Analyses So Ls Poll Ues

GUIDE MTHODOLOGIQUE
POUR LANALYSE
DES SOLS POLLUS
R. Jeannot
B. Lemire
S. Chiron
Avec la collaboration de
F. Augustin
D. Darmendrail
Documents du BRGM 298

2001
ditions BRGM
3, avenue Claude Guillemin, B.P. 6009
45060 Orlans cedex 2, France
Tl. : 02.38.64.30.28
BRGM 2001
Toute reproduction ou reprsentation intgrale ou partielle, par quelque procd que ce soit, des pages publies dans la prsente publication (ou le prsent ouvrage), faite sans lautorisation de lditeur est illicite et constitue une contrefaon. Seules
sont autorises, dune part, les reproductions strictement rserves lusage priv du copiste et non destines une utilisation
collective, et, dautre part, les analyses et courtes citations justifies par le caractre scientifique ou dinformation de luvre
dans laquelle elles sont incorpores. (Loi du 11 mars 1957 art. 40 et 41 et Code Pnal art. 425).
Guide mthodologique pour lanalyse des sols pollus
Avant-propos
Le document contient quelques rappels sur la rglementation, la normalisation et les concepts de base en
analyse. Il prsente les principales familles de contaminants recherchs dans les sols :
Le prsent guide a t labor par le BRGM dans le

cadre de sa mission de service public, et dune convention dtude avec le Ministre charg de
lEnvironnement (1998).
- les mtaux lourds ;
Il na pas pour objectif dtre un recueil de mthodes pour les laboratoires danalyse.
- les hydrocarbures ou huiles minrales ;
Il fait le point sur :
- les hydrocarbures aromatiques volatils et les hydrocarbures halogns volatils ;
- les diffrentes substances potentiellement polluantes ;
- les hydrocarbures aromatiques polycycliques

(HAP) ;
- les techniques disponibles pour les caractriser ;
- les dioxines et furannes ;
- les contraintes sappliquant au prlvement et la

prparation des chantillons ;
- les polychlorobiphnyles (PCB) et les polychloroterphnyles (PCT) ;
- les niveaux de sensibilit requis ;
- les phnols et les chlorophnols ;
- lassurance qualit des rsultats et laccrditation des

laboratoires ;
- les pesticides ;
afin de permettre au lecteur dtablir une stratgie

danalyse lorsquil est en prsence de sols potentiellement pollus.
- les phtalates ou esters phtaliques ;
- les cyanures ;
- les substances chimiques usage militaire et les
explosifs, et les autres lments chimiques recherchs dans les sols pollus.
Il ne contient aucun lment dinterprtation, ni de

donnes sur la toxicit potentielle des polluants
recherchs.
Un schma de dmarche gnrale est propos pour

les analyses de polluants dans les sols.
Il sadresse tous les utilisateurs des analyses environnementales de sols : responsables publics chargs
de faire appliquer les rglementations, administrations
dcentralises et collectivits locales ; acteurs conomiques et industriels, dsireux de fournir aux premiers
des informations pertinentes ou souhaitant disposer
dune connaissance prcise des sites sous leur responsabilit.
Le conditionnement des chantillons, leurs conditions de stockage et de conservation sont examins.

Le document fait le point sur la prparation des
chantillons avant analyse (prtraitement des
chantillons, mthodes dextraction des polluants
pour les mtaux lourds, les composs organiques
volatils (COV) et les composs semi-volatils et
non volatils, essais de lixiviation et tests de percolation, purification).
Plus particulirement, le lecteur trouvera au chapitre 11 les lments destins valuer la pertinence
ou la validit dune analyse de sol, partir des
donnes laccompagnant. Ces donnes seront celles
quun Inspecteur des Installations Classes, par
exemple, ou bien un auditeur environnemental,
sattendront trouver dans le rapport du bureau
dtudes ou sur le bulletin danalyse mis par le laboratoire. Elles doivent tre suffisantes pour permettre,
le cas chant, une tierce expertise de seffectuer.
Il contient une introduction aux mthodes

danalyse des composs organiques (chromatographie en phase gazeuse : GC, chromatographie
liquide : LC) et des composs inorganiques (spectromtrie dabsorption atomique flamme (AAS) de
fluorescence atomique et four graphite (GFAAS),
chromatographie ionique, plasma couplage in-
ductif (ICP), dtection optique (ICP/AES) ou spectromtrie de masse (ICP/MS).
veloppement (biocapteurs, capteurs chimiques

fibres optiques ou FOCS).
Il prsente aussi les tests cotoxicologiques, les

mthodes rapides de terrain (Rock-Eval, tests immuno-enzymatiques), les mthodes de laboratoire
adaptes au terrain et les mthodes in situ en d-
Lassurance de la qualit et laccrditation du laboratoire sont abordes sous langle des exigences
gnrales et celui, plus spcifique, de lanalyse de
sols pollus.
Table des matires

Avant-propos ......................................................................................................................................... 3
Introduction ......................................................................................................................................... 12
1. Rappels gnraux ............................................................................................................................ 15
1.1.
Rglementation et normalisation................................................................................................. 15
1.1.1. Rappels sur la rglementation............................................................................................. 15
1.1.2. La normalisation ................................................................................................................. 15
1.2. Concepts de base en analyse........................................................................................................... 15

2. Principales familles de contaminants recherchs dans les sols................................................... 18
2.1. Les mtaux lourds .......................................................................................................................... 19
2.1.1. Dfinition............................................................................................................................ 19
2.1.2. Origine ................................................................................................................................ 19
2.1.3. Particularits ....................................................................................................................... 20
2.2. Hydrocarbures ou huiles minrales ................................................................................................ 20
2.2.1. Dfinition............................................................................................................................ 20
2.2.2. Origine ................................................................................................................................ 21
2.3.
Les hydrocarbures aromatiques volatils et les hydrocarbures halogns volatils ............................. 22

2.3.1. Dfinition............................................................................................................................ 22
2.3.2. Origine ................................................................................................................................ 22
2.4.
Les hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP)................................................................ 22

2.4.1. Dfinition............................................................................................................................ 22
2.4.2. Origine ................................................................................................................................ 22
2.5. Dioxines et furannes ....................................................................................................................... 23

2.5.1. Dfinition............................................................................................................................ 23
2.5.2. Origine ................................................................................................................................ 23
2.6.
Les polychlorobiphnyles (PCB) et les polychloroterphnyles (PCT) ....................................... 23

2.6.1. Dfinition............................................................................................................................ 23
2.6.2. Origine ................................................................................................................................ 24
2.7.
Les phnols et les chlorophnols................................................................................................. 24

2.7.1. Dfinition............................................................................................................................ 24
2.7.2. Origine ................................................................................................................................ 25
2.8. Les pesticides ................................................................................................................................. 25

2.8.1. Dfinition............................................................................................................................ 25
2.8.2. Origine ................................................................................................................................ 25
2.9. Les cyanures ................................................................................................................................... 25
2.9.1. Dfinition............................................................................................................................ 25
2.9.2. Origine ................................................................................................................................ 26
2.10. Les phtalates ou esters phtaliques................................................................................................. 26
2.10.1. Dfinition.......................................................................................................................... 26
2.10.2. Origine .............................................................................................................................. 26
2.11. Les substances tensio-actives ............................................................................................................ 26
2.11.1. Dfinition.......................................................................................................................... 26
2.11.2. Origine .............................................................................................................................. 26
2.12. Les substances chimiques usage militaire et les explosifs ...................................................... 26
2.12.1. Dfinition.......................................................................................................................... 26
2.12.2. Origine .............................................................................................................................. 27
2.13. Autres lments chimiques recherchs dans les sols pollus ...................................................... 27
2.14. Autres polluants divers ................................................................................................................. 27
3. Dmarche gnrale suivie pour les analyses de polluants dans les sols ...................................... 28
4. Conditionnement des chantillons, conditions de stockage, conservation.................................. 31
4.1. Objectifs ......................................................................................................................................... 31
4.2. Choix du flaconnage....................................................................................................................... 31
4.3. Conditions de stockage................................................................................................................... 31
4.4. Temps de stockage ......................................................................................................................... 31
5. Prparation des chantillons avant analyses................................................................................. 32
5.1. Objectifs ......................................................................................................................................... 32
6
5.2. Prtraitement des chantillons ....................................................................................................... 32

5.3. Mthodes dextraction des polluants ............................................................................................. 33
5.4. Mthodes dextraction exhaustives ............................................................................................... 33
5.4.1. Principe et objectifs ............................................................................................................ 33
5.4.2. Mtaux lourds ..................................................................................................................... 35
5.4.3. Composs organiques volatils (COV) ...................................................................................... 35
5.4.4. Composs semi-volatils et non volatils ........................................................................... 36
5.5. Essais de lixiviation et tests de percolation .................................................................................... 41
5.6. Purification ..................................................................................................................................... 41
6. Introduction aux mthodes danalyse............................................................................................ 43
7. Analyse des composs organiques .................................................................................................. 44
7.1. Chromatographie en phase gazeuse (GC) ...................................................................................... 44
7.1.1. Introduction ........................................................................................................................ 44
7.1.2. Choix de la colonne, du systme d'injection et du dtecteur .............................................. 44
7.2. Chromatographie liquide (LC) ....................................................................................................... 47
7.2.1. Introduction ........................................................................................................................ 47
7.2.2. Choix de la colonne, du systme d'injection et du dtecteur .............................................. 47
8. Analyse des composs ou lments inorganiques.......................................................................... 52
8.1.
Spectromtrie dabsorption atomique flamme (AAS) de fluorescence atomique

et four graphite (GFAAS)......................................................................................................... 52
8.2. Chromatographie ionique ............................................................................................................... 52

8.3.
Plasma couplage inductif (ICP), dtection optique (ICP/AES) ou spectromtrie

de masse (ICP/MS) ..................................................................................................................... 52
9. Les tests cotoxicologiques.............................................................................................................. 56

10. Les mthodes rapides de terrain .................................................................................................. 57
10.1. Principe et objectifs ...................................................................................................................... 57
10.2. Limitations et contraintes dutilisation ......................................................................................... 57
10.3. Les mthodes in situ commercialises......................................................................................... 57

10.3.1. La mthode Rock-Eval ..................................................................................................... 57
10.3.2. Tests immuno-enzymatiques (ELISA) ............................................................................. 58
10.4. Mthodes de laboratoire adaptes au terrain ................................................................................ 59
10.5. Les mthodes in situ en dveloppement ....................................................................................... 60
10.5.1. Les biocapteurs ................................................................................................................. 60
10.5.2. Les capteurs chimiques fibres optiques (FOCS)............................................................ 60
11. Rapports dessai : lments cls pour linterprtation et lexploitation
des rsultats des analyses ............................................................................................................ 62
11.1. lments relatifs lorganisation du laboratoire......................................................................... 62
11.1.1. Accrditations ou agrments du laboratoire .................................................................... 62
11.1.2. Signature ........................................................................................................................... 62
11.2. lments relatifs au prlvement ............................................................................................... 62
11.2.1. Contexte des prlvements ............................................................................................... 62
11.2.2. Modalits des prlvements.............................................................................................. 62
11.2.3. Moyens de conservation utiliss entre le prlvement et lanalyse .................................. 62
11.3. lments relatifs l'chantillon .................................................................................................. 63
11.3.1. Identification..................................................................................................................... 63
11.3.2. Date de rception des chantillons...................................................................................... 63
11.4. lments relatifs la prparation ................................................................................................ 63
11.5. lments relatifs l'analyse ........................................................................................................ 63
11.6. lments relatifs la prsentation et aux informations contenues dans
les rapports dessai ...................................................................................................................... 63
11.6.1. Identification du laboratoire.............................................................................................. 63
11.6.2. Identification du demandeur ............................................................................................. 63
11.6.3. Prsentation des rsultats .................................................................................................. 63
12. Assurance de la qualit/accrditation .......................................................................................... 64
12.1. Principe et objectifs ...................................................................................................................... 64
12.2. Les exigences gnrales et spcifiques en analyses de sols pollus ............................................. 64
Conclusion............................................................................................................................................ 67
8
Bibliographie........................................................................................................................................ 68
Annexe 1 - Mthodes normalises ...................................................................................................... 69
Annexe 2 - Exemples ........................................................................................................................... 75
Annexe 3 - Glossaire............................................................................................................................ 76
Liste des figures

Fig. 1 -
Pollution ponctuelle............................................................................................................... 12
Fig. 2 -
Pollution diffuse .................................................................................................................... 12
Fig. 3 -
Pollution accidentelle vs. chronique...................................................................................... 13
Fig. 4 -
Mtaux lourds dans la classification priodique.................................................................... 19
Fig. 5 -
Octane et isooctane (modles molculaires).......................................................................... 20
Fig. 6 -
Chromatogramme dun mlange dhydrocarbures ................................................................ 21
Fig. 7 -
Tolune (modle molculaire)............................................................................................... 22
Fig. 8 -
Modles molculaires simplifis du naphtalne, de lanthracne

et du benzopyrne.................................................................................................................. 22
Fig. 9 -
Formule de la 2, 3, 7, 8 - tetrachloro-dibenzo-p-dioxine....................................................... 23
Fig. 10 - Formule gnrique des PCB (trois sept atomes de chlore sur les positions
2 6, 2 6) ......................................................................................................................... 24
Fig. 11 - 2, 3, 4, 5, 6 Pentachlorophenol, insecticide, herbicide, traitement des bois ....................... 25
Fig. 12 - chantillonneur automatique 16 postes pour analyse de COV en mode
Purge & Trap , plac en amont de lappareillage de la figure 13 ..................................... 35
Fig. 13 - Appareillage permettant lintroduction en chromatographie en phase gazeuse,
des composs organiques volatils par la mthode de lespace
de tte dynamique.................................................................................................................. 36
Fig. 14 - quipement dextraction soxhlet ........................................................................................... 36
Fig. 15 - quipement ASE ................................................................................................................... 37
Fig. 16 - Schma du systme dextraction acclre par solvant......................................................... 38
Fig. 17 - Extraction assiste par micro-ondes en systmes ouvert et ferm......................................... 39
Fig. 18 - Reprsentation schmatique de deux types dextraction assiste par micro-ondes............... 39
Fig. 19 - Schma dun systme dextraction par fluide supercritique.................................................. 40
Fig. 20 - Schma reprsentant la purification des solutions dextraits sur cartouche .......................... 42
Fig. 21 - Schma dun dtecteur ECD.................................................................................................. 44
Fig. 22 - Chromatogramme obtenu pour la dtermination des composs organiques

volatils par espace de tte dynamique et chromatographie en phase gazeuse
couple la spectromtrie de masse...................................................................................... 45
Fig. 23 - Identification aprs analyse GC/MS dun chantillon de sol, du 2, 4,
6 trichlorophnol par comparaison du spectre de masse avec des spectres
de rfrence en bibliothque.................................................................................................. 46
Fig. 24 - Spectre de masse obtenu par analyse GC/MS dun chantillon de sol contenant
du 2, 4, 6-trichlorophnol ...................................................................................................... 46
Fig. 25 - Dtecteur UV barettes de diodes ........................................................................................ 47
Fig. 26 - Exemple de spectre UV pour Dinoterb.................................................................................. 48
Fig. 27 - Dtecteur fluorescence pour HPLC .................................................................................... 48
Fig. 28 - Spectres dabsorption et de fluorescence du Fluoranthne.................................................... 48
Fig. 29 - 1 - Chromatogramme obtenu sur un mlange dherbicides par chromatographie
liquide couple la spectromtrie de masse. 2 Spectre de masse permettant
didentifier la simazine .......................................................................................................... 49
Fig. 30 - 1 - Spectre UV datrazine. 2 - Chromatogramme dun mlange dherbicides
(triazines et phnylures) obtenu en chromatographie liquide associe
une dtection UV, la longueur donde de 220 nm ........................................................... 49
Fig. 31 - Chromatogramme dun mlange de HAP en GC/MS selon le mode dacquisition
courant ionique total .............................................................................................................. 50
Fig. 32 - Identification du fluorne par spectromtrie de masse .......................................................... 50
Fig. 33 - Confirmation de lidentification dun HAP (fluorne) par son spectre de masse
obtenu aprs soustraction du bruit de fond............................................................................ 51
Fig. 34 - Profil de la raie dmission utilise en ICP pour ltude de llment Plomb
( = 220.353 nm)................................................................................................................... 53
Fig. 35 - Profil de la raie dmission utilise en ICP pour ltude de llment Zinc
( = 213.856 nm)................................................................................................................... 53
Fig. 36 - Spectre de masse sur un chantillon de sol en ICP/MS pour llment Plomb
(isotopes 204-206-207-208) .................................................................................................. 54
Fig. 37 - Spectre de masse acquis en ICP/MS sur un chantillon de sol dans
lintervalle 105-125 units de masse atomique ..................................................................... 54
Fig. 38 - Pyrolyseur Rock-Eval 6......................................................................................................... 58
Fig. 39 - Rock-Eval 6. Exemples denregistrements obtenus partir dune roche mre ..................... 58
Fig. 40 - Exemple de kit immuno-enzymatique................................................................................... 59
Fig. 41 - Chromatographe en phase gazeuse portable.......................................................................... 60
Fig. 42 - Chromatographe coupl GC/MS sur le terrain ...................................................................... 60
Fig. 43 - Exemple de fiche utilise pour le contrle de qualit des rsultats analytiques
(cas du mercure contrl avec le matriau de rfrence NIST 2709).................................... 65
Fig. 44 - Exemple de rsultats observs au cours dun essai interlaboratoires portant
sur la dtermination des PCB (congnre 153) dans un sol de friche industrielle
broy 80 m et homognis (daprs AGLAE : Association Gnrale
des Laboratoires dAnalyse en Environnement).................................................................... 66
10
Liste des annexes

