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1.

1 El Petrleo: Mezcla En Los Tres Estados De


Agregacin.
El petrleo es la fuente principal de energa en la sociedad, pero es un recurso no
renovable y la mayora de los yacimientos en el mundo se encuentran en su etapa
madura, por lo que se requiere una mayor investigacin y aplicacin de nuevas
tecnologas para una mejor explotacin, produccin y tratamiento, esto con el fin
de obtener un mximo aprovechamiento del mismo.
El petrleo es una mezcla compleja de hidrocarburos que se presentan en
diferentes estados de agregacin, gas, lquido y slido. La fraccin slida de los
hidrocarburos est constituida por resinas y muchos otros compuestos que an no
han sido lo suficientemente caracterizados, son muy sensibles a los cambios de
presin y temperatura, afectando su estado de agregacin y solubilidad.
La palabra petrleo proviene del latn petroleus (petra=piedra y leum=aceite).
El petrleo es una mezcla compleja de hidrocarburos y en menor proporcin por
compuestos inorgnicos como el azufre y el nitrgeno, que se encuentra en los
espacios porosos de la roca. La composicin elemental, aproximada, del petrleo,
es de 84 a 87 % de carbono, alrededor de 11 a 14 % de hidrgeno, con ms o
menos de 0 a 2,5 % de azufre y de 0 a 0,2 % de nitrgeno. Estos ltimos
elementos, junto con oxgeno y algunos metales (como vanadio, nquel, sodio,
arsnico y otros) son considerados como impurezas en el crudo (Javier,2009).

El petrleo tiene caractersticas fsicas notables entre las cuales se pueden


mencionar las siguientes (Javier, 2009):

Color: En cuanto mayor es el peso molecular en los hidrocarburos slidos


(mayor nmero de carbonos), ms oscuro es el petrleo. Los colores que
comnmente se presentan varan de amarillo a caf rojizo o verde y de caf

oscuro a negro.
Olor: Esta caracterstica depende de los compuestos qumicos que
predominan en el petrleo, como por ejemplo: si el olor es a gasolina, indica
que hay abundancia de parafinas. Si el olor es agradable, se debe a la
presencia de mayor cantidad de aromticos. Si el olor es a azufre, lo

ocasiona el alto contenido de azufre y nitrgeno.


Peso especfico: Es el peso de la unidad de volumen de una sustancia.
Densidad: Es la relacin entre la masa de un cuerpo y el volumen que
ocupa. En la industria petrolera se han adoptado

API (American

Petroleum Institute) como la densidad para diferenciar los tipos de petrleo


y su escala es arbitraria conforme a la siguiente relacin.
API =

141.5
131.5
SG

Clasificacin del petrleo segn su API

Viscosidad: Es la propiedad que determina la capacidad de flujo de un


fluido, cuando se somete a la accin de una fuerza se produce una
deformacin de dicho fluido, pero no toda la fuerza es aplicada al fluido; una
parte se transforma en energa calorfica debido a la friccin.
CLASIFICACIN DE LOS HIDROCARBUROS.
Los compuestos orgnicos que contienen carbono e hidrgeno, se conocen como
hidrocarburos. En base a su estructura, se dividen en dos grupos principales:
alifticos y aromticos como se muestra en la figura 1.2

Los hidrocarburos estn formados por una estructura de cadenas de carbono a las
cuales se unen los tomos de hidrogeno exclusivamente, la estructura total es
compleja y de acuerdo al arreglo estructural de los tomos de carbono en la
molcula, se pueden clasificar en (Javier,2009):
Cadena abierta o lineal. Es una cadena de tomos de carbono unidos entre s
con enlaces sencillos, dobles o triples.
Cadena cerrada o cclica (anillo).Conforme al tipo de enlace entre los tomos de
carbono en la molcula, pueden ser. Saturados o de enlace sencillo No saturados
o de enlace mltiple

