundidos nuevamente con bisulfato de sodio, NaHSO 4, para
formar selectivamente sulfato de rodio, Rh 2(SO4)3, que es soluble en agua desde
los residuos y se lo refina en forma separada (Domic, 2001, p. 219).
Adems de las reacciones descritas, existe una selectividad del cido ntrico con
el paladio debido a la ecuacin 1.10 que se presenta a continuacin (De
Aberasturi, 2011, p. 12):
[1.10]
Los procesos pirometalrgicos presentan limitaciones, las cuales han sido

descritas por Jirang C. y Zhang L. (2008), el aluminio y el hierro se transfieren a la
escoria, la presencia de halgenos de llama retardante (HFR) en la alimentacin
forma dioxinas, los componentes cermicos y el vidrio incrementan la carga en el
19
horno de fundicin, los procesos pirometalrgicos por lo general requieren

acompaamiento de los procesos hidrometalrgicos (p. 228). Es por esto que los
estudios hidrometalurgicos referentes al tema de este proyecto se han ahondado
en todos los aspectos, y actualmente se considera que las reacciones de las
ecuaciones 1.5, 1.6, 1.7, 1.8 y 1.9 pueden darse del mismo modo siempre y
cuando exista el agente acomplejante que es el ion cloro dentro de una solucin
de gran potencial oxidante como el cido ntrico que aporta con los iones
hidrgeno. Se pueden dar dichas reacciones con la presencia de cloruro de sodio
y de cido sulfrico que cumplira con las mismas funciones de agente
acomplejante y de oxidacin respectivamente (Mahmoud, 2003, p. 38).
La informacin termodinmica permite la determinacin de la posicin del

equilibrio, as como de las energas involucradas en cualquier transformacin
qumica. En trminos de ingeniera de procesos, esta informacin suele ser
suficiente para reacciones rpidas, sin embargo, la lixiviacin de platino, paladio y
rodio se producen a condiciones de moderada velocidad de reaccin por lo que la
informacin cintica es esencial para el diseo de los procesos de una planta
hidrometalrgica (Ballester, Verdeja y Sancho, 2001, p. 170).
La naturaleza de la partcula de catalizador determina la estructura y energa del

complejo activado interfacial a travs del cual progresar la reaccin. La
concentracin de los reactantes fluidos afecta tanto a los procesos qumicos
superficiales como a la velocidad de transporte. Un incremento de la temperatura
tiende a incrementar la velocidad de reaccin puesto que facilita el proceso
endotrmico que supone el cambio del estado inicial al complejo activado. El resto
de dependencias como rea, geometra, naturaleza y presencia de productos de
la interface, se comprende si se examinan las etapas que deben verificarse en un
proceso heterogneo. Dichas etapas se consideran a continuacin sobre la base
de la reaccin slido-fluido, que es el caso de la lixiviacin de los catalizadores de
los automviles, tal como se muestra en la Figura 1.8, sobre la base de la
ecuacin 1.11 (Ballester, Verdeja y Sancho, 2001, pp. 170, 171):

[1.11]
20
Primera etapa: transporte de A a la superficie del slido.
Segunda etapa: transporte de A a travs de la capa de productos slidos Q.
Tercera etapa: adsorcin de A en la interface.
Cuarta etapa: reaccin qumica en la interface.
Quinta etapa: desorcin de los productos de reaccin.
Sexta etapa: transporte de productos fluidos de reaccin a travs de la capa Q

de productos.
Sptima etapa: transporte de productos fluidos de reaccin a travs de la

pelcula fluida.
Figura 1. 8. Esquema del proceso heterogneo slido-fluido

(Ballester, Verdeja y Sancho, 2001, p. 172)
El transporte a la interface es el primer requisito para que se verifique la reaccin.

Si las etapas qumicas del proceso son rpidas (etapas 3, 4 y 5), la velocidad de
reaccin depende esencialmente de la velocidad de transporte. En este caso se
tiene un control por transporte y por tanto las variables hidrodinmicas (velocidad
del fluido, viscosidad, entre otras) afectan a la velocidad de reaccin. Por el
contrario, si las etapas qumicas son lentas se tiene un control qumico por lo que
las variables hidrodinmicas no afectan a la velocidad de reaccin (Ballester,
21
Una ley o ecuacin cintica experimental es una expresin cuantitativa de las

dependencias observadas. Al menos, en ciertos intervalos de condiciones, estas
expresiones toman una forma general del tipo (Levenspiel, 2005, pp. 385, 387):

[1.12]
Donde:

: velocidad de transporte de A o velocidad de reaccin de A.
S: rea de la superficie del slido.

NA: nmero de moles de A.
k: constante de velocidad.
: producto de las concentraciones de los reactantes fluidos (o presiones si se
trata de gases) elevadas a los rdenes de reaccin (ni) respectivos.

ni: orden de la reaccin.
Ya se ha mencionado la expresin de velocidad para diferentes tipos de control.

Esta expresin resulta conceptual pues no informa directamente de cmo
evolucionar la reaccin en una partcula slida en funcin de las variables
cinticas. Un modelo cintico es realmente una hiptesis de cmo funcionar una
reaccin, lo cual permite una formulacin matemtica basada en dicha hiptesis.
A cada modelo le corresponde una representacin matemtica la cual si difiere
mucho de la realidad no es apropiada para el proceso. Los modelos ms
utilizados son: partculas esfricas decrecientes como muestra la Figura 1.9 A y
las partculas de tamao constante con ncleo sin reaccionar como la Figura 1.9
B.
22
B
Figura 1. 9. Esquema de la evolucin de una partcula que reacciona. A: modelo de
partcula esfrica de tamao decreciente. B: modelo de partcula esfrica de tamao
constante con ncleo sin reaccionar
La lixiviacin de los metales del grupo del platino, por lo general se la realiza
dinmicamente o con agitacin, por lo que el tamao de la partcula debe ser
pequeo para facilitar la condicin de suspensin de la pulpa en el tanque a
condiciones razonables de trabajo. Este pequeo tamao del slido hace que la
cintica de la operacin sea rpida, y que normalmente, si se utilizan las
disoluciones adecuadas, los rendimientos de extraccin sean elevados. Bajo las
condiciones mencionadas, el catalizador puede ser atacado rpidamente
garantizando recuperaciones prcticamente totales (casi siempre superiores al
95%) (Ballester, Verdeja y Sancho, 2001, p. 370).
La lixiviacin tiene lugar, casi siempre, en continuo en series de 3 a 4 tanques con

volmenes muy variables (del orden de 50 a 500 m3). Es posible calentar el medio
de reaccin hasta temperaturas cercanas a 60 C ya que cuando se trabaja a
temperaturas algo superiores se prefiere el uso de reactores a presin para evitar
una excesiva evaporacin. Evidentemente, a escala industrial la lixiviacin con
agitacin y a presin es la ms utilizada por cuestiones econmicas a travs de
medios mecnicos o neumticos con inyeccin de aire. Los denominados tanques
Pachuca son los ms utilizados en los que se establece una circulacin
ascendente-descendente de la pulpa lo que facilita la reaccin de lixiviacin.
Estos tanques son cilndricos con fondo cnico que incorporan en su interior un
23
tubo coaxial abierto en sus extremos por el que se inyecta aire. De esta manera,
la densidad de la pulpa en el interior del tubo es inferior a la que se tiene en el
exterior, lo que provoca una diferencia de presin que fuerza a la pulpa a subir por
dicho tubo, y rebosar por la parte superior haciendo circular toda la carga del
reactor. Adems, la calefaccin del sistema, hasta un mximo de 60 a 70C, es
muy sencilla utilizando aportes adecuados de vapor de agua. El reactor es un
diseo simple y no tiene partes mviles, tal como se observa en la Figura 1.10
(Ballester, Verdeja y Sancho, 2001, pp. 370, 371).
Figura 1. 10. Diagrama esquemtico de un tanque-reactor Pachuca con agitacin

neumtica
Cuando a travs de la boquilla se hace pasar el caudal de aire, se observa la

formacin de las burbujas las cuales tienen un dimetro en funcin del caudal del
gas que ingresa, el mismo que cuando el Reynolds es mayor a 10 000, el
dimetro de la burbuja es independiente del dimetro de la boquilla, alcanzando
un valor constante de 4,5 mm. La cantidad de gas que se suele introducir
depende del tipo del reactor y de la pulpa tratada, pero puede ser de unos 30
m3.min-1. Las dimensiones medias de estos reactores rondan los 13 m de altura
24
con dimetros entre 5 y 7 metros. El ngulo de cono inferior es de 60 (Ballester,

1.2.1.4 Procesos electroqumicos del platino, paladio y rodio
La electroqumica tiene un campo amplio de aplicacin en la extraccin de

metales. La electroqumica se ocupa de la relacin entre la electricidad y el
comportamiento qumico y se estudia dividindola en dos grandes grupos de
conceptos: el de los iones en disolucin y la conductividad, y el de la produccin
de electricidad mediante un determinado tipo de reacciones. Para el caso del
presente estudio, se analizar el primer concepto ya que corresponde a la
recuperacin de platino, paladio y rodio (Ballester, Verdeja y Sancho, 2001, p.
200).
La definicin fundamental de electrlisis es que se trata de la descomposicin de

un compuesto inico en estado lquido (acuoso o fundido) por el paso de una
corriente continua. El ctodo (polo negativo) es el electrodo en que se consumen
los electrones y el nodo (polo positivo) es el electrodo en donde se producen.
Todas las reacciones electroqumicas implican la transferencia de electrones y

son por tanto reacciones de xido-reduccin. La oxidacin y la reduccin se
pueden encontrar separadas fsicamente de modo que la oxidacin ocurre en un
lugar y la reduccin en otro, o en la misma solucin electroltica donde algn ion
se oxida y otro se reduce, encontrndose en un entorno conectado a un circuito
elctrico. Los procesos electroqumicos requieren algn mtodo por el cual se
puede introducir una corriente de electrones en el sistema qumico de reaccin y
algn mtodo por el cual retirar electrones. En la mayora de las aplicaciones el
sistema reaccionante est contenido en una celda, y por los electrodos entra o
sale una corriente elctrica (Whitten, 1988, p. 768)
Un concepto fundamental que se debe analizar en el estudio de la electroqumica

es el potencial de reduccin que no es ms que la espontaneidad, o la tendencia
25
que tiene la reaccin redox a ocurrir entre dos especies qumicas. Una reaccin
redox se puede suponer como la suma de dos semi-reacciones. Se puede atribuir
a cada una de las semipilas o electrodos un potencial fijo, as, el potencial de la
pila (E) vendr dado por la diferencia de los dos potenciales de electrodo:

[1.13]

[1.14]
Es necesario aclarar que el "potencial de electrodo" es la carga electrosttica que

tiene un electrodo, y el "potencial de reduccin" es la carga electrosttica que
tiene un electrodo asociado a una reaccin de reduccin. El signo del potencial
depende del sentido en el cual transcurre la reaccin del electrodo. Por convenio,
los potenciales de electrodo se refieren a la semi-reaccin de reduccin. El
potencial es entonces positivo cuando la reaccin que ocurre en el electrodo
(enfrentado al de referencia) es la reduccin, y es negativo cuando es la
oxidacin. El electrodo ms comn que se toma como referencia para asignar
potenciales de electrodo es el del par H + (ac, 1M)/H2(1 atm), que se denomina
electrodo de referencia o normal de hidrgeno (ENH), el cual, por convenio
internacional, se le asigna arbitrariamente un potencial de exactamente 0,00 V.
(Whitten, 1988, p. 779)
Para la solubilizacin de platino, paladio y rodio en medios clorados y acuosos,
los potenciales estndar son los que se indican a continuacin (Mahmoud, 2003,
p. 1):

[1.15]

[1.16]

[1.18]

[1.20]

[1.17]
[1.19]
[1.21]
26

[1.22]
Todas las ecuaciones que pueden tener lugar en disolucin acuosa se expresan
en forma general como en la ecuacin 1.23 (Ballester, Verdeja y Sancho, 2001, p.
347):

[1.23]
Si n es cero, la reaccin es de naturaleza qumica, y no hay ni oxidacin ni

reduccin. Si n es distinta de cero, A es el reactante en estado oxidado y B es el
producto en estado reducido. La ecuacin de Nernst cuya expresin ms
conocida es la de la ecuacin 1.24 se muestra a continuacin (Ballester, Verdeja y
Sancho, 2001, p. 347):
[1.24]
Partiendo de la ecuacin 1.24 se llega a los diagramas de Pourbaix en los cuales

se representa E frente al pH para los distintos componentes en equilibrio de un
sistema en forma slida, disuelta o gaseosa. Si n es igual a cero la reaccin de la
ecuacin 1.23 viene representada en el diagrama por una lnea vertical, y si m es
cero entonces ser una lnea horizontal.
Si se da por sentado que en la etapa de lixiviacin se ha obtenido los elementos

Pt, Pd y Rh como complejos clorados, los diagramas Eh pH de Pt-Cl-H2O, PdCl-H2O y Rh-Cl-H2O permiten tener una idea del potencial externo que hay que
aplicar para obtener una electrodeposicin o precipitacin electroltica. La
disolucin de Pt y Pd a su cloro-complejo est limitada por la presencia de
hidrxido de Pd y xido-hidrato de Pt en el rea neutra-bsica con alto potencial.
Adems, la formacin de xidos de rodio parece ser fcil en la zona con un
potencial relativamente bajo. La formacin de xidos de rodio tambin es un
obstculo para obtener una mayor disolucin de Rh durante la lixiviacin, porque
los xidos de rodio son casi insolubles en soluciones de cloro. Tomando en
cuenta esto se puede establecer que en base a potenciales negativos, el platino,
27
paladio y rodio que se encuentran formando en mayor o menor proporcin

complejos con el cloro, pueden ser reducidos a sus formas metlicas elementales.
(Sri, Yucai, Atsushi, Isao, Toshiyuki, Koichi, Yoshiharu, Kenjun y Toyohisa, 2006,
pp. 2, 3). En la Figura 1.11 se muestran los diagramas Eh pH para el platino,
paladio y rodio.
a)
b)
c)
Figura 1. 11. Diagrama Eh pH de los sistemas (a) Pt-Cl-H2O, (b) Pd-Cl-H2O y (c) RhCl-H2O en condiciones de concentracin del metal de 10-2 kmol.m-3, concentracin de Cl
de 5kmol.m-3 y temperatura de 25C.
(Takeno, 2005, pp. 189, 199, 213)
28
Los procesos de electrodeposicin constan de los siguientes elementos (Lpez,

2009, pp. 7, 9):
Fuente de alimentacin: Es un transformador que disminuye el voltaje de 380

V, 220 V o 110 V a tensiones menores (de 0,1 a 12 V). Adems, estos equipos
poseen semiconductores (placas de selenio, diodos y ltimamente tiristores)
que transforman la corriente alterna, en corriente continua, que es la que se
utiliza para estos procesos. Esta fuente debe tener en lo posible un sistema de
regulacin de voltaje, puesto que cada proceso tiene un intervalo de tensin
en el cual el resultado es ptimo.
Electrolito: Es una solucin de sales metlicas, que sern las que servirn
para
comenzar
el
proceso
entregando
iones
metlicos,
que
sern
reemplazados por el nodo.
Electrodos: Son placas de metal muy puro, puesto que la mayora de los
procesos no resisten las contaminaciones. Cuando un ion entrega su tomo de
metal en el ctodo, inmediatamente otro lo reemplaza desprendindose del
nodo y viajando hacia el ctodo. Por lo que la principal materia prima que se
consume en un proceso de electrodeposicin es el nodo. Para el caso de
baos de metales preciosos (oro, plata, platino, paladio, rodio, iridio, entre
otros), es muy difcil conseguir placas de alta pureza de estos metales, por lo
que tambin se pueden utilizar electrodos de acero inoxidable, ya que stos
son inertes y cumplen la funcin de cerrar el circuito, adems de realizar el
transporte de electrones entre los electrodos. En la electro-obtencin, la
reaccin andica a partir de un electrolito que contenga sulfato es la
descomposicin del agua de acuerdo a la ecuacin 1.25 aunque en sistemas
clorados la reaccin puede ser de desprendimiento de cloro gaseoso, es decir,
la reaccin de la ecuacin 1.26:
[1.25]
[1.26]
A nivel industrial, las celdas de electrlisis suelen estar construidas en hormign

prefabricado y reforzado. Estn recubiertas internamente por plomo o por un
29
polmero termo-resistente tipo PVC o polietileno de alta densidad los cuales

pueden estar pre-modelados. Las dimensiones varan entre los procesos
dependiendo del nmero de electrodos y la separacin entre ellos. Las celdas se
conectan en serie, lo que significa que los ctodos de una celda estn unidos a
los nodos de la siguiente (Ballester, Verdeja y Sancho, 2001, p. 483).
La circulacin del electrolito es importante en las plantas industriales tanto para

facilitar su purificacin como para facilitar la transferencia de masa. En la planta,
el electrolito se alimenta a las celdas desde tanque de almacenamiento. La
presencia de gases en la celda, bien sea a travs de las propias reacciones de la
electrlisis o por inmersin, produce una fina niebla de electrolito en la instalacin,
que es molesta y que puede ser perjudicial para aquellos que trabajan en la
planta, por lo que se suele cubrir con plsticos, haciendo flotar pequeas esferas
de polietileno, que reducen drsticamente la evaporacin y el arrastre de la
disolucin, o utilizando espumas especficas con el mismo fin (Ballester, Verdeja y
Sancho, 2001, p. 483).
La superficie del electrodo debe ser uniforme ya que las protuberancias pueden
dar lugar a cortocircuitos entre los electrodos. Las condiciones fsicas de la
deposicin metlica ya sea en el fondo de la celda o en el ctodo estn regidas
por los fenmenos que hay detrs de la cristalizacin propiciada por el paso de
corriente elctrica a travs de un electrodo. Cuando el catin recibe en el ctodo
la transferencia de carga adecuada pasa a ser un tomo neutro adherido al
ctodo, el cual se mueve sobre su superficie hasta que encuentra una posicin
favorable para asentarse, segn la cristalografa propia del sistema y cooperando
a que el cristal crezca. Este proceso se ve favorecido por un aumento del sobrevoltaje catdico que facilita la nucleacin la cual no siempre es favorable ya que
puede provocar que los cristales se vayan distribuyendo errticamente
produciendo mucha porosidad y facilitando la inclusin de impurezas a partir del
electrolito. Como el sobre voltaje catdico est relacionado con la densidad de
corriente, se entiende porqu las densidades muy altas favorecen la formacin de
depsitos de mala calidad (Ballester, Verdeja y Sancho, 2001, p. 484).
30
En la deposicin de metales del grupo de platino (MGP) que se encuentren

formando complejos clorados, el proceso puede desprender cloro en el nodo; la
interaccin del cloro con el ctodo se previene empleando una separacin
conveniente como membranas de intercambio inico.
1.2.1.5 Membranas de intercambio inico

Una membrana de intercambio inico es una barrera con permeabilidad selectiva
que separa 2 fases. Algunos componentes, dependiendo de la naturaleza de la
membrana, pueden atravesar la misma de una fase a otra mediante la aplicacin
de una fuerza impulsora que puede ser un gradiente de concentracin, un
diferencial de presin o como es el caso de este estudio, una diferencia de
potencial elctrico (Krol, 1997, p. 1).
Las membranas de intercambio inico estn formadas por una estructura

polimrica que dependiendo del fabricante puede ser de gel de poliestireno
entrecruzado con divinil-benceno, vinil-tolueno o dixilen-etano por mencionar
varios ejemplos. El grupo funcional de la membrana, que es el que define la
naturaleza de la misma, ya sea catinica o aninica, va atado a la estructura
polimrica. En el caso de membranas catinicas los grupos funcionales suelen ser
, , y . En el caso de membranas aninicas
el grupo funcional puede ser , , , , y (Xu,

2005, p. 1).
La membrana de intercambio inico con carga negativa fijada a la estructura

polimrica permite que atraviesen nicamente las partculas con carga positiva
debido a la atraccin entre estas y las cargas fijas. Las partculas de signo igual, a
las cargas fijas son repelidas de la membrana impidiendo de esta manera que se
pasen de una fase a otra. En este tipo de membranas tambin se consideran
especies inicas mviles dentro de su estructura. Las especies cargadas con el
mismo signo de las cargas fijas toman el nombre de co-iones mientras que las
especies cargadas con signo contrario al de las cargas fijas se nombran contra-
31
iones. La funcin de estas partculas es principalmente permitir la conduccin de

electricidad a travs de la membrana como es el caso de los contra-iones
tratndose de una membrana catinica, y mantener la electroneutrailidad de la
misma refirindose a los contra-iones y co-iones (Nagarale, Gohil y Shahi, 2006,
pp. 97, 106).
La Figura 1.12 muestra una membrana de intercambio inico con cargas fijas
negativas por lo que se trata de una membrana de intercambio catinico. Las
especies cargadas positivamente (contra iones) pueden atravesar la membrana
gracias a la atraccin con las cargas fijas negativas de la membrana mientras las
especies con carga negativa (co-iones) son repelidas y no atraviesan la
membrana.
Figura 1. 12. Esquema de una membrana de intercambio catinico

(Nagarale, Gohil y Shahi, 2006, p. 107)
El transporte de las especies cargadas a travs de la membrana se da gracias a

la aplicacin de una diferencia de potencial entre las dos soluciones separadas
por dicha membrana, en donde la corriente viaja a travs de los iones de las
soluciones y de los contra-iones de la membrana. La diferencia entre la velocidad
de desplazamiento de las especies cargadas en la solucin y en la membrana
produce una diferencia de concentraciones de cada especie en una delgada capa
32
de solucin sobre la superficie de la membrana, por lo que a mayor diferencia de

potencial aplicada al sistema, mayor ser la diferencia en las velocidades de
desplazamiento de las especies. La importancia de reducir el espesor de la capa
cercana a la membrana radica en evitar el descenso de la concentracin del
contra-in en dicha capa y aumentar el transporte de esta especie inica de una
fase a otra (Nagarale, Gohil y Shahi, 2006, pp. 97, 106)
1.2.2 ANLISIS DEL COMPORTAMIENTO HISTRICO DE LOS MERCADOS

DEL PLATINO, PALADIO Y RODIO
Para comprender la demanda del platino, paladio y rodio, es necesario mencionar
y analizar las reservas de los mismos y as comprender la necesidad de su
demanda. Los principales depsitos de platino se encuentran en Sudfrica, cuyas
minas producen el 75% del metal que se consume en el mundo, donde se
encuentran Anglo Platinum, Impala, Lonmin y Northam, que son las cuatro
compaas ms importantes del mundo en extraccin de los metales del grupo del
platino (Pt, Pd y Rh). Le sigue la Federacin Rusa con el 17% de la produccin
mundial, Norteamrica (Estados Unidos y Canad) con el 5% y el resto del mundo
con el 2% (Ministerio de Minas y Energa de Colombia, 2005, p. 30).
Los principales usos de los MGP se dan en los catalizadores para automotores, la
industria qumica, el sector elctrico y electrnico, la joyera, el sector petrolero, la
fabricacin de vidrio, la inversin y el atesoramiento, la industria biomdica y otros
(Ministerio de Minas y Energa de Colombia, 2005, p. 30).
1.2.2.1 Comportamiento del platino en el mercado mundial

La mayor parte de la produccin minera de platino procede de la explotacin de
minerales especficos en el complejo gneo de Bushveld (Sudfrica) o se obtiene
como producto adicional de la minera del nquel (Norilsk en Rusia, Sudbury y
33
Thompson en Canad, Kalgoolie en Australia); ms raramente, de placeres

(Colombia, Rusia) (Instituto Geolgico y Minero de Espaa, 2013, p. 468).
Poco es lo que se sabe con certeza acerca de la industria de los elementos del
grupo del platino (MGP) en Rusia, pues incluso existe un decreto presidencial en
el que se declara secreto de estado todo lo referente a la misma. Los nicos datos
medianamente fiables son los relativos a sus exportaciones al mundo occidental;
las estimaciones de su produccin varan fuertemente de unas fuentes a otras
(USGS-USBM, Metals & Minerals Annual Review, Johnson Matthey y Engineering
& Mining Journal), y el nivel de sus stocks de platino, paladio y rodio son una
verdadera incgnita. La produccin colombiana se obtiene en placeres ubicados
en los ros Nechi, Altrato y San Juan, en el departamento de Choco. (Instituto
Geolgico y Minero de Espaa, 2013, p. 468).
En la Tabla 1.1 se puede observar el comportamiento de la oferta y la demanda

de 3 aos recientes cuyas fluctuaciones estn sujetas a diversas condiciones del
mercado que no son de inters en esta investigacin, sin embargo, es importante
destacar como el reciclaje de materiales sigue estando muy por debajo de la
oferta y en la industria automotriz la demanda tiende a crecer como consecuencia
directa del aumento del parque automotor en el mundo.
Tabla 1. 1. Oferta y demanda de platino en el mundo