Ann. 1 - Mthodes normalises ............................................................................................................. 69
Ann. 2 - Exemples ................................................................................................................................. 75
Ann. 3 - Glossaire.................................................................................................................................. 76
11
Introduction
Le prsent guide a t labor par le BRGM dans
le cadre de sa mission de service public, et dune
convention dtude avec le Ministre charg de
lEnvironnement (1998).
Les activits humaines passes ou prsentes, et en
particulier les activits industrielles, mais aussi
agricoles ou domestiques, librent dans
lenvironnement une grande varit de substances
potentiellement dangereuses, appeles globalement
contaminants ou polluants.
Fig. 2 - Pollution diffuse.
Il y a contamination lorsquune telle substance

potentiellement dangereuse est introduite artificiellement dans un milieu naturel, quelle que soit
sa teneur (contaminant). Il y a pollution lorsque la
teneur est potentiellement dangereuse, ou lorsquelle
atteint les valeurs limites fixes par les normes
(valeurs-guides). Le contaminant est alors un polluant. Ces dfinitions sont prcises dans le glossaire
(voir annexe 3, et le guide : Gestion des sites (potentiellement) pollus, annexe 20).
- les pollutions diffuses (pandage ou retombe de

polluants sur une grande surface).
La dmarche prsente ici concerne avant tout les sols
affects par des pollutions ponctuelles et/ou concentres ; elle sapplique aux sols non contamins ou aux
pollutions diffuses moyennant quelques prcautions.
Pour chacun de ces types, on distingue deux origines de pollution :
Ces substances sont rejetes vers les milieux de transfert et dexposition qui sont lair, leau et le sol.
- les pollutions accidentelles (dversement ou

dpt ponctuel de polluants), o une grande
quantit de polluant est dverse en fonction du
temps ;
On distingue deux types de pollution du sol :
- les pollutions chroniques (apport continu de

contaminants par fuite ou lessivage), dont les effets cumuls peuvent tre plus importants que
ceux dune pollution accidentelle.
Gomtriquement, on peut distinguer les cas suivants :
- pandage direct de contaminants sur le sol ;
- dpt de contaminants, de solides contamins ou
de dchets sur le sol, exposs la pluie ou au
ruissellement. Les eaux entranent les contaminants par lessivage et sinfiltrent dans le sol, directement ou la faveur de fuites des dispositifs
de rtention ;
Fig. 1 - Pollution ponctuelle.
- les pollutions ponctuelles (dpt ou pandage de

polluants sur une surface restreinte, que lon peut
assimiler une source) ;
12
quantit de polluant dverse
Pollution accidentelle
Pollution chronique
temps
Fig. 3 - Pollution accidentelle vs chronique.
- rintroduction des polluants dans la chane alimentaire par les vgtaux et les organismes vivants du
sol.
- enfouissement superficiel de contaminants, de

solides contamins ou de dchets, exposs aux
eaux dinfiltration et/ou aux nappes superficielles. Les eaux entranent les contaminants par lessivage et les diffusent dans le sol ;
Les contaminants sont gnralement classs par

familles chimiques. Certaines familles de contaminants sont plus spcifiquement lies un type
dactivit humaine (ex. : pesticides lis
lagriculture et lindustrie chimique de production). Dautres familles de contaminants sont mises
par une grande varit dactivits (ex. : les mtaux
lourds ). Une classification chimique sera retenue
dans le chapitre dcrivant les diffrentes familles
de contaminants.
- rejet dun contaminant vers le milieu arien (vapeur, poussire), suivi de son dpt sur les sols
environnant la source de contamination. Exemples : retombes de vapeurs organiques autour
dun site chimique, poussires mtallifres autour
dune acirie
- rejet dun contaminant vers le milieu aquatique
(gout, collecteur, rseau hydrographique de surface)
suivi dinfiltration des eaux contamines dans le sol.
Cette classification prsente lavantage de regrouper

des produits prsentant des proprits chimiques ou
physiques assez proches. Or, ce sont ces proprits qui
dterminent le comportement du contaminant dans le
sol et dans les eaux :
Dans tous ces cas, le sol retiendra de faon plus ou

moins stable tout ou partie des contaminants.
Un sol pollu reprsente trois types de risques
environnementaux :
- hydrosolubilit ;
- mise en contact direct des polluants avec

loccupant du sol (ex. : jeux denfants sur un site
pollu) ;
- dure de demi-vie ;
- lessivage des polluants par les eaux dinfiltration et

transfert des polluants vers les eaux souterraines et
superficielles (pollution possible des ressources en
eau) ;
- mobilit cest--dire la probabilit pour un

contaminant de migrer dans les eaux souterraines
ou superficielles en relation avec ses proprits
physico-chimiques (hydrosolubilit, stabilit, )
et celle des sols au contact ;
- coefficient de partage octanol/eau ;
13
derne, industrie, habitations, dcharges). partir de

lhistorique des activits connues sur ce sol, on peut
dduire les familles de contaminants susceptibles
dtre prsentes. On dduira de cette liste la dmarche
suivre pour caractriser les contaminants prsents.
Dans le cas o lhistorique serait mal connu ou complexe, on pourra recourir une stratgie plus exhaustive, visant identifier lensemble des contaminants
possibles lis aux activits industrielles, puis quantifier les contaminants dtects dans le sol.
et la prdiction de son devenir dans lenvironnement.

Les effets biologiques du contaminant (toxicit
directe, cotoxicit) dpendent galement de sa
nature chimique. Il est souvent possible de regrouper les contaminants par familles chimiques vis-vis de ces critres.
Toutefois, cette approche nest pas adapte
linvestigation directe dun sol contamin. On dispose
plus gnralement dinformations sur la nature des
activits qui ont eu lieu sur ce sol (agriculture mo-
On utilisera cette fin des matrices activitscontaminants (voir : Gestion des sites (potentiellement) pollus, version 1, annexe 3).
14
1. Rappels gnraux
1.1.
1 - soit sur des projets de normes en cours

dlaboration dans les diffrentes commissions de
travail de ISO dont certains ont fait lobjet de traductions et denqutes par lintermdiaire de AFNOR ;
RGLEMENTATION ET NORMALISATION
1.1.1. Rappels sur la rglementation

Dans le cadre de la mise en place de la politique nationale en matire de gestion et de rhabilitation des sites et
sols pollus, le Ministre charg de l'Environnement a
entrepris l'laboration de diffrents guides mthodologiques et techniques prsentant les diffrents outils ncessaires une approche cohrente et homogne. Les outils
de diagnostics mis en place font rgulirement rfrence
aux prlvements de sols en vue d'analyses des contaminants. La mesure des concentrations en polluants des
sols est une tape importante de l'valuation des risques
qui sert d'outil de base la politique nationale, et ce quel
que soit le niveau atteint dans l'approche de gestion :
2 - soit sur des mthodes publies par les organismes de normalisation dautres pays en avance
sur la publication des travaux normatifs dans
cette discipline : EPA (USA), NNI (Pays-Bas),
DIN (Allemagne) ;
3 - soit, en dernire limite, utiliser des mthodes spcifiques, internes chaque laboratoire, rsultant frquemment de ladaptation aux chantillons de sols
de mthodes normalises dvolues initialement aux
analyses deaux.
- afin d'identifier une source de pollution constitue de sols (par comparaison avec les valeurs de
dfinition de source sol - VDSS) ;
- pour connatre les concentrations auxquelles sont

exposes les populations prsentes sur le site ou
dans ses environs lors d'une valuation dtaille
des risques ;
Du fait de cette multiplicit dapproches,

lhomognit et la justesse des rsultats ne peuvent tre garanties pour les paramtres ne faisant
pas lobjet dun cadre normatif unique. Un besoin
urgent de mise disposition, pour les laboratoires,
de mthodes de rfrence est, de ce fait, manifeste.
En atteste le faible nombre de paramtres associs
une mthode de rfrence figurant dans le programme 134 du Comit Franais dAccrditation
(analyse
des
sols
en
relation
avec
lenvironnement).
- lors des contrles post traitement afin de vrifier si

les objectifs de rhabilitation fixs ont bien t atteints.
1.2. CONCEPTS DE BASE EN ANALYSE
- pour une comparaison aux valeurs de constat

d'impact lors d'une valuation simplifie des risques ;
Dans tous les cas de figures, il y a lieu de connatre

les limites et contraintes de recours des analyses
de sols.
Loutil de mesure de la pollution est gnralement

la concentration en contaminant dans le sol ou dans
le lixiviat, cest--dire leau ou la phase aqueuse
mise en contact avec le sol.
1.1.2. La normalisation
Ces concentrations sont mesures par analyse

chimique, mais il est important de savoir quil y a
diffrentes manires danalyser le sol, qui correspondent diffrentes proccupations environnementales et scientifiques. Ces diffrentes manires
donnent des rsultats diffrents. Elles sont toutes
valables la condition dtre choisies bon escient
et interprtes en connaissance de cause. Les rsultats danalyses doivent tre accompagns de leurs
conditions dobtention avant dtre confronts aux
valeurs de concentration figurant dans la rgle-
Le rfrentiel normatif franais (AFNOR) disponible

pour la ralisation des analyses de sols en provenance
des sites potentiellement pollus, ne couvre pas
lensemble des paramtres devant faire lobjet dune
valuation quantitative au laboratoire. En particulier,
pour les dterminations de polluants organiques, dans la
situation prsente, les laboratoires franais spcialistes
des analyses de sols en relation avec lenvironnement,
sont contraints de sappuyer :
15
faire. Le choix dun laboratoire devra donc prendre

en compte le niveau de sensibilit analytique requis par rapport aux diffrents contaminants, en
fonction des teneurs soumises des contraintes
rglementaires ou normatives ( teneurs de rfrence ).
mentation, les normes ou reprises dans les dcrets

dapplication.
La concentration en contaminant dans le sol est la
masse de contaminant par unit de masse du sol.
On utilise gnralement comme unit le mg/kg ou
le g/kg de matire sche (1 mg/kg = 1 ppm = 1
g/tonne).
- la limite de dtection dun contaminant, pour un

laboratoire, est la teneur en dessous de laquelle le
laboratoire nidentifiera pas le contaminant, mme
sil est prsent. Elle devra tre largement infrieure
la teneur de rfrence, en gnral dun ordre de grandeur (facteur 10) au minimum : elle est par convention fixe la concentration quivalant trois fois la
valeur de lcart-type dtermin sur une srie de mesures effectues sur des essais blanc ;
Pour la mesurer, le laboratoire peut tenter de mettre

en solution le contaminant, ou danalyser tout
lchantillon (sol compris). Dans le premier cas,
lanalyse reprsentera la quantit de contaminant susceptible dtre libre, tandis que dans le deuxime
cas cest la quantit totale de contaminant prsent,
librable ou fix par la matrice du sol, qui sera
dose.
- la limite de quantification, ou limite de dosabilit infrieure, est la plus petite valeur que le laboratoire peut porter sur le bulletin de rsultats
dans des conditions de fiabilit suffisantes, rsultant de ses procdures analytiques et de sa
dmarche qualit. Elle devra tre toujours largement infrieure la teneur de rfrence : elle est
par convention, fixe la concentration quivalant dix fois la valeur de lcart-type dtermin
sur une srie de mesures effectues sur des essais
blanc ;
Ces deux rsultats sont intressants, mais il nest alors

pas possible de comparer les caractristiques de deux
sols contamins analyss selon des mthodes diffrentes. Au contraire, la comparaison des rsultats
danalyse obtenus de manire diffrente sur un mme
sol est trs utile pour comprendre le comportement
environnemental du contaminant, et notamment la
disponibilit de celui-ci pour le milieu vivant.
Cette distinction est simple pour les contaminants
organiques, qui sont presque tous artificiels. Elle est
plus complexe pour les contaminants minraux : mtaux (plomb, mercure), sels (chlorures, sulfates),
mtallodes (arsenic, soufre), qui sont tous prsents
naturellement dans les sols en faible quantit.
Lanalyse totale dun sol pollu au plomb comprendra donc les sels de plomb mobilisables, le
plomb fix par la matrice du sol et le plomb naturellement prsent dans les minraux du sol.
- la limite de dosabilit suprieure, est la plus

grande valeur que le laboratoire peut porter sur le
bulletin de rsultats dans des conditions de fiabilit suffisantes. Elle devra tre toujours largement
suprieure la teneur de rfrence. Si les teneurs
rencontres dans le sol pollu dpassent cette
valeur, une analyse complmentaire devra tre
effectue par une autre technique, adapte au dosage de concentrations leves ;
Les concepts de base utiliss en analyse (limites de

quantification, limites de dtection, fidlit, reproductibilit : ces dfinitions sont reprises en annexe 3) sont
ncessaires pour lexploitation des rsultats danalyse
et leur interprtation par rapport aux valeurs de
concentration figurant dans la rglementation, les
normes ou les arrts dapplication.
- la fidlit mesure laptitude dun laboratoire

donn produire des valeurs stables quelle que
soit la date d'analyse. Le dfaut correspondant est
la drive ;
- la reproductibilit mesure laptitude dun laboratoire donn produire des valeurs voisines pour
un mme chantillon analys plusieurs fois, au
sein dune mme srie ou de sries diffrentes.
Les limites de quantification et de dtection varient

selon le laboratoire, son quipement et son savoir-
16
17
2. Principales familles de contaminants

recherchs dans les sols
Analyse des composs organiques par familles

Le trs grand nombre de composs organiques utiliss, prpars ou synthtiss par lindustrie,
et susceptibles de polluer les sols, rend excessivement lourde toute dmarche de recherche
systmatique dune substance. Cest pour rpondre ce problme que la directive europenne
76/464 a prconis la recherche de substances prioritaires parmi une liste prtablie.
La pratique courante consiste rechercher et doser des familles de composs organiques, regroups par classification chimique et selon des proprits physico-chimiques telles que la
volatilit, la prsence de fonctions halognes, aromatiques. On distingue ainsi couramment
1
les hydrocarbures volatils (COV ) et les hydrocarbures aromatiques volatils (CAV ou BTEX),
les hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP), les polychlorobiphnyles (PCB), les
phnols, les amines aromatiques On y ajoute des familles de composs dfinis par leur
fonction : dtergents, pesticides au sein desquelles on retrouve des classifications chimiques (exemples : tensio-actifs anioniques ; pesticides organo-chlors ou organophosphors,).
Trois mthodes de laboratoire sont utilises pour valuer dans leur globalit les composants
dune famille chimique :
- effectuer une mesure de laboratoire, reprsentant globalement labondance des composs
dune famille. Cette dmarche est celle des indices (hydrocarbures totaux, phnols, AOX,
substances extractibles par le chloroforme, cyanures totaux ). La reprsentativit de cette
mthode par rapport lanalyse effective de lensemble des composs varie en fonction de la
nature de lchantillon, et en fonction des composs effectivement prsents ;
- analyser systmatiquement les molcules les plus courantes de cette famille : constitution
de listes types (cas des COV, CAV, HAP) ;
- analyser certains composs et leur affecter une pondration de manire obtenir soit une
valeur reprsentative pour la famille chimique, soit une apprciation des risques lis la prsence de certains composs de la famille chimique (abondance de la famille exprime en
quivalent substance comme dans le cas des PCB valus avec 7 congnres ou encore le cas
des dioxines-furannes dont la toxicit est value avec 17 congnres ).
Les initiales COV (ou COHV) peuvent aussi dsigner les composs organohalogns volatils, dont une liste type comprend :
Ttrachlorure de carbone, Trichlorthylne, Dichloromthane, Chloroforme, 1,1,1-Trichlorthane, Dibromomonochloromthane, Dichloromonobromomthane, Ttrachlorthylne, 1,2-Dichlorthane, 1,1-Dichlo-rthane, trans 1,2 dichlorothylne,
cis 1,2 dichlorothylne.
18
Exemple :
Parmi les 210 dioxines et furannes, seuls 17 congnres sont reconnus comme toxiques. Ces 17 congnres toxiques n'ont pas tous la mme toxicit, le plus toxique tant
la 2,3,7,8-TCDD identifie lors de l'accident de Seveso. Pour traduire cette diffrence
de toxicit, il a t tabli un coefficient de pondration pour chacun des 17 congnres
toxiques en prenant comme base un coefficient de 1 pour le congnre le plus toxique
(2,3,7,8-TCDD). La mesure de toxicit d'un chantillon passe obligatoirement par la
mesure quantitative des 17 congnres toxiques, auxquels est appliqu le facteur
d'quivalent toxique, ce qui permet d'obtenir pour un chantillon donn sa teneur en
quivalent toxique dioxines et furannes ou I-TE. La dose journalire admissible pour
l'homme, selon l'OMS, est de 1 4 pg I-TE/kg de poids corporel.
Dans le domaine de lenvironnement, on associe

frquemment aux mtaux lourds l'arsenic, qui est
un mtallode lourd. Larrt du 2 fvrier 1998, qui
dfinit les lments devant faire lobjet dun
contrle pour les installations classes, prend en
compte Cd, Hg, Ni, As, Co, Pb, Sb, Cr, Cu, Mn, V,
Sn, Se, Te, Zn, Tl.
2.1. LES MTAUX LOURDS