Los hidrocarburos alifticos son compuestos que pueden ser saturados o no


saturados. Los saturados son los que tienen el mximo nmero de hidrgenos
posibles y los no saturados son aquellos que tienen dobles o triples enlaces.
Los alcanos son hidrocarburos saturados que tambin reciben el nombre de
parafinas (lat. Parumaffinis, que tienen poca afinidad) por su poca reactividad
qumica que presentan. Su frmula general es C n + H2n + 2 ; incluyendo cadenas
lineales, ramificadas y cclicas con enlaces covalentes simples. (Diagrama 1)

Diagrama 1. Clasificacin de los hidrocarburos.

PROPIEDADES FSICAS
Algunos hidrocarburos son slidos, como la parafina y el naftaleno; otros son
lquidos, como el benceno y la gasolina, y otros ms son gases, como el metano
(gas de los pantanos), el acetileno, etctera.
En condiciones normales de temperatura y presin los alcanos de uno a cuatro
tomos de carbono son gases incoloros generalmente sin olor. De cinco a 16
tomos, son lquidos, y los dems son slidos sin olor, insolubles en agua, pero
solubles en alcohol, ter y benceno.
Los puntos de ebullicin, fusin, viscosidad y densidad generalmente aumentan
conforme aumenta el peso molecular. En general son poco reactivos. (Tabla 1)

Tabla 1. Fraccionamiento del petrleo crudo.

2.2 Clasificacin Qumica Y Sus Criterios


Cuantitativos.
Los componentes del petrleo pueden clasificarse de la siguiente manera:

Hidrocarburos:
Los crudos tienen diferente composicin en cuanto al tipo y cantidad de familias
qumicas hidrocarbonadas de las que estn formadas.
Atendiendo a la mayor proporcin del tipo de hidrocarburos que conforman la
mezcla los crudos se clasifican segn su base: parafnica, naftnica, asfltica y
mixta.
Base parafnica: Las parafinas livianas dan buenos aceites para usos
domsticos, pues no producen humo al quemarse, tienden a resistir el calor. Las
parafinas ms espesas contienen cristales blancos y blandos que cuando son
aislados y refinados forman lo que se conoce como cera parafinada. Se
encuentran generalmente en Pensilvana, West Virginia y centro de Estados
Unidos.
Base naftnica: Generalmente contienen gran proporcin de fracciones voltiles,
es decir, componentes que se evaporan fcilmente. Se encuentran generalmente
en la antigua URSS, Per, California y Golfo de Mjico. En Cuba se encuentra en
la zona de Motembo.
Base asfltica: Contienen adems de carbono e hidrgeno, gran cantidad de
azufre. En la destilacin avanzada o ms completa rinden una cantidad
relativamente alta de alquitrn y asfalto. Se pueden encontrar en Mjico,
Venezuela, California y el Caribe.
Base mixta: Ningn crudo es realmente netamente naftnico, asfltico o
parafnico en su composicin qumica, sino que contienen proporciones de los
otros tipos, caracterizndose por la predominancia del compuesto en mayora. Sin
embargo, ciertos crudos de Kansas, Oklahoma y Texas, tienen tan parejos los

contenidos de nafta, parafinas y asfaltos que resulta imposible clasificarlos en una