OFERTA (103 onzas)
2 010 2 011 2 012
Sudfrica
4 635 4 860 4 095
Rusia
825
835
800
Otros
590
790
745
Oferta total
6 050 6 485 5 640
DEMANDA (103 onzas)

Catalizadores 3 075 3 185 3 240
Joyera
2 420 2 475 2 780
Industrial
1 755 1 975 1 570
Inversin
655
460
(Matthey, 2013, p. 5)
455
34
Tabla 1. 2. Oferta y demanda de platino en el mundo (Continuacin)

Demanda total 7 905 8 095 8 045
Reciclaje
1 830 2 060 2 030
Demanda neta
6 075 6 035 6 015
Stock
25
450
375
(Matthey, 2013, p. 5)
Los precios de este metal, son muy estocsticos en la lnea del tiempo pero al
menos se han mantenido por encima de los 1 300 USD/oz, lo que puede ser
tomado como referencia para la evaluacin econmica de este proyecto, tal como
se muestra en la Figura 1.13.
Figura 1. 13. Variacin del precio del platino de los ltimos 5 aos
(Kitco Gold Index, 2014)
1.2.2.2 Comportamiento del paladio en el mercado mundial
El paladio es parte del grupo del platino y es considerado as por su asociacin

mineralgica en la naturaleza con el platino por lo que las grandes empresas
mineras ya mencionadas en prrafos anteriores, obtienen como coproducto al
paladio. Hartley Platinum es una de las empresas ms importantes que extrae
ms paladio que platino. North American Palladium, explota un yacimiento de
35
minerales especficos de Pt-Pd. En Estados Unidos, Stillwater Mining Co explota

el yacimiento de Billings en Montana, con reservas de 20,2 Mton con 0,5-2,0 % de
sulfuros metlicos y 19ppm de metales del grupo del platino, en proporcin Pd/Pt
= 3,5/1,0 (Instituto Geolgico y Minero de Espaa, 2013, pp. 469, 470)
En la Tabla 1.2 se observa un comportamiento en la oferta y demanda de paladio

similar al del platino. Lo que es importante destacar, es como la demanda y oferta
es en mayor proporcin que el platino y de cifras tambin mayores en el reciclaje.
El sector de catalizadores sigue liderando la demanda de este metal, al igual que
el platino.
Tabla 1. 3. Oferta y demanda de paladio en el mundo
OFERTA (103 onzas)
2 010 2 011 2 012
Sudfrica
2 640 2 560 2 330
Rusia
3 720 3 480 2 880
Otros
Oferta total
995
1 320 1 335
7 355 7 360 6 545
DEMANDA (103 onzas)

Catalizadores
Joyera
5 580 6 155 6 615

595
505
445
Industrial
2 465 2 465 2 365
Inversin
1 095
565
470
Demanda total 9 735 8 560 9 895

Reciclaje
1 850 2 385 2 280
Demanda neta
7 885 6 175 7 615
Stock
530
1 185 1 070
(Matthey, 2013, p. 7)
Los precios del paladio tienden al alza, tal como se muestra en la Figura 1.14,
mantenindose por encima de los 550 USD/oz, lo que puede ser tomado como
referencia para el anlsis econmico en este proyecto. El crecimiento en el precio
en los aos 2009 a 2011 fue notable y de all en adelante ha habido fluctuaciones
en el precio pero no muy marcadas a tal punto de no bajar mas all de los 500
36
USD/oz y no superara los 900 USD/oz. El precio mximo se dio a finales del 2010
siendo de unos 855 USD/oz aproximadamente y el ms bajo de 214 USD/oz a
inicios del ao 2009.
Figura 1. 14. Variacin del precio del platino de los ltimos 5 aos
1.2.2.3 Comportamiento del rodio en el mercado mundial

Las principales fuentes del rodio se encuentran en Sudfrica, los Montes Urales,
en Amrica y en la regin minera de sulfuros de cobre-nquel de Sudbury
(Ontario). A pesar de que las cantidades en esta ltima son pequeas las grandes
cantidades de nquel procesadas permiten la extraccin del rodio de forma
rentable; an as la produccin mundial de rodio metal es de alrededor de 722 000
onzas anuales y est liderada por Sudfrica y Rusia tal y como se muestra en la
Tabla 1.3 (Matthey, 2013, p. 55). Al igual que el paladio, el rodio es un metal
asociado al platino y por ende las grandes multinacionales productoras de platino
y paladio, tambin lo son de rodio.
La produccin y la demanda es menor en comparacin con el platino y el paladio.

El reciclaje posee la misma tendencia y el sector cataltico, del mismo modo,
37
sigue siendo el destino de mayor importancia. La produccin de rodio en

comparacin de los otros metales es extremadamente pequea, representando
menos del 1% de la produccin anual mundial del metal precioso ms explotado,
el oro.
Tabla 1. 4. Oferta y demanda de rodio en el mundo

OFERTA (103 onzas)
2 010 2 011 2 012
Sudfrica
632
641
576
Rusia
70
70
90
Otros
32
54
56
Oferta total
734
765
722
DEMANDA (10 onzas)

Catalizadores
727
715
782
Qumica
67
72
Elctrica
Vidrio
68
77
31
Otros
21
38
66
Demanda total
887
908
966
Reciclaje
241
277
259
Demanda neta
646
631
707
Stock
88
134
15
81
(Matthey, 2013, p. 56)
El precio del rodio ha alcanzado precios exorbitantes en algunos aos producto

de ciertos acontecimientos propios del mercado tal como se muestra en la Figura
1.15, sin embargo, en estos ltimos tiempos su precio ha disminuido bastante por
lo que para este proyecto puede considerarse en 1 000 USD/oz.
El rodio no se comercia en las bolsas internacionales de materias primas,

convirtindolo en un vehculo de inversin complicado tanto para los fondos de
inversin como para los inversores particulares. Los productores y los
consumidores del metal fijan los precios, lo que vincula los precios del rodio muy
estrechamente con la demanda (Kitco Gold Index, 2014).
38
Figura 1. 15. Variacin del precio del rodio de los ltimos 5 aos
39
2. PARTE EXPERIMENTAL
El proyecto desarrollado en este trabajo tiene como finalidad el diseo de una
planta hidrometalrgica para la extraccin de platino, paladio y rodio de los
catalizadores de los automviles que hayan cumplido su vida til o que hayan
sufrido desperfectos como los mencionados en la seccin 1.1.6. La complejidad
de las reacciones que se pueden dar en la lixiviacin de los metales nombrados
impiden establecer modelos matemticos que predigan parmetros importantes
para el diseo de la planta mencionada, por lo que es necesario llevar a cabo
ensayos a nivel de laboratorio que permitan establecer dichos parmetros.
2.1 CARACTERIZACIN FSICA QUMICA Y MINERALGICA

DE LOS CATALIZADORES DE LOS AUTOMVILES
Los
convertidores
catalticos
usados
para
estudiar
la
recuperacin
hidrometalrgica del platino, paladio y rodio pertenecen a una muestra molida

proporcionada por el Departamento de Metalurgia Extractiva (DEMEX) cuyo
tratamiento de reduccin de tamao ya ha sido realizado en un proyecto de
investigacin anterior. Los catalizadores que se utilizaron para dicha muestra
provienen de varias mecnicas de la ciudad de Quito y Loja. La metodologa
seguida se resume en la Figura 2.1.
La caracterizacin fsica, qumica y mineralgica de los catalizadores de los

automviles se realiz a una muestra molida de este material la cual se
encontraba en polvo. Esta caracterizacin se realiz en base a normas existentes
para la determinacin de propiedades fsicas como densidad y granulometra.
Para la caracterizacin qumica se utiliz un procedimiento de disgregacin cida
y ensayo al fuego. La caracterizacin mineralgica se la realiz con la ayuda de la
tcnica analtica de difraccin de rayos x.
40
CATALIZADORES USADOS DE LOS AUTOMVILES

(MUESTRA MOLIDA PROPORCIONADA EN EL
DEMEX)
CARACTERIZACIN DE
LA MUESTRA
CARACTERIZACIN
FSICA
CARACTERIZACIN
QUMICA
CARACTERIZACIN
MINERALGICA
ANLISIS
GRANULOMTRICO
DENSIDAD
APARENTE
DENSIDAD REAL
ENSAYO AL FUEGO
DISGREGACIN
CIDA EN
MICROONDAS
DIFRACCIN DE
RAYOS X
Figura 2. 1. Metodologa seguida en la caracterizacin fsica, qumica y mineralgica de

los catalizadores de los automviles
2.1.1 CARACTERIZACIN FSICA

La caracterizacin fsica consiste en la determinacin de la granulometra del
material molido, densidad aparente y densidad real de las muestras de
catalizadores usados de automviles.
2.1.1.1 Anlisis granulomtrico

Se realiz el anlisis granulomtrico de las muestras de acuerdo a la norma
ASTM C136-05, sometindolas a una separacin mecnica por medio de una
41
serie de tamices estandarizados marca Tyler, ensamblndolos a un equipo

Vibrotamiz ATM Arrow. Los tamices se colocaron de arriba hacia abajo desde el
que tiene mayor abertura hasta el de menor abertura.
Se colocaron 250 g de muestra sobre el ensamble de tamices, el cual
posteriormente se lo tamiz mecnicamente por 15 minutos. Transcurrido el
mencionado tiempo de tamizado se tom el peso de cada una de las fracciones
de muestra retenidas en el tamiz y con dichos pesos se obtuvo la curva
granulomtrica para determinar el dimetro de partcula (d 80).
La configuracin de tamices usada y los detalles del ensayo se muestran en el
Anexo I.
2.1.1.2 Determinacin de la densidad aparente de los catalizadores usados molidos

de los automviles
Para determinar la densidad aparente se tom como referencia el procedimiento
descrito en la norma NTE INEN 1162-1984. Se tar una probeta de 50 mL en una
balanza analtica SARTORIUS TE1245. Se coloc dentro de la probeta la
cantidad de muestra suficiente para alcanzar la marca de 25 mL y se registra su
peso. Con el peso de la cantidad de la muestra (W m) y el volumen alcanzado (Vm)
se usa la ecuacin 2.1 para calcular la densidad aparente:
Donde:
da: densidad aparente (g/mL)

W m: masa de muestra (g)
Vm: volumen de muestra (mL)
[2.1]
42
2.1.1.3 Determinacin de la densidad real de los catalizadores usados molidos de los

automviles
En la determinacin de la densidad real de las muestras existe la norma INEN
NTE 0856-2010 cuyo procedimiento se sigui a cabalidad. Se pes un picnmetro
vaco (W a) en una balanza analtica SARTORIUS TE1245, se coloc 1g de
muestra dentro del picnmetro (W s). Se llen el picnmetro que contiene la
muestra con agua destilada y se registr el peso (W sw). Luego se lav y sec el
picnmetro con metanol y se aadi agua destilada registrando su peso (W w).
Todos los datos obtenidos son procesados en la ecuacin 2.2 para calcular la
densidad real de la muestra en (g/mL).
[2.2]
Donde:
dr: densidad real (g/mL)
W a: masa del picnmetro vaco (g)
W s: masa del picnmetro ms muestra (g)
W sw: masa del picnmetro con muestra y agua (g)
W w: masa del picnmetro con agua (g)
2.1.2 CARACTERIZACIN QUMICA
Para determinar la composicin qumica se defini la concentracin de platino,

paladio y rodio mediante dos metodologas: ensayo al fuego y disgregacin cida
en microondas.
43
2.1.2.1 Determinacin de platino, paladio y rodio de la muestra de los catalizadores

usados de automviles por ensayo al fuego
Mediante el ensayo al fuego se determin la cantidad de platino, paladio y rodio
que estn presentes en la muestra recolectada de catalizadores de los
automviles.
Se homogeniz a la muestra molida de catalizadores de automviles usados y se

tom una cantidad representativa de 30 g.
Se coloc la muestra dentro de la mufla a 650C por 2 h para calcinar la muestra
y eliminar los compuestos voltiles que constituyen los hidrocarburos no
combustionados o los HAPs que pudieran estar en los catalizadores, este
proceso sirve como tratamiento previo a la fundicin de la muestra. Una vez
calcinado se dej enfriar durante 1 hora.
A la muestra calcinada se la homogeniz y luego se fundi en la mufla elctrica a

950 C alrededor de 1 h en un crisol de arcilla utilizando las mezclas fundentes
que se detallan en la Tabla 2.1:
Tabla 2. 1. Cargas fundentes utilizadas en el ensayo al fuego
Componente
Cantidad en
Carga 1
[g]
Cantidad en
Carga 2
[g]
Cantidad en
Carga 3
[g]
Cantidad en
Carga 4
[g]
Muestra
30
30
30
30
Brax
75
65
75
60
Carbonato de
sodio
50
50
30
40
Litargirio
80
50
70
50
Nitrato de
potasio
35
40
Carbn
Cloruro de
sodio
10
Cloruro de
potasio
44
La muestra fundida se la col en una lingotera separando as la fase metlica

(rgulo) de la fase escoria.
Se coloc el rgulo sobre la copela previamente calentada en la mufla elctrica a

950 C, la copela absorbe el plomo dejando nicamente el dor que contiene el
platino, paladio y rodio. Se pes los dors en la balanza analtica con una
precisin de 0,00001 gramos.
El dor fue atacado con una solucin de HNO3 1:1 caliente en bao mara para
limpiarlo de cualquier impureza y posteriormente se agreg agua destilada para
lavar los residuos de dichas impurezas. Se prepar agua regia caliente con una
parte de HNO3 en tres de HCl, para disolver a los metales del grupo del platino
mediante las ecuaciones 1.5, 1.6, 1.7, 1.8 y 1.9 de la seccin 1.2.1.3. La solucin
con los metales disueltos se afor a 100 mL. La solucin fue analizada por
absorcin atmica en el equipo AAnalyst 300 para determinar el contenido de
platino, paladio y rodio.
2.1.2.2 Determinacin de platino, paladio y rodio de la muestra de los catalizadores

usados de automviles por disgregacin cida en microondas
Se pes 200 mg de muestra para colocarla en los reactores de tefln, luego se
realiz los pasos que se detallan a continuacin:
Se aadi 3 mL de HNO3 y 3 mL de HF analticos en el reactor de tefln.
Se coloc el reactor de tefln en el microondas a potencia media (2,5

min/muestra).
Se retir el reactor del microondas y se lo coloc en el refrigerador al menos

20 min.
Se retir el reactor del refrigerador y se coloc 5 mL de HCl analtico.
Se coloc nuevamente el reactor de tefln en el microondas a potencia media

(2,5 min/muestra).
45
Se retir el reactor del microondas y se coloc en el refrigerador al menos 20

min.
Si la muestra no se disgrega totalmente luego de realizados los pasos

anteriores, se repite los dos ltimos pasos por 3 ocasiones hasta su total
disgregacin. A la muestra totalmente disgregada y fra se afor a un volumen
de 100 mL con agua destilada. La solucin se analiz por absorcin atmica
en un equipo AAnalyst 300.
2.1.3 CARACTERIZACIN MINERALGICA
Para identificar los compuestos mineralgicos que existen en la muestra de

catalizadores usados de automviles, se analiz en un equipo de difraccin de
rayos X Brukers AXS, modelo D8 Advance, con un lmite de deteccin de 1%. La
muestra se pulveriz antes de ser analizada.
2.2 EVALUACIN DE LOS ENSAYOS DE LIXIVIACIN PARA LA

RECUPERACIN DE PLATINO, PALADIO Y RODIO CON
CIDOS INORGNICOS
Para determinar las mejores condiciones de lixiviacin se utilizaron cido
clorhdrico (HCl) 10 M, cido ntrico (HNO3) 15M y cido sulfrico (H2SO4) al 95%
de concentracin. Adems de estos tres reactivos, se utiliz cloruro de sodio en
grano ya que como manifiesta Mahmoud (2003), se requiere la presencia de un
agente acomplejante para la lixiviacin con cido sulfrico, que sera el in cloro
proveniente de este compuesto (p. 38).
46
2.2.1 DETERMINACIN DE CONDICIONES DE LIXIVIACIN
Se utilizaron como medios lixiviantes, disoluciones acuosas en las siguientes

proporciones: 3:1 de HCl con HNO3 cuya mezcla se diluy a concentraciones del
80%, 60% y 40%; 1:3 de HCl con HNO3 cuya mezcla tambin se diluy a las
mismas concentraciones de 80%, 60% y 40%; adems se hizo pruebas con una
solucin saturada de NaCl en H2SO4 con este ltimo diluido a concentraciones de
80%, 60% y 40%. Finalmente, para analizar la influencia de la ecuacin 1.10 se
utiliz solamente HNO3 como agente lixiviante a la misma concentracin. Con
cada uno de estos agentes lixiviantes se vari el porcentaje de slidos (1, 10, 20 y
30 %)
Cada uno de los ensayos de lixiviacin efectuados a nivel de laboratorio fueron

realizados en un erlenmeyer de 100 mL en cuyo interior se coloc el catalizador
de automvil molido junto con el agente lixiviante correspondiente a cada ensayo.
Este recipiente tapado, se coloc sobre un vaso de precipitacin del mismo
volumen y este a su vez, sobre una plancha de calentamiento; en el vaso se
coloc agua con la finalidad de constituir un sistema de transferencia de calor por
conveccin conocido como bao mara. La temperatura que se alcanz es de
80C aproximadamente. La solucin lixiviante se agit magnticamente durante
12 horas a 500 rpm tal como se muestra en la Figura 2.2. Despus de
transcurrido el tiempo mencionado, se filtr la pulpa para recuperar el lixiviado
(solucin fuerte). El precipitado obtenido se lav con 50mL de agua destilada
obteniendo una segunda solucin lquida de lavado (solucin de lavado). El
precipitado remanente se sec y posteriormente se disgreg mediante el mtodo
descrito en la seccin 2.1.2.2, para su anlisis por absorcin atmica en el equipo
AAnalyst 300, con la finalidad de obtener la cantidad de platino, paladio y rodio
que no se ha lixiviado. La solucin fuerte y de lavado de la lixiviacin tambin se
analiz mediante dicha tcnica y as se elabor los balances metalrgicos de
cada uno de los ensayos.
47
CALOR
Figura 2. 2. Esquema del sistema para los ensayos de lixiviacin
En la Figura 2.3 se muestra el diagrama de bloques que se ha seguido para la

determinacin de las mejores condiciones de lixiviacin.
CATALIZADORES USADOS DE LOS AUTOMVILES

(MUESTRA MOLIDA PROPORCIONADA EN EL
DEMEX)
DEETERMINACIN DE
CONDICIONES DE
LIXIVIACIN
MEZCLA
3:1 DE HCl
(10M) Y HNO3
(15M)
DILUCIN AL
80%, 60% Y
40%
LIXIVIACIN
AL 1% DE
SLIDOS
MEZCLA
1:3 DE HCl
(10M) Y HNO3
(15M)
DILUCIN AL
80%, 60% Y
40%
LIXIVIACIN
AL 1% DE
SLIDOS
MEZCLA DE
H2SO4 (95%)
SATURADO
CON NaCl
DILUCIN AL
80%, 60% Y
40%
LIXIVIACIN
AL 1% DE
SLIDOS
MEJOR
RESULTADO
LIXIVIACIN
AL 10%, 20% Y
30% DE
SLIDOS
SOLUCIN
HNO3 (15M)
MEJOR
RESULTADO
LIXIVIACIN
AL 10%, 20% Y
30% DE
SLIDOS
LIXIVIACIN
AL 10%, 20% Y
30% DE
SLIDOS
MEJOR
RESULTADO
LIXIVIACIN
AL 10%, 20% Y
30% DE
SLIDOS
Figura 2. 3. Metodologa seguida para la determinacin de las mejores condiciones de

lixiviacin de los catalizadores de los automviles
48
2.2.2 ESTUDIO DE LA CINTICA DE LIXIVIACIN
En las reacciones de lixiviacin, la recuperacin de platino, paladio y rodio vara a

lo largo del tiempo, para determinar dicha recuperacin se realiz sucesivos
ensayos de lixiviacin a diferentes tiempos. De los mejores resultados que se
obtuvieron aplicando el procedimiento de la seccin 2.2.1 se procedi a realizar el
estudio cintico de dos condiciones de lixiviacin con el fin de determinar en cul
de ellas se da una recuperacin de platino, paladio y rodio con mayor rapidez.
En la Figura 2.4 se muestra una fotografa de los ensayos sucesivos de lixiviacin.

Cada hora se retir un erlenmeyer y se filtr la solucin lixiviante para ser aforada
con agua destilada en un matraz de 250mL para su posterior anlisis por
absorcin atmica.
Figura 2. 4. Fotografa de los ensayos realizados para la cintica de lixiviacin con

soluciones paralelas
49
La cintica de lixiviacin se llev a cabo durante 12 horas para medir la

concentracin de metales. Cada vez que se retir de la plancha de calentamiento
un erlenmeyer, se procedi a colocar un nuevo sistema de lixiviacin para obtener
otro dato para la curva de lixiviacin, es decir, para cada hora se realiz una
lixiviacin diferente.
2.3 EVALUACIN DEL PROCESO DE RECUPERACIN DEL

PLATINO, PALADIO Y RODIO POR ELECTROLISIS
Una vez que se ha determinado las mejores condiciones en las que se realiza la
lixiviacin se procedi a reunir solucin lixiviante que se someti al proceso de
electrodeposicin.
La celda bi-electroltica est conformada por dos cmaras y un sistema que

permite ubicar membranas en su parte media, en una de estas cmaras se ubic
el nodo formado por una placa de plomo, en la otra cmara se ubic un ctodo el
cual se conform de una placa de acero y en su parte media se ubic una
membrana de intercambio inico catinico marca NEOSEPTA tipo catinica cuyas
especificaciones tcnicas se adjuntan en el Anexo VII.
La conformacin del sistema bi-electroltico se muestra en la figura 2.5. La

membrana de intercambio inico es ubicada en la mitad, separando los dos
lquidos correspondientes al lixiviado del ensayo anterior y al cido sulfrico 1M
en las que se encuentran inmersos el ctodo de acero y el nodo de plomo
respectivamente. La celda est hecha de acrlico y contiene todos los aditamentos
mecnicos que permiten el correcto ajuste e impiden la salida indeseada de los
lquidos. El ensayo se realiz en batch, es decir, albergando los lquidos durante
el tiempo sin aumentar o eliminar soluciones durante el proceso de
electrodeposicin.
50
Figura 2. 5. Esquema de la celda bi-electroltica
Para realizar el ensayo ambos electrodos estuvieron lo ms cerca posible de la

membrana para mejorar la electrodeposicin. Una vez armada la celda, se
procedi a colocar las soluciones en ambos lados de la misma y finalmente, se
conect la fuente. Durante el ensayo se toma datos del pH del lixiviado, del
amperaje que atraviesa el sistema y de la variacin de los pesos del ctodo cada
5 minutos.
Las placas se pesaron y fueron medidas con anticipacin. Cada ensayo se realiz
a distintas densidades de corriente de 200, 600 y 1000 A/m2. Se tom los pesos
de las placas de acero cada cinco minutos hasta que diferencia entre el valor
medido a cierto tiempo y el anterior no vari significativamente. La metodologa
seguida se muestra en la Figura 2.6.
51
SOLUCIN LIXIVIADA EN LAS MEJORES

CONDICIONES
ELECTRLISIS
200 A/m2
ELECTRLISIS
600 A/m2
ELECTRLISIS
1000 A/m2
Figura 2. 6. . Metodologa seguida en el estudio de la evaluacin del proceso de

electrlisis de los lixiviados de los catalizadores de los automviles
Transcurrido el tiempo de electrodeposicin, se retiraron las placas. El ctodo se

lav con agua destilada de modo que lo depositado sea vertido sobre papel filtro
el mismo que se lo sec en la estufa durante 3 horas. El polvo recolectado se lo
analiz por microscopia electrnica de barrido MEB EDX (Tescan Bruker). La
solucin final que fue sometida a la electrodeposicin tambin se filtr y sec en
la estufa por 3 horas, para que el polvo obtenido que precipit en el fondo de la
celda bi-electroltica pueda ser analizado por microscopa electrnica. Como la
tcnica de microscopa electrnica es semi-cuantitaviva, se corrobor los
resultados al analizar por absorcin atmica la solucin filtrada que fue sometida
a la electrodeposicin. Por diferencia en la concentracin de los metales entre la
solucin inicial y final se pudo obtener cuantitativamente la recuperacin de
platino, paladio y rodio.
2.4 DIMENSIONAMIENTO DE LOS EQUIPOS PRINCIPALES DE