2.1.1. Dfinition
L'expression mtal lourd dsigne pour les chimistes des mtaux de numro atomique lev, de densit
suprieure 5 g/cm3 et qui forment des sulfures insolubles. Le cadmium, le manganse, le cobalt, le
chrome, le cuivre, le plomb, le mercure, le nickel et le
zinc sont les mtaux lourds les plus souvent rencontrs
dans les sols.
H
Li
Na
K
Rb
Cs
Fr
Elment
Be
Mg
Ca Sc Ti
Sr Y Zr
Ba La Ce
Hf
Ra Ac Th
V
Nb
Pr
Ta
Pa
Cr
Mo
Nd
W
U
Mn
Tc
Pm
Re
Np
Fe
Ru
Sm
Os
Pu
Co
Rh
Eu
Ir
Am
Ni
Pd
Gd
Pt
Cm
Cu
Ag
Tb
Au
Bk
Zn
Cd
Dy
Hg
Cf
B
Al
Ga
In
Ho
Tl
Es
C
Si
Ge
Sn
Er
Pb
Fm
N
P
As
Sb
Tm
Bi
Md
O
S
Se
Te
Yb
Po
No
F
Cl
Br
I
Lu
At
Lr
He
Ne
Ar
Kr
Xe
Rn
Mtaux lourds
Non-mtaux et mtallodes associs
Fig. 4 - Mtaux lourds dans la classification priodique.
stockage de dchets industriels et urbains (mines et

fonderies de mtaux non ferreux, dcharges publiques) ; pratiques agricoles (pratique de la fertilisation l'aide de compost urbain, de djections animales
ou de boues de station d'puration) ; pollutions dues
des retombes atmosphriques (utilisation de combustibles fossiles, essence au plomb, poussires des industries mtallurgiques, incinration des ordures
mnagres).
2.1.2. Origine
Il est important de rappeler que les mtaux et mtallodes lourds sont prsents de faon naturelle
dans les sols. Ils proviennent en grande partie de
l'altration de la roche mre du sous-sol. La plupart
des sources de mtaux lourds dans les sols sont
aussi lies l'activit humaine :
19
2.1.3. Particularits
Pour valuer la toxicit de ces substances, les laboratoires doivent dterminer, de plus en plus, non
seulement la teneur totale de chaque lment, mais
aussi la forme chimique de chaque lment.
L'analyse de spciation a pour objet d'identifier et
de quantifier la ou les formes chimiques d'un lment contenu dans un chantillon. Par exemple,
llment chrome est prsent dans la nature sous
diffrents tats de valence (CrIII-CrVI) dont les
proprits physico-chimiques, biochimiques et
donc toxicologiques diffrent fortement. Le
chrome hexavalent (CrVI), beaucoup plus soluble
et assimilable, reprsente un polluant potentiellement plus nocif que le chrome trivalent, plus stable. Lvaluation des risques lis une pollution
par le chrome ne repose pas seulement sur le dosage du chrome total mais aussi (et surtout) sur le
dosage du chrome VI. Larsenic possde aussi
deux formes ionises (AsIII-AsV) de comportement et de toxicit diffrents ; lanalyse de spciation est galement utile.
Fig. 5 - Octane et isooctane (modles molculaires).
- les hydrocarbures aromatiques monocycliques

(benzne, tolune, xylnes,) ou polycycliques
(Benzo(a)pyrne), qui sont traits ci-dessous ( 3
et 4).
Le terme forme chimique dsigne un lment

qui prsente une structure molculaire, lectronique ou nuclaire spcifique et unique. Les formes
organomtalliques d'un lment, par exemple, reprsentent le plus souvent une faible fraction de
l'lment total mais ces formes peuvent tre beaucoup plus toxiques que les formes inorganiques de
llment (cas de certaines formes organomtalliques du mercure ou de l'tain, ou inversement de
l'arsenic moins toxique sous la forme organomtallique).
Les hydrocarbures (ou huiles minrales selon AFNOR X 31410) sont caractriss en premire approche au laboratoire, de faon globale au moyen
de lindice huiles minrales dtermin par spectrophotomtrie infrarouge ou encore par analyse
quantitative selon un talon dfini dans la norme
AFNOR X 31-410, utilisant pour les chantillons,
laire du signal obtenue en chromatographie en phase
gazeuse : (sous forme de pics rsolus ou denveloppe
non rsolue) sur lensemble de la zone chromatographique correspondant des hydrocarbures
comprenant une chane compose de 10
40 atomes de carbone.
2.2. HYDROCARBURES OU HUILES MINRALES

2.2.1. Dfinition
Les hydrocarbures regroupent diffrents produits ptroliers (ptrole brut, ptrole raffin, krosne, essences,
fuel, lubrifiants, huiles moteurs).
Cette famille inclut :
- les alcanes (hydrocarbures aliphatiques) constitus de chanes linaires ou ramifies comprenant
au minimum cinq atomes de carbone, caractriss
par un point d'bullition compris dans lintervalle
35 C 490 C ;
20
Fig. 6 -
Chromatogramme d'un mlange d'hydrocarbures.

(profil dun gas-oil par chromatographie en phase gazeuse avec dtection par ionisation de flamme : les
composants sont forms de chanes carbones de longueurs comprises entre 10 et 24 carbones).
Remarque :
La mesure de l'indice huiles minrales par spectrophotomtrie infrarouge ncessite l'utilisation
dun solvant transparent dans le domaine infrarouge d'absorption des liaisons carbonehydrogne. Le solvant actuellement utilis est le fron 113, qui sera prochainement retir du
march car trs dangereux pour l'environnement et pour la sant humaine (personnels des laboratoires). C'est pourquoi cette mthode est publie par lISO sous forme d'un rapport technique
et non sous forme d'une norme dfinitive, afin de pouvoir tre retire ds que les textes d'application de l'interdiction de l'utilisation du fron 113 seront publis.
La mthode destine la remplacer fera appel l'extraction par un solvant non halogn
(ther de ptrole) suivie d'une analyse par chromatographie en phase gazeuse avec une
dtection par ionisation de flamme.
Lorsque cet indice montre lexistence dune forte

pollution par hydrocarbures, il est utile, voire ncessaire de prciser le type de mlange
dhydrocarbures prsents et de le quantifier par
rapport un (ou des ) talon(s) adapt(s).
2.2.2. Origine
Les hydrocarbures ou huiles minrales prsents dans
les sols proviennent gnralement dune pollution
ptrolire (production, raffinage, transport et utilisation des hydrocarbures) ou issue de la ptrochimie,
dusines gaz, de lindustrie chimique de base, la
21
fabrication de caoutchouc, ou les industries mcaniques.
2.4.
LES HYDROCARBURES AROMATIQUES POLYCYCLIQUES (HAP)
2.4.1. Dfinition
2.3.
LES HYDROCARBURES AROMATIQUES VOLATILS ET LES HYDROCARBURES HALOGNES VOLATILS
Les hydrocarbures aromatiques polycycliques sont

gnralement dfinis comme un groupe de composs comportant au moins deux noyaux benzniques
fusionns entre eux et renfermant seulement des atomes d'hydrogne et de carbone.
2.3.1. Dfinition
Les hydrocarbures halogns volatils (COV), les
chlorofluorocarbones (CFC) et les hydrocarbures
aromatiques volatils (CAV ou BTEX) constituent
une famille de composs dont les proprits physico-chimiques sont trs htrognes. Ils possdent
tous un point d'bullition infrieur 300 C et une
tension de vapeur suprieure 0.2 kPa 20 C.
Fig. 8 -
Modles molculaires simplifis du naphtalne, de l'anthracne et du benzopyrne.
Seize composs de cette famille sont considrs le

plus souvent (par exemple, liste US-EPA) comme
reprsentatifs de ces polluants prioritaires : le naphtalne, l'acnaphtalne, l'acnaphtylne, le fluorne, le
phnanthrne, l'anthracne, le fluoranthne, le pyrne,
le benzo (a) anthracne, le chrysne, le benzo (b)
fluoranthne, le benzo (k) fluoranthne, le benzo (a)
pyrne, le benzo (ghi) pyrne, le dibenzo (ah) anthracne et l'indno (1, 2, 3, cd) pyrne. Il existe dautres
HAP comportant sur les noyaux aromatiques des
groupements alkyles ou, dans la structure aromatique,
des atomes de soufre, azote, oxygne.
Fig. 7 - Tolune (modle molculaire).
2.3.2. Origine
2.4.2. Origine
Lorigine des hydrocarbures aromatiques volatils et

des hydrocarbures halogns volatils dans les sols peut
tre trs varie, notamment : travail des mtaux et
industries mcaniques, traitement de surfaces, industrie du cuir, textile, imprimerie, industrie chimique de base, des colorants et des plastiques,
activits utilisant des rfrigrants.
Il est tabli que les HAP parents, comprenant uniquement des noyaux aromatiques sans chane alkyle sont essentiellement d'origine pyrolytique ou
proviennent de combustion (moteurs, chauffage,
). Ils sont donc trs prsents sur les sites de cokfaction, les usines gaz et les sites carbochimiques. Toutefois, ct de cette source majoritaire,
les HAP sont galement introduits dans l'environnement par contamination par des produits ptroliers (raffinage, transport et ptrochimie,
notamment) ou par transformation de prcurseurs
naturels comme les triterpnes ou les strodes
22
(chimie organique). Lanalyse des diffrents HAP

(identification, sparation chromatographique) permet souvent de connatre lorigine dune pollution
par profils types. Il existe des HAP qui ont une
origine naturelle (ex. : sols des forts de sapins ou
de htres autour des lacs, suintements sous-marins,
zones constituant des champs ptrolifres).
2.5.2. Origine
Les dioxines et furannes ne sont gnralement pas
prsents tels quels dans les processus industriels. Ce
sont des composs secondaires, gnrs partir de
molcules organiques au cours de certains processus de combustion ou industriels de haute temprature tels que l'incinration des dchets, la
production cimentire, l'agglomration de minerai, la
production dnergie thermique et le chauffage urbain, l'industrie papetire. Malgr dimportantes
prcautions prises par les industriels concerns, des
rejets de dioxines et furannes sont encore enregistrs.
En effet, les teneurs auxquelles ces substances sont
susceptibles dtre nocives sont trs basses, et les
facteurs de concentration dans les chanes alimentaires sont importants.
2.5. DIOXINES ET FURANNES

2.5.1. Dfinition
Les polychlorodibenzo-para-dioxines (PCBB) et
les polychlorodibenzofurannes (PCDF) constituent
un groupe comprenant 210 composs organiques
tricycliques chlors comprenant 75 dioxines et 135
furannes qu'il est convenu de nommer sous le
terme gnrique de dioxines. Ces composs ont en
commun la proprit d'tre stables temprature
leve, d'tre fortement lipophiles, entranant leur
bioaccumulation dans la chane alimentaire. Parmi
les 210 dioxines et furannes, 17 congnres sont
reconnus comme toxiques (normes NF EN 1948-1
3). Ces 17 congnres toxiques n'ont pas tous la
mme toxicit, le plus toxique tant la 2, 3, 7, 8TCDD identifie lors de l'accident chimique de
Seveso.
2.6.
LES POLYCHLOROBIPHNYLES
(PCB) ET LES POLYCHLOROTERPHNYLES (PCT)
2.6.1. Dfinition
Il existe 209 structures possibles de chlorobiphnyles, appels congnres, dans lesquelles de 1
10 atomes de chlore sont lis au groupement biphnyle. 132 congnres ont t identifis dans des
spcialits industrielles. Les plus toxiques sont
ceux non substitus en position ortho, ils sont qualifis planaires . Leur teneur en chlore varie de
20 60 %. Ils sont prsents l'tat de traces sous la
forme de mlanges complexes renfermant plusieurs
dizaines de congnres. Sur la base de donnes sur leur
persistance, leur toxicit et leur relative ubiquit dans
l'environnement, le Bureau Communautaire de Rfrence a tabli en 1982 une liste prioritaire de
7 congnres comprenant :
Fig. 9 - Formule de la 2, 3, 7, 8 ttrachloro-dibenzo-pdioxine.
23
PCB-28
PCB-101
PCB-138
PCB-180
2,4,4'- trichlorobiphnyle
2,2',4,5,5'- pentachlorobiphnyle
2,2',3,4,4',5'- hexachlorobiphnyle
2,2',3,4,4',5,5'- heptachlorobiphnyle
5
Fig. 10 -
2,2',5,5'- ttrachlorobiphnyle
2,3',4,4',5- pentachlorobiphnyle
2,2',4,4',5,5'- hexachlorobiphnyle
2
1
PCB-52
PCB-118
PCB-153
B
6
4
5
Formule gnrique des PCB (trois sept atomes de chlore sur les positions 2 6, 2' 6').
depuis l'interdiction de leur fabrication en 1986. En

revanche, les sources indirectes (apports atmosphriques et apports fluviaux) sont responsables de
leur dispersion dans les diffrents compartiments
de l'environnement. Leur combustion en milieu
oxydant entrane la formation de polychlorodibenzofurannes et polychlorodibenzodioxines.
Pour des raisons lies aux mthodes analytiques

utilises, les PCB et insecticides organochlors
sont souvent dtermins simultanment.
Les PCT sont forms de trois noyaux aromatiques
(terphnyle) sur lesquels sont fixs de 5 12 atomes de chlore. On distingue selon le nombre de
chlores lis aux noyaux aromatiques huit homologues formant les penta-, hexa-, hepta-, octa-, nona-,
dca-, undca-, dodcaterphnyles en mlange
dans des proportions variables dans les solutions
commerciales Aroclor 5460 et Leremoll 141.
2.7.
LES PHNOLS ET LES CHLOROPHNOLS
2.7.1. Dfinition
2.6.2. Origine
Les phnols sont des composs aromatiques hydroxyls comprenant le phnol et ses substitus tels
les chlorophnols (mono-, di-, tri-, ttra-, penta-),
les nitrophnols, les crsols, les dimthylphnols ou
xylols. Daprs les informations disponibles actuellement, la future norme internationale pour les sols ne
devrait prendre en considration que les chlorophnols. Ils sont aussi prsents dans les effluents de raffineries, de cokeries, de ptrochimie, etc.
Dans l'industrie, les PCB et les PCT sont utiliss

comme dilectriques de transformateur et de
condensateur, comme fluides caloriporteurs et
hydrauliques, comme plastifiants, lubrifiants, dans
les peintures, les vernis, les encres, les papiers
autocopiants, les huiles de coupe, etc.
Ils sont commercialiss sous diffrentes appellations
(Pyralne, Aroclor, Clophen, Phnoclor, ). Les
sources directes de PCB ont pratiquement disparu
24
- les herbicides, comprenant les groupes des amides, acides aryloxyalkanoiques, diphnyl-ther,
ures, sulfonylures, triazines, carbamates ;
- les insecticides organophosphors, carbamates,
pyrthrodes ;
- les insecticides organochlors et les fongicides
comprenant les groupes des azoles, des dithiocarbamates,
Fig. 11 -
Les herbicides reprsentent la classe conomiquement et quantitativement la plus importante. De

plus, les herbicides sont davantage persistants dans
les sols que les insecticides et les fongicides et
gnrent des produits de dgradation stables qui
peuvent galement prsenter une activit biocide.
Ces composs, bien que non introduits tels quels
dans le sol, nen constituent pas moins des polluants potentiels. C'est le cas par exemple des produits de dgradation de l'atrazine : la
dsthylatrazine (DEA) et disopropylatrazine (DIA).
Les pesticides sont la principale source de pollution
diffuse dans l'environnement. Le projet de norme
ISO CD 11264 devrait inclure 26 herbicides appartenant pour l'essentiel aux classes des phnylures,
des triazines et des amides.
2, 3, 4, 5, 6-Pentachlorophnol, insecticide,
herbicide, traitement des bois.
2.7.2. Origine
Les phnols font partie de nombreux procds
industriels comme la fabrication du papier, des
plastiques, des colorants ou des produits pharmaceutiques et agrochimiques. Les phnols proviennent galement de la dgradation des insecticides
organophosphors et des herbicides chlorophnoxyacides ainsi que de transformation de composs organiques naturels comme les lignines, les
tanins et les acides humiques. Dans le groupe des
chlorophnols, le pentachlorophnol est considr
comme un polluant prioritaire car il a t longtemps utilis dans le traitement du bois. La combustion des chlorophnols en milieu oxydant
entrane la formation de polychlorodibenzofurannes et polychlorodibenzodioxines.
2.8.2. Origine
Les pesticides dans les sols sont amens par les
activits agricoles, mais aussi des activits non
agricoles, comme le dsherbage des rseaux routiers et ferrs, ou lentretien des espaces verts et jardins. Les industries chimiques produisant ces
composs et leurs stockages peuvent constituer des
sources ponctuelles ou concentres.
2.9. LES CYANURES
2.8. LES PESTICIDES
2.9.1. Dfinition
2.8.1. Dfinition
Les cyanures correspondent chimiquement l'ensemble des composs cyans (ex. : cyanures alcalins, cyanures mtalliques doubles tels les
ferrocyanures et ferricyanures) qui, aprs traitement chaud l'acide sulfurique en prsence de
sulfate de cuivre (II) et de chlorure d'tain (II) librent de l'acide cyanhydrique (NF X 31-430). Cette
mthode permet de dterminer une concentration
en cyanures totaux ragissant dans ces conditions exprimentales, sachant toutefois que certains
composs cyans tels les cyanates, les thiocyana-
Les pesticides ou substances phytosanitaires

ou agropharmaceutiques constituent une famille
trs htrogne de substances utilises contre les
parasites animaux ou vgtaux des cultures. Les
pesticides sont disperss dans l'environnement en
prsence d'agents de formulation. Traditionnellement, on distingue trois grandes classes de pesticides, les herbicides et deux groupes dinsecticides :
25
alkylsulfates et des alkylbenznes sulfonates chane

linaire (ABS) biodgradables.
tes, les cobaltocyanures ou encore le chlorure de

cyanogne ne peuvent tre analyss par cette mthode. La toxicit des cyanures est lie au pH du
milieu.
Les agents de surface non ioniques sont synthtiss par

addition dalcools longues chanes ou dalkylphnols
(ex. : le nonylphnol) sur un nombre variable de motifs
doxyde dthylne ; ils sont biodgradables dautant
plus facilement que le nombre de molcules doxyde
dthylne sur lesquelles sest ralise laddition est
plus lev. Ces composs sont actuellement analyss de
manire globale par des mthodes spectrophotomtriques. Toutefois leur toxicit variable implique, dans le
futur, qu'ils soient identifis sparment de manire
fiable.
On distingue, outre les cyanures totaux (CNT), les

cyanures faiblement dissociables en milieu acide
faible (WAD), les cyanures libres (CNL), les cyanures oxydables par le chlore et les thiocyanates
(SCN). Ces diffrentes formes chimiques prsentent
des toxicits distinctes et sanalysent de faon spcifique.
2.9.2. Origine
Les agents de surface cationiques comprennent

essentiellement des drivs dammoniums quaternaires et des chlorhydrates dhydroxylamine.
Les cyanures se trouvent sur les sites o ils sont

des sous-produits indsirables (cokfaction, usines
gaz, carbochimie ; eaux de lavages des hauts
fourneaux, ptrochimie : plastiques, pesticides,
teintures). Ils se trouvent galement l o ils sont utiliss comme ractifs ou comme base de synthse (traitement de surfaces, galvanoplastie, traitement des
minerais dor et dargent).
2.10.
2.11.2. Origine
Ces produits sont employs en quantits importantes pour le nettoyage industriel et domestique
(industrie textile, industries mtallurgiques, cosmtologiques et pharmaceutiques), et sont prsents
dans la formulation de la plupart des produits mnagers.
LES PHTALATES OU ESTERS