sola de estas clases.
Variedades de crudo
Cada yacimiento de petrleo est constituido por una mezcla de miles de
hidrocarburos diferentes, formados por la asociacin de tomos de carbono e
hidrgeno, cuyo origen todava es mal conocido; a esta mezcla se agregan
cantidades variables de sustancias que contienen azufre, nitrgeno y oxgeno: de
los ms de 1.500 campos petrolferos conocidos, no se han encont rado an dos
crudos exactamente iguales. Segn la predominacin de uno de los compuestos
caractersticos, se pueden clasificar los petrleos en:
1. crudos parafnicos, presentan una proporcin elevada de hidrocarburos tipo
CnH n+ particularmente parafinas y ceras naturales (Pennsylvania, Libia);
2. crudos naftnicos, con una cantidad ms grande de naftenos, hidrocarburos
de las series anulares o cclicas (Venezuela);
3. crudos aromticos, en los que se encuentran hidrocarburos bencnicos CnH
(Borneo);
4. crudos sulfurosos, que contienen sulfuro de hidrgeno y mercaptanos
formados por la fijacin de azufre sobre un hidrocarburo .Este tipo de compuestos
solo se ha identificado en fracciones de punto de ebullicin bajo (Gasolinas).
(Oriente Medio);
5. crudos particulares, como los crudos bituminosos, que son los crudos de muy
bajo contenido en azufre, y los crudos polucionados por cidos, metales (vanadio,
nquel, arsnico), sales, agua salada, etc.
Por otro lado, algunos hidrocarburos raros o ausentes en el petrleo bruto son
sintetizados por cracking o por hidrogenacin y se encuentran en los productos
petrolferos despus del refino y en petroqumica; tales son las olefinas o
hidrocarburos etilnicos CnH con doble enlace entre los tomos de carbono, los
hidrocarburos aromticos o el acetileno. Para dilucidar la naturaleza compleja del

petrleo crudo y sus derivados, se han tenido que poner a punto procedimientos
que permiten determinar la composicin y las caractersticas fsico-qumicas de los
diferentes productos, despus estudiar su comportamiento, primero por ensayos
de simulacin en laboratorio, despus en el curso de su utilizacin real ulterior.

3.3 Hiptesis Sobre El Origen Inorgnico.


Las teoras inorgnicas fueron esencialmente las hiptesis de fines de siglo XVIII,
durante el siglo XIX y a principios del siglo XX, elaboradas principalmente por
qumicos.
Postulan que el petrleo y el gas asociado se forman mediante procesos
inorgnicos reproducibles en el laboratorio.
Las ms importantes son:
A. Teoras de los metales alcalinos o de Berthelot (1886).
Berthelot (1886), Interpreta que en el interior de la Tierra existen metales
alcalinos en estado libre y que el Bixido de Carbono podra reaccionar con
ellos, formando carburos y stos al reaccionar con el agua, podran generar
acetileno (C2H2). Demostr que si el acetileno se calienta a una temperatura
de 900 C, aproximadamente, se polimeriza en benceno (C6H6) y si el
benceno se calienta en condiciones apropiadas pierde hidrgeno y los
residuos se combinan para formar difenil eter (C12H10) o sea:
Los hidrocarburos ligeros pueden ser generados del acetileno por reacciones
qumicas a altas temperaturas.
Carburo= un carbono + un metal (alcalino)
CaCO3 CaO + CO2 (Cal)
CaO + 3 C CaC2 + CO
Todas las reacciones descritas en esta teora pueden verificarse en el
laboratorio, solo que la debilidad de la teora de Berthelot, estriba en suponer
que en la Tierra existen metales alcalinos en estado libre.
B. Teora de los metales alcalinos modificada por Byasson (1891).