LA PLANTA PROCESADORA DE 1 t/mes DE CATALIZADORES
DE AUTOMVILES
Se realiz el diagrama de flujo del proceso y el diseo de los equipos principales
de la planta sobre la base de los mejores resultados obtenidos a nivel de
laboratorio.
52
2.4.1 DETERMINACIN DEL DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO
Como la planta tiene una capacidad de 1 t/mes y si se considera que solamente

se trabaja das laborables, la capacidad de procesamiento diario es de 50 kg
aproximadamente. Las condiciones de los flujos de cada proceso, se determin
sobre la base de los datos de laboratorio y los respectivos balances de masa. Se
evalu cada una de las operaciones unitarias involucradas que inician con la
trituracin y reduccin de tamao, y finaliza al obtener un concentrado de platino,
paladio y rodio. El balance de masa se estableci bajo la siguiente ecuacin:

[2.3]
Donde:
E = Entrada de Materia prima (kg)

S = Salida de Producto (kg)
G = Generacin de materia (kg)
C = Consumo de materia (kg)
A = Acumulacin de materia (kg)
Cuando en el proceso haya reacciones qumicas el trmino correspondiente se

tom en cuenta. El trmino de acumulacin es irrelevante, ya que se consider
para el diseo a la planta en proceso estacionario.
2.4.2 SISTEMA DE REDUCCIN DE TAMAO Y MOLIENDA

Se dimension la capacidad de produccin al igual que la potencia mnima
requerida para el uso de los principales equipos requeridos para el proceso de
reduccin de tamao, cada uno de estos equipos se detalla a continuacin.
53
2.4.2.1 Trituradora de cono
Para el dimensionamiento de la trituradora de cono se realiz lo siguiente:
Se estableci la capacidad de produccin diaria de la trituradora.
Se defini el tiempo de operacin por da del equipo.
Se determin el tamao del material al ingreso y salida de la trituradora,

mediante catlogos que permitan la capacidad de produccin fijada.
Se estableci eficiencia mecnica de los equipos de trituracin, cuyo valor es

de 0,45.
Se estableci la relacin de reduccin mediante:

[2.4]
Se determin la potencia til mnima requerida por parte de la trituradora,
aplicando la relacin:
[2.5]
Donde:
NB: Potencia til mnima requerida (kW-h/tiempo de operacin)

Wi: ndice de trabajo de Bond (kW-h/t)
Q: Capacidad proyectada de trituracin (t)
Tamao de la partcula a la salida (m)
Tamao de la partcula en la alimentacin (m)
: es el valor de la eficiencia mecnica supuesta, igual a 0,45
2.4.2.2 Molino de bolas
El molino de bolas es parte fundamental en el proceso, se dimension su

caracterstica principal partiendo de las siguientes consideraciones:
54
Se defini el tamao de la partcula al ingreso de la alimentacin y a la salida

del producto.
Se fij la capacidad de produccin al igual que sus horas de uso en el

transcurso de un da.
Se fij el ndice de trabajo (Wi) , para materiales y equipos semejantes,

fijndose un valor de 10,89 kW-h/t
Se determin la potencia til con la misma ecuacin ya utilizada para la

trituracin, es decir, la Ecuacin 2.5.
Se calcul la cantidad de agua necesaria para obtener un flujo de ingreso al

molido de 62,5% de slidos.
Se estim la corriente de recirculacin dentro del sistema de molienda.
Se escogi con la ayuda de catlogos un hidrocicln adecuado para las

condiciones de operacin del sistema de molienda establecido.
2.4.3 TANQUES AGITADOS PARA LOS PROCESOS DE LIXIVIACIN

La pulpa proveniente del molino de bolas cuyo porcentaje de slidos es de
aproximadamente el 63%, se la enva a distintos tanques lixiviantes con
capacidades adecuadas para almacenar la cantidad proveniente del molino, de
modo que si un tanque se llena, el flujo pueda pasar a otro tanque vaco y as
sucesivamente hasta que el primer lote lixiviado en el tiempo de operacin
establecido pueda llevarse a la siguiente etapa que es la electrodeposicin.
El 63% de slidos debe ser reducido al porcentaje adecuado empleando agente

lixiviante, por lo que se tom en cuenta dos volmenes, el proveniente del flujo de
pulpa del molino en un cierto tiempo y la cantidad de agente lixiviante necesario.
Tambin se consider a todo lo mencionado, un sobredimensionamiento del 20%
en cada uno de los volmenes de los tanques calculados, los cuales pueden ser
construidos o comprados con la ayuda de catlogos.
55
2.4.4 CELDA BI-ELECTROLTICA
Para el diseo de la celda se utiliz el volumen proveniente de cada lixiviacin

batch realizada en los tanques y sobre la base de principios estequiomtricos se
puede calcular el volumen de cido sulfrico que se necesite para evitar producir
el cloro de la ecuacin 1.26, de modo que el ion cloruro proveniente de las
ecuaciones producidas en la lixiviacin sea neutralizado con los iones hidrgeno
que pasan la membrana y que provienen del cido sulfrico. Finalmente, la
membrana de intercambio inico que se encuentra en la mitad debe estar en
contacto con ambas soluciones, lo que influye directamente en el tiempo de
operacin de la celda y la cantidad de corriente que se debe administrar al
proceso de electrodeposicin.
2.5 EVALUACIN
ECONMICA
IMPLEMENTACIN
PRELIMINAR
INDUSTRIAL
DEL
DE
PROCESO
LA
DE
TRATAMIENTO DE CATALIZADORES DE AUTOMVILES

CON CIDOS INORGNICOS
El valor actual neto tambin conocido como valor actualizado neto (en ingls net
present value), cuyo acrnimo es VAN (en ingls NPV), es un procedimiento que
permite calcular el valor presente de un determinado nmero de flujos de caja
futuros, originados por una inversin. La metodologa consiste en descontar al
momento actual (es decir, actualizar mediante una tasa) todos los flujos de caja
futuros del proyecto. A este valor se le resta la inversin inicial, de tal modo que el
valor obtenido es el valor actual neto del proyecto. La interpretacin de los
posibles valores obtenidos para el VAN se realiza se muestra en la Tabla 2.2
(Peters y Timmerhaus, 1991, p. 3):
56
Tabla 2. 2. Interpretacin del VAN

Valor
Significado
Decisin a tomar
VAN > 0
La inversin producira
ganancias por encima de la
rentabilidad exigida
VAN < 0
La inversin producira prdidas

El proyecto debera rechazarse
por debajo de la rentabilidad
exigida.
La inversin no producira ni
ganancias ni prdidas
VAN = 0
El proyecto puede aceptarse
Dado que el proyecto no agrega valor

monetario por encima de la rentabilidad
exigida, la decisin debera basarse en otros
criterios, como la obtencin de un mejor
posicionamiento en el mercado u otros
factores.
Conforme los datos obtenidos del valor del VAN se decidir si el proyecto es
econmicamente viable segn los criterios de la Tabla 2.2.
La tasa interna de retorno, TIR, junto con el VAN, es un indicador de la

rentabilidad del proyecto, es decir, se utiliz para decidir sobre la aceptacin o
rechazo de este proyecto de inversin. En pocas palabras, el TIR es la tasa de
descuento en la que el VAN es igual a cero. A mayor TIR, mayor es la
rentabilidad. El TIR debe ser comparado con una tasa mnima atractiva de
retorno, TMAR, estimada con criterio y definida por el dueo del proyecto. Si en
un grfico VAN vs TMAR se dan las siguientes condiciones:
, el proyecto es favorable
, el proyecto es indiferente
, el proyecto es indeseable

La TMAR no es ms que la suma entre la tasa de inters, la tasa de inflacin y el
riesgo pas. La inversin y los costos de operacin son el resultado de las sumas
de una serie de valores de equipos principales, secundarios, cimientos, tuberas,
instalacin
de
equipos,
instrumentacin,
terreno,
materia
prima,
gastos
administrativos, remuneraciones, gastos de venta, entre otros. Por otro lado,

estn los ingresos por ventas, que es el valor obtenido al introducir en el mercado
57
el producto obtenido haciendo que tome valor. Estos tres parmetros principales
son los necesarios para obtener el flujo de caja que permite calcular el VAN
mediante la ecuacin 2.10 y posteriormente el TIR:

Donde:
Vt = Representa los flujos de caja en cada periodo t.

I0 = Valor del desembolso inicial de la inversin.
n= nmero de periodos considerado.
K= TMAR
[2.10]
58
3. RESULTADOS Y DISCUSIN
A continuacin se presentan los resultados obtenidos de los ensayos realizados
para la recuperacin de platino, paladio y rodio de los catalizadores de
automviles usando como soluciones lixiviantes mezclas en condiciones
determinadas de cloruro de sodio, cido clorhdrico, ntrico y sulfrico. Se
analizarn los resultados obtenidos de la caracterizacin fsica, qumica y
mineralgica; las recuperaciones de platino, paladio y rodio logradas al variar los
parmetros como el porcentaje de slidos y la concentracin de agente lixiviante;
la comparacin entre las curvas cinticas; y la recuperacin electroqumica de los
metales.
3.1 RESULTADOS DE LA CARACTERIZACIN DE LA MUESTRA

A continuacin se presentan los resultados obtenidos de la caracterizacin fsica,
qumica y mineralgica de la muestra molida de catalizadores de los automviles.
3.1.1 RESULTADOS DE LA CARACTERIZACIN FSICA DE LA MUESTRA

DE CATALIZADORES USADOS
Segn la metodologa descrita en el apartado 2.1.1 se recogieron los datos
necesarios y empleando las frmulas respectivas se obtuvieron los resultados
que se muestran a continuacin:
3.1.1.1 Resultados del anlisis granulomtrico
El grfico de la Figura 3.1 muestra el tamao de partcula aproximado de 450

micras (m). Los datos utilizados para la construccin de la grfica determinados
en el laboratorio se muestran en el Anexo I.
59
100,00
90,00
80,00
Porcentaje (%)
70,00
60,00
50,00
40,00
30,00
20,00
10,00
0,00
0,00
100,00
200,00
300,00
400,00
500,00
600,00
700,00
800,00
Tamao de partcula (m)

% pasado acumulado
Figura 3. 1. Porcentaje retenido y pasado acumulado vs tamao de partcula
3.1.1.2 Resultados de la determinacin de las densidades

Para el caso de la densidad real y aparente, el procedimiento y los valores
procesados del laboratorio se encuentran en el Anexo II. Los valores de estos dos
parmetros son diferentes, situacin que se presenta por la porosidad que tiene el
material para albergar a los metales catalizadores y por los espacios existentes
entre las partculas molidas de catalizadores.
Los resultados obtenidos de estos dos parmetros se muestran en la Tabla 3.1

que se muestra a continuacin:
Tabla 3. 1. Resultados obtenidos en laboratorio de densidad aparente y densidad real

Parmetro
Unidades Resultado
Densidad aparente
g/mL
1,3956
Densidad real
g/mL
0,9674
60
3.1.2 RESULTADOS
DE
LA
CARACTERIZACIN
QUMICA
DE
LA
MUESTRA DE CATALIZADORES USADOS

Segn la metodologa descrita en el apartado 2.1.2 se obtuvo dos composiciones
elementales correspondientes a la cantidad de platino, paladio y rodio presente en
la muestra sometida a ensayo al fuego y a disgregacin cida en microondas.
Dichos resultados se muestran en las Tablas 3.2 y 3.3.
Tabla 3. 2. Contenido en tanto por ciento de platino, paladio y rodio en la muestra de

catalizadores usados de automviles sometida a ensayo al fuego
Contenido de Pt
(%)
Contenido de Pd
(%)
Contenido de Rh
(%)
Ensayo al fuego con carga

fundente 1
0,033
0,017
0,004

fundente 2
0,026
0,008
0,003

fundente 3
0,030
0,011
0,002

fundente 4
0,029
0,009
0,003
Ensayo
Los resultados de recuperacin para el ensayo al fuego reportados en la Tabla 3.2

son aquellos obtenidos con las cargas fundentes utilizadas. Los valores de
contenido de metales resultan mejores con la carga fundente nmero 1 mientras
que los 3 restantes, a pesar de no ser tan distantes en valor numrico, han sido
descartados. Mayores detalles se exponen en el Anexo III.
Tabla 3. 3. Contenido en tanto por ciento de platino, paladio y rodio en la muestra de

catalizadores usados de automviles sometida a disgregacin cida en microondas
Ensayo
Contenido de Pt
(%)
Contenido de Pd
(%)
Contenido de Rh
(%)
Disgregacin cida en
microondas
0,060
0,031
0,010
61
Para efectos de este estudio se ha utilizado el resultado obtenido en el ensayo al

fuego con la carga fundente 1. Se descarta la disgregacin cida ya puede haber
agentes que interfieren en el anlisis de absorcin atmica realizado. La
absorcin o emisin de una especie interferente se solapa o aparece muy prxima
a la absorcin o emisin del analito (platino, paladio o rodio).
3.1.3 RESULTADOS DE LA CARACTERIZACIN MINERALGICA
El anlisis por difraccin de rayos X mostr el contenido de los principales

minerales presentes en los catalizadores de automviles usados, esto se observa
en la Tabla 3.4.
Tabla 3. 4. Composicin mineralgica de la muestra de catalizadores de automviles
Los
Compuesto
Frmula
Cordierita
Mg2Al4Si5O18
64
Coesita
SiO2
27
Annita
KFe3 AlSi3O10(OH)2
compuestos
mineralgicos
presentes
Contenido (%)
en
la
muestra
corresponden
principalmente a la matriz cermica de la que est constituido el catalizador y que

es en donde se alojan los metales del grupo del platino. Est formado de tres
compuestos, siendo el mayoritario la cordierita, seguida de la coesita y por ltimo
la annita. Bsicamente los catalizadores usados de automviles estn
compuestos de aluminosilicatos como componentes principales de la matriz
cermica. Los metales no pueden ser identificados por esta tcnica ya que se
encuentran en un porcentaje menor al 1%.
62
3.2 RESULTADOS DE LA EVALUACIN DE LOS ENSAYOS DE

LIXIVIACIN
Los resultados obtenidos de los ensayos de lixiviacin segn la metodologa 2.2.1
se muestran a continuacin. Los balances metalrgicos respectivos se muestran
en el Anexo IV.
3.2.1 RESULTADOS DE LOS ENSAYOS DE LIXIVIACIN AL 1 % DE

SLIDOS
Para los ensayos de lixiviacin al 1% de slidos mediante la metodologa descrita

en la seccin 2.2.1, se prepar previamente las soluciones lixiviantes con los
componentes respectivos de modo que con la cantidad adecuada se obtengan
soluciones con una parte de muestra por cada cien de solucin total.
3.2.1.1
Resultados de los ensayos de lixiviacin con HCl y HNOen proporcin 3:1

a diferentes porcentajes de concentracin
Partiendo de la mezcla de los cidos clorhdrico y ntrico en proporcin 3 a 1

respectivamente, se procedi a realizar tres adiciones de diferentes cantidades de
agua destilada en distintos recipientes con la finalidad de obtener, del mismo
modo, tres soluciones de mezcla de HCl con HNO 3 en proporcin 3:1 con desigual
concentracin a la mezcla inicial. Los ensayos se realizaron con 0,5 gramos de
pulpa diluida al 1% de slidos, con agitacin constante en un periodo de 12 horas,
las recuperaciones de los metales de inters se muestran en la Figura 3.2 y los
detalles de los balances metalrgicos se encuentran en el Anexo IV.
Los resultados de los ensayos de lixiviacin se muestran en la Figura 3.2 en

donde la diferencia en la recuperacin de platino para el caso del 80% y 60% de
concentracin de mezcla de los cidos es relativamente parecida (90% y 85%
respectivamente), lo que indica que es prcticamente indiferente utilizar
63
cualquiera de las dos concentraciones para la lixiviacin; sin embargo, no sucede

lo mismo cuando el grado de concentracin disminuye a un 40% ya que la
recuperacin
del
platino
disminuye
sustancialmente
hasta
un
66%
aproximadamente.
En cuanto al paladio, las recuperaciones tienen la misma tendencia, es decir,

similares para concentraciones de mezcla del 80% y 60% con 96% y 92% de
recuperacin respectivamente, reducindose de igual manera para la tercera
concentracin hasta un 83% de recuperacin.
El rodio por encontrarse en menor cantidad que los dos metales restantes, la
recuperacin que se reporta en la grfica es del 100%, por lo que para este metal
resulta indiferente el uso de cualquiera de las tres concentraciones de la mezcla.
100,00
Porcentaje de recuperacin (%)
90,00
80,00
70,00
60,00
Pt
50,00
Pd
Rh
40,00
30,00
20,00
10,00
0,00
HCl con HNO3:1 (80%)
Figura 3. 2. Resultados de la lixiviacin de catalizadores usados de automviles al 1% de

slidos con HCl y HNO3 en proporcin 3:1 al 80%, 60% y 40% de pureza
64
Por lo tanto, la concentracin del 80% es la mejor para la recuperacin de los tres
metales de inters, aunque la del 60% no queda descartada del todo, ya que la
diferencia de recuperacin no es extremadamente significativa, sin embargo, esto
influye directamente al evaluar la viabilidad econmica del mismo.
3.2.1.2
Resultados de los ensayos de lixiviacin con HCl y HNOen proporcin 1:3

a diferentes porcentajes de concentracin
Al igual que en el ensayo anterior, se mezcla los cidos clorhdrico y ntrico pero
esta vez en proporcin 1 a 3 respectivamente. Se procedi a realizar tres
adiciones de diferentes cantidades de agua destilada en distintos recipientes con
la finalidad de obtener, tres soluciones de mezcla de HCl con HNO 3 en proporcin
1:3 con desigual concentracin a la mezcla inicial. Los ensayos se realizaron con
0,5 gramos de pulpa diluida al 1% de slidos, con agitacin constante en un
periodo de 12 horas, las recuperaciones de los metales de inters se muestran en
la Figura 3.3 y los detalles de los balances metalrgicos se encuentran en el
Anexo IV.
La Figura 3.3 muestra las recuperaciones para el platino que son de 76% y 73%
para una concentracin de 80% y 60% respectivamente; por otro lado, para el
paladio, la recuperacin es de 78% y 79% para la concentracin del 80% y 60%
respectivamente. Para el rodio, las recuperaciones van disminuyendo a medida
que se diluye la mezcla de cidos, desde un 100% hasta llegar a un 99% de
recuperacin para las concentraciones de 80%, 60% y 40%.
65
100,00
90,00
80,00
70,00
60,00
Pt
50,00
Pd
Rh
40,00
30,00
20,00
10,00
0,00

slidos con HCl y HNO3 en proporcin 1:3 al 80%, 60% y 40% de pureza
Este comportamiento se debe principalmente a que en la mezcla inicial se tiene

menos cido clorhdrico, que es el agente complejante, por lo que es lgico que
las recuperaciones sean menores. Se podra alcanzar mejores recuperaciones
con mayor tiempo de reaccin.
La mezcla de cidos con una concentracin de 80% en volumen, es la mejor,

aunque se tiene un comportamiento inverso con el paladio que puede ser porque
al tener cido ntrico en mayor cantidad, reacciona con el paladio nicamente
formando nitrato de paladio, dixido de nitrgeno, agua y oxgeno segn Rumpold
et al (2012).
66
3.2.1.3
Resultados de los ensayos de lixiviacin con H2SO4 a diferentes porcentajes

de concentracin saturado con NaCl
El cido sulfrico disponible se lo diluy a diferentes concentraciones y a estas se

las agreg el cloruro de sodio hasta saturarlas. Los ensayos se realizaron con 0,5
gramos de pulpa diluida al 1% de slidos, con agitacin constante en un periodo
de 12 horas, las recuperaciones de los metales de inters se muestran en la
Figura 3.4 y los detalles de los balances metalrgicos se encuentran en el Anexo
IV.
El comportamiento del porcentaje de recuperacin para el platino, segn la Figura

3.4, es prcticamente la misma para el caso del cido sulfrico al 80% y 60% de
pureza con un 78% de recuperacin difiriendo en tan solo unas cuantas dcimas
(ver Anexo IV). Para el 40% de concentracin de cido, la recuperacin ya no es
significativa, siendo del 48% aproximadamente.
En el paladio, la situacin es similar, siendo la diferencia en tan solo una unidad.

La recuperacin es del 61% y 60% para las concentraciones de cido sulfrico de
80% y 60% respectivamente. Con el cido al 40% de concentracin en volumen,
la recuperacin de paladio disminuye tanto, que incluso es menor que la del
platino.
La diferencia en la recuperacin de rodio entre los porcentajes de 80% y 60% de

concentracin de cido, es al igual que el paladio, de tan solo una unidad (75 y
76% respectivamente). Cuando se reduce la concentracin de cido al 40%, la
recuperacin reduce tambin significativamente al igual que sucedi con el platino
y el paladio, siendo esta de 39%.
67
100,00
90,00
80,00
70,00
60,00
Pt
50,00
Pd
Rh
40,00
30,00
20,00
10,00
0,00
HSO (80%) saturado con
NaCl

NaCl

NaCl

slidos con H2SO4 al 80%, 60% y 40% de pureza saturado con NaCl
Por lo analizado, la mejor solucin recuperadora de platino, paladio y rodio es el
cido sulfrico al 60% saturada con cloruro de sodio.
3.2.2 ENSAYOS DE LIXIVIACIN AL 10%, 20% y 30 % DE SLIDOS

Los ensayos de lixiviacin en los que se vari el porcentaje de slidos, se realiz
con las soluciones de HCl y HNO3 en proporcin 3:1 al 80% de concentracin,
HCl y HNO3 en proporcin 1:3 al 80% de concentracin y H 2SO4 al 60% de
concentracin saturada de NaCl ya que estas demostraron ser las ms efectivas
en la recuperacin platino, paladio y rodio, tal como se mostr en la seccin 3.2.1.
68
3.2.2.1
Resultados de los ensayos de lixiviacin al 10 % de slidos
Ya determinada la concentracin idnea de los agentes lixiviantes, se procedi a

averiguar cul de estos agentes es el adecuado y en qu condiciones de
porcentaje de slidos. Al tener un sistema tan complejo en el que se dan muchas
reacciones
con
potentes
cidos
inorgnicos,
es
necesario
analizar
el
comportamiento de la lixiviacin en nuevas condiciones. Tambin se realiz el

ensayo con cido ntrico con la finalidad de reconocer la veracidad y efectividad
de la lixiviacin de este cido por s solo sobre el platino, paladio y rodio. Se tom
5 gramos de pulpa diluida al 10%, con agitacin constante durante 12 horas. Las
recuperaciones de los metales de inters se muestran a continuacin en la Figura
3.5 y los detalles de los balances metalrgicos se encuentran en el Anexo IV.
Segn la Figura 3.5 se puede observar las recuperaciones de los metales con
diferentes agentes lixiviantes. La recuperacin del platino es mxima con un 82%
para el ensayo en el que el agente lixiviante es el HCl y HNO 3 (3:1), seguida de un
79% para la lixiviacin con el H2SO4, luego un 74% de recuperacin con el HCl y
HNO3 (1:3) y finalmente un 8% con el HNO3.
En el paladio, la recuperacin es mayor (92%) cuando el agente lixiviante es el
HCl y HNO3 (3:1), pero a diferencia del platino, le sigue el HCl y HNO3 (1:3) con
un 80%, a continuacin est el HNO3 con un 79% y finalmente el H2SO4 con un
63% de recuperacin. La lixiviacin solamente con cido ntrico permite
corroborar la selectividad que tiene este cido solamente con el paladio.
Como el rodio se encuentra en menor cantidad que los otros dos metales, sus
recuperaciones son las ms altas de los tres metales de inters, siendo 100%
cuando el agente lixiviante es el HCl y HNO3 (3:1), el HCl y HNO3 (1:3) y H2SO4; y,
tan solo 29% con HNO3.
69
100,00
90,00
80,00
70,00
60,00
Pt
50,00
Pd
Rh
40,00
30,00
20,00
10,00
0,00
HCl con HNO3:1
HCl con HNO1:3
HSO saturado con