PHTALIQUES
2.10.1. Dfinition
2.12.
Ces produits rsultent de lestrification dalcools

(thanol, butanol-1, 2-thyl-hexanol) par lacide phtalique (acide benzne 1,4-dicarboxylique) ; on aboutit
des produits finaux tels le phtalate de di-nbutyle, le
phtalate de dithyle, le phtalate de di(2-thylhexyl).
LES SUBSTANCES CHIMIQUES

USAGE MILITAIRE ET
LES EXPLOSIFS
2.12.1. Dfinition
Les explosifs et les mtabolites provenant de leur
dgradation en milieu naturel, reprsentent un domaine trs spcifique qui ne fera pas lobjet de dveloppements particuliers dans le prsent document.
Les principaux composs de cette famille sont :
Hexogne ; 1,3-dinitrotolune ; 2-nitrotolune ;
2,6-dinitrotolune ; 2-amino,4-nitrotolune ; 2amino,4,6-dinitrotolune ; 1,3,5-trinitrobenzne ; 3nitrotolune ; 2,4-dinitrotolune ; 2,4,6-trinitrotolune ;
2-amino-6-nitro-tolune.
2.10.2. Origine
Ils sont utiliss dans les peintures, les laques, les
encres, les emballages alimentaires. Ils jouent un
rle important comme plastifiants des rsines cellulosiques et vinyliques.
2.11. LES SUBSTANCES TENSIO-ACTIVES
2.11.1. Dfinition
On distingue les agents de surface anioniques, non
ioniques et cationiques. Les agents de surface anioniques comprennent des alkylbenznes sulfonates
chane ramifie rsistants, peu biodgradables, des
26
tions organiques ou minrales et ainsi tre utiliss

comme des paramtres globaux de pollution.
2.12.2. Origine
Ces composs se trouvent dans les sols des anciens
terrains militaires, des sites dindustries de
larmement, des poudres et des explosifs.
2.13.
2.14. AUTRES POLLUANTS DIVERS

De nombreux autres composants organiques non
rpertoris dans les familles prcdemment dcrites peuvent constituer une source de contamination
non ngligeable pour les sols de certains sites industriels ; on peut numrer, sans tre exhaustif,
dans cette catgorie :
AUTRES LMENTS CHIMIQUES

RECHERCHS DANS LES SOLS
POLLUS
Certains lments non analyss par les mthodes

instrumentales habituelles, comme le carbone,
lazote,
le
phosphore,
le
soufre
sont
- les alcools, les ctones, les aldhydes, qui constituent la famille des solvants polaires ;
- les amines aromatiques et aliphatiques ;
recherchs dans le cadre des analyses lmentaires.

Outre leur intrt informatif sur la nature des sols,
ils peuvent rvler des anomalies lies des pollu-
- les drivs chlors et nitrs du benzne.
27
3. Dmarche gnrale suivie pour les analyses

de polluants dans les sols
pour analyses au laboratoire, subissent une volution analogue durant la phase prcdant lanalyse,
cest--dire du prlvement ltape analytique
proprement dite.
Rappelons ici que la dmarche prsente concerne

avant tout les sols affects par des pollutions
ponctuelles et/ou concentres ; elle sapplique aux
sols non contamins ou aux pollutions diffuses
moyennant quelques prcautions. Lvolution dans
le temps des concentrations des substances polluantes prsentes dans les matrices de sols en provenance de sites industriels, est dpendante des
proprits physico-chimiques de ces substances et
de celles du sol qui les contient. Les substances
prsentes dans les chantillons de sols prlevs
Le tableau Plan gnral dune analyse de sol

ci-aprs rsume les principales tapes de lanalyse
dun sol, avec pour chacune des tapes, des informations sur les sources derreurs potentielles.
Principales proprits physico-chimiques utiles l'analyse des polluants et la prvision

de leur comportement dans lenvironnement et lors de leur stockage.
La solubilit dans leau ou hydrosolubilit : la solubilit dfinit la concentration maximale
dune substance se dissolvant dans leau lorsque leau et la substance sont en quilibre. Cette
proprit indique la tendance la mobilisation de la substance par lessivage lors dpisodes
pluviomtriques ou par ruissellement.
La stabilit : le temps de demi-vie dune substance dans lenvironnement caractrise cette stabilit ; il reprsente le temps durant lequel une fraction reprsentant 50 % de la quantit initiale
de substance est dgrade. Plus ce temps est important, plus le compos montre des potentialits de persistance dans lenvironnement.
La polarit : la polarit est directement relie au cfficient de partage n-octanol/eau (Kow).
Kow est le rapport de concentration l'quilibre d'un compos entre deux phases, l'une l'eau, l'autre le
n-octanol. Les composs dits non polaires ou apolaires possdent un log Kow suprieur 4-5 alors que
les composs polaires ont un log Kow infrieur 1-1,5. Les composs ayant des valeurs de log
Kow comprises entre ces deux valeurs sont considrs comme moyennement polaires.
La polarit dun polluant influe sur la manire dont il se fixe dans les sols, dont il en est libr par
leau de pluie ou dont il en est extrait lors des oprations de dpollution.
Le Koc, ou coefficient dadsorption au carbone organique des sols : il dfinit la distribution
dun compos entre les phases solide et liquide dun sol.
Il caractrise la tendance dun compos tre retenu par la matire organique des sols.
28
La volatilit : la volatilit d'un compos organique est dfinie par sa constante de tension de
vapeur 20 C. La tension de vapeur est la pression partielle d'un compos dans la phase gazeuse, en quilibre avec le solide pur ou le liquide pur. Il existe une relation entre la tension de
vapeur et le point d'bullition d'un compos organique. Plus sa tension de vapeur est faible,
plus son point d'bullition est lev. Les constantes de tension de vapeur ntant connues que
pour un nombre limit de composs, la classification de volatilit s'effectue, pour des raisons
pratiques, sur la base des points d'bullition des composs.
Un compos est considr comme volatil si son point d'bullition est infrieur 300 C une
pression de 101 kPa (exemples : hydrocarbures aromatiques et halogns volatils, naphtalne,
certains chlorophnols).
Un compos est considr comme semi-volatil si son point d'bullition est suprieur 300 C
(exemples : HAP, PCB et pesticides).
La volatilit dun polluant influe sur la manire dont il sinfiltre dans les sols, dont il sen libre par vaporation naturelle ou dont il peut en tre limin lors des oprations de dpollution ; cette proprit est importante pour le choix dune technique de dpollution.
pKa : constante dionisation acide-base : elle dfinit la tendance lionisation des composs
dans les sols de pH compris entre 5 et 8.
Plus cette valeur de pKa est leve, plus faible est le caractre acide du compos et plus faible
galement sa tendance tre ionis. Les composs acides avec un pKa infrieur 3-4 seront
mobiles dans les sols tandis que les composs basiques avec un pKa suprieur 10 seront retenus. Cette donne est galement utile pour dfinir les conditions dextraction des polluants,
notamment la fixation du pH dextraction.
Il est important de noter quune des plus frquentes

sources derreurs ne fait pas partie du processus
analytique :
il
sagit
des
erreurs
dchantillonnage, qui affectent la reprsentativit
dun rsultat analytique par ailleurs exact. Elles
comprennent notamment :
- un prlvement arant le sol et favorisant le dgazage des polluants volatils ;

- la dilution du polluant dans un sol par une masse
trop importante de constituants inertes ;
- une rpartition fausse entre fines et fragments
plus grossiers.
- les erreurs de stratgie dchantillonnage (point non

reprsentatif du secteur prlev),
On note cette occasion quil est important de

connatre la position des polluants par rapport la
matrice (superficiel sur les particules du sol, associ aux fines, etc).
- les erreurs de technique dchantillonnage (chantillon non reprsentatif du point prlev).

Parmi celles-ci, on peut citer (liste non limitative) :
29
PLAN GNRAL DUNE ANALYSE DE SOL

Sources derreurs au cours du processus analytique
Sources derreurs
- voir p. 29
chantillonnage
- Choix du flaconnage
- Conditions de stockage :
temprature, lumire, biodgra
dation, volatilisation, photolyse
- Temps de stockage
Conservation des chantillons
- chantillon non homogne (granulomtrie, mode de dispersion)

- Masse dchantillon trop faible
- Perte par volatilisation
Prparation de lchantillon
avant analyse
- Mthode extractive inadapte :

appareils, solvants, conditions physiques, temprature,
- Libration incomplte des polluants
- Volatilisation/adsorption
- Contamination de lchantillon
Extraction de lchantillon
Purification des extraits
- Elution incomplte des colonnes de purification

- Perte : volatilisation, photolyse
- Purification incomplte : interfrences
non limines
Analyse instrumentale
- Contamination de lappareil
- Etalonnage de lappareil
- Interfrences avec autre substance, effet
de matrice
- Choix du mode dtalonnage
Traitement des rsultats
30
4. Conditionnement des chantillons,

conditions de stockage, conservation
4.1. OBJECTIFS
4.3. CONDITIONS DE STOCKAGE
Durant le stockage des chantillons (pendant le

transport, lors de son arrive au laboratoire avant le
lancement des analyses ou aprs les dosages pour
dventuelles vrifications), il est indispensable de
minimiser toutes les causes de pertes lies aux
proprits physico-chimiques des micropolluants
recherchs, au conditionnement et aux conditions
de stockage :
En rgle gnrale, les chantillons doivent tre

conservs une temprature infrieure 10 C
jusqu' l'analyse, et l'abri de la lumire.
4.4. TEMPS DE STOCKAGE
Les temps de stockage maximaux dans ces conditions sont variables selon les paramtres devant
tre analyss ; ils dpendent des risques de volatilisation, de biodgradation, de transformations chimiques,
- adsorption des polluants sur les parois des flacons de prlvement ;

- volatilisation des polluants ayant un point
dbullition infrieur 300 C ;
Pour l'analyse de composs volatils, le temps de

stockage doit tre aussi bref que possible afin
d'viter les pertes. Les chantillons sont maintenus
dans des flacons de verre hermtiquement clos. Il
est prconis de ne pas dpasser 4 jours de stockage (ISO FDIS 14 507) ; toutefois cette dure
peut tre prolonge en cas de conglation des
chantillons.
- transformations physiques et photochimiques ;

- transformations chimiques : oxydation, rduction ;
- transformations biologiques pour les substances
biodgradables.
Un rsum des techniques recommandes pour le
transport, le stockage et le conditionnement des
chantillons de sol figure dans le classeur : Gestion
des sites (potentiellement) pollus, version 1, annexe
20.
4.2. CHOIX DU FLACONNAGE
Pour l'analyse des micropolluants organiques, il
faut viter tout flacon en plastique. Si les composs
sont photosensibles, il est indispensable de ne
prendre que du verre brun.
31
5. Prparation des chantillons avant analyses

ture gnralement infrieure 40 C en tuve ventile, ou encore par lyophilisation. La
lyophilisation dsigne une opration au cours de
laquelle l'eau est spare par sublimation d'une
phase gele. Le passage de l'eau de l'tat solide
l'tat gazeux s'effectue sans apparition d'eau sous
l'tat liquide.
5.1. OBJECTIFS
La prparation des chantillons est souvent l'tape
la plus longue et surtout celle qui gnre le plus de
sources d'erreur dans la chane analytique. A ce
titre, la prparation de l'chantillon est souvent
considre comme le maillon faible de la chane
analytique. Cette opration comprend diffrentes
tches prcdant lanalyse proprement dite :
Un projet de guide ISO (ISO/FDIS 14507) labor

pour le prtraitement des chantillons de sols en
vue de lanalyse des polluants organiques de caractristiques physico-chimiques trs variables,
dcrit et prcise la dmarche la plus approprie en
fonction de la nature des sols et du type de polluants recherchs :
- prtraitement des chantillons : schage, broyage,

tamisage, quartage ;
- extraction des polluants des chantillons ;
- purification des extraits avant analyse : cette
tape est optionnelle.
- certains peuvent tre thermolabiles (par ex. :

pesticides) et donc peuvent se dcomposer temprature leve ;
5.2. PRTRAITEMENT
DES CHANTILLONS
- certains, photosensibles, peuvent se dgrader sous

l'action de la lumire (par ex. : HAP, organostanniques) ;
Le but du prtraitement des chantillons est d'obtenir un chantillon reprsentatif du sol d'origine, et
dans lequel la concentration en polluant est aussi
proche que possible de celle prsente dans le sol
d'origine. La masse d'chantillon doit tre au moins
gale 10 g dans le cas courant avec une granulomtrie fixe 2 mm, cette masse pouvant tre suprieure
ou infrieure pour diffrentes autres granulomtries.
Les tapes de base pour le prtraitement des
chantillons sont les suivantes :
- certains sont volatils (quelques mono et dichlorophnols) alors que d'autres sont semi-volatils
(HAP), voire non volatils.
Parmi l'ensemble de ces paramtres, la volatilit
apparat comme le facteur le plus critique :
- pour l'analyse des polluants volatils, aucun prtraitement des chantillons n'est possible afin
d'viter les pertes ;
- schage une temprature compatible avec les

caractristiques des polluants recherchs, ou schage chimique ou lyophilisation ;
- pour l'analyse des composs semi- et non volatils,

schage, broyage et tamisage de l'chantillon
s'avrent souvent indispensables.
- tamisage pour ventuellement liminer les gros

fragments solides, ceux-ci ntant habituellement
pas considrs comme faisant partie du sol (cette
rgle peut faire lobjet dexceptions dans les cas
o les phases porteuses des polluants sont de
grosses particules : morceaux de briques par
exemple, .) ;
Lorsque plusieurs polluants de proprits diffrentes sont analyss dans un chantillon, plusieurs
techniques de prparation doivent tre mises en
uvre en parallle sur diffrentes fractions de
lchantillon afin de concilier reprsentativit et
prservation des concentrations initiales des composs recherchs.
- homognisation de l'chantillon par mlange et

broyage pouvant tre ralise dans des conditions
cryogniques, afin d'obtenir une taille de particule infrieure 2 mm (NF ISO.11464).
Il convient alors de dfinir un plan de prparation,

dont un exemple est prsent ci-aprs.
Le schage de l'chantillon peut s'effectuer par

voie chimique, par schage l'air une tempra32
5.3.
La mise en solution des chantillons est source

dun certain nombre d'erreurs alatoires dues essentiellement soit la perte des composs, soit la
contamination2 des chantillons. L'erreur sera
d'autant plus grande que la quantit des composs
recherchs est faible. Parmi les raisons principales
de perte des analytes, on peut mentionner :
MTHODES DEXTRACTION
DES POLLUANTS
Rappelons ici que deux dmarches gnrales sont

envisageables :
- tenter de mettre en solution le polluant, par une
lixiviation ou une extraction mnage. Dans ce
cas, lanalyse reprsentera la quantit de polluant
susceptible dtre libre ou adsorbe (tude de
comportement), dtre mobilisable par les vgtaux, le lessivage ;
- pertes par volatilisation ;