En 1891, Byasson desarroll una teora fundamentada en la propuesta por


Berthelot, pero l adems postula que los sulfuros de hierro son sustituidos por
metales alcalinos. Los sulfuros de hierro se encuentran en muchas secuencias
gneas y sedimentarias.
C. Teora de los carburos metlicos o Teora de Mendeleiv (1897 - 1899).
En 1877, Mendeleiv present esta teora basada en la presuncin de que en la
Tierra existen Carburos de Hierro en estado nativo y que las aguas de
infiltracin, al reaccionar se polimerizan y forman hidrocarburos.
Se supone que esta teora fue inspirada en los experimentos de Hahn Cloez y
Williams, quienes demostraron que los hidrocarburos podran producirse
tratando el hierro fundido y el ferromanganeso con cidos y agua. Es dudoso
que el agua necesaria para verificar estas reacciones pueda infiltrarse lo
suficiente para reaccionar con los carburos de hierro, ya que hay razones para
creer que la porosidad y las fracturas de las rocas tienden a desaparecer con
la profundidad.
D. Teora de las emanaciones volcnicas (1900).
Se basa en el hecho de que algunos gases de las emanaciones volcnicas
contienen pequeas cantidades de hidrocarburos. Supone que dichos gases
son originados a grandes profundidades, indicativos de la composicin
qumica de los elementos que constituyen el interior de la Tierra y de sus
reacciones. Tambin se cree que estos hidrocarburos gaseosos se condensan
al aproximarse a la superficie y al decrecer la presin y temperatura, forman
los hidrocarburos lquidos que originan los yacimientos actuales.
E. Teora postulada por Sabatier y Senders (1902).
En 1902, Sabatier y Senders, produjeron una mezcla de hidrocarburos
lquidos, con la intercalacin de Acetileno e Hidrgeno, con la presencia de
una reducida catlisis de nquel (los que reducen la velocidad de la reaccin
son denominados catalizadores negativos o inhibidores), y de esta manera
argumentaron que se podra haber generado petrleo. El problema de esta
teora est en que no explican la procedencia del acetileno.
La hiptesis postula que conforme se enfriaba el globo, el petrleo se
precipitaba de la atmsfera y penetr en los poros de las rocas para llegar a
constituir con el tiempo los yacimientos actuales.

F. Teora del origen csmico (1903).


Es una de las teoras ms antiguas pero resurge en el siglo XIX, se
fundamenta en la hiptesis de que el petrleo y el gas forman parte
constitutiva de la materia nebulosa original o de las capas que envolvieron a la
materia original, de donde se form la Tierra.
G. Teora por procesos subterrneos de emanacin o destilacin (Gaedicke,
Teora semi-orgnica, 1904).
Esta sugiere que el agua puede descomponerse en sus gases constituyentes,
debido a la accin de rayos gamma, emanados por minerales radiactivos.
El hidrgeno libre puede unirse con carbn para dar origen a hidrocarburos.
(n + 1) H2O 2(n + 1) H + (n + 1) O n C + 2(n + 1) H Cn H2n + 2
El fundamento terico est sustentado en experimentos de laboratorio, sin
embargo, es difcil que este proceso ocurra en la naturaleza.
H. Teora de la caliza, el yeso y el agua. (1904).
Postulada en 1904, y supone que los carbonatos y sulfatos de calcio al estar
bajo la accin de agua caliente forman hidrocarburos como los que constituyen
el petrleo. Las calizas, el yeso y el agua, existen en abundancia y estn
ntimamente asociados en la naturaleza, por otra parte, contienen todos los
elementos necesarios para la formacin de hidrocarburos. Posiblemente bajo
condiciones favorables de presin y temperatura, el petrleo se pueda formar
de esta manera, pero las reacciones qumicas en las que se apoya esta teora
no han sido explicadas satisfactoriamente.
Sin embargo, cuando las tcnicas del anlisis geolgico se perfecciono y se
cont con informacin suficiente, se comenz a dar importancia a las teoras
de formacin orgnica.

3.8 Asfaltos Naturales.


Historia del Asfalto.

El asfalto es un componente natural de la mayor parte de los petrleos. La palabra


asfalto, deriva del acadio, lengua hablada en Asira, en las orillas del Tigris
superior, entre los aos 1400 y 600 A.C. en esta zona se encuentra en efecto la
palabra Sphalto que significa lo que hace caer. Luego la palabra fue adoptada
por el griego, pas a latn y, ms adelante, al francs (asphalte), al espaol
(asfalto) y al ingls (asphalt). Estudios arqueolgicos, indican que es uno de los
materiales constructivos ms antiguos que el hombre ha utilizado.
Qu es un asfalto?
El asfalto es un material bituminoso (figura 1.1 Productos Bituminosos) de color
negro, constituido principalmente por asfltenos, resinas y aceites (figura 1.2. El
Asfalto), elementos que proporcionan caractersticas de consistencia, aglutinacin
y ductilidad; es slido o semislido y tiene propiedades cementantes a
temperaturas ambientales normales.
Al calentarse se ablanda gradualmente hasta alcanzar una consistencia lquida.
Estos pueden tener dos orgenes; los derivados de petrleos y los naturales.