NaCl
HNO

slidos con HCl y HNO3 (3:1), HCl y HNO3 (1:3), H2SO4 saturado con NaCl y HNO3
Las recuperaciones de los metales son buenas, ya que superan el 50% por lo que
se puede afirmar que se recupera ms de la mitad de platino, paladio y rodio
presente en la muestra. La selectividad del cido ntrico con el paladio y no con el
platino y el rodio es evidente. Para los tres metales la mejor recuperacin se da
cuando el agente lixiviante es el HCl y HNO3 (3:1) al 80% de concentracin.
3.2.2.2
Ensayos de lixiviacin al 20 % de slidos
Con las mismas concentraciones de agentes lixiviantes utilizadas para el ensayo

al 10% de slidos, se procedi a realizar ensayos con un 20% de slidos, para
observar el comportamiento de este sistema de mltiples reacciones. Se tom 5
gramos de pulpa diluida al 20%, con agitacin constante durante 12 horas. Las
70
recuperaciones de los metales de inters se muestran en la Figura 3.6 y los

detalles de los balances metalrgicos se encuentran en el Anexo IV.
100,00
90,00
80,00
70,00
60,00
Pt
50,00
Pd
40,00
Rh
30,00
20,00
10,00
0,00
HCl con HNO3:1
HCl con HNO1:3
HSO saturado con

NaCl
HNO

En la Figura 3.6 se aprecia que la recuperacin de platino tiene un valor del 77%
cuando el agente lixiviante es el HCl y HNO3 (3:1), consecutivamente se tiene una
recuperacin de 68% tanto para HCl y HNO3 (1:3) como para el H2SO4 saturado
con NaCl y por ltimo con un 10% de recuperacin cuando el agente es el HNO3.
El comportamiento de la recuperacin del paladio con los agentes lixiviantes es
completamente distinto al platino. La recuperacin es del 83% cuando se hizo la
lixiviacin con el HCl y HNO3 (3:1) y con HCl y HNO3 (1:3). La lixiviacin con
HNO3 permiti una recuperacin del 77% y finalmente el H2SO4 saturado con NaCl
tan solo recuper un 68%. La recuperacin con tres de los agentes lixiviantes
sobrepasa el 70%, por lo que en ese sentido serviran cualquiera de ellos. El
71
cido sulfrico saturado con sal no permite una buena recuperacin en estas
condiciones.
El rodio present buenas recuperaciones con el HCl y HNO3 (3:1) y con HCl y
HNO3 (1:3) siendo estas del 100% para ambos casos. Con H2SO4 saturado con
NaCl y HNO3 la reduccin en la recuperacin es bastante considerable ya que se
alcanz un 63% y 36% de recuperacin respectivamente.
Lo que se puede destacar en estos ensayos es la disminucin en la recuperacin

de platino, paladio y rodio por parte del H 2SO4 saturado con NaCl ya que para los
tres casos no se sobrepasa el 70% de recuperacin. El rodio se recupera mejor
con las dos mezclas de HCl y HNO3 y en menor cantidad con los dos agentes
lixiviantes restantes. Nuevamente, para los tres metales la mejor recuperacin se
da cuando el agente lixiviante es el HCl y HNO3 (3:1) al 80% de concentracin.
3.2.2.3
Resultados de los ensayos de lixiviacin al 30 % de slidos
Para determinar la posible existencia de una tendencia en el comportamiento de

las recuperaciones de los metales, se realiz ensayos incrementando el
porcentaje de slidos hasta llegar a un 30%. De los anlisis de los ensayos
anteriores, las recuperaciones disminuyen a medida que el porcentaje de slidos
aumenta, por lo que se tom 5 gramos de pulpa diluida al 30%, con agitacin
constante durante 12 horas para corroborar esta aseveracin. Las recuperaciones
de los metales de inters se muestran en la Figura 3.7 y los detalles de los
balances metalrgicos se encuentran en el Anexo IV.
Las ms altas recuperaciones para el platino son del 68% y 64% cuando los
agentes lixiviantes son HCl y HNO3 (3:1) y con HCl y HNO3 (1:3) respectivamente.
Usando H2SO4 saturado con NaCl se logr recuperar un 31% y finalmente una
recuperacin de tan solo el 8% se obtuvo con el HNO3. La tendencia en el
comportamiento de la recuperacin se mantiene al igual que los ensayos al 10% y
72
20% de slidos, sin embargo, ya no es tan eficiente debido a que apenas

sobrepasa el 50%.
Con el paladio el comportamiento se altera drsticamente. No sigue la tendencia

esperada ya que la recuperacin ms alta fue del 81% cuando el agente lixiviante
es el HCl y HNO3 (1:3), seguido de un 80% para el HCl y HNO3 (3:1). La
recuperacin con el H2SO4 saturado con NaCl disminuye respecto al ensayo
anterior siendo de un 42% y finalmente un 66% para el HNO3. La recuperacin del
paladio se torna aleatoria en este punto, ya que incluso el cido ntrico no report
buenas recuperaciones.
El rodio toma el mismo comportamiento inesperado del paladio, es decir, la

recuperacin ms alta fue del 100% y se dio con el HCl y HNO3 (1:3) como
agente lixiviante; luego, con un 92% de recuperacin con el HCl y HNO3 (3:1);
63% cuando el lixiviante es H2SO4 saturado con NaCl y finalmente un 29% cuando
se lixivi con HNO3.
100,00
90,00
80,00
70,00
60,00
Pt
50,00
Pd
40,00
Rh
30,00
20,00
10,00
0,00
HCl con HNO3:1
HCl con HNO1:3
HSO saturado con

NaCl
HNO

73
La complejidad del sistema se ve reflejada en los resultados de estos ensayos ya

que el comportamiento vara completamente a tal punto que la selectividad del
HNO3 con el paladio no se ha observado. El elemento que ms se recupera es el
rodio, seguido del paladio y finalmente el platino. La mejor recuperacin se da
cuando el agente lixiviante es el HCl y HNO3 (1:3) para el paladio y el rodio, pero
el HCl y HNO3 (3:1) es el mejor para el platino por lo que para elegir cul de los
dos lixiviantes es el mejor se tendra que tomar en cuenta aspectos de
rentabilidad econmica. De la proximidad en los valores de las recuperaciones de
los metales para ambas mezclas lixiviantes se puede escoger nuevamente al HCl
y HNO3 (3:1) como el agente lixiviante ms eficiente.
3.2.2.4
Comparacin entre los resultados de los ensayos de lixiviacin
Sobre la base de los resultados obtenidos en los ensayos al 1%, 10%, 20% y 30%
de slidos es importante determinar cul de estas condiciones es la ms
adecuada con el mejor agente lixiviante que ya se ha identificado. Para ello, se
muestra la recuperacin de platino, paladio y rodio en las 3 condiciones de
porcentaje de slidos con el agente lixiviante que result ser el ms eficiente, en
la Figura 3.8. Cabe mencionar que dicho agente lixiviante es el que recupera en
mayor cantidad a los tres metales de inters y no solo a uno de ellos.
El comportamiento decreciente en la recuperacin de los tres metales con el

agente lixiviante HCl y HNO3 (3:1) es evidente tanto para el ensayo en que se
diluy la pulpa al 1% de slidos hasta el de 30%. La pendiente de estas curvas es
similar para platino y paladio, siendo diferente el caso del rodio ya que sus
recuperaciones resultaron ser del 100% en la mayora de ensayos con el agente
lixiviante sealado. El rodio es el metal que ms se recupera, seguido del paladio
y en ltimo lugar el platino. La mejor recuperacin se tiene al 1% de slidos pero
industrialmente esto no resulta viable por lo que se considera adecuado el 10% y
20%. Al 30% de slidos, las recuperaciones podran ya no resultar rentables
debido a que son las ms bajas. Sin embargo, tambin es importante destacar
que las recuperaciones sobrepasan el 50% para todos los ensayos a distinto
74
porcentaje de slidos con este agente lixiviante por lo que su eficiencia es

evidente.
100,00
90,00
80,00
Recuperacin de Platino con

HCl y HNO3 (3:1)
Recuperacin de Paladio con
HCl y HNO3 (3:1)
70,00
Recuperacin de Rodio con

HCl y HNO3 (3:1)
60,00
50,00
0
10
15
20
25
Porcentaje de slidos (%)
30
Figura 3. 8. Resultados de la lixiviacin de catalizadores usados de automviles al 1%,

10%, 20% y 30% de slidos con HCl y HNO3 (3:1)
Si bien se analiz los resultados con el agente lixiviante HCl y HNO3 (3:1) que
result ser el ms eficiente, sera importante analizar del mismo modo el
comportamiento de la recuperacin de platino, paladio y rodio cuando el agente
lixiviante fue el HCl y HNO3 (1:3), dicho anlisis se realiza con la ayuda de la
Figura 3.9. Las tendencias decrecientes de las curvas de recuperacin del platino
y del rodio se pueden observar claramente, se asemejan a los resultados
obtenidos con el HCl y HNO3 (3:1). Sin embargo, existe una diferencia muy bien
marcada y es la tendencia creciente de la recuperacin del paladio por la
selectividad del cido ntrico con este metal. Al poner 3 partes de cido ntrico en
una de cido clorhdrico, se tiene en mayor proporcin en el medio lixiviante al
agente que tiene gran afinidad con el paladio por lo que la tendencia creciente en
75
la recuperacin del paladio es la esperada. La tendencia decreciente, en cambio,

es inesperada pero podra deberse a condiciones cinticas que se tornan mucho
ms complejas al aumentar la cantidad de slidos o tambin el transporte de los
reactantes a la interface de la reaccin heterognea se vuelve ms complicado
por la presencia de ms partculas. El rodio sigue siendo el metal con mayor
recuperacin en el rango de porcentaje de slidos de trabajo (1% a 30%) siendo
prcticamente el 100% siempre. El platino se recupera en menor cantidad a
medida que se incrementa el porcentaje de slidos. Estos resultados son tiles
para modificar las condiciones de lixiviacin de modo que se obtenga ms paladio
sin dejar de recuperar los otros dos metales cuyo precio tambin es significativo.
En aspectos de la produccin y por cuestiones del mercado de los metales
preciosos se puede requerir una mayor recuperacin de paladio.
100,00
95,00
90,00
85,00
80,00

HCl y HNO3 (1:3)
75,00
70,00

HCl y HNO3 (1:3)
65,00

HCl y HNO3 (1:3)
60,00
55,00
50,00
10
15
20
25
30

10%, 20% y 30% de slidos con HCl y HNO3 (1:3)
76
El H2SO4 saturado con NaCl tambin recupera al platino, paladio y rodio pero con
un comportamiento diferente. A continuacin se analiza esta alternativa en la
Figura 3.10, la cual no es tan eficiente como el HCl y HNO3 (3:1), pero se ha
obtenido recuperaciones significativas.
El comportamiento atpico en la recuperacin de los metales con H2SO4 saturado

con NaCl es evidente, pudiendo deberse a las condiciones de reaccin
heterognea en las que el mecanismo de control puede variar indistintamente a
medida que aumenta el contenido de partculas en el sistema lixiviante haciendo
que las variables hidrodinmicas (velocidad del fluido, viscosidad, densidad)
afecten la velocidad de reaccin o la recuperacin de metal. El paladio y el rodio
tienen la misma tendencia sinusoidal y aunque el platino parecera tener dicha
tendencia no es tan marcada como los otros dos metales.
100,00
80,00
60,00

H2SO4 saturado con NaCl

40,00

20,00
0,00
0
10
15
20
25
30

10%, 20% y 30% de slidos con H2SO4 saturado con NaCl
77
La curva que presenta la recuperacin del rodio no permite aseverar que este es
el metal que se obtiene en mayor cantidad, sino que se recupera de esta forma en
ciertos rangos de porcentaje de slidos (1 al 10% de slidos), lo mismo ocurre con
el paladio, aunque la curva no sea tan pronunciada como la del rodio. Las
condiciones con las que se trabaj (30% de porcentaje de slidos como mximo)
hace que el platino tenga una curva en la que la recuperacin siempre va
disminuyendo a medida que el porcentaje de slidos aumenta, aunque existe un
ligero incremento entre el 1% y 10% de slidos. La recuperacin es mxima con
este agente lixiviante cuando el porcentaje de slidos es del 10% y en
comparacin con los otros agentes lixiviantes, la diferencia en las recuperaciones
de los metales al incrementar el porcentaje de slidos es bien marcada.
3.3 RESULTADOS DE LA CINTICA DE LIXIVIACIN

En los ensayos para la determinacin de la cintica de la lixiviacin se utiliz
solamente a los agentes lixiviantes HCl y HNO3 (3:1) y H2SO4 saturado con NaCl.
El HCl y HNO3 (3:1) por ser el que result ms eficiente, mientras que el H2SO4
saturado con NaCl representa una alternativa importante que arroj del mismo
modo, buenas recuperaciones. Para ambos agentes lixiviantes se trabaj al 10%
de slidos por ser esta la condicin en la que la recuperacin de platino, paladio y
rodio es mxima para ambos casos.
3.3.1 RESULTADOS DE LOS ENSAYOS DE LA CINTICA DE LIXIVIACIN

CON HCl y HNO3 (3:1) AL 10 % DE SLIDOS
En la Figura 3.11 se muestra la curva de la cintica de la lixiviacin cuando la
pulpa se ha diluido al 10% de slidos con HCl y HNO3 (3:1) como agente lixiviante
siguiendo la metodologa descrita en la seccin 2.2.2. En el Anexo V se encuentra
con mayor detalle las recuperaciones empleadas para la curva de la cintica de
lixiviacin.
78
La recuperacin de los tres metales es prcticamente inmediata, ya que la

recuperacin sobrepasa el 50% a tan solo 30 minutos de operacin para los tres
casos. A partir de esa media hora, la recuperacin se torna mucho ms lenta
igualmente para los tres metales. El platino alcanza su mxima recuperacin a los
120 minutos, el paladio a los 240 minutos y el rodio a los 120 minutos. Como las
recuperaciones mximas se dan a distintos tiempos, se debe analizar en qu
punto exacto es el que se recupera la mayor cantidad de los tres metales y no de
uno de ellos. Como la recuperacin de platino y rodio se mantienen relativamente
constantes en el intervalo de tiempo entre 120 y 240 minutos, el tiempo ideal para
la recuperacin de los 3 metales es de 240 minutos (4 horas). Si se avanza en la
lnea del tiempo las recuperaciones de los tres metales presentan valores
fluctuantes con tendencia a disminuir por lo que no es recomendable lixiviar por
tiempos mayores a 4 horas, sin contar con la prdida de energa que conllevara
realizar dicha accin.
100
90
80
70
60
Pt
50
Pd
40
Rh
30
20
10
0
0
100
200
300
400
500
600
700
Tiempo (min)
Figura 3. 11. Resultados de la lixiviacin de catalizadores usados de automviles al 10%

de slidos con HCl y HNO3 (3:1) en funcin del tiempo
79
3.3.2 RESULTADOS DE LOS ENSAYOS DE LA CINTICA DE LIXIVIACIN

CON H2SO4 SATURADO CON NaCl AL 10 % DE SLIDOS
En la Figura 3.12 se muestra la curva de la cintica de la lixiviacin cuando la
pulpa se ha diluido al 10% de slidos con H2SO4 saturado con NaCl como agente
lixiviante siguiendo la metodologa descrita en la seccin 2.2.2. En el Anexo V se
encuentra con mayor detalle las recuperaciones empleadas para la curva de la
cintica de lixiviacin.
100
90
80
70
60
Pt
50
Pd
40
Rh
30
20
10
0
0
100
200
300
400
500
600
700
Tiempo (min)
Figura 3. 12. Resultados de la lixiviacin de catalizadores usados de automviles al 10%

de slidos con H2SO4 saturado con NaCl en funcin del tiempo
La recuperacin para los tres metales, tambin es elevada en la primera media

hora de lixiviacin. Luego, la recuperacin de cada uno de los metales se
incrementa paulatinamente manteniendo un incremento casi constante hasta los
420 minutos (7 horas) y en este punto el comportamiento en las recuperaciones
80
de los metales se tornan en un comportamiento diferente a la tendencia de las

primeras horas. El platino comienza a fluctuar en sus recuperaciones, el paladio
presenta un drstico incremento y el rodio disminuye su recuperacin. Por estos
comportamientos inesperados, se determin como mejor tiempo de lixiviacin el
punto en el que la recuperacin es mxima y el comportamiento en el crecimiento
de la misma es constante, siendo este de 7 horas.
3.4 RESULTADOS
DE
LA
RECUPERACIN
DE
PLATINO,
PALADIO Y RODIO POR ELECTRLISIS

Con las soluciones fuertes de lixiviacin obtenidas bajo las condiciones ms
adecuadas que resultaron con el HCl y HNO3 (3:1) al 80% de concentracin con
un 10% de slidos; se procedi a realizar los ensayos de electrlisis.
3.4.1 PREPARACIN DE LA MUESTRA

Para el estudio de la electrlisis se utilizaron los licores de lixiviacin obtenidos al
someter a los catalizadores usados de automviles a la accin lixiviante de HCl y
HNO3 (3:1) al 10% de slidos. Aqu se encuentran los complejos cloro-platnicos
( , ), cloro-paldicos ( ) y cloro-rdicos ( ) que
son aquellos que se recuperan. Los electrones son intercambiados entre el
electrodo (ctodo de acero) y los licores de la lixiviacin producindose las
reacciones electroqumicas mostradas en las ecuaciones 1.16, 1.17, 1.19, 1.20 y
1.22.
En la Tabla 3.5 se muestra un resumen de las caractersticas de la solucin que

se someti a la electrodeposicin.
81
Tabla 3. 5. Caractersticas de la solucin fuerte de lixiviacin que se somete a

recuperacin de platino, paladio y rodio por electrolisis
Volumen de lixiviado [mL]
400
Concentracin de platino en la solucin [mg/L]
41,20
Concentracin de paladio en la solucin [mg/L]
23,16
Concentracin de rodio en la solucin [mg/L]
6,50
Recuperacin de platino de la muestra inicial [%]
82,40
Recuperacin de paladio de la muestra inicial [%]
92,64
Recuperacin de rodio de la muestra inicial [%]
100
Masa de platino en solucin lixiviada[mg]
16,48
Masa de paladio en solucin lixiviada [mg]
9,26
Masa de rodio en solucin lixiviada [mg]
2,60
pH de la solucin
1,1
A esta solucin se la dej reposar por un periodo de 24 horas con la finalidad de

eliminar cualquier impureza que haya pasado a travs del proceso de filtracin y
que podra ocasionar interferencias en el proceso de electrlisis.
3.4.2 RESULTADOS DE LOS ENSAYOS DE ELECTRLISIS A DISTINTAS

DENSIDADES DE CORRIENTE
Cabe mencionar que se realizaron ensayos de electrlisis sin la membrana bielectroltica lo que produjo grandes dificultades como la disolucin parcial del
ctodo y nodo as como la produccin de cloro mediante la ecuacin 1.26, es por
esta razn que se continuaron los ensayos de electrodeposicin con la membrana
tal y como se mostr en el procedimiento descrito en la seccin 2.3. Se arm el
sistema y se tomaron datos como el pH de la solucin lixiviada, el amperaje que
atraviesa el sistema y la variacin de los pesos del ctodo cada 5 minutos. Los
resultados de estos ensayos se muestran en la Tabla 3.6, 3.7 y 3.8 en donde se
muestra la diferencia en la concentracin final e inicial de la solucin sometida a
electrlisis. Mayores detalles del procesamiento de los datos de laboratorio se
encuentran en el Anexo VI. Tambin se muestran los porcentajes de recuperacin
a 200, 600 y 1000 A/m2 que son las densidades de la corriente de trabajo.
82
En la Tabla 3.6 se muestra como la recuperacin de los metales de inters resulta

en un 37% para el platino, 51% para el paladio y 42% para el rodio situacin que
responde a la diferencia que existe entre el contenido en masa (o concentracin)
de cada uno de estos metales al inicio y al final del ensayo de electrlisis. El metal
que se recupera en mayor cantidad es el paladio a pesar de ser el segundo en
cantidad dentro de la solucin, por lo que su recuperacin se podra deber a las
condiciones propias del sistema electroltico especialmente a la densidad de
corriente.
Tabla 3. 6. Resultados de la recuperacin de platino, paladio y rodio en la

Concentracin
inicial
Porcentaje de
recuperacin
Concentracin
final
Concentracin
inicial
Porcentaje de
recuperacin
Concentracin
final
Concentracin
inicial
Porcentaje de
recuperacin
Rodio
Concentracin
final
Paladio
Volumen
Platino
[ml]
[mg/L]
[mg/L]
[mg/L]
[mg/L]
[mg/L]
[mg/L]
160
25,90
41,20
37,14
11,31
23,16
51,17
3,80
6,50
41,54
En la Tabla 3.7 se muestra las recuperaciones de platino, paladio y rodio que son
55%, 64% y 51% respectivamente a una densidad de corriente de 600 A/m2 por lo
que la eficiencia de la electrlisis es mucho mejor que los resultados obtenidos a
una densidad de corriente menor. Nuevamente el paladio es el elemento que se
recupera en mayor cantidad.

Porcentaje de
recuperacin
Concentracin
inicial
Concentracin
final
Rodio
Porcentaje de
recuperacin
Concentracin
inicial
Concentracin
final
Paladio
Porcentaje de
recuperacin
Concentracin
inicial
Concentracin
final
Volumen
Platino
83

electrodeposicin a una densidad de corriente de 600 A/m2 (Continuacin)
[ml]
[mg/L]
[mg/L]
[mg/L]
[mg/L]
[mg/L]
[mg/L]
160
18,40
41,20
55,34
8,31
23,16
64,12
3,20
6,50
50,77
Finalmente, en la Tabla 3.8 se muestra los resultados de las recuperaciones de

los tres metales de inters a la densidad de corriente de 1000 A/m2 que result
ser la menos eficiente en comparacin a los resultados obtenidos en las
densidades de corriente anteriores. Se obtuvo un 21% para el platino, 38% para el
paladio y tan solo un 13% para el rodio. Tambin en este caso, el paladio es el
que se recupera en mayor cantidad aunque en comparacin a los otros ensayos
ya result ineficiente el proceso electroltico.