- pertes par occlusion (libration incomplte des polluants de l'chantillon de sol) ;
- pertes par adsorption des analytes sur les parois des
rcipients.
- analyser tout lchantillon (sol compris) ou effectuer une extraction aussi exhaustive que possible. Dans ce cas, cest la quantit totale de
polluant prsent, comprenant la fraction librable
du contaminant, aussi bien que la fraction du
contaminant fixe par la matrice du sol, qui sera
dose.
5.4.
La contamination des chantillons est souvent lie

l'atmosphre du laboratoire, la puret des solvants et des ractifs ou encore la propret des
rcipients utiliss. La contamination des chantillons est contrle en ralisant des blancs analytiques.
Comme pour le prtraitement des chantillons, il
existe diffrentes mthodes d'extraction :
MTHODES DEXTRACTION
EXHAUSTIVES
1 - la minralisation par attaques acides pour les

lments mtalliques ;
5.4.1. Principe et objectifs

Lextraction des chantillons a pour but premier de
mettre en solution lensemble des polluants avant
analyse. A cette tape, correspond la notion de taux
de recouvrement qui peut tre dfini comme l'efficacit de l'extraction des analytes de la matrice
solide ou plus simplement la quantit de polluant
extraite de l'chantillon de sol l'aide d'une technique d'extraction donne. Le taux de recouvrement
est gnralement obtenu en utilisant un matriau de
rfrence certifi. Il est noter que ce taux de recouvrement est li non seulement la technique d'extraction utilise, mais aussi la composition physicochimique du sol. Il est reconnu, par exemple, que
les polluants prsents dans un sol ayant une forte
teneur en argile seront plus difficiles extraire que
dans un sol plutt sablonneux.
2 - la mthode de lespace de tte (dynamique ou statique) pour les composs organiques volatils ;
3 - les mthodes suivantes pour les composs organiques semi-volatils ou non volatils :
- la mthode soxhlet avec une variante, la mthode soxtec,
- lagitation mcanique,
- lextraction par ultrasons,
- lextraction acclre par solvants haute
temprature sous pression,
- lextraction assiste par micro-ondes,
- lextraction par fluide supercritiques.
Rappelons ici quau laboratoire, la terminologie courante

dsigne par polluant la substance indsirable quon veut
doser dans le sol, et contaminant une substance indsirable
introduite involontairement dans lchantillon, entre son prlvement sur site et son analyse.
33
Prlvement
Composs non volatils
Composs volatils
Quartage
Fraction
pour test
de
lixiviation
Analyse directe des hydrocarbures

totaux, COV, CAV, HAP (16 de la liste
EPA), herbicides phnoliques, phnoxyalcanoques, phnols et chloro-phnols
(carottage dans le flacon)
Fraction ne
devant pas
tre sche
Fraction pouvant tre sche 40C ou lyophilise
Tamisage, broyage, homognisation
Tamisage, broyage, homognisation
Cr VI
Cyanures
diffrentes
formes
de lazote
Herbicides
autres que
phnoliques
et phnoxyalcanoques
HAP (cas des 6

de la liste OMS) PCB Pesticides
organo-chlors
34
Mtaux
lourds
(inclus Hg)
sorption thermique des COV de l'adsorbant, ces derniers sont analyss par chromatographie en phase
gazeuse. L'analyse directe des chantillons fortement
contamins entrane des erreurs de quantification.
Pour ces chantillons, seulement un aliquote d'un
extrait mthanolique de l'chantillon de sol (100 l
dun extrait mthanolique ralis avec 20 g de sol brut
extraits par agitation dans 50 ml de mthanol) est
dilu dans 5 ml d'eau avant extraction des COV.
La mthode sera choisie en fonction des caractristiques

physico-chimiques des polluants recherchs.
La mthode dite soxhlet (voir p. 36) est la mthode
de rfrence pour les molcules organiques car la
plus usuellement et la plus anciennement utilise
dans les laboratoires. Des mthodes alternatives
mettant en uvre des technologies nouvelles dcrites ci-dessous, sont utilisables mais doivent tre
pralablement valides par le laboratoire.
La mise en uvre de la mthode de lespace de tte

statique sur des chantillons de sols pralablement
extraits au mthanol est galement possible. Elle
consiste injecter directement sous forme gazeuse les
composs organiques volatils en condition dquilibre
avec lextrait mthanolique dilu en milieu aqueux,
dans une enceinte hermtiquement close et thermostate.
5.4.2. Mtaux lourds

La solubilisation des mtaux lourds est ralise par
minralisation des chantillons de sols. Schmatiquement, la minralisation est la dissolution des minraux
et de la matire organique par oxydation. La minralisation peut tre obtenue selon divers modes en calcinant l'chantillon (four moufle 500-550 C) : les
cendres obtenues sont en gnral facilement solubilises en milieu acide ; cette mthode entrane la perte
des lments les plus volatils tels le mercure, l'arsenic,
le plomb ou encore le cadmium.
La mthode de mise en solution totale par attaque
acide dans un milieu ouvert ou ferm et chaud
(150 C) est donc recommande pour l'analyse des
mtaux lourds (NF ISO 11466) : les acides utiliss
sont l'acide nitrique, le mlange acide chlorhydrique acide nitrique ou un mlange d'acide perchlorique et
d'acide fluorhydrique.
L'analyse du tellure, du slnium, du mercure et de
l'arsenic requiert un mlange d'acides spcifiques. Les
mthodes pour ces derniers lments sont en cours
dexamen par lISO.
5.4.3. Composs organiques volatils (COV)
Fig. 12 - chantillonneur automatique 16 postes pour

analyse des COV
en mode Purge & Trap , plac
en amont de lappareillage
de la figure 13.
L'extraction des composs volatils s'effectue par la

mthode dite d'espace de tte dynamique (technique
dite Purge & Trap ). Cette mthode, dans lattente
de la publication en norme dun projet ISO (ISO/DIS
150009 reprise en projet AFNOR X31-426), est rgie
par les normes EPA 8240 et 8260 qui distinguent les
chantillons faiblement pollus (COV < 1 mg/kg) des
chantillons fortement pollus. Les chantillons faiblement contamins sont directement mis en suspension dans l'eau (4 g pour 10 ml). Les COV sont alors
extraits de l'chantillon par passage d'un flux d'hlium
ou d'azote dans les solutions et sont enfin concentrs
sur un adsorbant, gnralement du Tenax. Aprs d35
distillation. Ceci assure une extraction progressive des

polluants et une rgnration en continu du solvant.
Cette technique requiert des volumes importants en
solvant (200 ml 300 ml par chantillon) et un temps
d'extraction d'au moins 16 heures. Cette mthode est
applique pour l'extraction des HAP de sols fortement
contamins (ISO/FDIS 13877).
Fig. 13 -
Appareillage permettant l'introduction en

chromatographie en phase gazeuse, des composs
organiques volatils par la mthode de l'espace
de tte dynamique.
Cette mthode de lespace de tte statique peut tre

associe la microextraction sur phase solide qui
consiste substituer une injection directe des
COV, leur exposition une fibre revtue dun film
de polydimthylsiloxane pour adsorption des COV
suivie dune injection dans le circuit chromatographique par dsorption thermique des composs
adsorbs et analyse (SPME : Solid Phase Micro
Extraction sur fibre imprgne dun film de
100 m dpaisseur, de polydimthylsiloxane).
Fig. 14 - quipement d'extraction soxhlet.
Une variante plus rapide de la mthode du soxhlet,

utilisant moins de solvant (40 ml au lieu de 200300 ml), a t dveloppe sous le nom de soxtec. Le
temps dextraction avec cette technique est rduit
trois heures au lieu de seize heures par la mthode soxhlet.
5.4.4. Composs semi-volatils et non volatils
b) Agitation mcanique froid
Actuellement, plusieurs mthodes sont disponibles

pour l'extraction des composs semi-volatils et les
composs non volatils :
Le principe de l'agitation mcanique froid est bas sur

l'extraction liquide-solide. Cette mthode consiste
agiter mcaniquement l'chantillon en prsence d'un
solvant extractant pression atmosphrique et temprature ambiante. Cette mthode apparemment trs simple est nanmoins intressante car elle donne des
rsultats qui sont au moins aussi bons que ceux obtenus par la technique du soxhlet. Comme pour l'extraction au soxhlet, cette mthode requiert des volumes
importants en solvant organique (200 mL) et des temps
d'extraction longs. Cette mthode est prconise pour
extraire les herbicides (ISO/CD 11264) et les HAP
pour des sols peu pollus (ISO/FDIS 13877), les
PCB et pesticides organochlors (ISO/CD 10382.2),
ainsi que les hydrocarbures totaux (ISO TR 11046).
a) Le soxhlet
La mthode de rfrence est l'extraction au soxhlet.
L'extraction de type soxhlet est dcrite par la mthode
3540 de l'EPA, et les mthodes spcifiques ISO. Le
principe du soxhlet est bas sur l'extraction liquide
solide par recirculation continue sur lchantillon de
sol de solvant port bullition et recondens.
L'chantillon est plac dans une cartouche en actate
de cellulose qui est rgulirement remplie par un
solvant, port bullition dans un ballon de distillation, et qui en se recondensant redescend et imprgne l'chantillon. Quand le liquide atteint un
certain niveau, un siphon l'aspire dans le rcipient de
36
e) Extraction par un solvant chaud sous pression

(PSE)
c) Ultrasons
On qualifie d'ultrasons des ondes caractrises par une
frquence minimale de 16 kilohertz. La propagation
des ondes ultrasoniques se traduit par un mouvement
rapide du solvant extractant li sa compression et sa
rarfaction. Les couches chimiques entre eau et solvant organique sont disperses, permettant une meilleure solubilisation des polluants dans le solvant
extractant. L'utilisation d'ultrasons a pour but d'augmenter la vitesse d'extraction des polluants des chantillons de sols. L'extraction par ultrasons est rgie par
la mthode 3550 de l'EPA. Cette mthode est propose pour l'extraction des chlorophnols (ISO/TC
190/SC 3/WG 6).
Son principe repose sur l'extraction liquide-solide au

moyen de solvants ports haute temprature
(100 C) et haute pression (2 000 psi ou 100 bars). La
temprature modifie les proprits d'un solvant. Une
augmentation de temprature entrane une augmentation de son pouvoir de solvatation et de son pouvoir de
diffusion dans les matrices solides ce qui permet d'esprer de meilleurs rendements d'extraction ainsi qu'une
rduction considrable des temps d'extraction et/ou des
volumes de solvant. D'autre part, la pression leve
permet de maintenir le solvant sous forme liquide
tempratures leves.
La frquence et la puissance des ultrasons, les

temps dapplication doivent tre dfinis et contrls afin dassurer une bonne rptabilit des mesures.
d) Mthodes mergentes
De nouvelles technologies d'extraction ont vu le jour
rcemment. Elles ont pour objectif lacclration des
processus, la diminution des volumes de solvant requis
ou leur suppression, et plus gnralement une augmentation de la productivit sans sacrifier la qualit.
Trois d'entre elles ont plus particulirement t
dveloppes : l'extraction par micro-ondes (MAE),
l'extraction en phase supercritique (SFE) et l'extraction par un solvant chaud sous pression (PSE).
Fig. 15 - quipement PSE.
La rfrence EPA est la mthode EPA 3545.
37
Fig. 16 - Schma du systme dextraction par un solvant chaud sous pression (PSE).
qui gnre un gradient dcroissant de temprature

de la surface vers l'intrieur de l'chantillon.
f) Extraction par micro-ondes (MAE)

Les micro-ondes sont des radiations lectromagntiques non ionisantes. La frquence la plus utilise
est 2 450 mgahertz. Le principe de base de l'extraction par micro-ondes repose sur l'interaction
onde-matire. Cette interaction entrane la transformation de l'nergie lectromagntique en chaleur permettant la libration des polluants adsorbs
dans les sols. Ce mode de chauffage est plus homogne que le chauffage classique par conduction
Les conditions de lextraction (temprature, temps,

puissance des micro-ondes) doivent tre matrises.
Il existe deux types d'extracteur micro-ondes : les
systmes ouverts et les systmes ferms. Les systmes ouverts fonctionnent pression atmosphrique alors que les systmes ferms fonctionnent
sous pression et permettent une rgulation de la
temprature du solvant.
38
Fig. 17 - Extraction assiste par micro-ondes en systmes ouvert et ferm.
reflux
Micro-ondes diffuses
magntron
magntron
flacon hermtiquement clos
flacon
Guide dondes
micro-ondes focalises
solvant
chantillon sol
Four micro-ondes focalises

systme ouvert
Fig. 18 -
solvant
chantillon sol
Four micro-ondes multi-mode
systme ferm
Reprsentation schmatique de deux types dextraction assiste par micro-ondes.
appel fluide supercritique. En thorie, de nombreux solvants peuvent tre utiliss en SFE. En
pratique, certains sont de manipulation difficile
(ammoniaque, hydrocarbures), d'autres ont des
points critiques trop levs pour la technologie
actuelle
(eau).
Un
des
g) Extraction par fluides supercritiques (SFE)

partir d'une certaine combinaison de temprature
et de pression appele point critique, un fluide
possde la fois les caractristiques d'un liquide et
d'un gaz, savoir les bonnes capacits de solubilisation d'un liquide et la faible viscosit et donc le
haut pouvoir pntrant d'un gaz dans les matrices
solides. Au-del du point critique, un fluide est
39
Cette technique est dcrite par lEPA dans la mthode EPA 3545.
fluides le plus couramment utilis en SFE est le

dioxyde de carbone (CO2). Le CO2 peut tre
mlang au mthanol ou dautres solvants afin
d'augmenter sa polarit et afin de mieux extraire les
polluants polaires dans les matrices difficiles.
Fig. 19 - Schma dun systme dextraction par fluide supercritique.

40
Les avantages de ces nouvelles technologies sont

de plusieurs ordres :
En ce qui concerne la gestion des sites pollus, les

besoins suivants ont t exprims lAFNOR lors
dun recensement des besoins des administrations en
charge de ces problmes, pour programmer des travaux de normalisation de tests applicables aux sols
des sites contamins :
- augmentation des rendements d'extraction ;

- rduction des temps d'extraction ;
- rduction de la consommation de solvants organiques souvent toxiques ;
- productivit amliore.
- valuation des risques de relargage des polluants

vers les eaux souterraines et superficielles ;
Le principal inconvnient de lextraction par fluide

supercritique rside dans la ncessit dune mise
au point des conditions exprimentales par type de
matrice.
- valuation des risques pour la faune et la flore ;
Ces nouvelles mthodes d'extraction doivent tre valides en comparant leurs performances avec la mthode
de rfrence (% de rcupration des substances, rptabilit, robustesse,) : l'extraction au soxhlet. L'AFNOR a publi une norme (X 90-210), et le COFRAC
un document (1113) dcrivant les diffrentes tapes
suivre afin d'valuer une mthode alternative d'analyse
quantitative par rapport une mthode de rfrence.
Dans ce cadre, diffrentes dmarches sont ltude

lAFNOR pour une normalisation de tests de
lixiviation :
5.5.
La purification (clean-up), tape suivant lextraction, a

pour objectif d'liminer les substances coextraites
avec les polluants, qui peuvent interfrer lors de
lanalyse instrumentale. L'autre rle de la purification est de protger les colonnes chromatographiques et d'augmenter leur dure de vie en liminant
des chantillons des interfrences (matires organiques souvent polaires). Comme pour les tapes
prcdentes, la mthode suivre dpend de la nature du polluant recherch et de celle des constituants de l'chantillon co-extraits. On procde
gnralement par chromatographie d'adsorption sur
alumine, silice ou Florisil, et plus rarement par
chromatographie de permation de gel (en fonction
de la taille des molcules).
- critres dacceptation des terres pollues aprs dpollution en dcharge.
- tests en batch ;
- tests en colonne (ascendant et descendant).
5.6. PURIFICATION
ESSAIS DE LIXIVIATION ET TESTS

DE PERCOLATION
Trois types de comportements, en concurrence avec la

rtention sont principalement mis en jeu dans les sols :
la percolation par l'eau, la volatilisation vers l'air et la
dgradation biologique des composs. Les tests de
lixiviation donnent des indications sur l'volution d'une
pollution et ses interactions avec l'environnement. En
particulier, ces tests permettent d'valuer l'effet de la
contamination d'un sol sur les eaux souterraines par
simulation de la libration des polluants dans l'eau.
Les essais de lixiviation normaliss pour valuer le
potentiel polluant des dchets (NF X 31-210) peuvent
tre utiliss pour valuer le potentiel polluant des sols
au regard des eaux souterraines. La mise en contact de
l'chantillon avec une solution aqueuse permet de dterminer la fraction de polluants (organiques et inorganiques) accessible au ruissellement de l'eau de pluie.
Les techniques d'analyses des extraits aqueux renvoient
aux techniques d'analyse d'chantillons d'eau.
Cependant, les tests de lixiviation ont t conus
essentiellement pour les dchets en vue de
lvaluation de leur comportement dans le temps et
de leur impact potentiel dune part, pour leur acceptation dans les centres de stockage des dchets
dautre part.
41
lors de cette tape, si des prcautions importantes

de manipulation ne sont pas suivies, entranant une
sous-estimation des concentrations mesures.
Les oprations de purification sont suivies de la

concentration des extraits par vaporation du solvant sous flux d'azote. Une fraction non ngligeable des composs les plus volatils peut tre perdue
Fig. 20 - Schma reprsentant la purification des solutions d'extraits sur cartouche.
42
6. Introduction aux mthodes danalyse

la quantification des analytes, s'associent des incertitudes. Les incertitudes et erreurs proviennent pour
l'essentiel : de l'talonnage de l'appareil, d'interfrents
coluant avec les polluants, entranant une surestimation de leur quantit dans les chantillons, de prsence
de contaminants dans les blancs de l'appareillage (effet mmoire) ou encore derreurs didentification.
L'analyse instrumentale a pour but d'effectuer une

quantification directe par des mthodes spectroscopiques (Absorption atomique, ICP/ mission
optique, ICP/MS) ou une sparation pralable des
polluants, gnralement par chromatographie ionique, par chromatographie liquide (LC) ou par
chromatographie gazeuse (GC) suivie d'une dtection quantitative et (ou) de l'identification des polluants.
Enfin, afin d'viter les faux positifs (chantillons de sol non pollu dans lesquels le laboratoire
dtermine la prsence dun polluant), on doit utiliser des techniques alternatives ou complmentaires
pour confirmer la prsence des polluants. Ceci peut
tre ralis en chromatographie, en utilisant une
deuxime colonne de polarit diffrente. Toutefois,
la mthode la plus incontestable en chromatographie et en ICP est la spectromtrie de masse. C'est
la raison pour laquelle de nombreuses mthodes
d'analyses font appel, dsormais, au couplage des
techniques chromatographiques et des techniques
utilisant les plasmas, avec la spectromtrie de
masse.
Les analyses quantitatives impliquent l'talonnage

de l'appareil avec l'ensemble des polluants recherchs. L'talonnage permet de dfinir le domaine de
linarit du dtecteur, ainsi que les limites de dtection et de quantification de chaque polluant.
L'utilisation d'un standard interne est ncessaire
pour les analyses quantitatives en ICP/MS et en
GC, et facultative en LC car les volumes d'injection en LC sont reproductibles. Le standard interne
permet de mesurer les rponses relatives des polluants recherchs. Il est galement conseill
d'ajouter avant extraction de l'chantillon un
traceur (angl.: surrogate, traduisible par traceur).
Ce compos traceur, absent des chantillons, permet de s'assurer qu'aucune perte de polluant n'a pu
se produire lors des tapes d'extraction et de purification.
43
7. Analyse des composs organiques