Los asfaltos naturales, se han producido a partir del petrleo, pero por un proceso
natural de evaporacin de las fracciones voltiles, dejando las asflticas
solamente. Estos pueden encontrarse como escurrimientos superficiales en

depresiones terrestres, dando origen a los lagos de asfalto, como los de las islas
Trinidad y Bermudas. Tambin aparecen impregnando los poros de algunas rocas,
denominndose rocas asflticas. As tambin se encuentran mezclados con
elementos minerales, como pueden ser arenas y arcillas en cantidades variables,
debiendo someterse a posteriores procesos de purificacin, para luego poder ser
utilizadas en pavimentacin. En la actualidad, no es muy utilizado este tipo de
asfalto por cuanto adolece de uniformidad y pureza.

Los asfaltos ms utilizados en el mundo hoy en da, son los derivados del petrleo,
los cuales se obtienen por medio de un proceso de destilacin industrial del crudo.
Representan ms del 90% de la produccin total de asfaltos. La mayora de los
petrleos crudos contienen algo de asfalto y a veces en su totalidad, sin embargo
existen algunos petrleos crudos, que no contienen asfalto. En base a la
proporcin de asfalto que poseen, los petrleos se clasifican en:
- Petrleos crudos de base asfltica.
- Petrleos crudos de base parafnica.
- Petrleos crudos de base mixta (contiene parafina y asfalto).

El asfalto procedente de ciertos crudos ricos en parafina no es apto para fines


viales, por cuanto precipita a temperaturas bajas, formando una segunda fase
discontinua, lo que da como resultado propiedades indeseables, tal como la
prdida de ductilidad, con los crudos asflticos esto no sucede, dada su
composicin.
El petrleo crudo extrado de los pozos, es sometido a un proceso de destilacin
(figura 1.3. Productos y Temperaturas tpicas de destilacin) en el cual se separan
las fracciones livianas como la nafta y keroseno de la base asfltica mediante la
vaporizacin, fraccionamiento y condensacin de las mismas. En consecuencia, el
asfalto es obtenido como un producto residual del proceso anterior. El asfalto es
adems un material bituminoso pues contiene betn, el cual es un hidrocarburo
soluble en bisulfuro de carbono.
El alquitrn obtenido de la destilacin destructiva de un carbn graso, tambin
contiene betn, por lo tanto tambin es un material bituminoso pero no debe
confundirse con el asfalto, ya que sus propiedades difieren considerablemente.

Composicin del Asfalto.


El asfalto es considerado un sistema coloidal complejo de hidrocarburos, en el
cual es difcil establecer una distincin clara entre fase continua y dispersa. Las
primeras experiencias para descubrir su estructura, fueron desarrolladas por
Nellensteyn en 1924, cuyo modelo fue mejorado ms tarde por Pfeiffery Saal en
1940, en base a limitados procedimientos analticos.
El modelo adoptado para configurar la estructura del asfalto se denomina modelo
micelar, el cual provee de una razonable explicacin de dicha estructura, en el cual
existen dos fases; una discontinua (aromtica) formada por dos asfltenos y una
continua que rodea y solubiliza a los asfltenos, denominada maltenos. Las
resinas contenidas en los maltenos son intermediarias en el asfalto, cumpliendo la
misin de homogeneizar y compatibilizar a los insolubles asfltenos. Los maltenos
y asfltenos existen como islas flotando en el tercer componente del asfalto, los
aceites.
Obtencin del asfalto en refineras.
El crudo de petrleo es una mezcla de distintos hidrocarburos que incluyen desde
gases muy livianos como el metano hasta compuestos semislidos muy
complejos, los componentes del asfalto. Para obtener este debe separarse
entonces las distintas fracciones del crudo de petrleo por destilaciones que se
realizan en las refineras de petrleo:

Destilacin Primaria.