Concentracin
inicial
Porcentaje de
recuperacin
Concentracin
final
Concentracin
inicial
Porcentaje de
recuperacin
Concentracin
final
Concentracin
inicial
Porcentaje de
recuperacin
Rodio
Concentracin
final
Paladio
Volumen
Platino
[ml]
[mg/L]
[mg/L]
[mg/L]
[mg/L]
[mg/L]
[mg/L]
160
32,50
41,20
21,12
14,32
23,16
38,17
5,70
6,50
13,08
De las tres densidades de corriente en las que se trabaj, la que result ser la
ms eficiente en cuanto a recuperacin de los metales de inters fue la de 600
A/m2, tal como se muestra en la Tabla 3.9, donde se muestra la recuperacin de
cada uno de los metales junto con el tiempo en el que se dio dicha recuperacin,
adems, se muestra el pH final al que lleg la solucin. Una densidad de corriente
muy baja como la de 200 A/m2 demora mucho en recuperar una cantidad menor
que la de 600 A/m2, esta ltima tiene incluso un tiempo menor. Cuando la
densidad de corriente sobrepasa los 600 A/m2, el tiempo de recuperacin
84
disminuye pero los porcentajes de recuperacin tambin, incluso el electrodo de

plomo tiende a corroerse mucho ms rpido con esta intensidad que ya resulta
muy elevada.
En cuanto al pH de las soluciones, ha disminuido para todos los casos, esta

situacin responde a que el principio de funcionamiento de la celda bi-electroltica
permite el paso de los iones hidrgeno que se combinan con los iones cloro,
impidiendo que estos escapen en forma de cloro gaseoso por el intercambio de
electrones existente en el ctodo de acero.
Tabla 3. 10. Resultados de operacin para cada densidad de corriente

Tiempo de
electrlisis
para
recuperacin
mxima
[min]
Porcentaje
de
recuperacin
de platino
[%]
Porcentaje
de
recuperacin
de paladio
[%]
Porcentaje
de
recuperacin
de rodio [%]
pH final
[Escala pH]
200 [A/m2]
60
37%
51%
42%
0,5
600 [A/m2]
25
55%
64%
51%
0,2
15
21%
38%
13%
0,7
1000 [A/m ]
3.4.3 ENSAYO DE ELECTRLISIS A UNA DENSIDAD DE CORRIENTE DE

600 A/m2
De la seccin anterior se determin que la recuperacin ms exitosa se produce

cuando la densidad de corriente es de 600 A/m2. En la Tabla 3.10 se muestra la
recuperacin de los metales en funcin del tiempo.
Tabla 3. 11. Resultados de recuperacin de platino, paladio y rodio para una densidad de
corriente de 600A/m2 en funcin del tiempo
Tiempo
[min]
0
Intensidad
de
corriente
[A]
pH
0,78
1,1
% de
recuperacin
del platino

% de
recuperacin
del paladio

% de
recuperacin
del rodio

85
Tabla 3. 12. Resultados de recuperacin de platino, paladio y rodio para una densidad de
corriente de 600A/m2 en funcin del tiempo (Continuacin)
5
0,78
1,0
12
15
13
10
0,79
0,8
19
20
26
15
0,80
0,6
27
38
37
20
0,79
0,4
39
51
44
25
0,77
0,2
55
64
51
La intensidad de corriente presentaba pequeas variaciones que son propias del

funcionamiento del equipo, las cuales tuvieron que ser reguladas constantemente
para lograr la densidad de corriente deseada. Como se puede observar en la
Tabla 3.10, el potencial hidrgeno va disminuyendo paulatinamente por el paso de
los iones hidrgeno que se equilibran con los iones cloro presentes en el lado de
la celda bi-electroltica que posee a la solucin lixiviada. Las recuperaciones no
tienen ningn comportamiento anmalo, ya que aumentan hasta alcanzar la
recuperacin 55% para el platino, 64% para el paladio y 51% para el rodio. Al
trmino de los 25 minutos, el incremento reportado en los pesos de la placa es
mnimo por lo que se considera la recuperacin mxima, sin embargo, se podra
afirmar que la recuperacin podra continuar.
Segn Ballester et al (2001) las condiciones fsicas de la deposicin metlica ya

sea en el fondo de la celda o en el ctodo estn regidas por los fenmenos que
hay detrs de la cristalizacin propiciada por el paso de corriente elctrica a
travs de un electrodo. La complejidad del sistema con el que se trabaj, dificulta
realizar la deposicin adecuada de los metales y es por esto que se analiz por
microscopa electrnica de barrido tanto el depsito catdico como el precipitado
que se obtuvo en el fondo de la celda. Una fotografa del depsito catdico se
muestra en la Figura 3.13 donde se puede observar partculas heterogneas en
forma y tamao. Existen partculas de 100 micrmetros hasta tamaos menores a
50 micrmetros. No existe una forma predominante, esto se debe a la
metodologa con la que se obtuvo la muestra para el anlisis ya que esta se la
retir de la placa metlica producindose un resquebrajamiento del depsito que
era uniforme cuando se encontraba en la misma. Dentro de la fotografa se
observa tambin diferentes tonalidades consecuencia del relieve de la muestra
86
resultando colores claros y oscuros. Algunas de las formas rectas que tambin se
muestran pueden ser cristalizaciones ms consistentes del depsito catdico que
se formaron y que al ser retiradas de la placa para su anlisis, se mantuvieron. En
la mayora de la fotografa priman las formas curvas y sin ningn patrn
determinante de tamao.
Figura 3. 13. Depsito catdico obtenido por microscopa electrnica MEB EDX
(Microscopio electrnico de barrido Tescan Bruker)
Un anlisis qumico semi - cuantitativo de la muestra se observa en la Figura 3.14,

donde se aprecia que existe una cantidad importante de platino y paladio. El rodio
no es identificado, por la mnima cantidad que existe en el depsito. Es posible
que no se haya identificado, debido a que el anlisis es puntual por lo que el rodio
puede que est disperso y no se haya analizado el sector en donde se encuentre.
87
La presencia de cobre y cromo puede deberse a que la placa es de acero

inoxidable y la presencia de cido clorhdrico que se va formando en el lado de la
solucin en la que est inmerso el ctodo debilita a la estructura de la placa. Al
retirar el depsito catdico, tambin pueden retirarse parte del cobre y cromo
constitutivo de la placa de acero. El cloro proviene del cido clorhdrico presente
en la solucin. El plomo, por otro lado, puede provenir del nodo y a pesar que la
membrana de la celda debera impedir el paso de este metal hacia el lado
catdico, podra existir el traspaso de este elemento a travs de esta.
cps/eV
7
Pd
Pt
Pd
Cr
Pt
Cu Pb
Cl
O
Cr
Cu
Pt Pb
Pd
0
5
10
15
keV
20
RM-7488-Depsito-500x 7 Fecha:4/11/2014 4:44:42 PM

imp.:7.15kcps
El AN
25
HV:30.0kV
30
D.
Series
unn. C norm. C Atom. C Error (1 Sigma)

[wt.%] [wt.%] [at.%]
[wt.%]
----------------------------------------------------O 8 K-series 18,96
73,92
92,09
2,14
Cu 29 K-series
2,20
8,59
2,70
0,08
Cr 24 K-series
1,52
5,91
2,27
0,07
Cl 17 K-series
0,90
3,52
1,98
0,06
Pb 82 L-series
0,81
3,15
0,30
0,05
Pt 78 L-series
0,77
3,02
0,31
0,05
Pd 46 L-series
0,48
1,88
0,35
0,04
----------------------------------------------------Total: 25,65 100,00 100,00
Figura 3. 14. Resultados del anlisis semi-cuantitativo del depsito catdico por
microscopa electrnica MEB EDX (Tescam Bruker)
En la Figura 3.15 se muestra una fotografa del precipitado que se deposit en el

fondo de la celda. Los hilos blancos corresponden a fibras del papel filtro que se
88
desprendieron al retirar el slido que se impregn en el papel. La fotografa es de

una escala mayor que la de la Figura 3.13, sin embargo, se aprecia que el tamao
heterogneo nuevamente se repite, es decir, las partculas varan entre 1 mm y
menos de 0,1 mm. La muestra contiene partculas cuyo grosor parecera un tanto
mayor que las del depsito catdico, lo que puede deberse a que el precipitado se
da por desprendimiento en s del depsito catdico dentro del proceso de
electrlisis. La cristalizacin se produce en la placa, por lo que es lgico que el
precipitado no tenga forma alguna.
Figura 3. 15. Fotografa del precipitado en el fondo de la celda por microscopa

electrnica MEB EDX (Tescan Bruker)
En la Figura 3.16 se encuentran los resultados qumicos semi - cuantitativos de

los lodos presentes en el fondo de la celda en el lado de la solucin lixiviada
separada por la membrana, dichos lodos fueron separados de la solucin para ser
89
sometidos a anlisis corroborando la existencia de platino y paladio en una

cantidad importante, el rodio no aparece nuevamente seguramente por la razn
ya mencionada la cual es que no existe en cantidades superiores al 1% o porque
se encuentra disperso en la muestra impidiendo su reconocimiento al no haber
analizado el sector en donde se encuentre. El cobre y el cromo tambin aparecen,
situacin que responde a la posible dilucin de la placa de acero correspondiente
al ctodo. El cloro proviene del cido clorhdrico presente en la solucin. La
presencia de plomo se debe al traspaso del mismo a travs de la membrana.
cps/eV
8
7
6
5
4
Pd
Pt
Pd
Cr
Pt
Cu Pb
O
Cl
Cr
Cu
Pt Pb
Pd
3
2
1
0
5
10
RM-7488-Precipitado-2kx 6
D. imp.:7.08kcps
El AN
15
keV
20
Fecha:4/11/2014 4:35:23 PM
25
30
HV:30.0kV
Series
unn. C norm. C Atom. C Error (1 Sigma)

[wt.%] [wt.%] [at.%]
[wt.%]
----------------------------------------------------O 8 K-series 16,02
78,05
93,22
1,81
Cu 29 K-series
1,56
7,59
2,28
0,07
Cr 24 K-series
1,10
5,38
1,98
0,05
Cl 17 K-series
0,72
3,49
1,88
0,05
Pb 82 L-series
0,43
2,09
0,19
0,04
Pt 78 L-series
0,43
2,07
0,20
0,04
Pd 46 L-series
0,27
1,33
0,24
0,03
----------------------------------------------------Total: 20,53 100,00 100,00
Figura 3. 16. Resultados del anlisis semi-cuantitativo del precipitado en el fondo de la

celda por microscopa electrnica MEB EDX (Tescam Bruker)
90
3.5 RESULTADOS DEL DIMENSIONAMIENTO DE EQUIPOS

PRINCIPALES DE LA PLANTA HIDROMETALRGICA PARA
LA RECUPERACIN DE PLATINO, PALADIO Y RODIO
La planta hidrometalrgica para la extraccin de platino, paladio y rodio de los
catalizadores de los automviles con cidos inorgnicos como agentes lixiviantes,
tendr una capacidad de procesamiento total de 500 kg/da en 1 lnea de proceso,
operando 20 das al mes, con 8 horas de trabajo diarias. Si bien se estableci una
produccin de 1 t/mes, al analizar preliminarmente esta capacidad, se observ
que no resulta econmicamente viable, por lo que el diseo se plantear sobre la
base de 10 t/mes.
A continuacin se muestra el diagrama de flujo del proceso que se ha establecido

para el tratamiento de los catalizadores usados de los automviles sobre la base
de los datos obtenidos en laboratorio. El proceso de reduccin de tamao se ha
incluido en el proceso ya que la planta hidrometalrgica requiere que la muestra
tenga el tamao de partcula que se experiment.
El diagrama de flujo mostrado en la Figura 3.17 permite estimar los balances de

masa del proceso cuyos valores se utilizarn para el dimensionamiento de
equipos, tomando en cuenta las condiciones de operacin de cada uno de ellos.
91
Catalizadores
usados de
automviles
20-30cm
TRITURACIN
MOLIENDA
Wi: 10,89Kwh/t
Eficiencia: 0,45
t operacin: 0,12h/mes
Catalizadores
usados de
automviles
0,5-2cm
HIDROCICLN
Catalizadores
usados de
automviles
400-500 m
LIXIVIACIN
PREPARACIN Y
MEZCLADO
HCl (10M) y HNO3
(15M) (3:1) diluido al
80% de concentracin
Wi: 10,89Kwh/t
Eficiencia: 0,45
t operacin: 0,4h/mes
HCl (10M) y HNO3 (15M)

(3:1) diluido al 80% de
concentracin , 10%
slidos, 500 rpm por 4 h
Residuo slido
Pulpa
Residuo slido
Agua de
lavado
HCl (10M) y
HNO3 (15M)
(3:1) diluido al
80% de
concentracin
RECICLADO
FILTRACIN
Solucin lixiviada
pH 1,1
ALMACENAMIENTO
(hasta 12 toneladas)
cido sulfrico
1M
mezcla
PREPARACIN
Y
MEZCLADO
cido sulfrico 1M
ELECTRODEPOSICIN
Celda bi-electroltica,
600 A/m2 por 25 minutos
cido sulfrico
residual
Precipitado
catdico
CONCENTRADO
DE PLATINO.
PALADIO Y
RODIO
FILTRACIN Y
SECADO
Depsito
catdico
FILTRACIN Y
SECADO
CONCENTRADO
DE PLATINO,
PALADIO Y
RODIO
Figura 3. 17. Diagrama de flujo del proceso hidrometalrgico de extraccin de platino,

paladio y rodio
3.5.1 CONDICIONES DE OPERACIN DE LOS DISTINTOS EQUIPOS A

INSTALARSE EN LA PLANTA
A continuacin se muestran las condiciones de operacin de los distintos

procesos necesarios para la recuperacin hidrometalrgica de platino paladio y
rodio. Las condiciones de operacin de la trituracin se presentan en la Tabla
3.11.
92
Tabla 3. 13. Condiciones de operacin de la trituradora de conos

Parmetro
Valor
Unidad
20-30
cm
0,5-2
cm
ndice de Bond
10,89
kWh/t
Eficiencia
45
Capacidad de operacin
500
kg/da
Tiempo de operacin
horas/da
laborable
Tamao de ingreso del

material
Tamao de salida del
material
Los catalizadores usados vienen en pedazos de 20 a 30 cm por lo que este es el

tamao de ingreso a la trituracin. El tamao de salida es el correspondiente a
una trituracin secundaria que en este caso viene a ser la nica. El ndice de
trabajo es una medida de la tenacidad del material que para efectos del diseo se
tomar el valor mximo de minerales blandos que oscila entre 7,26 y 10,89
(Vsquez, 1999, p. 11), los minerales de dureza media oscilan entre 10,89 y 14,51
pero estos valores son muy elevados para la muestra de catalizadores que se
rompen con la mnima fuerza aplicada, a tal punto que cayendo al suelo ya se
resquebrajan. La eficiencia igualmente es estimada segn Vsquez, 1999 (p. 12).
El material procedente de la trituracin pasa a la molienda hasta reducir al

material a un tamao aproximados de 450 m. El ndice de bond, eficiencia y
capacidad son los mismos ya utilizados en la trituracin secundaria, igualmente
como criterio. Las condiciones de operacin se muestran en la Tabla 3.12.
Tabla 3. 14. Condiciones de operacin del molino de bolas

Parmetro
Valor
Unidad
0,5-2,0
cm
400-500
ndice de Bond
10,89
kWh/t
Eficiencia
45,00

material
Tamao de salida del
material
93
Tabla 3. 15. Condiciones de operacin del molino de bolas (Continuacin)

Parmetro
Valor
Unidad
0,5-2,0
cm
400-500
ndice de Bond
10,89
kWh/t
Eficiencia
45,00
Capacidad de operacin
500
kg/da
Tiempo de operacin
horas/da
laborable

material
Tamao de salida del
material
El tiempo de lixiviacin determinado experimentalmente, junto con las dems

condiciones de operacin se especifican en la Tabla 3.13.
Tabla 3. 16. Condiciones de operacin para lixiviacin

Tamao de partcula (m)
450
Tiempo de lixiviacin (h)
10
Velocidad de agitacin (rpm)
500
Agente lixiviante
HCl y HNO3 (3:1)
Concentracin del agente lixiviante (%)
80
Finalmente, en la Tabla 3.14 se muestran las condiciones de operacin de la

electrlisis con el parmetro de la conductancia elctrica medido en el laboratorio
y que es un parmetro importante para el diseo. La distancia entre los electrodos
es la que permite el diseo fsico de la celda.
Tabla 3. 17. Condiciones de operacin en la celda bi-electroltica

25 min
Tiempo de operacin (h)

2
Densidad de corriente (A/m )
600
Concentracin de solucin de H2SO4
1M
Separacin entre los electrodos (cm)
Conductancia elctrica
5 000 -1
94
3.5.2 DISEO DE LA TRITURACIN
Con las condiciones de operacin ya establecidas en el apartado 3.5.1, se

procede al diseo de la trituracin cuyo parmetro ms importante es conocer la
potencia necesaria del motor para conocer la energa utilizada, adems del
equipo a emplearse que ser tomado de catlogos cuyas caractersticas se
asemejen lo mximo posible a las determinaciones tericas.
Al ser la potencia del motor de la trituradora, el factor ms preponderante en el

dimensionamiento, se procedi a su clculo mediante la ecuacin 2.4 tal como se
muestra a continuacin:

[3.1]
[3.2]
Una vez establecido la potencia terica mnima requerida, y conservando las

condiciones de operacin previamente establecidas, se busc una trituradora
comercial que satisfaga los requerimientos, se determin mediante catlogo a la
trituradora Marcy Gy-Roll), modelo 6 inch Cone Crusher, Catalog Number 010B001, cuyas especificaciones se encuentran en el Anexo VII.
La capacidad de la trituradora es de 60kg/h, por lo que se va a operar 8 horas

diarias debido a que se requiere procesar media tonelada en un da laborable.
[3.3]
Para realizar el balance de masa diario, se utilizara este tiempo, pero en la

prctica, se acumular el material en silos de almacenamiento de 5 toneladas.
Todo
en
esta
etapa
se
transporta
especificaciones estn en el Anexo VII.
en
bandas
transportadoras
cuyas
95
3.5.3 DISEO DE LA MOLIENDA
Para la molienda se debe tomar en cuenta las condiciones ya establecidas para

esta en el apartado 3.5.2. Se utiliz la misma ecuacin de la trituracin, cuya
nica variacin es el tamao de la partcula.
[3.4]
Con esta potencia terica junto con las condiciones de operacin ya establecidas
se ha escogido al molino de bolas marca FC Bono cuyas especificaciones
tcnicas se encuentra en el Anexo VII.
En el molino de bolas van a ingresar 500 kg/da de material seco, a partir de esto
determinamos la cantidad de agua que ser necesario adicionar para realizar la
molienda con 62,5% de slidos.
[3.5]

[3.6]
Se utiliza un hidrocicln YAMIT modelo F-780 cuyas especificaciones tcnicas se

muestran en el Anexo VII, para clasificar y separar la pulpa. La carga circulante
que se utiliza para realizar el diseo del equipo es de 250%. La recirculacin para
este caso sera:
[3.7]
[3.8]
[3.9]
96
La alimentacin al molino corresponde a la suma del reciclo y la alimentacin de

la pulpa, por lo que el tiempo de operacin para el molino se ve limitado por el
funcionamiento de la trituradora y por la jornada laboral que sera de 8 horas al
da.
A continuacin de este proceso se vierte la pulpa directamente en un tanque

agitado de acondicionamiento y luego en los tanques de lixiviacin por medio de
la ayuda de una bomba de lodos cuyas especificaciones estn en el Anexo VII.
3.5.4 DISEO DEL TANQUE DE LIXIVIACIN

Para el diseo de los tanques de lixiviacin se toma en cuenta que la pulpa
proveniente de la molienda se encuentra al 62,5% de slidos por lo que se debe
adicionar la mezcla cida de modo que se lo lleve al 10% de slidos.
[3.10]
Los 4 500 kilogramos al da corresponden solamente al agente lixiviante en el cual

el 80% corresponde a la mezcla de cidos y el 20% al agua. Pero se debe tomar
en cuenta que lo que proviene del molino ya posee agua, por lo tanto se tiene:

[3.11]
[3.12]
[3.13]
Una vez obtenido todos los flujos que ingresan al tanque, se puede calcular la
cantidad de masa que puede entrar diariamente a lixiviacin.
[3.14]
97
La densidad de la pulpa, por ser en su gran mayora el agente lixiviante, se puede

estimar en 1 200kg/m3 de modo que se puede estimar el volumen total que se
requiere.
[3.15]
[3.16]
Con el volumen de diseo se escogi un tanque de similares caractersticas

marca HANGZHOU HAISHUN PHARMACEUTICAL MACHINERY modelo MT-5,
las especificaciones se muestran en el Anexo VII.
Como se ha escogido un tanque sencillo, la temperatura a la que se le puede

calentar al sistema es hasta 60 C con vapor de agua (Ballester, Verdeja y
Sancho, 2001, pp. 370, 371). No se considera la perdida por conveccin y la
resistencia a la conduccin ofrecida por el metal, por lo que se estima en primer
lugar la masa de vapor necesaria para calentar la cantidad contenida en el
tanque.
[3.17]
[3.18]
[3.20]

[3.19]
[3.21]
[3.22]
[3.23]
98
Con este dato, se pude obtener la energa necesaria para el calentamiento del
contenido del tanque:
[3.24]
[3.25]
A continuacin, transcurrido el tiempo de operacin de la lixiviacin, se enva el

contenido del tanque a un filtro DRACO modelo FPA-100 de 100 litros de
capacidad cuyas especificaciones se presentan en el Anexo VII.
3.5.5 DISEO DE LA CELDA BI-ELECTROLTICA
Para el diseo de la celda, el parmetro fundamental que se toma en cuenta es el

tiempo, que se ha determinado experimentalmente de modo que se obtenga el
tamao de la membrana adecuado y si este resulta fsicamente factible el diseo
queda establecido con los parmetros especificados en el apartado 3.5.2.
Partiendo de la ley de Faraday, y de la suposicin de que cada metal requiere de

cierta intensidad de corriente (flujo de electrones) para realizar las reacciones
electroqumicas, se calcul dicha intensidad para cada metal, es decir, para el
platino, paladio y rodio. El valor de la masa del metal corresponde a la
recuperacin experimental obtenida en el laboratorio, la que en teora podra
recuperarse si la eficiencia de la celda bi-electroltica fuese del 100%.
Donde:
I: es la corriente elctrica (en amperios)

m: es la masa de la sustancia producida en el electrodo (en gramos)
[3.26]
99
n: es el nmero de valencia de la sustancia como ion en la solucin (electrones

por ion),
t: es el tiempo transcurrido (en segundos)
M: es la masa molar de la sustancia (en gramos por mol)

[3.27]
[3.28]
[3.29]

[3.30]
El valor total obtenido es el correspondiente a la intensidad requerida para 10

celdas bi-electrolticas ya que se ha utilizado la cantidad de metales que se
recuperara en toda la solucin sometida a electrlisis.
Se tom en cuenta la produccin diaria con la finalidad de obtener la cantidad de

corriente que se necesita en el da. Con la densidad de corriente necesaria y
encontrada experimentalmente se procede como se indica en la ecuacin 3.31,
encontrando el rea para cada celda, tomando en cuenta que la intensidad de
corriente total se divide para las 10 celdas.
[3.31]
A continuacin se estima el ancho de la celda partiendo un valor arbitrario de

altura mojada por las soluciones que contiene la celda de 0,50 m.
[3.32]
100
Para determinar el largo de la celda, se debe considerar el volumen total que se

obtiene de los tanques de lixiviacin. La celda debe ser simtrica, por lo que por el
volumen obtenido al final de la lixiviacin batch debe ser distribuido en 10 celdas
aproximadamente. A continuacin los clculos partiendo de la suposicin de que
la densidad de la solucin es la del agua.

[3.33]
[3.34]
Finalmente, es necesario conocer la cantidad de energa que se utiliza en la celda

con el dato de conductancia elctrica tomado experimentalmente de modo que
con la ecuacin que relaciona este valor con la intensidad y la diferencia de
potencial se encontr el voltaje utilizado.
[3.35]
Donde:
G: es la conductancia elctrica (A/V)

I: es la intensidad elctrica o corriente elctrica (A)
V: es el voltaje (Tensin o diferencia de potencial elctrico) (V).

[3.36]
[3.37]
La conductancia elctrica se multiplica por 10 debido a que es ese el nmero de

celdas, por lo tanto, la energa total es la que se obtuvo mediante la ecuacin
3.37.
101
Una vez diseado y establecido el lado de la celda que contiene a la solucin

lixiviante, se dise el lado que contiene al cido sulfrico considerando que la
funcin de este es la de evitar la liberacin de cloro en la celda, por lo que cada
in hidrgeno debe neutralizar a los iones cloro. Partiendo de esto, se considera
que segn las reacciones electroqumicas por cada mol de platino se produce 6
moles de cloro; por cada mol de paladio se producen 6 de cloro; y por cada mol
de rodio tambin se producen 6 de cloro; a su vez, las moles de cloro se
neutralizan con una mol de hidrgeno que proviene de media mol de cido
sulfrico, como se muestra a continuacin:
[3.38]
[3.39]
[3.40]
Con los resultados de las ecuaciones 3.38, 3.39 y 3.40 se puede conocer el total
de cido sulfrico necesario en la celda, junto con el volumen sabiendo que la
solucin empleada es uno molar.
[ 3.41]
[3.42]
Con la intencin de no cambiar en cada proceso de electrodeposicin, se coloca

el volumen necesario para al menos 50 procesos, por lo tanto, el largo de la celda
para el lado de la solucin lixiviada.

[3.43]
Finalmente, se muestran en la Tabla 3.15 los parmetros para la construccin de

una celda, que debe ser construida bajo estas especificaciones. Las celdas
102
restantes (en total 10) deben ser iguales entre s. La membrana utilizada ser de
las medidas adecuadas de modo que sea colocada en el espacio correspondiente
de la celda tal como se muestra en la Figura 3.18. Mayores especificaciones de la
membrana se muestran en el Anexo VII.
Tabla 3. 18. Parmetros para la construccin de la celda bi-electroltica

Parmetro
Valor terico
Valor de diseo
0,450
---
Volumen de cido sulfrico (m )
0,245
---
Ancho (m)
0,68
0,82
Largo del lado del lixiviado (m)
1,34
1,61
Largo del lado del cido sulfrico (m)
0,72
0,86
Altura mojada (m)
0,50
0,60
Volumen de lixiviado (m )
3
0,86 m
0,60 m
CIDO
SULFRICO
1,61 m
SOLUCIN
LIXIVIADA
0,82 m
2,47 m
Figura 3. 18. Esquema de la celda electroltica con sus dimensiones
El sobredimensionamiento de la celda en un 20%, corresponden a los valores de

diseo cuya finalidad es la de evitar cualquier tipo de derrame.
3.5.6 BALANCE DE MASA DEL PROCESO

El balance de masa se realiz de acuerdo a un flujo de 500 kg/da sobre la base
de los resultados obtenidos en los diseos de cada uno de los procesos tal como
103
se puede observar en la Figura 3.19, adems la composicin de las diferentes

lneas de corriente se especifican en el diagrama PFD (Process flow diagram) en
la Figura 3.20. En la Figura 3.21 se encuentra la distribucin de los equipos ms
importantes as como la ubicacin de las instalaciones dentro de la planta cuyas
especificaciones fsicas se detallan en la Tabla 3.16.
Tabla 3. 19. Tamao fsico de la planta.