7.1.
la colonne analytique. Le volume d'injection est de

1 2 l.
CHROMATOGRAPHIE EN PHASE
GAZEUSE (GC)
7.1.1. Introduction
c) Dtecteur
La chromatographie en phase gazeuse (GC, ou en

franais CPG ou CPV) est la mthode chromatographique la plus utilise pour l'analyse des polluants organiques dans les sols. Les raisons en sont
les suivantes :
Les dtecteurs les plus utiliss en GC sont le dtecteur capture d'lectrons et le spectromtre de
masse. Le dtecteur capture d'lectrons (ECD)
est utilis pour la dtermination slective des composs renfermant un ou plusieurs atomes de chlore.
L'ECD renferme une source radioactive de 63Ni qui
met des lectrons. Le principe de ce dtecteur est
bas sur la rduction de la conductivit quand les
lectrons sont capturs par un compos halogn.
- la GC est une technique bien tablie que les chimistes matrisent ;

- le pouvoir de rsolution des colonnes capillaires
est lev ;
Le pouvoir de rsolution peut tre dfini comme la
capacit de sparer chromatographiquement deux
composs.
- les dtecteurs sont slectifs et sensibles.
Un dtecteur universel rpond tous les composs,
alors qu'un dtecteur slectif rpond un groupe
de composs prsentant des caractristiques similaires.
La GC permet l'analyse directe de composs volatils, thermostables et semi-volatils.
7.1.2. Choix de la colonne, du systme d'injection et du dtecteur
a) Colonne
Fig. 21 - Schma d'un dtecteur ECD.
L'analyse des composs apolaires requiert l'utilisation

de colonnes renfermant une phase stationnaire apolaire
(ex. : 5 % phnylmthylpolysiloxane) de longueur
allant de 10 50 m et de diamtre interne entre 0,2
0,7 mm.
La GC peut tre facilement couple la spectromtrie de masse (GC/MS, ou CG/SM en franais).

Le mode d'ionisation le plus couramment utilis est
alors l'impact lectronique. Les composs sont
identifis en comparant les spectres des composs
d'intrt avec des spectres de rfrence contenus
dans des bibliothques de spectres.
b) Injecteur
L'injecteur le plus couramment utilis est l'injecteur de type split/splitless. Ce type d'injection empche les interfrences non volatiles d'entrer dans
44
Fig. 22 - Chromatogramme obtenu pour la dtermination des composs organiques volatils par espace de tte
dynamique et chromatographie en phase gazeuse couple la spectromtrie de masse.
Enfin, l'analyse des dioxines et des furannes requiert le couplage de la chromatographie en phase
gazeuse la spectromtrie de masse haute rsolution prenant en compte le rapport isotopique
35
Cl/37Cl.
Les mthodes de chromatographie en phase gazeuse sont utilises pour l'analyse des hydrocarbures totaux, des COV, des PCB et des pesticides
organochlors, des chlorophnols dans les chantillons de sol.
45
Fig. 23 - Identification aprs analyse GC/MS dun chantillon de sol, du 2,4,6-trichlorophnol par comparaison
du spectre de masse avec des spectres de rfrence en bibliothque.
196
100 %
97
SMP
BKG
132
49
62 73
83
60
80
107
100
160
120
140
160
211223 233
180
200
220
240
Fig. 24 - Spectre de masse obtenu par analyse GC/MS dun chantillon de sol contenant du 2,4,6-trichlorophnol.
46
7.2.
c) Dtecteur
CHROMATOGRAPHIE LIQUIDE (LC)
Les dtecteurs les plus utiliss en LC sont : le dtecteur ultraviolet (UV), le dtecteur de fluorescence et le spectromtre de masse.
7.2.1. Introduction
La chromatographie liquide (LC) permet de sparer, temprature ambiante des composs polaires
en utilisant une phase mobile de type eau-mthanol
ou actonitrile-eau. Par consquent, la LC est
complmentaire de la GC, car elle permet l'analyse
de composs polaires, non volatils et/ou thermolabiles qui ne peuvent pas tre directement analyss
en GC.
Dtecteur UV
L'introduction du dtecteur UV barrettes de diodes permet l'obtention des spectres UV des polluants. La comparaison des spectres obtenus avec
des spectres de rfrence contenus dans une bibliothque est un moyen de confirmer les composs recherchs. La possibilit d'obtenir des
informations sur la puret des pics chromatographiques permet d'viter les erreurs lors de la quantification des composs. Le principal problme du
dtecteur UV est son manque de slectivit lors de
l'analyse d'chantillons complexes comme les extraits de sols.
Cette technique est aussi connue sous le nom de

Chromatographie liquide haute performance
(HPLC, ou CLHP en franais).
7.2.2. Choix de la colonne, du systme d'injection et du dtecteur
a) Colonne
Les colonnes analytiques les plus utilises contiennent une phase inverse de type silice greffe avec
des groupements alkyl C-18, de longueur 15-25 cm
et de diamtre interne de 4 5 mm.
b) Injecteur
L'injecteur universel est la vanne d'injection six
entres qui permet l'injection de volumes reproductibles sans arrter le dbit de la phase mobile.
Le volume d'injection est de 10 100 l.
Fig. 25 - Dtecteur UV barrettes de diodes
47
Fig. 26 - Exemple de spectre UV pour Dinoterb.
Dtecteur fluorescence
Le dtecteur de fluorescence est plus slectif et
plus sensible que le dtecteur UV. Son principe est
bas sur la lumire mise, et seulement quelques
composs ont la possibilit de rmettre une partie
de la lumire absorbe et ce, une longueur d'onde
plus leve.
Fig. 28 - Spectres d'absorption et de fluorescence du

fluoranthne.
Spectromtre de masse
Le couplage de la LC avec la spectromtrie de
masse (LC/MS ou HPLC/MS) est dsormais une
technique robuste pour l'analyse de composs polaires, en utilisant soit une source lectrospray, soit
une source ionisation chimique pression atmosphrique.
Les techniques de chromatographie liquide sont
utilises pour l'analyse des HAP et des herbicides
dans les sols.
Fig. 27 - Dtecteur fluorescence pour HPLC.
48
Fig. 29 - 1. Chromatogramme obtenu sur un mlange dherbicides par chromatographie liquide couple la
spectromtrie de masse. 2. Spectre de masse permettant didentifier la simazine.
Figure 1
Figure 2
Fig. 30 - 1. Spectre UV datrazine. 2. Chromatogramme dun mlange dherbicides (triazines et phnylures)

obtenu en chromatographie liquide associe une dtection UV, la longueur donde de 220 nm.
49
Fig. 31 - Chromatogramme dun mlange de HAP en GC/MS selon le mode dacquisition courant ionique total.
Fig. 32 - Identification du fluorne par spectromtrie de masse.
50
165
100 %
SMP
BKG
63
50
83
115 139
202 228 252 274 298 325 358 380 405
50
100
150
200
250
300
350
400
450
Fig. 33 - Confirmation de l'identification dun HAP (fluorne) par son spectre de masse obtenu aprs soustraction du bruit de fond.
51
8. Analyse des composs ou lments inorganiques

8.1.
(solutions aqueuses). Les colonnes analytiques les

plus frquemment utilises contiennent des supports comprenant des groupements changeurs de
cations ou danions.
SPECTROMTRIE DABSORPTION
ATOMIQUE FLAMME (AAS)
DE FLUORESCENCE ATOMIQUE ET
FOUR GRAPHITE (GFAAS)
Les dtecteurs les plus utiliss sont le dtecteur

conductimtrique, le dtecteur ampromtrique, le
dtecteur UV.
Dans le cas de labsorption atomique, lintensit dune

source lumineuse mettant un faisceau la longueur
donde de rsonance de llment analyser est focalise dans un milieu contenant les atomes de llment
ltat fondamental. Cette intensit lumineuse initiale est
diminue dans une proportion en relation avec la
concentration en atomes.
8.3.
En absorption atomique flamme, lnergie thermique ncessaire pour dissocier les composants chimiques en solution en atomes libres est fournie par
une flamme actylne-air ou une flamme actylne-protoxyde dazote.
PLASMA COUPLAGE INDUCTIF

(ICP), DTECTION OPTIQUE
(ICP/AES) OU SPECTROMTRIE DE
MASSE (ICP/MS)
Les plasmas de gaz rares induits par hautes frquences

(en anglais inductively coupled plasma) sont largement utiliss pour l'analyse lmentaire et en particulier pour l'analyse des mtaux lourds. Le succs de la
technique provient de plusieurs qualits :
En absorption atomique four graphite, cette nergie

pour produire les atomes est fournie dans un four
contenant un tube graphite. Dans ce cas, le rendement
datomisation beaucoup plus lev que dans une
flamme, permet lanalyse des lments mtalliques
ltat de traces.
- la temprature leve de la dcharge (5 000K) permet une bonne efficacit d'mission ;

- du fait de l'utilisation de l'argon, gaz rare chimiquement inerte et d'nergie d'ionisation leve, il
est possible de dterminer 70 lments de la classification priodique et donc de raliser une analyse multilmentaire ;
Dans le cas de la fluorescence atomique, les atomes ltat fondamental sont excits par des photons de la source lumineuse ; au lieu de mesurer le
signal rsultant de labsorption lumineuse, on mesure celui de lmission provenant du retour des
atomes ltat fondamental. La lampe utilise dans
le cas de la fluorescence est dsaligne du systme
optique afin que le dtecteur ne mesure que le signal de fluorescence. Cette mthode trs sensible
et spcifique est applicable des lments tels le
mercure, larsenic, le slnium.
- cette analyse peut seffectuer en mode simultan, ce

qui augmente fortement la productivit de lappareil
et permet la recherche systmatique de mtaux selon
un programme prdfini dans un grand nombre
dchantillons ;
- le niveau d'interfrences physico-chimiques (effet
de matrice, effets inter-lments) est trs faible
compar aux autres techniques, telles la spectromtrie d'absorption atomique avec flamme ou
avec four de graphite ;
8.2. CHROMATOGRAPHIE IONIQUE
- les limites infrieures de quantification obtenues sont

meilleures que celles fournies par la spectromtrie
d'absorption atomique avec flamme. Seule la spectromtrie d'absorption atomique avec four graphite
donne de meilleures limites, mais seulement pour
quelques lments non rfractaires.
La chromatographie ionique est une variante de la

chromatographie liquide prcdemment dcrite en
1.1.2 ; elle permet de sparer et analyser quantitativement en solution aqueuse et temprature ambiante, des anions (chlorures, fluorures, bromures,
nitrites, nitrates, sulfates, sulfites,) ou des cations (lithium, sodium, calcium, potassium, magnsium,) en utilisant une phase mobile liquide
52
En ICP, l'chantillon, dilu en milieu acide, est introduit

directement dans l'appareil. La dtection peut s'effectuer :
- soit par dtection optique (spectromtrie d'mission atomique, ICP/AES) ;

- soit par spectromtrie de masse (ICP/MS).
Fig. 34 - Profil de la raie dmission utilise en ICP pour ltude de llment Plomb ( = 220.353 nm).
Fig. 35 - Profil de la raie dmission utilise en ICP pour ltude de llment Zinc ( = 213.856 nm).
53
Fig. 36 - Spectre de masse sur un chantillon de sol en ICP/MS pour l'lment Plomb (isotopes 204-206-207-208).
Fig. 37 - Spectre de masse acquis en ICP/MS sur un chantillon de sol dans l'intervalle 105 - 125 units de masse
atomique.
54
comme technique de dtection. Les limites de dtection sont amliores et plus homognes.
Toutefois, la dtection optique prsente plusieurs

inconvnients. En particulier, les spectres
dmission sont trs riches en raies ce qui augmente les risques d'interfrences spectrales et donc
les erreurs pour la quantification des mtaux
lourds. De plus, les limites de dtection prsentent
une dispersion de plusieurs ordres de grandeurs
selon l'lment considr. Pour ces raisons, il est
prfrable d'utiliser la spectromtrie de masse
De plus, le spectromtre de masse permet de dterminer les rapports isotopiques et d'utiliser la mthode
d'talonnage par dilution isotopique.
L'ICP et lICP/MS s'appliquent l'analyse multilmentaire des mtaux dans les chantillons de sol.
55
9. Les tests cotoxicologiques

luer la toxicit de molcules dissoutes (NFT 90-320).
De plus certains tests dvelopps en milieu aqueux
comme les tests Microtox peuvent tre directement
appliqus directement sur les suspensions de sol.
Il existe de nombreux tests normaliss sur les phases

liquides (eaux et/ou lixiviats), dautres sont en dveloppement sur les phases solides (sols). Les biotests
consistent exposer des espces biologiques dfinies
des doses croissantes de polluants afin de mesurer les
effets sur la mortalit, la croissance ou encore la reproduction.
L'ensemble de ces tests permet d'valuer la toxicit

aigu des polluants. Il existe d'autres tests bactriens
pour l'tude de la gnotoxicit tels les tests de Ames
(NFT 03-351) et Mutatox. Par ailleurs, deux tests ont
t dvelopps pour identifier les dangers des sols pollus pour la microfaune : les tests de mortalit et de
reproduction sur ver de terre ou sur collembole (NF X
31-251 et Iso/TC190/SC4/ WG2/N46). Enfin, pour
valuer l'impact des polluants sur la flore, le test classiquement employ est le test d'inhibition de croissance
de l'algue Pseudokirscheriella subcapitata (NF
906304). Sur phase solide, les tests les plus employs
sont les tests de germination (X 31-201) et de croissance (X 31-202). Ils peuvent utiliser une grande varit de plantes.
Ces essais, contrairement aux analyses chimiques, sont

destins valuer l'existence d'un danger. Deux approches sont possibles : l'approche directe o l'organisme
est mis en contact direct avec le sol contamin et l'approche indirecte qui consiste extraire les polluants du
sol avec de l'eau afin de dterminer la fraction biodisponible des polluants et exposer, ensuite, des organismes cet extrait. Concernant l'impact des polluants
sur la microflore du sol, deux normes concernant la
dtermination de la biomasse bactrienne (ISO 142401) et le potentiel de nitrification du sol (Iso 14238) ont
t dvelopps. Le test d'inhibition de la luminescence
de Vibrio fischeri est le plus souvent utilis pour va-
56
10. Les mthodes rapides de terrain

valeurs absolues telles que des normes, des valeursguides, etc. Pour cet usage, il est ncessaire de
nutiliser que des analyses de laboratoire.
10.1. PRINCIPE ET OBJECTIFS

Les mthodes de terrain ou mthodes in situ dsignent des mthodes capables de donner directement
des rsultats analytiques sur le terrain. Si on compare
ces dernires aux mthodes classiques d'analyse en
laboratoire, on se rend compte que les mthodes in
situ regroupent un certain nombre davantages :
On ne comparera pas entre eux des rsultats obtenus in situ sur des matrices diffrentes. On pourra
comparer des rsultats obtenus in situ sur des matrices similaires, notamment en vue didentifier sur
un site des secteurs plus ou moins contamins et de
hirarchiser des lots dchantillons. On peut ainsi
souvent raliser une cartographie semi-quantitative,
dont les valeurs absolues seront ne considrer qu
titre indicatif.
- elles fournissent des rponses rapides, ce qui

permet de slectionner plus prcisment les
chantillons et donc de limiter le nombre
d'chantillons qui seront envoys au laboratoire pour
des analyses compltes ;
- elles permettent gnralement de multiplier le
nombre d'analyses effectues, et donc d'obtenir des
donnes statistiques plus fiables pour valuer le degr de pollution du site ;
Les mthodes in situ sont particulirement adaptes pour slectionner les chantillons que lon
soumettra au laboratoire.
- elles sont faciles mettre en uvre.
Enfin, il est essentiel de ne pas regrouper des analyses in situ et des analyses de laboratoire dans un
mme tableau de rsultats ou un mme traitement
statistique ou cartographique.
Certaines mthodes de terrain sont dj commercialises alors que d'autres sont encore en voie de dveloppement.
10.3.
10.2.
LIMITATIONS ET CONTRAINTES
DUTILISATION
LES MTHODES IN SITU