Es la operacin a que se somete el crudo. Consiste en calentar el crudo en hornos


tubulares hasta aproximadamente 375 C. Los componentes livianos (nafta,
kerosene, gas oil), hierven hasta esta temperatura y se transforman en vapor.
La mezcla de vapores y lquido caliente pasa a una columna fraccionada. El
lquido o residuo de destilacin primaria se junta todo en el fondo de la columna y
de ah se bombea a otras unidades de la refinera.

Destilacin al Vaco.

Para separar el fondo de la destilacin primaria, otra fraccin libre de asfltenos y


la otra con el concentrado de ellos, se recurre comnmente a la destilacin al
vaco. Difiere de la destilacin primaria, en que mediante equipos especiales se
baja la presin (aumenta el vaco) en la columna fraccionada, logrndose as que
las fracciones pesadas hiervan a menor temperatura que aquella a la que hervan
a la presin atmosfrica. El producto del fondo de la columna, es un residuo
asfltico ms o menos duro a temperatura ambiente, se denomina residuo de
vaco. De acuerdo a la cantidad de vaco que se practica en la columna de
destilacin, se obtendrn distintos cortes de asfaltos que ya pueden ser utilizados
como cementos asflticos.

Desasfaltizacin con Propano o Butano.

El residuo del vaco obtenido, contiene los asfltenos dispersos en un aceite muy
pesado, que, a la baja presin (alto vaco) y alta temperatura de la columna de
vaco, no hierve (se destila). Una forma de separar el aceite de los asfltenos es
disolver (extraer) este aceite en gas licuado de petrleo. El proceso se denomina
desasfaltizacin y el aceite muy pesado obtenido, aceite desasfaltizado. Se
utiliza como solvente propano o butano lquido, a presin alta y temperaturas
relativamente moderadas (70 a 120 C). El gas licuado extrae el aceite y que da
un residuo semislido llamado bitumen.
Caractersticas del Asfalto.
El asfalto es un lquido viscoso constituido esencialmente por hidrocarburos o sus
derivados, a continuacin enlistamos algunas de sus caractersticas:
- Consistencia: Se refiere a la dureza del material, la cual depende de la
temperatura. A altas temperaturas se considera el concepto de viscosidad para
definirla.
- Durabilidad: Capacidad para mantener sus propiedades con el paso del tiempo
y la accin de agentes envejecedores.

- Susceptibilidad Trmica: Variacin de sus propiedades con la temperatura.


- Pureza: Definicin de su composicin qumica y el contenido de impurezas que
posee.
- Seguridad: Capacidad de manejar el asfalto a altas temperaturas sin peligros de
inflamacin.
Procesos del Asfalto.
El asfalto cuenta con tres tipos de procesos de mejoramiento, tanto fsicos como
qumicos, descritos a continuacin:
Proceso Qumico:
- Polimeracin: Formacin de molculas ms grandes, generando una estructura
ms rgida. Depende del tipo de asfalto y la temperatura. Proceso irreversible pero
se puede atenuar.
- Oxidacin: Es una reaccin entre el asfalto y el oxgeno, es una forma de
polimeracin.
Proceso Fsico Qumico:
- Volatilizacin: Evaporizacin de los componentes ms livianos del asfalto.
Depende nicamente de la temperatura, proceso reversible pero no se logra el
mismo material.
Proceso Fsico:
- Endurecimiento trmico (reversible).
- Endurecimiento en la vecindad del agregado (no reversible).
- Fatiga.

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