DETALLE
TAMAO
LARGO
43,50 m
ANCHO
28,66 m
REA TOTAL
1 246,71 m2
ALTURA APROXIMADA
6,00 7,00 m
VOLUMEN TOTAL
7 480,26 8 726,97m3
LIXIVIACIN
Precipitado
CONCENTRADO
DE PLATINO,
PALADIO Y
RODIO (0,079kg/
da)
cido sulfrico 1M
428,9 kg/mes
mezcla
PREPARACIN
Y
MEZCLADO
cido sulfrico 1M
cido sulfrico 1M
453,6 kg/da
FILTRACIN Y
SECADO
Depsito
catdico
Celda bi-electroltica,
600 A/m2 por 25 minutos
ELECTRODEPOSICIN
Solucin lixiviada
4 550kg/da
ALMACENAMIENTO
(hasta 12 toneladas)
Residuo slido
1 vez al da
Pulpa
5 000kg/da
10% slidos
Residuo slido
500kg/da (6%
de humedad)
FILTRACIN
HCl (10M) y HNO3 (15M)

(3:1) diluido al 80% de
concentracin , 10%
slidos, 500 rpm por 4 h
FILTRACIN Y
SECADO
Agua de
lavado
50kg/da
Agente lixiviante
3 600kg/da
Agua
600kg/da
Wi: 10,89Kwh/t
Eficiencia: 0,45
T operacin: 8h/da
Wi: 10,89Kwh/t
Eficiencia: 0,45
T operacin: 8h/da
Catalizadores
usados de
automviles
500kg/da
MOLIENDA
TRITURACIN
Reciclo
750kg/da
Pulpa de Catalizadores
usados de automviles
800kg/da
(62,5% slidos)
HIDROCICLONADO
Figura 3. 19. Balance de masa de la planta hidrometalrgica de recuperacin de platino, paladio y rodio de catalizadores usados de automviles
CONCENTRADO
DE PLATINO,
PALADIO Y
RODIO (0,056kg/
da)
HCl (10M) y
HNO3 (15M)
(3:1) diluido al
80% de
concentracin
RECICLADO
HCl (10M) y HNO3

(15M) (3:1) diluido al
80% de concentracin
PREPARACIN Y
MEZCLADO
Catalizadores
usados de
automviles
500kg/da
Agua
300kg/da
104
Potencia(HP)
Ttulo:
Creador:
S-101
E-85
101
PLC
H-101
4
P-101
MV
R-101
Manual
DPV-101
Neumtica
discreta
DPV
Canal de
transporte
F-101
H-101
P-102
MV-101
DPV-102
103
PLC
R-101
MV-102
Unidades
kg/da
kg/da
kg/da
kg/da
kg/da
kg/da
kg/da
2
500
500
500
300
300
Lista de corrientes
1
500
800
4
800
47,56
47,56
3600
600
600
10
F-102
T-103
47,56
T-102
I-2
PLC
12
C-102
5000
500
10
500
4550
11
4550
Almacenamiento
9
5000
P-103
11
DPV-105
Tanque Tanque
de HCl y
de
H2 SO4 HNO3
MV-103
47,56
T-103
Celda
electroltica
C-102
Condensado
Filtro
F-102
3600
Agua potable
T-102
P-7
Reactor
ST-101
102
PLC
Hidrocicln
DPV-103
Caldero
C-101
Diagrama de flujo de procesos

Rody Estrella
Cantidades expresados para proceso batch en un da de produccin
C-101
Agua potable
Identificacin
Vlvulas
Molino de
bolas
M-101
Lista de equipamiento
Trituradora de
cono
TR-102
MV-104
M-101
Silo de
materias
primas
S-101
441
441
12
Control PLC
(DEPSITO CATDICO)
CONCENTRADO DE
PLATINO, PALADIO
Y RODIO
(LODOS)
CONCENTRADO DE PLATINO,
PALADIO Y RODIO
PLC
Temperatura
Presin
Corriente
Leyenda de Smbolos
Figura 3. 20. Diagrama PFD (Process flow diagram) de la planta de recuperacin de platino, paladio y rodio de catalizadores usados de automviles
Componentes
Catalizador usado/pulpa/soluciones
Agua
Vapor saturado (2atm)
Condensado
HCl y HNO3 (3:1) al 80% de concentracin
H2SO4 (1M)
Total
Observaciones:
T-101
V-101
0,5
0,5
Bombas
F-101
P-102
P-101
Equipo
TR-102
Tamiz
vibratorio
Camin de
materias
primas
T-101
V-101
Identificacin
105
Bao
V-101
T-101
S-101
TR-102
M-101
F-101
C-101
Camin
Tamiz vibratorio
Silo de materia prima
Trituradora de cono
Molino de bolas
Canal de transporte
Caldero
REA 100 (rea amarilla)
28,66
H-101
R-101
F-102
C-102
T-103
T-102
C-101
0,40
1,99
R-102
F-101
T-101
1,99
2,77
1,99
H-101
0,30
1,10
43,50
R-101
Hidrocicln
Reactor de lixiviacin
Filtro
Celda electroltica
Tanque de cidos
Tanque de cidos
0,80
C-102
R-103
2,77
F-101
1000 mm Elevacin : 10000 mm Recorrido
T-102
Arriba
6,46
T-101
S-101
3,23
106
Autor: Rody
Estrella
Escala: 1:200
Unidades: metros
ESCUELA POLITCNICA NACIONAL

Facultad de Ingeniera Qumica
Diseo de una planta hidrometalrgica para la recuperacin de Pt,
Pd y Rh de los catalizadores de automviles
Figura 3. 21. Vista en planta
2,40
M-101
1,37
hasta
T-102
2,81
107
3.5.7 BALANCE DE ENERGA DEL PROCESO
Para el balance de energa se toma en cuenta el consumo energtico diario de los

equipos ms relevantes dentro de la planta que ya ha sido calculado en el diseo.
A continuacin en la Tabla 3.17 se muestra el consumo energtico y el total de
energa diario.
Tabla 3. 20. Consumo diario de energa de los equipos principales de la planta

Equipos
Cantidad
Energa
(kWh)
Tiempo de
operacin (h)
Energa consumida
(kWh/da)
Trituracin
1,12
8,96
Molienda
6,16
49,28
Tanque de
lixiviacin
280,00
3 360,00
Filtro prensa
5,50
0,5
2,75
Celda
bi-electroltica
10
34 465,10
5/12
143 604,50
Bombas
12,00
192,00
TOTAL
147 217,49
Son tres tanques de lixiviacin de modo que si uno se encuentra lleno, se pueda
ocupar el resto de tanques, en consecuencia el consumo energtico se ha tenido
en cuenta a los tres. El filtro prensa solamente funciona media hora al da o
menos, ya que solamente requiere filtrar la pulpa cada vez que se haya realizado
la lixiviacin. El mayor consumo energtico corresponde lgicamente a las celdas
bi-electrolticas que son 10. Las bombas que se han estimado en primera
aproximacin son 4 de distintos tamaos, son las ms importantes y relevantes
del proceso.
El consumo energtico diario estimado es de 147 200 kWh aproximadamente, sin

tomar en cuenta el consumo que existe en las oficinas y el resto de instalaciones
de la planta.
108
3.5.8 RESULTADOS DEL ANLISIS DE PRE-FACTIBILIDAD ECONMICA
PRELIMINAR
La opcin ms recomendable es constituir una Compaa Annima tambin
denominada Sociedad Annima cuya caracterstica principal se refleja en que es
una sociedad cuyo capital est dividido en acciones negociables y sus accionistas
responden nicamente por el momento de sus aportaciones. Se administra por
mandatario, con mandato revocable cualquier momento. (Arias, 2006, p. 126)
(Congreso Nacional, 1999, p. 27)
3.5.8.1
Estimacin de inversiones y costos
Las inversiones y los costos que se requieren para el presente proyecto se

detallan en la Tabla 3.18:
Tabla 3. 21. Resumen del monto de inversin que se requiere para iniciar la planta
hidrometalrgica de recuperacin de platino, paladio y rodio
ORD.
BIEN
VALOR
[USD]
Terrenos
80 000,00
Edificios
31 040,00
Muebles
3 590,00
Equipo y maquinaria
220 140,00
Equipos de Computacin
7 500,00
Vehculos
45 000,00
Capital de trabajo
4 358 896,85
Materia prima
4 275 000,00
Gastos administrativos
2 209,30
Remuneraciones
79 687,55
Gastos de venta
2 000,00
Gastos de constitucin
3 243,80
TOTAL INVERSIN
4 749 410,65
109
Para determinar el costo del terreno se realiz una investigacin y consulta de los
precios de los terrenos disponibles y del costo de los mismos en el sector en el
que se ha destinado para implantacin de la planta segn la ubicacin geogrfica
que se describe a continuacin:
Pas: Ecuador
Provincia: Pichincha
Cantn: Quito
Administracin zonal: Tumbaco
Parroquia: Cumbay
Direccin: Zona Industrial 2, Km 1 1/2 va Sangolqu - Tambillo
El desglose de cada uno de los activos fijos se puede observar con mayor detalle
en el Anexo VIII; estos son: edificios, muebles, equipo y maquinaria, equipo de
computacin y vehculos. Todos estos han sido determinados como resultado de
todo lo requerido para el correcto funcionamiento de la planta. El capital de trabajo
es la suma de la materia prima, gastos administrativos, remuneraciones y gastos
de venta que se tendra durante los primeros meses en los que no se tendr
ingresos por ventas, por lo tanto se ha definido 2 meses en los cuales se tendra
estos gastos siendo esta la razn por la que debe ser considerado como parte de
la inversin inicial. Para la determinacin de los costos de la empresa es
necesario partir de los costos de produccin, los mismos que se muestran en la
Tabla 3.19.
Tabla 3. 22. Costos de produccin estimados

UNIDAD
COSTO
UNITARIO
Catalizadores usados de
automviles
---
---
cido clorhdrico
6 000 L
192,00 USD/L
1 150 000,00
cido ntrico
4 000 L
290,00 USD/L
1 160 000,00
cido Sulfrico
4 500 L
258,00 USD/L
1 160 000,00
Energa
4,3 MWh
0,07 USD/kWh
300 000,00
Agua
700 000 m3
0,70 USD/m3
500 000,00
DETALLE
COSTO APROXIMADO
DE MERCADERA POR
AO [USD]
5 000,00
TOTAL
4 275 000,00
110
Los catalizadores no tienen costo, ya que en su gran mayora son desechados,
sin embargo se ha previsto una cantidad estimada en el caso de que se requiera
su compra. El costo de los cidos es estimado segn la cantidad que se utiliza y
el precio en el mercado a las concentraciones requeridas, cabe mencionar que la
planta est diseada con una recirculacin de cido, por lo que el consumo real
solamente se estimara con la planta en funcionamiento. El consumo energtico
se obtuvo con la ayuda del balance de energa realizado en la seccin 3.5.7.
Para los gastos de administracin se ha tomado en cuenta a los suministros de

oficina; los suministros de aseo y limpieza; y a los servicios como se muestra en
la Tabla 3.20.
Tabla 3. 23. Resultados estimados de los gastos de administracin

CATIDAD
DETALLE
UNIDAD
DE
MEDIDA
COSTO
UNITARIO
(USD)
Suministros de
oficina
mes
1,00
218,65
218,65
2 623,80
Suministros de
aseo y limpieza
mes
1,00
281,00
281,00
3 372,00
1,00
605,00
605,00
7 260,00
1 104,65
13 255,80
Servicios
TOTAL
COSTO
COSTO POR
TOTAL (USD) AO (USD)
El detalle de cada uno de los suministros y servicios bsicos requeridos se

muestra en el Anexo VIII.
Los gastos financieros comprenden los gastos en que se incurran, relacionados

con las operaciones financieras. Incluyen, entre otros, conceptos tales como:
intereses, gastos y comisiones bancarias pagados, por gastos, por fluctuaciones
de las tasas de cambio, multas, sanciones, morosidad e indemnizaciones,
descuentos por pronto pago y bonificaciones concedidas a los clientes y
cancelacin de cuentas por cobrar. Para el caso de la empresa, se plantea que
anualmente el gasto financiero ser el pago de la deuda que se tiene y que se
pretende pagar en 5 aos como se muestra en la Tabla 3.21.
111
Tabla 3. 24. Resultados de la tabla de amortizacin del prstamo
INTERS
ANUAL
CUOTA ANUAL
CUOTA
PAGO
SALDO DE
DEUDA
AO
VALOR DEUDA
4 749 411
4 749 411
844 145,11
251 074,77
1 095 219,88
3 905 265,54
3 905 266
893 983,30
201 236,59
1 095 219,88
3 011 282,24
3 011 282
946 763,92
148 455,96
1 095 219,88
2 064 518,32
2 064 518
1 002 660,70
92 559,18
1 095 219,88
1 061 857,62
1 061 858
1 061 857,62
33 362,26
1 095 219,88
0,00
TOTALES
4 749 411,00
4 749 410,65
726 688,77
5 476 099,42
Finalmente en el rol de pagos se reconoce el sueldo segn el cargo,

conocimientos profesionales y merecimientos de cada uno de los trabajadores
que conforman la empresa, adems se reconocen los beneficios de ley
manifestados en el Cdigo de Trabajo ecuatoriano tales como el dcimo tercero,
el dcimo cuarto sueldo y la aportacin al IESS.
El presupuesto de nmina que se proyecta para el primer ao de funcionamiento
se indica en la Tabla 3.22.
Tabla 3. 25. Presupuesto mensual de los sueldos de los empleados de la planta

MANO DE OBRA
DCIMO DCIMO
SUELDO
TERCERO CUARTO
(USD)
(USD)
(USD)
APORTE
AL IEES
(USD)
TOTAL
(USD)
Gerente General
5 000,00
416,67
26,50
607,50
6 050,67
Secretaria
800,00
66,67
26,50
97,20
990,37
Contador
800,00
66,67
26,50
97,20
990,37
Chofer (4)
450,00
37,50
26,50
54,68
568,68
Ingenieros de planta (4)
10 000,00
833,33
26,50
1 215,00
12 074,83
Supervisores (4)
6 000,00
500,00
26,50
729,00
7 255,50
Operarios diurnos (4)
4 000,00
333,33
53,00
486,00
4 872,33
Jefe de produccin
2 800,00
233,33
26,50
340,20
3 400,03
Analista de control de calidad (2)
3 000,00
250,00
26,50
364,50
3 641,00
COSTO MENSUAL
32 850,00
2 737,50
265,00
3 991,28
39 843,78
COSTO ANUAL
478 125,30
112
En resumen, los costos de la empresa se presentan en la Tabla 3.23.
Tabla 3. 26. Resumen de los costos fijos y los costos variables

DESCRIPCIN/
PERIODO 1
PERIODO
PERIODO 2
PERIODO 3
PERIODO 4
PERIODO 5
COSTOS FIJOS
Depreciaciones
31 882,50
31 882,50
31 882,50
29 632,50
29 632,50
Sueldos
478 125,30
541 915,80
580 933,74
622 760,97
667 599,76
Gastos
administrativos
13 255,80
13 520,92
13 791,33
14 067,16
14 348,50
Gastos de
constitucin
648,76
648,76
648,76
648,76
648,76
Gastos
financieros
251 074,77
201 236,59
148 455,96
92 559,18
33 362,26
TOTAL
COSTOS FIJOS
774 987,13
789 204,56
775 712,30
759 668,57
745 591,79
COSTOS VARIABLES
Costos y gastos
de venta
24 000,00
24 480,00
24 969,60
25 468,99
25 978,37
Costos de
produccin
4 275 000,00
4 360 500,00
4 447 710,00
4 536 664,20
4 627 397,48
TOTAL COSTOS
4 299 000,00
VARIABLES
4 384 980,00
4 472 679,60
4 562 133,19
4 653 375,86
TOTAL
COSTOS DE
PRODUCCIN
5 174 184,56
5 248 391,90
5 321 801,76
5 398 967,64
0,02
0,02
0,02
0,02
INDICE DE
PROYECCIN
5 073 987,13
Para los gastos de constitucin se ha considerado todos aquellos que se incurre

en honorarios a abogados, la constitucin en s de la empresa, licencia de
funcionamiento y el registro de la marca y logotipo. Los gastos de venta o
comercializacin se dan cuando se debita el valor actualizado del conjunto de
bienes o esfuerzos en que ha incurrido o va a incurrir la empresa desde el
momento en que los productos terminados ingresan en el almacn, hasta que
salen con destino al cliente o llegan a su poder. Estos gastos lo constituyen
principalmente la contratacin del servicio de transporte de materias primas.
113
3.5.8.2
Estimacin de las ventas
Conociendo la produccin terica sobre la base de los datos establecidos en

laboratorio, se puede hacer una estimacin de las ventas conociendo que los
precios para el platino, paladio y rodio son 1 300 USD/oz, 550 USD/oz y 1 000
USD/oz respectivamente en promedio en los ltimos aos, pudiendo subir o bajar
de acuerdo a condiciones del mercado (Kitco Gold Index, 2014). Los resultados
de la estimacin de las ventas se muestran en la Tabla 3.24.
VENTA
MENSUAL ( USD)
VENTA AO 1
(USD)
VENTA AO 2
(USD)
VENTA AO 3
(USD)
VENTA AO 4
(USD)
VENTA AO 5
(USD)
950
570 000
6,84E+06
6,98E+06
7,12E+06
7,26E+06
7,40E+06
Concentrado
de lodos (oz) 300
900
270 000
3,24E+06
3,30E+06
3,37E+06
3,44E+06
3,51E+06
840 000
1,01E+07
1,03E+07
1,05E+07
1,07E+07
1,09E+07
0,02
0,02
0,02
0,02
CANTIDAD (oz)
Concentrado
del depsito
catdico (oz) 600
CONCEPTO
PRECIO ( USD/oz)
Tabla 3. 27. Estimacin de las ventas
VENTA TOTAL
INDICE DE PROYECCIN
0,02
Si la eficiencia en el proceso electroltico fuese del 100% las recuperaciones de

platino, paladio y rodio bordean las 1 300 onzas en total, es decir, tanto de
concentrado de depsito catdico ms los lodos. Como esto no se da, se estima
producir 900 onzas en total de las cuales 600 se obtienen como depsito catdico
y 300 como lodos. El precio que se estima implantar en el mercado para el
concentrado catdico es el promedio de cada uno de los precios de los tres
metales resultando en 950 USD/oz ya que se puede refinar el concentrado con
mayor tecnologa y obtener buenos beneficios. Para los lodos el precio es
ligeramente menor debido a su calidad es menor.
114
3.5.8.3
Flujo de caja de la inversin
Se entiende por flujo de caja a los flujos de entrada y salida de caja o efectivo en
un periodo determinado. Es la acumulacin neta de activos lquidos en un periodo
dado y es un indicador de la liquidez de una empresa; el que una empresa sea
rentable no significa que necesariamente deba poseer liquidez porque la empresa
puede tener problemas de efectivo.
En el flujo de caja se reporta el efecto de las actividades de inversin, operacin y

financiamiento de los flujos de efectivo a lo largo de un periodo contable.
En la Tabla 3.25 se muestra el flujo de caja para 5 aos de operacin de la

empresa. En ella se puede notar que la empresa siempre dispondr de dinero en
efectivo a pesar de los costos, del pago de los intereses, de las depreciaciones y
del pago del prstamo solicitado y esto es gracias a la cantidad de dinero que
ingresa por motivo de ventas. Se puede notar tambin que la empresa tendr
grandes utilidades, razn por la que se puede concluir que el proyecto a ms de
ser rentable (a comprobarse ms adelante con el TIR y el VAN) tambin es
seguro en cuanto a liquidez.
31 882,50
648,76
5 308 652,02
201 236,59
5 107 415,44
766 112,32
4 341 303,12
1 085 325,78
3 255 977,34
31 882,50
648,76
893 983,30
31 882,50
648,76
5 257 087,64
251 074,77
5 006 012,87
750 901,93
4 255 110,94
1 063 777,73
3 191 333,20
31 882,50
648,76
844 145,11
2 379 719,35
(-) Depreciaciones
(-) Amortizaciones de gastos de constitucin
Utilidad Operacional
(-) Inters
Utilidad antes de impuestos
15% distribucin empleados
Utilidad antes de impuestos
25 % de Impuesto a la Renta
Utilidad Neta
(+) Depreciaciones
(+) Amortizaciones de gastos de constitucin
(-) Amortizacin prstamo
FLUJO NETO DE CAJA PROYECTADO
2 394 525,30
5 341 183,28
5 289 618,90
Utilidad Bruta
4 940 416,72
4 790 381,10
2 425 527,91
946 763,92
648,76
31 882,50
3 339 760,57
1 113 253,52
4 453 014,09
785 826,02
5 238 840,10
148 455,96
5 387 296,07
648,76
31 882,50
5 419 827,33
5 067 404,67
2 454 294,54
1 002 660,70
648,76
29 632,50
3 426 673,98
1 142 224,66
4 568 898,65
806 276,23
5 375 174,88
92 559,18
5 467 734,06
648,76
29 632,50
5 498 015,32
5 198 961,32
2 482 290,83
1 061 857,62
648,76
29 632,50
3 513 867,19
1 171 289,06
4 685 156,25
826 792,28
5 511 948,53
33 362,26
5 545 310,79
648,76
29 632,50
5 575 592,05
5 335 324,12
10 080 000,00 10 281 600,00 10 487 232,00 10 696 976,64 10 910 916,17
Ventas Proyectadas
(-) Costos
PERIODO 1 PERIODO 2 PERIODO 3 PERIODO 4 PERIODO 5
CONCEPTO
Tabla 3. 28. Flujo de caja
115
116
3.5.8.4
Balance general
El balance general es el informe financiero en el que se manifiesta el patrimonio

de una empresa en un momento determinado. Se constituye por tres conceptos,
los activos, los pasivos y el patrimonio neto.
Los activos corresponden a aquellas cuentas cuyos valores posee la empresa,

son susceptibles de traer dinero en un futuro ya sea por su uso, venta o cambio.
Los pasivos conforman aquellas cuentas en las que se muestran las obligaciones
de la empresa tales como prstamos, compras con pago diferido, etc. El
patrimonio neto es la diferencia entre los activos y los pasivos y representa las
aportaciones de los accionistas y los dividendos no repartidos.
El balance general proyectado a 5 aos se presenta a continuacin:
351 787,50
111 040,00
223 730,00
45 000,00
7 500,00
35 482,50
2 595,04
3 243,80
648,76
7 094 303,74
387 270,00
111 040,00
223 730,00
45 000,00
7 500,00
0,00
3 244
3 243,80
0
4 749 410,65
Activos fijos
Inmuebles
Muebles, equipo y maquinaria
Vehculos
equipos de oficina
Depreciacin activos fijos
Activos diferidos
Gastos de constitucin y organ
(-) Amortizacin gastos
TOTAL ACTIVOS
3 905 265,54
3 905 265,54
3 905 265,54
4 749 410,65
4 749 410,65
4 749 410,65
Pasivos a largo plazo
Crdito bancario
TOTAL PASIVOS
Pasivos a corto plazo
0,00
6 739 921,20
4 358 896,85
Caja
PASIVOS
6 739 921,20
4 358 896,85
PERIODO 1
Activos corrientes
ACTIVOS
PERIODO 0
3 011 282,24
3 011 282,24
3 011 282,24
0,00
9 454 002,79
1 297,52
3 243,80
1 946,28
70 965,00
7 500,00
45 000,00
223 730,00
111 040,00
316 305,00
9 135 751,51
9 135 751,51
PERIODO 2
Tabla 3. 29. Balance general
2 064 518,32
2 064 518,32
2 064 518,32
0,00
11 844 704,43
1 946,28
3 243,80
1 297,52
106 447,50
7 500,00
45 000,00
223 730,00
111 040,00
280 822,50
11 562 584,41
11 562 584,41
PERIODO 3
1 061 857,62
1 061 857,62
1 061 857,62
0,00
14 266 422,71
2 595,04
3 243,80
648,76
139 680,00
7 500,00
45 000,00
223 730,00
111 040,00
247 590,00
14 018 183,95
14 018 183,95
PERIODO 4
0,00
0,00
0,00
0,00
16 716 137,28
3 243,80
3 243,80
0,00
172 912,50
7 500,00
45 000,00
223 730,00
111 040,00
214 357,50
16 501 779,78
16 501 779,78
PERIODO 5
117
0,00
3 189 038,20
3 189 038,20
7 094 303,74
0,00
0
0,00
4 749 410,65
Capital
Utilidad o prdida del ejercicio
TOTAL PATRIMONIO
TOTAL PASIVO Y PATRIMONIO
PATRIMONIO
9 454 002,79
6 442 720,54
6 442 720,54
0,00
0,00
11 844 704,43
9 780 186,11
9 780 186,11
Tabla 3 26 Balance general (continuacin)
14 266 422,71
13 204 565,09
13 204 565,09
0,00
16 716 137,28
16 716 137,28
16 716 137,28
0,00
118
119
3.5.8.5
Valor Actual Neto (VAN) y tasa interna de retorno (TIR) del proyecto
Los valores de estos indicadores de factibilidad se han obtenido sobre la base de

todo el estudio financiero mostrado hasta el momento, obtenindose los
siguientes resultados.
Tabla 3. 30. Flujos de caja y valor del VAN
Inversin (USD)
4 749 410,65
Flujo ao 1 (USD) 2 381 024,35