COMMERCIALISES
10.3.1. La mthode Rock-Eval
Parmi les inconvnients des mthodes in situ, on

peut citer :
La mthode Rock-Eval, dveloppe pour la prospection ptrolire l'Institut Franais du Ptrole, a

t adapte la caractrisation des sols contamins
par des composs hydrocarbons tels les produits
ptroliers ou les goudrons de houille contenant des
HAP. L'analyseur Pollut-Eval est un appareil entirement automatique constitu de deux microfours,
d'un passeur d'chantillon et de deux types de dtecteurs : un dtecteur ionisation de flamme
(FID) dont la rponse est proportionnelle la
concentration d'hydrocarbures et une cellule infrarouge enregistrant les dgagements de CO et de
CO2 au cours de l'analyse.
- obtention de donnes souvent semi-quantitatives,

- ncessit de valider ces mthodes en les comparant
avec les mthodes de rfrence de laboratoire,
- manque de robustesse de l'appareillage, qui est souvent sensible aux variations de temprature, la
poussire et l'humidit,
- forte dpendance des rsultats par rapport la
composition du sol.
Dune manire gnrale, on nutilisera pas les rsultats quantitatifs des mthodes in situ par rapport des
57
Fig. 38 - Pyrolyseur Rock-Eval 6.
Fig. 39 - Rock-Eval 6. Exemples d'enregistrements obtenus partir d'une roche mre.
au polluant. L'anticorps, immobilis la surface

d'un solide ou sur des particules magntiques est
mis en prsence d'un mlange de l'chantillon
analyser et d'un ractif qui contient un analogue de
l'analyte greff un marqueur et qui est introduit
en quantit prcise. L'anticorps peut se lier soit au
polluant recherch, soit cet analogue marqu.
Aprs comptition des diffrents composs du
mlange pour l'anticorps, l'excs de molcules non
fixes la phase solide est limin par lavage. On
mesure ensuite la quantit de marqueur fix. On
emploie, pour cela une raction enzymatique qui
transforme un substrat incolore en un produit de
raction color. La coloration dveloppe se me-
Les indices d'oxygne (OI, OI') ont t calculs partir

de S3 et S3', le carbone rsiduel (RC) partir de S4 et
S4', et le carbone minral (MINC) partir de S5 et S3''.
Le COT (carbone organique total) comprend le carbone calcul partir de S3' pour les roches mres, et le
carbone calcul partir de S3 + S3' pour les charbons
et les krognes.
10.3.2.
Tests immuno-enzymatiques (ELISA)
Le principe de base des tests ELISA repose sur

l'interaction spcifique antigne-anticorps. L'antigne est le polluant organique recherch. L'anticorps du polluant recherch se lie spcifiquement
58
sure l'aide d'un photomtre et est inversement

proportionnelle la concentration du polluant dans
l'chantillon.
Parmi les inconvnients de cette technique, on peut

citer l'impossibilit de raliser une approche multirsiduelle puisque chaque test Elisa est spcifique
d'un polluant ou dans le meilleur des cas d'une
famille de polluant. Par ailleurs, les tests Elisa
actuellement commercialiss ne couvrent pas l'ensemble des polluants recherchs.
De nombreuses tudes ont montr qu'il existe une

bonne corrlation entre la prcision des mesures obtenues l'aide des tests ELISA et les mthodes de rfrences. Les tests immuno-enzymatiques se prsentent
sous forme de kits que l'on peut trouver sur le march
pour identifier certains pesticides, les PCB (US-EPA
4020), les HAP (US-EPA 4035), les chlorophnols
(particulirement le pentachlorophnol, US-EPA
4010A) et les hydrocarbures ptroliers aromatiques ou
non (US-EPA 4030).
10.4.
MTHODES DE LABORATOIRE
ADAPTES AU TERRAIN
Ce groupe de mthodes inclut les spectromtres

fluorescence X pour l'analyse lmentaire, les spectromtres infrarouge pour l'analyse des gaz et vapeurs
organiques et les techniques de chromatographie gazeuse avec des dtecteurs photo-ionisation ou
conductivit thermique ou encore couples la spectromtrie de masse pour l'analyse des polluants organiques et semi-volatils.
Une norme franaise (FD X 31-610) dcrit l'utilisation

de tests immuno-enzymatiques pour la dtermination
des HAP dans les sols et les eaux.
Ces appareils issus des laboratoires ont t rendus

compacts et ont t simplifis dans leur fonctionnement par les constructeurs. La consquence de cette
simplification est une plus grande incertitude sur les
mesures de terrain en comparaison avec celle obtenue
avec les mthodes de rfrence au laboratoire.
A noter aussi les dtecteurs globaux comme les dtecteurs ionisation de flamme (FID) ou photoionisation (PID) qui permettent une analyse globale
des polluants organiques volatils. Ainsi les normes XP
X 31-612, XP X 31-613 dcrivent des mthodes destines la recherche de COV prsents dans la phase
gazeuse interstitielle de la zone non sature du sol. Un
fascicule AFNOR FD X 31-611 dit en 2 parties,
donne les lignes directrices pour la ralisation des
analyses des gaz des sols in situ, comprenant un guide
pour lutilisation des mthodes gophysiques de terrain.
Fig. 40 - Exemple de kit immuno-enzymatique.
59
Fig. 41 - Chromatographe en phase gazeuse portable.
- les immunocapteurs : le capteur biologique est un

anticorps. Un immunocapteur permet le suivi en
continu d'un seul polluant voire d'une famille de
polluants ;
- les capteurs enzymes : le capteur biologique est
une enzyme. Contrairement aux immunocapteurs,
les capteurs enzyme sont des instruments d'alerte
de pollution car ils rpondent une gamme relativement large de composs. Les capteurs enzymes
les plus avancs traitent les pesticides et les mtaux
lourds ;
- les capteurs cellules ou organites : le capteur
biologique est un microorganisme ou un organite.
Les plus connus sont les biocapteurs qui permettent une mesure de la demande biochimique en
oxygne (DBO) et ceux qui valuent l'activit
photosynthtique.
Fig. 42 - Chromatographe coupl GC/MS sur le

terrain.
10.5.
LES MTHODES IN SITU EN DVELOPPEMENT
10.5.2. Les capteurs chimiques fibres optiques

(FOCS)
10.5.1. Les biocapteurs
Les mthodes bases sur la spectroscopie de fluorescence ou phosphorescence constituent une approche
trs prometteuse pour concevoir des appareils de mesure de terrain. Ces mthodes utilisent la proprit de
certaines molcules d'mettre une photoluminescence
lorsqu'elles sont claires par une source lumineuse de longueur d'onde donne.
Afin de mettre en place des mthodes de contrle

en continu des polluants, l'accent est mis sur le
dveloppement des biocapteurs. Un biocapteur est
dfini comme un instrument miniaturis qui comprend un capteur biologique immobilis et un traducteur de signal. Le traducteur de signal peut tre
de nature optique, lectrochimique ou acoustique.
Il existe trois sortes de biocapteurs :
60
La source excitatrice est gnralement un laser

azote ou une lampe au mercure. La transmission
des faisceaux lumineux d'excitation et d'mission
est possible via la technologie des fibres optiques.
Par exemple, l'intensit mise entre 400 et 460 nm
est proportionnelle la concentration de HAP dans
l'chantillon.
En intgrant cette technologie aux techniques gologiques (sonde pntromtrique), il est possible de
balayer de grandes surfaces afin de localiser des polluants. Ces mthodes s'appliquent aux polluants fluorescents tels les HAP, les BTEX (benzne, tolune,
thylbenzne et xylne), certains phnols ou pesticides.
61
11. Rapports dessai : lments cls

pour linterprtation et lexploitation des rsultats des analyses
Selon le projet de guide ISO/CEI DIS 17025 intitul
prescriptions gnrales concernant la comptence
des laboratoires dtalonnage et dessai , dans le
chapitre 10 consacr aux rapports dessais, il est prcis que ceux-ci doivent comporter des rsultats
consigns de faon claire et univoque et tre conformes au niveau de leur prsentation et de leur contenu,
aux instructions donnes dans les mthodes dessai
normalises dans le chapitre rapport dessai .
11.2.
Le laboratoire nest pas directement impliqu

cette tape ; cependant, lorganisme qui ralise les
prlvements, doit tre en mesure de fournir les
informations suivantes.
Ce guide numre le minimum dindications suivantes devant figurer obligatoirement dans les rapports
dessai afin de fournir aux donneurs dordres, destinataires de ces rapports, des informations exhaustives
et claires leur permettant une utilisation efficace et
adapte des rsultats.
11.1.
11.1.1.
LMENTS RELATIFS AU
PRLVEMENT
11.2.1. Contexte des prlvements

Le rapport doit prciser le lieu et la date de chaque
prlvement
avec
les
informations
sur
lenvironnement du prlvement (site industriel,
friches industrielles) et le contexte de ltude (audit, contrles rglementaires,).
LMENTS RELATIFS
LORGANISATION DU LABORATOIRE
11.2.2. Modalits des prlvements

Le rapport doit contenir des informations sur les
procdures dchantillonnage avec rfrence une
mthode, la masse et le conditionnement des
chantillons, les conditions de stockage et de
transport.
Accrditations ou agrments
du laboratoire
Les points suivants doivent tre prciss sur le

rapport :
- nom de lorganisme accrditeur ;
11.2.3.
- nom de ladministration ou de lorganisme officiel qui a agr le laboratoire ;
Moyens de conservation utiliss entre

le prlvement et lanalyse
Le rapport doit prciser les conditions de stockage

minimisant lvolution des composs analyser doivent tre prcises en association avec les
rfrences normatives.
- le numro du programme daccrditation ou le

logo ou le numro dagrment.
Le donneur dordre devra sassurer auprs du laboratoire du champ dapplication de laccrditation et de
lagrment ; les aspects relatifs la qualit et
laccrditation sont prsents dans le chapitre 12.
11.1.2. Signature
Les noms, les fonctions et les signatures des personnes validant les rapports dessai doivent y figurer.
62
11.3.
Les mthodes ne faisant pas lobjet dune norme doivent faire lobjet dun brve description.
LMENTS RELATIFS L'CHANTILLON
11.3.1. Identification
Tout cart ou tout incident de nature avoir une

incidence sur les rsultats doit tre report.
La nature des chantillons soumis lessai sera prcise avec un identifiant unique par chantillon.
11.6.
11.3.2.
Date de rception des chantillons
En fonction des paramtres, il peut tre pertinent

dajouter les dates danalyses. Cette indication
complmentaire permet de juger si les rsultats
sont cohrents au regard des dlais de ralisation
compatibles avec une bonne conservation des paramtres.
11.4.
11.6.1. Identification du laboratoire

Le nom et ladresse du laboratoire excutant les
essais doivent figurer, avec une indication sur le
lieu de droulement des essais si celui-ci diffre de
la localisation du laboratoire.
LMENTS RELATIFS
LA PRPARATION
11.6.2. Identification du demandeur
Les rfrences normatives (prparation physique et

minralisation si celle-ci nest pas incluse dans la mthode de dosage) des mthodes normalises relatives
aux oprations de prparation des chantillons utilises
avant analyse doivent figurer.
Le nom du donneur dordre doit tre identifi de

faon complte.
11.6.3. Prsentation des rsultats
- les molcules, espces ou lments doivent tre
clairement identifiables la simple lecture ;
En cas dutilisation de mthodes de prparation

non normalises, les informations suivantes sur ces
mthodes devront tre notifies :
- les paramtres accrdits doivent faire lobjet

dune identification claire ;
- tri pralable des chantillons (limination ou non des

particules grossires, des dbris vgtaux,) ;
- les units de mesures avec le nombre de chiffres

significatifs en accord avec les donnes sur les
incertitudes des mesures et les limites de quantification doivent tre mentionnes ;
- schage (mthode : tuvage, lyophilisation, schage chimique, temprature, dure) ;

- broyage (technique utilise : cryognie,) ;
- au minimum, une estimation globale de

lincertitude de mesure relative aux essais doit
tre fournie ;
- tamisage (dfinition de la granulomtrie) ;

- mthodes dattaques acides utilises pour les
dterminations des lments mtalliques ;
- la pagination doit permettre dassurer que chacune des pages constitutives du rapport est prsente.
- mthodes dextraction utilises pour les dterminations de substances organiques (mthodes : soxhlet,
microondes, ASE, ).
11.5.
LMENTS RELATIFS
LA PRSENTATION ET
AUX INFORMATIONS CONTENUES
DANS LES RAPPORTS DESSAI
LMENTS RELATIFS
L'ANALYSE
Les mthodes normalises relatives aux essais

(rfrence, titre et date de la norme) doivent tre
indiques dans le rapport dessai.
63
12. Assurance de la qualit/accrditation

Ces exigences gnrales sappliquent au management
des laboratoires (organisation et direction du laboratoire, systme qualit, appels doffre, contrats, soustraitance, traitement des rclamations et anomalies,)
et numrent un certain nombre de prescriptions techniques auxquelles les laboratoires doivent se conformer
(personnel, locaux, mthodes dessai, quipement,
traabilit des mesures,).
12.1. PRINCIPE ET OBJECTIFS

En raison des enjeux importants lis au diagnostic
rsultant pour partie de lexploitation des rsultats
analytiques produits dans le cadre des investigations sur les sites potentiellement pollus, ces rsultats doivent rpondre des garanties de fiabilit
les rendant admissibles par toutes les parties
concernes. Cette fiabilit assure par la mise en
place au sein des laboratoires dune pratique mtrologique rigoureuse est officiellement reconnue
au travers de lattribution de laccrditation pour
les essais de laboratoires par des organismes nationaux et internationaux tel le COFRAC en France
(Comit Franais dAccrditation, membre de EA :
European Association for Accreditation).
Les exigences spcifiques du programme 134 traitent les aspects suivants :

- le domaine dapplication du programme, excluant de
celui-ci la partie relative au prlvement ;
- lorganisation de lactivit des locaux en prcisant les incompatibilits ventuelles entre activits de prparation et danalyses ;
Laccrditation est une dmarche volontaire des laboratoires, elle est dlivre pour la ralisation des analyses
de sols provenant de sites potentiellement pollus, par
la section essais du COFRAC. Les essais concerns
sont consigns dans le programme n 134/00 (mars
1996) Analyse des sols en relation avec
lenvironnement . Ce programme ne concerne que
quelques paramtres refltant au moment de son laboration par la commission sectorielle environnement
ltat de la normalisation franaise.
- la prparation des chantillons en prcisant les

rgles de base pour les oprations de schage,
broyage, tamisage ;
- le choix des mthodes de prparation appropries
aux composs volatile ;
- les mthodes de mise en solution pour les lments mtalliques ;
- les conditions de stockage des chantillons ;
- la prservation des informations analytiques : la
traabilit des rsultats ;
Il peut tre tendu dautres paramtres ne figurant pas dans le programme ; dans ce cas, le laboratoire doit prsenter lors de laudit un dossier
technique en conformit avec la procdure COFRAC 1133 : validation interne de mthodes
dessais, destine tre values par lauditeur
technique.
12.2.
- les conditions dacceptation des mthodes alternatives ;

- le suivi de prescriptions mtrologiques pour les
tempratures, les masses, les volumes ;
- lobligation de participer des essais dintercomparaison.
LES EXIGENCES GNRALES ET

SPCIFIQUES EN ANALYSES DE
SOLS POLLUS
Lvaluation des laboratoires est ralise lors daudits

au cours desquels sont examins par un auditeur qualiticien et un auditeur technique spcialiste des essais,
mandats par lorganisme daccrditation (COFRAC
en France), les diffrents aspects du programme
daccrditation et le respect par les laboratoires des
exigences gnrales et spcifiques numres dans ce
programme.
Pour tre accrdit, un laboratoire doit remplir des

conditions gnrales dfinies dans la norme EN 45001
et le guide ISO/CEI 25, documents auxquels devrait se
substituer prochainement la norme en projet ISO/CEI
DIS 17025 prescriptions gnrales concernant la
comptence des laboratoires dtalonnage et dessais .
Les difficults rencontres pour soumettre les mesures chimiques dans les sols pollus aux principes
64
congnre 153 sur un sol pollu (unit dans laquelle est

exprim le paramtre : en g/kg de matire sche).
de mtrologie tiennent au fait que la liaison entre

une substance prsente dans une matrice particulire de type sols et un talon nest pas directe ; les
laboratoires doivent en consquence avoir recours
des matriaux de rfrence proches des chantillons analyss.
Lvaluation de la qualit des performances des laboratoires prsente sous forme de tableaux de suivi
(cartes de contrles) est ralise selon deux voies : par
les tests inter laboratoires et par le suivi rgulier des
rsultats obtenus lors des analyses de matriaux de
rfrence valeurs certifies (contrles des taux de
rcupration des polluants, fidlit et justesse des mesures,).
Ces matriaux de rfrence certifis, utiliss par les

laboratoires, doivent montrer une totale traabilit sur
une succession dtapes complexes incluant les informations sur : lextraction des polluants de la matrice
(rendements dextraction, rptabilit de cette tape), la
purification,
le
mode
dtalonnage,
ainsi que des informations dtailles sur les mthodes
analytiques et les mthodes de quantification.
Cette dmarche conduit la dtection dventuels travaux dessai non conformes devant faire lobjet
danalyses des causes de non-conformit suivies
dactions correctives.
Reprsentation de la dispersion des laboratoires observe pour le dosage de polychlorobiphnyl (PCB) -
g/g
Hg
NIST2709
du
19/05/1999
au
17/11/1999
1,75
Moyenne des
rsultats
du
laboratoire
Valeur recommande + 3
Valeurs mesures
au laboratoire
Val_mes
VR
Moy
#REF!
1,5
VR+3s
VR+2s
Valeur recommande
VR=1.40 0.08
VR-2s
VR-3s
1,25
Valeur recommande - 3
1
31/03/1999
20/05/1999
09/07/1999
28/08/1999
17/10/1999
06/12/1999
Fig. 43 - Exemple de fiche utilise pour le contrle de qualit des rsultats analytiques (cas du mercure contrl
avec le matriau de rfrence NIST 2709).
65
En abscisse:
Echelle du paramtre (gradue dans l'unit du paramtre).
En ordonne:
Code laboratoire.
Point:
Valeur moyenne observe par le laboratoire.
Barre:
Intervalle de confiance de la moyenne.
+1 +2 +3
teneur du matriau en PCB - congnre