Flujo ao 2 (USD) 2 395 830,30
Flujo ao 3 (USD) 2 426 832,91
Flujo ao 4 (USD) 2 455 599,54
Flujo ao 5 (USD) 2 483 595,83
VAN
2 648 702,27
Como el valor del VAN corresponde a un valor positivo significara que las
ganancias producidas por la inversin estaran por encima de la rentabilidad
exigida por lo que el proyecto es completamente viable. En la Figura 3.22 se
observa la determinacin grfica del TIR.
7000000
6000000
5000000
4000000
VAN
3000000
2000000
Van
1000000
TIR
-1000000
42%
0%
20%
40%
60%
80%
100%
-2000000
-3000000
Tmar
Figura 3. 22. Determinacin grfica del TIR
120%
120
El TIR resulta ser igual a 42% que es mucho mayor a la tasa mnima atractiva de
retorno considerada (TMAR) del 19% con el que se obtiene un VAN > 0 por lo que
se concluye que el proyecto es viable. Resulta mejor invertir en el negocio que
depositar el dinero en el banco que paga un inters entre el 8 y el 11%.
3.5.8.6
Periodo de recuperacin de la inversin (PRI)
El periodo de recuperacin de la inversin (PRI) es uno de los mtodos que en el

corto plazo puede tener el favoritismo de algunas personas a la hora de evaluar
sus proyectos de inversin. Por su facilidad de clculo y aplicacin, el periodo de
recuperacin de la inversin es considerado un indicador que mide tanto la
liquidez del proyecto como tambin el riesgo relativo pues permite anticipar los
eventos en el corto plazo. Su clculo procede como se indica en la ecuacin 3.44.
[3.44]
121
4. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
4.1 CONCLUSIONES
Los catalizadores usados de los automviles se desechan sin darles ningn

uso adicional en la gran mayora de provincias de nuestro pas y su contenido
de metales preciosos como el platino, el paladio y el rodio es evidente en
cantidades que dependen del tipo de catalizador y de la marca del automvil.
La muestra heterognea de catalizadores usados de los automviles

recolectada posee aproximadamente un 0,033% de platino, 0,017% de paladio
y 0,004% de rodio impregnados en la superficie porosa de la matriz cermica
del catalizador conformada principalmente por cordierita (Mg2Al4Si5O18) en un
64%, coesita (SiO2) en un 27% y annite (KFe3AlSi3O10(OH)2) en un 9%.
La concentracin ms adecuada de los agentes lixiviantes es del 80% para

HCl con HNO3 en proporcin 3:1 y 1:3, y del 60% para el H2SO4 saturado con
NaCl. Esta concentracin es para obtener eficiencias elevadas en 12 horas de
lixiviacin, ya que no se descarta realizar lixiviaciones con mayor tiempo y
concentraciones menores siempre y cuando se renueve el agente lixiviante
paulatinamente.
El porcentaje de slidos y el agente lixiviante ms eficiente son 10% y el HCl

con HNO3 en proporcin 3:1; recuperando el 82% de platino, 92% de paladio y
100% de rodio. Con el HCl y HNO3 en proporcin 1:3 se obtuvieron menores
recuperaciones. El H2SO4 saturado con NaCl presenta recuperaciones tambin
menores pero representa una alternativa en el proceso ya que sus
recuperaciones son del 80%, 63% y 100% para el platino, paladio y rodio
respectivamente.
La recuperacin de platino, paladio y rodio vara a medida que incrementa o

disminuye el contenido de slidos en la lixiviacin. Dicha variacin depende
122
del agente lixiviante e incluso del metal del que se est tratando. Con el HCl y
HNO3 en proporcin 3:1 las recuperaciones disminuyen a medida que
incrementa el porcentaje de slidos; con el HCl y HNO3 en proporcin 1:3 es
decreciente para el platino y el rodio mientras que el paladio tiene un
comportamiento inverso; y finalmente el H 2SO4 saturado con NaCl tiene un
comportamiento totalmente anmalo ya que empieza con recuperaciones altas
para luego disminuir y finalmente incrementarse.
El HNO3 tiene selectividad con el paladio por la reaccin exclusiva que con
este elemento lleva a cabo. No recupera eficientemente a los otros metales, se
requiere del HCl para hacerlo.
Para producir los complejos cloro-platnicos ( , ), cloro-paldicos
( )
y cloro-rdicos ( ) se requiere que en el medio
lixiviante existan iones cloro que los aporta el HCl o el NaCl y el potencial
hidrgeno adecuado que es regulado por los iones hidrgeno provenientes del
HNO3 y H2SO4 segn sea el caso.
La cintica que sigue la lixiviacin del HCl y HNO3 en proporcin 3:1 permite la
recuperacin mxima en 4 horas sin renovar el agente lixiviante y para el caso
H2SO4 saturado con NaCl la recuperacin se da en 7 horas.
De las tres densidades de corriente en las que se trabaj, la que result ser la
ms eficiente en cuanto a recuperacin de los metales de inters fue la de 600
A/m2. Una densidad de corriente muy baja como la de 200 demora mucho en
la recuperacin. Cuando la densidad de corriente sobrepasa los 600 amperios
por metro cuadrado, el tiempo de recuperacin disminuye pero los porcentajes
de recuperacin tambin, adems el electrodo de plomo tiende a corroerse
mucho ms rpido.
La densidad de corriente adecuada es de 600 A/m2 en 25 minutos de

operacin obteniendo recuperaciones de 55% de platino, 64% de paladio y
51% de rodio.
123
Las condiciones fsicas de la deposicin metlica ya sea en el fondo de la

celda o en el ctodo estn regidas por los fenmenos que hay detrs de la
cristalizacin propiciada por el paso de corriente elctrica a travs de un
electrodo.
La inversin que se requiere para la instalacin y puesta en marcha de la

planta hidrometalurgica de recuperacin de platino, paladio y rodio es de
4.749.410,65 dlares, con una proyeccin de ventas de 1,01*10 7 dlares al
ao que permiten tener una utilidad, haciendo que el VAN tenga un valor
positivo de 2.648.702 dlares y una TIR de 42%. La recuperacin de la
inversin se estima en 2,38 aos.
124
4.2 RECOMENDACIONES
Se recomienda realizar ensayos de lixiviacin con nuevos agentes lixiviantes

que sean mucho ms fciles de manipular, como cidos orgnicos, sales de
cloro o cianuro de hidrgeno.
Realizar
los ensayos por tiempos mayores con menor concentracin de
cidos con el fin de determinar iguales o mayores recuperaciones con menor

cantidad de cidos.
Ensayar los experimentos a nivel piloto, ya que los tiempos y efectividad de los
procesos suelen variar cuando se manejan a escala industrial, ya que todas
las pruebas para la obtencin de platino, paladio y rodio fueron realizadas a
nivel de laboratorio, todo esto se debera hacer ya que los indicadores
econmicos del proyecto son prometedores.
Someter a las soluciones lixiviadas a una separacin qumica de cada uno de

los metales mediante mtodos como la precipitacin, con la finalidad de
obtener nuevas soluciones que tengan platino, paladio y rodio por separado de
modo que se tenga concentrados de estos metales puros.
Realizar ensayos de electrodeposicin de mayor precisin, es decir, con

potenciales ms precisos y con electrodos puros de platino, paladio o rodio de
modo que se pueda ahondar en la refinacin de los mismos.
Investigar piro metalrgicamente la carga fundente que sea adecuada segn

los datos bibliogrficos propuestos en este trabajo y no con reactivos
tradicionales para los ensayos de oro y plata en los que el litargirio es el
recolector de los metales preciosos.
125
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129
ANEXOS
130
ANEXO I
DETERMINACIN DEL d80
Muestra:
Catalizadores usados de automviles
Ensayo:
Objetivo:
Determinacin del tamao de partcula (d80)
Condiciones de la muestra
Peso
250 g
Tabla AI. 1. Datos necesarios para la determinacin del d80

Malla
Tamao (m)
Retenido (g)
% Retenido
% Retenido
acumulado
% Pasado
acumulado
20
841,00
7,20
2,95
2,95
97,05
30
595,00
26,20
10,73
13,68
86,32
40
420,00
20,40
8,35
22,03
77,97
50
297,00
56,80
23,26
45,29
54,71
60
250,00
31,70
12,98
58,27
41,73
70
210,00
18,10
7,41
65,68
34,32
80
177,00
12,10
4,95
70,64
29,36
100
149,00
16,80
6,88
77,52
22,48
150
105,00
15,20
6,22
83,74
16,26
200
74,00
10,80
4,42
88,17
11,83
270
53,00
9,60
3,93
92,10
7,90
325
44,00
4,70
1,92
94,02
5,98
400
37,00
12,70
5,20
99,22
0,78
< 400
0,00
1,90
0,78
100,00
0,00
244,20
100,00
131
ANEXO II
DETERMINACIN DE LA DENSIDAD REAL Y LA DENSIDAD APARENTE
Clculo de la densidad aparente:
Clculo de la densidad real:
132
ANEXO III
RESULTADOS DE LAS RECUPERACIONES DE PLATINO, PALADIO Y RODIO
CON LAS DISTINTAS CARGAS FUNDENTES UTILIZADAS EN EL ENSAYO AL
FUEGO
Muestra: Catalizadores usados de automviles
Ensayo: 2
Objetivo: Caracterizar la muestra
Condiciones de operacin:
Peso de muestra: 30 gramos
Temperatura: 800 960 C
Tiempo: 60 minutos
Tabla AIII. 1. Recuperaciones de platino, paladio y rodio con la carga fundente 1

Ensayo
Contenido de Pt
(%)
Contenido de Pd
(%)
Contenido de Rh
(%)
Ensayo al fuego
0,033
0,017
0,004

Ensayo: 3
Tiempo: 60 minutos

Ensayo
Contenido de Pt
(%)
Contenido de Pd
(%)
Contenido de Rh
(%)
Ensayo al fuego
0,026
0,008
0,003

Ensayo: 4
133
Tiempo: 60 minutos

Ensayo
Contenido de Pt
(%)
Contenido de Pd
(%)
Contenido de Rh
(%)
Ensayo al fuego
0,030
0,011
0,002

Ensayo: 5
Tiempo: 60 minutos

Ensayo
Contenido de Pt
(%)
Contenido de Pd
(%)
Contenido de Rh
(%)
Ensayo al fuego
0,029
0,009
0,003
134
ANEXO IV
BALANCES METALRGICOS DE LA DETERMINACIN DE
CONDICIONES DE LIXIVIACIN
0,5 g
1%
12 h
500 rpm

6
Determinar la concentracin adecuada del agente lixiviante
Platino
Paladio
Rodio
Muestra
Volumen Concentracin Peso Recuperacin Concentracin Peso Recuperacin Concentracin Peso Recuperacin
[mL]
[mg/L]
[mg]
%
[mg/L]
[mg]
%
[mg/L]
[mg]
%
100
1,50
0,1500
90,00
0,80 0,0800
96,00
0,30 0,0300
100,00
Solucin fuerte
50
0,00
0,0005
0,30
0,01 0,0005
0,60
0,00 0,0000
0,00
Solucin dbil
0,0162
9,70
0,0028
3,40
0,0000
0,00
Precipitado
0,1667
100,00
0,0833
100,00
0,0300
100,00
Total
Muestra
Ensayo
Objetivo:
Condiciones de operacin
Peso del mineral
Porcentaje de slidos
Agente lixiviante
Tiempo de lixiviacin
Velocidad de agitacin
Ficha tcnica No. 1
135
0,5 g
1%
12 h
500 rpm

7
Platino
Paladio
Rodio
Muestra
[mL]
[mg/L]
[mg]
%
[mg/L]
[mg]
%
[mg/L]
[mg]
%
100
1,40
0,1400
84,00
0,77 0,0770
92,40
0,30 0,0300
100,00
Solucin fuerte
58
0,00
0,0000
0,00
0,01 0,0006
0,70
0,00 0,0000
0,00
Solucin dbil
0,0267
16,00
0,0058
6,90
0,0000
0,00
Precipitado
0,1667
100,00
0,0833
100,00
0,0300
100,00
Total
Muestra
Ensayo
Objetivo:
Peso del mineral
Agente lixiviante
Ficha tcnica No. 2
136
0,5 g
1%
12 h
500 rpm

8
Muestra
Platino
Paladio
Rodio
[mL]
[mg/L]
[mg]
%
[mg/L]
[mg]
%
[mg/L]
[mg]
%
100
1,10
0,1100
66,00
0,69
0,0690
82,80
0,30
0,0300
100,00
Solucin fuerte
60
0,02
0,0012
0,72
0,01 0,0006
0,72
0,00 0,0000
0,00
Solucin dbil
0,0555
33,28
0,0137
16,48
0,0000
0,00
Precipitado
0,1667
100,00
0,0833
100,00
0,0300
100,00
Total
Muestra
Ensayo
Objetivo:
Peso del mineral
Agente lixiviante
Ficha tcnica No. 3
137
0,5 g
1%
12 h
500 rpm

9
Platino
Paladio
Rodio
Muestra
[mL]
[mg/L]
[mg]
%
[mg/L]
[mg]
%
[mg/L]
[mg]
%
100
1,30
0,1250
75,00
0,65 0,0650
78,00
0,20 0,0230
97,87
Solucin fuerte
50
0,00
0,0005
0,30
0,01 0,0005
0,60
0,01 0,0005
2,13
Solucin dbil
0,0412
24,70
0,0178
21,40
0,0000
0,00
Precipitado
0,1667
100,00
0,0833
100,00
0,0235
100,00
Total
Muestra
Ensayo
Objetivo:
Peso del mineral
Agente lixiviante
Ficha tcnica No. 4
138
0,5 g
1%
12 h
500 rpm

10
Platino
Paladio
Rodio
Muestra
[mL]
[mg/L]
[mg]
%
[mg/L]
[mg]
%
[mg/L]
[mg]
%
100
1,20
0,1200
72,00
0,66 0,0660
79,20
0,20 0,0220
97,43
Solucin fuerte
58
0,00
0,0023
1,39
0,01 0,0006
0,70
0,01 0,0006
2,57
Solucin dbil
0,0443
26,61
0,0168
20,10
0,0000
0,00
Precipitado
0,1667
100,00
0,0833
100,00
0,0226
100,00
Total
Muestra
Ensayo
Objetivo:
Peso del mineral
Agente lixiviante
Ficha tcnica No. 5
139
0,5 g
1%
12 h
500 rpm

11
Platino
Paladio
Rodio
Muestra
[mL]
[mg/L]
[mg]
%
[mg/L]
[mg]
%
[mg/L]
[mg]
%
100
0,80
0,0800
48,00
0,47 0,0470
56,40
0,20 0,0210
96,92
Solucin fuerte
60
0,00
0,0006
0,36
0,01 0,0006
0,72
0,01 0,0006
2,77
Solucin dbil
0,0861
51,64
0,0357
42,88
0,0001
0,31
Precipitado
0,1667
100,00
0,0833
100,00
0,0217
100,00
Total
Muestra
Ensayo
Objetivo:
Peso del mineral
Agente lixiviante
Ficha tcnica No. 6
140
0,5 g
1%
H2SO4 al 80% de concentracin saturado de NaCl
12 h
500 rpm

12
Muestra
Platino
Paladio
Rodio
[mL]
[mg/L]
[mg]
%
[mg/L]
[mg]
%
[mg/L]
[mg]
%
100
1,30
0,1300
78,00
0,51
0,0510
61,20
0,20
0,0200
92,31
Solucin fuerte
50
0,01
0,0005
0,30
0,01 0,0005
0,60
0,01 0,0005
2,31
Solucin dbil
0,0362
21,70
0,0318
38,20
0,0012
5,38
Precipitado
0,1667
100,00
0,0833
100,00
0,0217
100,00
Total
Muestra
Ensayo
Objetivo:
Peso del mineral
Agente lixiviante
Ficha tcnica No. 7
141
0,5 g
1%
12 h
500 rpm

13
Muestra
Platino
Paladio
Rodio
[mL]
[mg/L]
[mg]
%
[mg/L]
[mg]
%
[mg/L]
[mg]
%
100
1,30
0,1300
78,00
0,5
0,0500
60,00
0,20
0,0200
92,31
Solucin fuerte
58
0,01
0,0006
0,35
0,01 0,0006
0,70
0,01 0,0006
2,68
Solucin dbil
0,0361
21,65
0,0328
39,30
0,0011
5,02
Precipitado
0,1667
100,00
0,0833
100,00
0,0217
100,00
Total
Muestra
Ensayo
Objetivo:
Peso del mineral
Agente lixiviante
Ficha tcnica No. 8
142
0,5 g
1%
12 h
500 rpm

14
Platino
Paladio
Rodio
Muestra
[mL]
[mg/L]
[mg]
%
[mg/L]
[mg]
%
[mg/L]
[mg]
%
100
0,80
0,0800
48,00
0,29 0,0290
34,80
0,10 0,0100
46,15
Solucin fuerte
60
0,01
0,0006
0,36
0,01 0,0006
0,72
0,01 0,0006
2,77
Solucin dbil
0,0861
51,64
0,0537
64,48
0,0111
51,08
Precipitado
0,1667
100,00
0,0833
100,00
0,0217
100,00
Total
Muestra
Ensayo
Objetivo:
Peso del mineral
Agente lixiviante
Ficha tcnica No. 9
143
5g
10 %
12 h
500 rpm

15
Determinar la influencia del agente lixiviante en la muestra
Muestra
Platino
Paladio
Rodio
[mL]
[mg/L]
[mg]
%
[mg/L]
[mg]
%
[mg/L]
[mg]
%
250
4,60
1,1500
69,00
2,61
0,6525
78,30
0,90
0,2250
86,21
Solucin fuerte
72
3,10
0,2232
13,39
1,66 0,1195
14,34
0,50 0,0360
13,79
Solucin dbil
0,2935
17,61
0,0613
7,36
0,0000
0,00
Precipitado
1,6667
100,00
0,8333
100,00
0,2610
100,00
Total
Muestra
Ensayo
Objetivo:
Peso del mineral
Agente lixiviante
Ficha tcnica No. 10
144
5g
20 %
12 h
500 rpm

16
Muestra
Platino
Paladio
Rodio
[mL]
[mg/L]
[mg]
%
[mg/L]
[mg]
%
[mg/L]
[mg]
%
250
3,70
0,9250
55,50
1,98
0,4950
59,40
0,70
0,1750
70,62
Solucin fuerte
56
6,40
0,3584
21,50
3,45 0,1932
23,18
1,30 0,0728
29,38
Solucin dbil
0,3833
23,00
0,1451
17,42
0,0000
0,00
Precipitado
1,6667
100,00
0,8333
100,00
0,2478
100,00
Total
Muestra
Ensayo
Objetivo:
Peso del mineral
Agente lixiviante
Ficha tcnica No. 11
145
5g
30 %
12 h
500 rpm

17
Muestra
Platino
Paladio
Rodio
[mL]
[mg/L]
[mg]
%
[mg/L]
[mg]
%
[mg/L]
[mg]
%
250
1,30
0,3250
19,50
0,81 0,2025
24,30
0,20 0,0500
23,08
Solucin fuerte
124
6,50
0,8060
48,36
3,71 0,4600
55,20
1,20 0,1488
68,68
Solucin dbil
0,5357
32,14
0,1708
20,50
0,0179
8,25
Precipitado
1,6667
100,00
0,8333
100,00
0,2167
100,00
Total
Muestra
Ensayo
Objetivo:
Peso del mineral
Agente lixiviante
Ficha tcnica No. 12
146
5g
10 %
12 h
500 rpm

18
Muestra
Platino
Paladio
Rodio
[mL]
[mg/L]
[mg]
%
[mg/L]
[mg]
%
[mg/L]
[mg]
%
250
4,10
1,0250
61,50
2,17
0,5425
65,10
0,80
0,2000
83,86
Solucin fuerte
55
3,90
0,2145
12,87
2,21 0,1216
14,59
0,70 0,0385
16,14
Solucin dbil
0,4272
25,63
0,1693
20,31
0,0000
0,00
Precipitado
1,6667
100,00
0,8333
100,00
0,2385
100,00
Total
Muestra
Ensayo
Objetivo:
Peso del mineral
Agente lixiviante
Ficha tcnica No. 13
147
5g
20 %
12 h
500 rpm

19
Muestra
Platino
Paladio
Rodio
[mL]
[mg/L]
[mg]
%
[mg/L]
[mg]
%
[mg/L]
[mg]
%
250
3,50
0,8750
52,50
2,17
0,5425
65,10
0,70
0,1750
77,64
Solucin fuerte
42
6,10
0,2562
15,37
3,6 0,1512
18,14
1,20 0,0504
22,36
Solucin dbil
0,5355
32,13
0,1396
16,76
0,0000
0,00
Precipitado
1,6667
100,00
0,8333
100,00
0,2254
100,00
Total
Muestra
Ensayo
Objetivo:
Peso del mineral
Agente lixiviante
Ficha tcnica No. 14
148
5g
30 %
12 h
500 rpm

20
Muestra
Platino
Paladio
Rodio
[mL]
[mg/L]
[mg]
%
[mg/L]
[mg]
%
[mg/L]
[mg]
%
250
2,00
0,5000
30,00
1,33
0,3325
39,90
0,40
0,1000
46,15
Solucin fuerte
50
11,4
0,5700
34,20
6,93 0,3465
41,58
2,33 0,1165
53,77
Solucin dbil
0,5967
35,80
0,1543
18,52
0,0002
0,08
Precipitado
1,6667
100,00
0,8333
100,00
0,2167
100,00
Total
Muestra
Ensayo
Objetivo:
Peso del mineral
Agente lixiviante
Ficha tcnica No. 15
149
5g
10 %
12 h
500 rpm

21
Muestra
Platino
Paladio
Rodio
[mL]
[mg/L]
[mg]
%
[mg/L]
[mg]
%
[mg/L]
[mg]
%
289
4,60
1,3294
79,76
1,82
0,5260
63,12
0,80
0,2312
100,00
Solucin fuerte
0
0,00
0,0000
0,00
0 0,0000
0,00
0,00 0,0000
0,00
Solucin dbil
0,3373
20,24
0,3074
36,88
0,0000
0,00
Precipitado
1,6667
100,00
0,8333
100,00
0,2312
100,00
Total
Muestra
Ensayo
Objetivo:
Peso del mineral
Agente lixiviante
Ficha tcnica No. 16
150
5g
20 %
12 h
500 rpm

22
Platino
Paladio
Rodio
Muestra
[mL]
[mg/L]
[mg]
%
[mg/L]
[mg]
%
[mg/L]
[mg]
%
275
2,20
0,6050
36,30
2,06 0,5665
67,98
0,50 0,1375
63,46
Solucin fuerte
0
0,00
0,0000
0,00
0 0,0000
0,00
0,00 0,0000
0,00
Solucin dbil
1,0617
63,70
0,2668
32,02
0,0792
36,54
Precipitado
1,6667
100,00
0,8333
100,00
0,2167
100,00
Total
Muestra
Ensayo
Objetivo:
Peso del mineral
Agente lixiviante
Ficha tcnica No. 17
151
5g
30 %
12 h
500 rpm

23
Platino
Paladio
Rodio
Muestra
[mL]
[mg/L]
[mg]
%
[mg/L]
[mg]
%
[mg/L]
[mg]
%
275
1,90
0,5225
31,35
1,28 0,35200
42,24
0,50 0,1375
63,46
Solucin fuerte
0
0,00
0,0000
0,00
0 0,00000
0,00
0,00 0,0000
0,00
Solucin dbil
1,1442
68,65
0,48133
57,76
0,0792
36,54
Precipitado
1,6667
100,00
0,83333
100,00
0,2167
100,00
Total
Muestra
Ensayo
Objetivo:
Peso del mineral
Agente lixiviante
Ficha tcnica No. 18
152
5g
10 %
HNO3 (15M)
12 h
500 rpm

24
Muestra
Platino
Paladio
Rodio
[mL]
[mg/L]
[mg]
%
[mg/L]
[mg]
%
[mg/L]
[mg]
%
252
0,50
0,1260
7,56
2,16 0,5443
65,32
0,30 0,0756
34,89
Solucin fuerte
58
0,10
0,0058
0,35
1,93 0,1119
13,43
0,20 0,0116
5,35
Solucin dbil
1,5349
92,09
0,1771
21,25
0,1295
59,75
Precipitado
1,6667
100,00
0,8333
100,00
0,2167
100,00
Total
Muestra
Ensayo
Objetivo:
Peso del mineral
Agente lixiviante
Ficha tcnica No. 19
153
5g
20 %
HNO3 (15M)
12 h
500 rpm

25
Muestra
Platino
Paladio
Rodio
[mL]
[mg/L]
[mg]
%
[mg/L]
[mg]
%
[mg/L]
[mg]
%
250
0,40
0,1000
6,00
1,77 0,4425
53,10
0,20 0,0500
23,08
Solucin fuerte
58
1,10
0,0638
3,83
3,41 0,1978
23,73
0,50 0,0290
13,38
Solucin dbil
1,5029
90,17
0,1931
23,17
0,1377
63,54
Precipitado
1,6667
100,00
0,8333
100,00
0,2167
100,00
Total
Muestra
Ensayo
Objetivo:
Peso del mineral
Agente lixiviante
Ficha tcnica No. 20
154
5g
30 %
HNO3 (15M)
12 h
500 rpm

26
Muestra
Platino
Paladio
Rodio
[mL]
[mg/L]
[mg]
%
[mg/L]
[mg]
%
[mg/L]
[mg]
%
250
0,20
0,0500
3,00
1,11 0,2775
33,30
0,10 0,0250
11,54
Solucin fuerte
92
0,90
0,0828
4,97
2,99 0,2751
33,01
0,40 0,0368
16,98
Solucin dbil
1,5339
92,03
0,2808
33,69
0,1549
71,48
Precipitado
1,6667
100,00
0,8333
100,00
0,2167
100,00
Total
Muestra
Ensayo
Objetivo:
Peso del mineral
Agente lixiviante
Ficha tcnica No. 21
155
156
ANEXO V
BALANCES METALRGICOS DEL ESTUDIO DE LA CINTICA DE
LIXIVIACIN
0
30
60
120
180
240
300
360
420
480
540
600
660
Tiempo
(min)
Muestra
Ensayo
Objetivo:
Peso del mineral
Agente lixiviante
Pt
0
70,80
73,20
83,40
82,50
81,60
76,20
70,80
78,60
75,30
72,00
77,40
70,80
% de Recuperacin
Pd
0
79,32
78,84
80,40
82,38
84,36
77,88
71,40
83,52
80,52
74,28
80,76
77,40
Rh
0
96,92
100,00
100,00
100,00
100,00
99,23
78,46
87,69
92,31
78,46
87,69
83,08
5g
10 %
12 h
500 rpm
Pt
0,00
11,80
12,20
13,90
13,80
13,60
12,70
11,80
13,10
12,60
12,00
12,90
11,80
Pd
0,00
6,61
6,57
6,70
6,87
7,03
6,49
5,95
6,96
6,71
6,19
6,73
6,45
Concentracin [mg/L]
Rh
0,00
2,10
2,20
2,60
2,60
2,60
2,20
1,70
1,90
2,00
1,70
1,90
1,80

27
Determinar el tiempo en el que se obtiene la mxima recuperacin de Pt, Pd y Rh
Ficha tcnica No. 22
157
0
30
60
120
180
240
300
360
420
480
540
600
660
Tiempo
(min)
Agente lixiviante
Muestra
Ensayo
Objetivo:
Peso del mineral
Pt
0
42,00
45,00
48,00
51,00
54,00
55,80
55,20
63,00
56,40
57,00
55,20
71,40
% de Recuperacin
Pd
0
33,92
34,52
35,12
35,72
36,32
40,64
42,08
43,76
52,28
66,32
63,32
59,60
Rh
0
79,92
81,77
83,62
85,46
87,31
87,31
88,69
91,00
92,38
87,31
82,69
80,38
5g
10 %
H2SO4 al 60% de concentracin saturado de
NaCl
12 h
500 rpm
Pt
1,50
2,00
2,50
3,00
3,50
4,00
4,30
4,20
5,50
4,40
4,50
4,20
6,90
Pd
1,11
1,16
1,21
1,26
1,31
1,36
1,72
1,84
1,98
2,69
3,86
3,61
3,30
Concentracin [mg/L]
Rh
0,50
0,50
0,60
0,60
0,70
0,70
0,70
0,70
0,80
0,80
0,70
0,60
0,60

28
Ficha tcnica No. 23
158
159
ANEXO VI
RESULTADOS DE LA ELECTRODEPOSICIN
Ficha tcnica No. 25
0,60
0,60
0,50
0,50
0,50
0,50
0,27
0,27
0,26
0,29
0,30
0,26
45
50
60
65
70
55
1,10
1,10
1,00
0,90
0,90
0,80
0,90
0,80
0,70
pH
Intensidad de
corriente [A]
0,26
0,27
0,26
0,28
0,27
0,26
0,25
0,26
0,27
400 mL
0,28 A
200 A/m2
1,10
26,233
26,233
26,232
26,225
26,229
26,222
Peso inicial de la placa

[g]
26,206
26,206
26,207
26,208
26,211
26,216
26,218
26,219
26,221
26,234
26,233
26,233
26,229
26,232
26,225
Peso final de la placa

[g]
26,206
26,207
26,208
26,211
26,216
26,218
26,219
26,221
26,222

30
Tiempo
[min]
0
5
10
15
20
25
30
35
40
Muestra
Ensayo
Objetivo:
Volumen de solucin
Intensidad de corriente
Densidad de corriente
pH
160
pH
1,10
1,00
0,80
0,60
0,40
0,20
0,20
0,20
0,20
Intensidad de
corriente [A]
0,78
0,78
0,79
0,80
0,79
0,77
0,77
0,78
0,79
Tiempo
[min]
10
15
20
25
30
35
40
Muestra
Ensayo
Objetivo:
Volumen de solucin
pH
Ficha tcnica No. 26
26,183
26,182
26,181
26,153
26,132
26,117
26,107
26,101
26,101
26,183
26,183
26,182
26,181
26,153
26,132
26,117
26,107
26,101
Peso inicial de la Peso final de la

placa [g]
placa [g]
400 mL
0,78 A
600 A/m2
1,10
Ninguna
55%
55%
55%
55%
39%
27%
19%
12%
0%
% de recuperacin
del platino
64%
64%
64%
64%
51%
38%
20%
15%
0%
% de recuperacin
del paladio

29
51%
51%
51%
51%
44%
37%
26%
13%
0%
% de recuperacin
del rodio
161
Tiempo
[min]
0
5
10
15
20
25
30
35
Muestra
Ensayo
Objetivo:
Volumen de solucin
pH
Intensidad de
corriente [A]
1,30
1,33
1,34
1,32
1,29
1,31
1,30
1,30
400 mL
1,32 A
1000 A/m2
1,10
1,10
1,00
0,90
0,70
0,70
0,70
0,60
0,50
pH
Peso inicial de la placa

[g]
27,123
27,123
27,124
27,131
27,131
27,131
27,132
27,132
Peso final de la placa

[g]
27,123
27,124
27,131
27,131
27,131
27,132
27,132
27,133

31
Ficha tcnica No. 27
162
[mg]
4,14
[mg/L]
25,9
160
6,59
[mg]
Concentracin Masa final Masa inicial
Platino
37,14
%
11,31
[mg/L]
1,81
[mg]
3,71
[mg]
Paladio
160 ml
200A/m2
Recuperacin
Volumen
Agente lixiviante
51,17
Rodio
3,8
[mg/L]
0,61
[mg]
1,04
[mg]
Solucin sometida a electrlisis

33
Determinar la concentracin de platino, paladio y rodio al final
de la electrlisis
Ficha tcnica No. 28
Recuperacin
Muestra
Ensayo
Objetivo:
[ml]
Volumen
163
41,54
Recuperacin
[mg]
2,94
[mg/L]
18,4
160
6,59
[mg]
Platino
55,34
%
8,31
[mg/L]
1,33
[mg]
3,71
[mg]
Paladio
160 ml
600A/m2
Recuperacin
Volumen
Agente lixiviante
64,12
Rodio
3,2
[mg/L]
0,51
[mg]
1,04
[mg]

34
de la electrlisis
Ficha tcnica No. 29
Recuperacin
Muestra
Ensayo
Objetivo:
[ml]
Volumen
164
50,77
Recuperacin
[mg]
5,20
[mg/L]
32,5
160
6,59
[mg]
Platino
21,12
%
14,32
[mg/L]
2,29
[mg]
3,71
[mg]
Paladio
160 ml
1000A/m2
Recuperacin
Volumen
Agente lixiviante
38,17
Rodio
5,7
[mg/L]
0,90
[mg]
1,04
[mg]

35
de la electrlisis
Ficha tcnica No. 30
Recuperacin
Muestra
Ensayo
Objetivo:
[ml]
Volumen
165
13,08
Recuperacin
166
ANEXO VII
CATLOGOS DE LOS EQUIPOS PRINCIPALES DE LA PLANTA
HIDROMETALRGICA
167
Ficha tcnica No. 31

SILO DE ALMACENAMIENTO (ORE BIN)
Dimensiones Longitud*Anhcho*Altura (mm): 3450x4230x7360
http://www.iceengineering.com.au/project-experience
168
Ficha tcnica No. 32

TRITURACIN (TRITURADORA DE CONO)
Marcy Gy-Roll.
Fundicin de acero cncavas y desgaste mantel placas de manganeso.
Soporte opcional disponible.
ESPECIFICACIONES TCNICAS (6 "- 130 lbs / hr, 10" - 260 libras / hr)
http://www.sepor.com/wp-content/uploads/2014/07/Gyroll-Cone-Crushers.pdf
169
Ficha tcnica No. 33

BANDA TRANSPORTADORA
Se puede utilizar una banda de fabricacin nacional para el transporte del mineral que pasa
por el tamiz de 1 desde la trituracin hasta el molino de bolas. Se puede utilizar una
banda transportadora NORDBERG de unos 3m de longitud con velocidad regulable de
entre 0.005 a 0.5 m/s. El consumo es de aproximadamente 20 HP. Se debe utilizar
preferentemente con el material seco.
http://www.metso.com/es/miningandconstruction/mineriayconstruccion.nsf/WebWID/WT
B-091027-22576-62146?OpenDocument
170
Ficha tcnica No. 34

MOLINO DE BOLAS (BALL MILL)
FC Bono Grinding Mill Test
Molino de bolas 30cm x 30cm

Funciona a 70 RPM, cuenta-revoluciones automtico, motor sncrono, embrague elctrico
operando sin problemas.
Incluye carga de bolas.
La capacidad va desde 4.2 a 7.9 L.
http://www.sepor.com/wp-content/uploads/2013/11/FCBond-Mill.pdf
171
Ficha tcnica No. 35

BOMBA PARA LODOS
El diseo de la bomba Warman SCH M facilita y agiliza el mantenimiento. El reemplazo
de las piezas de desgaste se puede realizar en el lugar. La caja compuesta de dos partes
permite reemplazar la envoltura de la cubierta frontal desgastada sin cambiar toda la caja.
Se recomiendan las bombas de metal para manipular lodos que contienen partculas
cortantes y de mayor tamao.
La bomba Warman SCH C anteriormente se comercializaba con la marca Schabaver
http://es.weirminerals.com/products__services/centrifugal_slurry_pumps/horizontal_slurry
_pumps/warman_sch_m_pump.aspx?tab=features
172
Ficha tcnica No. 36

HIDROCICLN
Estos separadores de arena (hidrociclones) han sido diseados para aplicaciones agrcolas,
urbanas e industriales. Los separadores de arena emplean la fuerza centrfuga para separar
las partculas de suciedad y arena suspendidas en el agua. Todos los productos
de YAMIT han sido probados por un equipo de ingenieros del Instituto de Normalizacin.
http://spanish.yamit-f.com/english/Product.aspx?Product=131&Category=24
173
Ficha tcnica No. 37

TANQUE AGITADO DE LIXIVIACIN HANGZHOU HAISHUN
PHARMACEUTICAL MACHINERY CO., LTD
Technical parameter
Diameter
Normal
Model
Diameter(mm) Hight(mm) of inlet
volume(L)
outlet
MT-600
600
950
2000
51
MT -1
1000
1200
2200
51
MT -1.5
1500
1250
2400
51
MT -2
2000
1380
2670
51
MT -2.5
2500
1600
2880
51
MT -3
3000
1700
3170
51
MT -3.5
3500
1850
3370
51
MT -4
4000
1950
3500
51
MT-5
5000
2200
3680
51
MT -8
8000
2300
3850
51
MT -10 10000
2500
3950
51
MT-15
15000
2700
4200
51
174
El material del que est fabricado es de acero inoxidable de diferentes volmenes segn el
modelo que se requiera. Especificaciones especiales, dimensiones o requerimientos pueden
ser tomados en cuenta de acuerdo a los requerimientos de los clientes.
http://haishun.en.alibaba.com/product/1690419841212583947/Stainless_Steel_Mxing_Tank_CE_certificate_.html
175
Ficha tcnica No. 38

FILTRO DE PRENSA DRACO
https://www.interempresas.net/FeriaVirtual/Catalogos_y_documentos/190001/FP-DracoToro-Equipment-Especificaciones-Te--769-cnicas-WEB.pdf
176
Ficha tcnica No. 39

MEMBRANA BIELECTROLTICA
CMI-7000 Cation Exchange Membranes
Technical Specifications
http://www.membranesinternational.com/tech-cmi.htm
177
ANEXO VIII
RESULTADOS DEL ESTUDIO DEL ANLISIS DE
PREFACTIBILIDAD ECONMICA
178
Tabla AVIII 1. Inventario de activos fijos requeridos

TERRENOS
COSTO
CATIDAD UNITARIO
(USD)
DETALLE
Terrenos (estimado)
1,00
80 000,00
SUBTOTAL
COSTO
TOTAL
(USD)
80 000,00
80 000,00
EDIFICIOS
COSTO
CATIDAD UNITARIO
(USD)
DETALLE
COSTO
TOTAL
(USD)
Construccin fsica de la planta (estimado)
1,00
30 000,00
30 000,00
Va de acceso a la planta (estimado)
1,00
1 000,00
1 000,00
Levantamiento topogrfico
1,00
40,00
40,00
SUBTOTAL
31 040,00
TOTAL
111 040,00
MUEBLES
COSTO
CATIDAD UNITARIO
(USD)
DETALLE
COSTO
TOTAL
(USD)
Escritorio
2,00
300,00
600,00
Sillones para escritorio
2,00
80,00
160,00
Archivadores
3,00
180,00
540,00
Estanteras y repisas
6,00
150,00
900,00
Armario
120,00
120,00
Mesa
200,00
200,00
Sillas
10
15,00
150,00
Juego Sillones
800,00
800,00
Espejo
30,00
120,00
TOTAL
3 590,00
EQUIPO Y MAQUINARIA
DETALLE
COSTO
CATIDAD UNITARIO
(USD)
COSTO
TOTAL
(USD)
Silos de almacenamiento
700
1 400,00
Tamiz vibratorio
7000
14 000,00
179
Tabla AVIII. 1. Inventario de activos fijos requeridos (continuacin)

Tanques de acero
1 500,00
7 500,00
Molinos de bolas
100 000,00 100 000,00
Trituradora de cono
20 000,00
20 000,00
Tanque filtrador
800,00
800,00
Caldero
50 000,00
50 000,00
Chaquetas de calentamiento
3 000,00
9 000,00
Filtro prensa
3 395,00
3 395,00
Balanza industrial
230,00
230,00
Bombas
11
315,00
3 465,00
Bandas transportadoras (metros)
100
3,50
350,00
Tuberas (metros)
200,00
50,00
10 000,00
TOTAL
220 140,00
EQUIPO DE COMPUTACIN
COSTO
CATIDAD UNITARIO
(USD)
DETALLE
Computadoras completas con todos sus
accesorios
10,00
750,00
COSTO
TOTAL
(USD)
7 500,00
TOTAL
7 500,00
VEHCULOS
COSTO
CATIDAD UNITARIO
(USD)
DETALLE
Camioneta
3,00
15 000,00
TOTAL
COSTO
TOTAL
(USD)
45 000,00
45 000,00
Tabla AVIII 2 Presupuesto de suministros de oficina, aseo, limpieza y servicios

PRESUPUESTO DE SUMINISTROS DE OFICINA MENSUAL
DETALLE
UNIDAD
DE
MEDIDA
COSTO COSTO
CANTIDAD UNITARIO TOTAL
(USD)
(USD)
Papel bond de 75 g
Resma
4,80
19,20
Esferos
Cajas de 12 u
4,50
4,50
180
Tabla AVIII. 2. Presupuesto de suministros de oficina, ase, limpieza y servicios

(continuacin)
Cuadernos
Unidad
1,25
3,75
Facturas
Libretines
10
80
80,00
Clips
Cajas
1,60
3,20
Carpetas
Unidades
24
0,30
7,20
Goma
Frascos
1,50
3,00
Marcadores permanentes
Cajas
3,80
3,80
Peridico
Unidades
24
0,75
18,00
Grapadoras
Unidad
5,00
15,00
Perforadoras
Unidad
12,00
36,00
Fundas plsticas
Cientos
5,00
15,00
Cartuchos tinta impresora
Unidad
10,00
10,00
TOTAL
218,65
PRESUPUESTO DE SUMINISTROS DE ASEO Y LIMPIEZA

DETALLE
UNIDAD
DE
MEDIDA
COSTO COSTO
(USD)
(USD)
Desinfectantes
Galn
10
3,80
38,00
Papel higinico
Paquetes
10
8,00
80,00
Jabn
Paquetes
10
3,00
30,00
Trapeadores
Unidad
10
1,00
10,00
Cloro
Envases
10
4,50
45,00
Fundas de basura
Paquete
10
1,00
10,00
Ambiental
Paquetes
10
5,00
50,00
Escoba
Unidad
10
1,80
18,00
TOTAL
281
PRESUPUESTO DE SERVICIOS
DETALLE
UNIDAD
DE
MEDIDA
COSTO COSTO
(USD)
(USD)
Luz
MES
500,00
125,00
Internet
MES
30,00
30,00
181
Tabla AVIII. 2. Presupuesto de suministros de oficina, aseo, limpieza y servicios

(continuacin)
Agua
MES
100,00
100,00
Telfono
MES
50,00
50,00
Seguridad, vigilancia y monitoreo
MES
200,00
200,00
Seguro contra robos e incendios
MES
100,00
100,00
TOTAL
605,00
Tabla AVIII 3. Tabla de depreciacin de activos fijos
DETALLE
INMUEBLES 5%
EQUIPO DE
MUEBLES VEHCULOS
COMPUTACION
10%
20%
33,33%
BIENES A SER ADQUIRIDOS

TERRENOS
80 000,00
EDIFICIOS
31 040,00
MUEBLES
3 590,00
EQUIPO Y
MAQUINARIA
220 140,00
EQUIPOS DE
COMPUTACIN
7 500,00
VEHCULOS
45 000,00
TOTALES
111 040,00
223 730,00
45 000,00
7 500,00
DEPRECIACION
4 996,80
20 135,70
8 100,00
2 250,00
TOTAL DE DEPRECIACIONES ANUAL
35 482,50
TOTAL DE DEPRECIACIONES MENSUAL
2 956,88
AMORTIZACIN ACTIVOS
DEPRECIACIN
GASTOS DE
CONSTITUCIN
20%
DETALLE
gastos de
constitucin
3 243,80
depreciacin
Ao 1
648,76
Ao 1
35 482,50
Ao 2
1 297,52
Ao 2
70 965,00
Ao 3
1 946,28
Ao 3
106 447,50
DETALLE
RESUMEN DE
DEPRECIACIN
182
Tabla VIII. 3. Tabla de depreciacin de activos fijos (continuacin)

Ao 4
2 595,04
Ao 4
139 680,00
Ao 5
3 243,80
Ao 5
172 912,50
Se tom en cuenta un valor recuperable para los inmuebles, muebles, vehculos y equipo
de computacin del 90% de su valor. Los equipos de computacin tienen una vida til de 3
aos por lo que luego de este tiempo, ya solo cuestan el valor recuperable.

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ESCUELA POLITCNICA

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y

DISEO DE UNA PLANTA HIDROMETALRGICA PARA LA

PROYECTO PREVIO A LA OBTENCIN DEL TTULO DE INGENIERO

RODY SEBASTIN ESTRELLA ANDRADE

DIRECTOR: PH.D. DIANA ENDARA DRANICHNIKOVA

Quito, mayo 2015

Escuela Politcnica Nacional 2015

Convertidores catalticos de los automviles

1.1.1 Introduccin a la catlisis

Procesos de extraccin de platino, paladio y rodio

1.2.1 Metalurgia del platino, paladio y rodio de los yacimientos mineros y de

Caracterizacin fsica qumica y mineralgica de los catalizadores de los

2.1.1 Caracterizacin fsica

Evaluacin de los ensayos de lixiviacin para la recuperacin de platino,

2.2.1 Determinacin de condiciones de lixiviacin

Evaluacin del proceso de recuperacin del platino, paladio y rodio por

Dimensionamiento de los equipos principales de la planta procesadora de 1

2.4.1 Determinacin del diagrama de flujo del proceso

Evaluacin econmica preliminar de la implementacin industrial del proceso

Resultados de la caracterizacin de la muestra

3.1.1 Resultados de la caracterizacin fsica de la muestra de catalizadores

Resultados de la evaluacin de los ensayos de lixiviacin

3.2.1 Resultados de los ensayos de lixiviacin al 1 % de slidos

Resultados de la cintica de lixiviacin

3.3.1 Resultados de los ensayos de la cintica de lixiviacin con hcl y hno 3

Resultados de la recuperacin de platino, paladio y rodio por electrlisis

3.4.1 Preparacin de la muestra

Resultados del dimensionamiento de equipos principales de la planta

Oferta y demanda de platino en el mundo

Oferta y demanda de paladio en el mundo

Oferta y demanda de rodio en el mundo

Cargas fundentes utilizadas en el ensayo al fuego

Interpretacin del VAN

Resultados obtenidos en laboratorio de densidad aparente y

Contenido en tanto por ciento de platino, paladio y rodio en la

Contenido en tanto por ciento de platino, paladio y rodio en la

Composicin mineralgica de la muestra de catalizadores de

Caractersticas de la solucin fuerte de lixiviacin que se somete a

Resultados de la recuperacin de platino, paladio y rodio en la

Resultados de la recuperacin de platino, paladio y rodio en la

Resultados de la recuperacin de platino, paladio y rodio en la

Resultados de operacin para cada densidad de corriente

Resultados de recuperacin de platino, paladio y rodio para una

Condiciones de operacin de la trituradora de conos

Condiciones de operacin del molino de bolas

Condiciones de operacin para lixiviacin

Condiciones de operacin en la celda bi-electroltica

Parmetros para la construccin de la celda bi-electroltica

Tamao fsico de la planta.

Consumo diario de energa de los equipos principales de la planta 107

Resumen del monto de inversin que se requiere para iniciar la

Costos de produccin estimados

Resultados estimados de los gastos de administracin

Resultados de la tabla de amortizacin del prstamo

Presupuesto de los sueldo de los empleados de la planta

Resumen de los costos fijos y los costos variables

Estimacin de las ventas

Flujos de caja y valor del VAN

Datos necesarios para la determinacin del d80

Recuperaciones de platino, paladio y rodio con la carga fundente 1 132

Recuperaciones de platino, paladio y rodio con la carga fundente 2 132

Recuperaciones de platino, paladio y rodio con la carga fundente 3 133

se forme cloro gas. Los complejos cloro-platnicos (