153 = 61,86 g.kg-1 de matire sche
La confidentialit des rsultats

est assure par l'attribution d'un
code chaque participant.
Cette opration est ralise par
un Huissier de Justice. Elle
permet de masquer l'identit
des participants, y compris vis
vis de l'organisme qui traite
les donnes.
Les rsultats qui se situent entre 33,52 et 90,20 g.kg-1

de matire sche peuvent tre qualifis de satisfaisants.
29
28
Les rsultats qui se situent entre 19,35 et 33,52

-1
g.kg de matire sche ou entre 90,20 et 104,37
-1
g.kg de matire sche peuvent tre qualifis de
suspects.
27
26
25
24
Les rsultats infrieurs 19,35 g.kg-1 de

matire sche ou suprieurs 104,37
-1
g.kg de matire sche peuvent tre
qualifis de non satisfaisants.
23
22
21
20
19
Le laboratoire 23 a peut-tre lgrement

sous-valu la teneur en PCB congnre 153.
18
17
16
15
Le laboratoire 11 a indniablement survalu la teneur en PCB - congnre 153.
14
13
12
11
10
9
8
7
Le laboratoire 9 a indniablement valu

correctement la teneur en PCB congnre 153.
6
5
4
3
2
1
0
Fig. 44 -
20
40
60
80
100
120
Conclusion de l'essai: la
profession est capable de
mesurer ce paramtre avec
une reproductibilit (exprime
en coefficient de variation) de
CVR = 23%.
140
160
Exemple de rsultats observs au cours d'un essai interlaboratoires portant sur la dtermination des PCB (congnre 153) dans un sol de friche industrielle broy 80 m et homognis (daprs AGLAE : Association Gnrale des Laboratoires dAnalyse en Environnement).
66
Conclusion
diffrents modes de prparation des chantillons au
laboratoire sont prsents, afin dorienter leur
choix en fonction des objectifs de lanalyse.
Afin de permettre un diagnostic prcis sur le niveau de contamination dun sol, un certain nombre
de prcautions doivent tre respectes dans la dmarche analytique.
Les techniques danalyse applicables ltude

environnementale des sols sont prsentes (analyse
des composs organiques, analyse des lments ou
composs inorganiques). Les informations fournies
par les tests cotoxicologiques sont situes par
rapport aux analyses : ces tests fournissent une
information relative au risque et non la contamination elle-mme.
Les principales bases de cette dmarche ont dj

fait lobjet des annexes 6, 7 et 9 du guide Gestion
des sites (potentiellement) pollus .
Le prsent document prcise comment raliser ces
analyses afin de satisfaire aux contraintes rglementaires et normatives. Une liste de rfrence des
normes applicables est fournie ; elle est susceptible
dvoluer constamment, et le lecteur est invit
lactualiser avant toute application.
Les mthodes rapides de terrain sont prsentes et

leur domaine dapplication est prcis. Dans une
dmarche de diagnostic de site, elles ne peuvent se
substituer aux analyses en laboratoire. Par contre,
elles les compltent trs utilement en permettant
une hirarchisation des secteurs contamins et une
slection des chantillons analyser.
Les principales familles de contaminants recherchs dans les sols et autres lments chimiques
analyss dans le cadre de la dmarche sont prsentes et classifies (mtaux lourds, composs
organiques artificiels).
Les aspects relatifs lassurance de la qualit et

laccrditation du laboratoire sont abords : rappelons quils conditionnent la validit du diagnostic, et que seuls les laboratoires accrdits peuvent
fournir des rsultats recevables pour les dossiers
rglementaires.
La dmarche gnrale suivie pour les analyses de

polluants dans les sols est discute ; on prcise
comment le conditionnement des chantillons,
leurs conditions de stockage et de conservation
sont susceptibles dinfluer sur les rsultats. Les
67
Bibliographie
Ministre de lAmnagement du Territoire et de
lEnvironnement, BRGM (2000) - Gestion des sites
(potentiellement) pollus, version 2. BRGM Editions Orlans. 143 pages, 20 annexes.
Sites Internet o obtenir la mise jour du rfrentiel normatif :

AFNOR :
http://catafnor.afnor.fr
ISO :
http://www.iso.ch
US-EPA :
http://www.epa.gov
68
Annexe 1 - Mthodes normalises

Normes franaises, europennes et internationales
existant fin 1999 dans les domaines de la prparation et de l'analyse d'chantillons de sols.
NB : Le thme de la qualit des sols n'est pas trait

au niveau europen mais au niveau international
travers le comit technique de l'ISO CT 190 Qualit des sols.
Liste des normes AFNOR relatives lchantillonnage, aux prlvements, aux dterminations de paramtres gnraux et aux dterminations dlments minraux
dans les sols
NF X 31-151 juin 1993 - Qualit des sols - Sols,
sdiments, boues de station d'puration - Mise en
solution d'lments mtalliques en traces (Cd, Co,
Cr, Cu, Mn, Ni, Pb, Zn) par attaques acides. Statut
: homologue. 7 p.
NF X 31-101 novembre 1992 - Qualit des sols Prparation d'un chantillon de sol pour analyse
physico-chimique. Schage, mottage et tamisage
2 mm. Statut : homologue. 7 p.
NF X 31-100 dcembre 1992 - Qualit des sols Echantillonnage - Mthode de prlvement d'chantillons de sols. Statut : exprimentale. 11 p.
XP X 31-148 juillet 1997 - Qualit du sol - Dtermination de la teneur en fluor total par lectrode
spcifique aprs fusion alcaline. Statut : exprimentale. 8 p.
NF X 31-071 fvrier 1983 - Qualit des sols - Matriaux types - Dfinitions - Prlvement. Statut : exprimentale. 3 p.
NF X 31-147 juillet 1996 - Qualit des sols - Sols,

sdiments - Mise en solution totale par attaque
acide. Statut : homologue. 12 p.
PROJET X 31-008 1 fvrier 1996 - Qualit du sol

chantillonnage partie 1 : lignes directrices pour
l'tablissement des programmes d'chantillonnage.
Projet. 162 p.
NF ISO 10390 novembre 1994 - Qualit des sols Dtermination du pH. Statut : homologue. 8 p.
XP X 31-115 mai 1995 - Qualit des sols - Prlvement et conservation des chantillons de sol en vue de
la dtermination de l'azote minral sur sol frais. Statut :
exprimentale. 8 p.
NF ISO 11074 2 mars 1999 - (X31-002-2) Qualit

des sols - Vocabulaire - Partie 2 : termes et dfinitions relatifs la protection et la pollution du sol.
Statut : homologue. 34 p.
NF ISO 11265 janvier 1995 - (X31-113) Qualit des

sols - Dtermination de la conductivit lectrique spcifique. Statut : homologue. 7 p.
NF ISO 11074 1 janvier 1997 - (X31-002-1)

Qualit des sols - Vocabulaire - Partie 1 : termes et
dfinitions relatifs la protection et la pollution
du sol. Statut : homologue. 34 p.
NF ISO 11261 juin 1995 - (X 31-111) Qualit des sols

- Dosage de l'azote total - Mthode de Kjeldahl modifie. Statut : homologue. 8 p.
NF ISO 14235 septembre 1998 - (X31-419) Qualit des sols - Dosage du carbone organique par
oxydation sulfochromique. Statut : homologue. 9
p.
NF X 31-109 mai 1993 - Qualit des sols - Mthodes chimiques - Dtermination du carbone organique par oxydation sulfochromique. Statut :
homologue. 7 p.
NF ISO 11465 aot 1994 - (X31-102) Qualit des
sols - Dtermination de la teneur pondrale en
matire sche et en eau. Mthode gravimtrique.
Statut : homologue. 7 p.
NF ISO 11466 juin 1995 - (X31-415) Qualit des sols

- Extraction des lments en traces solubles dans l'eau
rgale. Statut : homologue. 10 p.
69
NF ISO 11464 dcembre 1994 - (X31-412) Qualit

des sols - Prtraitement des chantillons pour analyses
physico-chimiques. Statut : homologue. 12 p.
XP X 31-210 mai 1998 - Dchets - Essais de lixiviation. Statut : exprimentale. 16 p.
NF ISO 10694 juin 1995 - (X31-409) Qualit des sols Dosage du carbone organique et du carbone total aprs
combustion sche (analyse lmentaire). Statut : homologue. 11 p.
PROJET X 31-428 1 mai 1998 - Qualit du sol - Dtermination de la teneur totale en oligo-lments. Partie
1 : Minralisation lacide fluorhydrique et perchlorique.
PROJET X 31-407 mai 1999 - Qualit des sols Dosage des cyanures. Projet. 21 p.
PROJET X 31-430 mai 1999 - Qualit des sols Dosage de l'indice de cyanures totaux dans les sols.
Projet. 14 p.
NF X 31-211 aot 1994 - Dchets - Essai de lessivage d'un dchet solide initialement massif ou
gnr par un procd de solidification. Statut : exprimentale. 13 p.
PROJET X 31-122 juin 1999 - Qualit des sols Extraction du bore soluble l'eau bouillante. Projet. 57 p.
Liste des normes AFNOR relatives aux analyses de composs organiques dans
les sols
graphie en phase gazeuse. Statut : exprimentale.
18 p.
FD X 31-144 septembre 1997 - Qualit des sols Dtermination de l'indice phnol. Statut : fascicule
de doc. 9 p.
FD ISO 11266 avril 1997 - (X31-220) Qualit des

sols - Lignes directrices relatives aux essais en
laboratoire pour la biodgradation de produits chimiques organiques dans le sol sous conditions
arobies. Statut : fascicule de doc. 12 p.
PROJET X 31-425 avril 1996 - Qualit du sol.

Prtraitement des chantillons pour la dtermination des contaminants organiques.
NF ISO 13877 avril 1999 - (X31-417) Qualit des sols
- Dosage des hydrocarbures aromatiques polycycliques
- Mthode par chromatographie en phase liquide
haute performance. Statut : homologue. 22 p.
PROJET X 31-426 mars 1999 - Qualit des sols Dtermination par chromatographie en phase gazeuse des teneurs en hydrocarbures aromatiques
volatils, en naphtalne et en hydrocarbures halogns volatils. Mthode par purge et pigeage avec
dsorption thermique. Projet. 18 p.
NF X 31-410 septembre 1994 - Qualit du sol Dosage des huiles minrales - Mthode par spectromtrie l'infrarouge et mthode par chromato-
70
Liste de normes AFNOR relatives aux tests de toxicit pratiqus sur des chantillons de sols
(fetida). Partie 1 : dtermination de la toxicit aigu en utilisant des substrats de sol artificiel. Statut
: fascicule de doc. 11 p.
NF X 31-203 mai 1994 - Qualit du sol - Dtermination des effets des polluants sur la flore du sol.
Partie 1 : mthode de mesurage de l'inhibition de la
croissance des racines. Statut : fascicule de doc. 15
p.
NF X 31-250 octobre 1984 - Qualit des sols - Dtermination de la toxicit d'une substance vis--vis des
lombriciens (espce Eisenia) (fetida). Mthode
artisol . Statut : exprimentale. 5 p.
NF X 31-202 septembre 1986 - Qualit des sols Essai d'inhibition de la croissance des vgtaux par
une substance. Statut : exprimentale. 7 p.
PROJET X 31-260 aot 1999 - Qualit du sol.

Effets des polluants vis--vis des larves d'insectes
(Oxythyrea funesta) dtermination de la toxicit
aigu en utilisant un substrat de sol artificiel. Projet. 18 p.
NF X 31-201 octobre 1982 - Qualit des sols - Essai

d'inhibition de germination de semences par une
substance. Statut : exprimentale. 5 p.
NF X 31-251 mai 1994 - Qualit du sol - Effets
des polluants vis--vis des vers de terre (Eisenia)
Liste des normes AFNOR relatives aux analyses sur site

tions - Partie 2 : guide gnral pour lutilisation de
mthodes gophysiques en criblage de terrain.
Statut : fascicule de doc.
FD X 31-610 novembre 1997 - Qualit des sols Mthode de dtermination semi-quantitative des hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) dans
les sols - Guide de slection et d'utilisation des kits de
dosage immunoenzymatiques. Statut : fascicule de
doc. 8 p.
XP X 31-612 novembre 1997 - Qualit du sol Mthodes de dtection et de caractrisation des pollutions. Mesure in situ des COV dans les gaz du sol et
du sous-sol dun site. Statut : exprimentale.
FD X 31-611-1 juillet 1997 - Qualit du sol - Mthodes de dtection et de caractrisation des pollutions - Partie 1 : guide gnral pour les analyses
des gaz et des sols in situ employes en criblage de
terrain. Statut : fascicule de doc.
FD X 31-614 octobre 1999 - Qualit du sol Mthodes de dtection et de caractrisation des pollutions.
Ralisation dun forage de contrle de la qualit de
leau souterraine au droit dun site potentiellement
pollu. Statut : exprimentale.
FD X 31-611-2 aot 1999 - Qualit du sol - Mthodes de dtection et de caractrisation des pollu-
Liste des documents de travail disponibles ou en cours dlaboration lISO

ISO 11047 : 1998 - Soil quality - Determination of
cadmium, chromium, cobalt, copper, lead, manganese, nickel and zinc - Flame and electrothermal
atomic absorption spectrometric methods.
ISO/AWI 10382 - Soil quality - Determination of

organochlorine pesticides and polychlorinated biphenyls - Gas chromatographic method.
pH.

water-soluble and acid-soluble sulfate.

organic and total carbon after dry combustion (elementary analysis).
ISO/DIS 11262 - Soil quality - Determination of

cyanide.
71
soils by extraction with potassium chloride solution. Part 1 : Manual method.
ISO 11465 : 1995 - Soil quality - Extraction of

trace elements soluble in aqua regia.
ISO/DIS 14256 -2 - Soil quality - Determination

of nitrate, nitrite and ammonium in field moist
soils by extraction with potassium chloride solution. Part 2 : Automated method.
ISO/CD 14154 - Soil quality - Determination of

phenols and chlorophenols.
ISO/DIS 14869-1 - Soil quality - Extraction of
total trace elements. Part 1 : Digestion with hydrofluoric and perchloric acids.
ISO/WD 16703 - Soil quality - Determination of

mineral oil content by gas chromatography.
dry residue by freezing.
ISO/DIS 14869-2 - Soil quality - Extraction of

total trace elements. Part 2 : Dissolution by alkaline fusion.

mercury in aqua regia soil extracts.
ISO/DIS 15178 - Soil quality - Extraction of total

sulfur by dry combustion.

total nitrogen by dry combustion ( elemental
analysis ).
ISO/DIS 14255 : 1998 - Soil quality - Determination of nitrate nitrogen, ammonium nitrogen and
total soluble nitrogen in air-dry soils using calcium
chloride as extractant.

phosphorus - Spectrometric determination of phosphorus soluble in sodium hydrogen carbonate solution.
ISO/DIS 14256 -1 - Soil quality - Determination

of nitrate, nitrite and ammonium in field moist
72
Synthse des mthodes de rfrence utilises pour les analyses de sols

en provenance de sites potentiellement pollus
Elments et composs
analyss
PH
Carbone total
Carbone organique
Carbone organique
Carbone organique
Azote total
(Kjeldahl modifie)
Phosphore soluble
Fluorures
Soufre total
Sulfates
Teneur pondrale en
matire sche et en eau
Rfrences des mthoPrincipe des mthodes

Limites de
des ISO/AFNOR
quantification
ISO 10390 (X31-117) Suspension du sol dans leau et mesure
du pH de lextrait par potentiomtrie
_
ISO 10694 (X31-409) Combustion sche en courant doxygne
0,05%
et analyse du CO2 par dtection infraISO 10694 (X31-409) rouge
Combustion sche en courant doxygne
0,01 %
et analyse du CO2 par dtection infrarouge aprs dcarbonatation
NF X31-109
Oxydation sulfochromique et analyse
0,01 %
par spectrophotomtrie
NF X31-419
Oxydation sulfochromique et analyse
0,01 %
ISO 11261 (X31-111) Minralisation en milieu acide sulfuri0,01 %
que avec le dioxyde de titane, suivie
dune dtermination quantitative de
lammoniac par titrimtrie
ISO 11263 (X31-403) Solubilisation des formes phosphores
0,01 %
dans une solution dhydrognocarbonate
de sodium et dosage final de la solution
NF X 31-148
Mise en solution du fluor par fusion
50 mg/kg
alcaline et analyse du fluor total par
lectrode spcifique
ISO/DIS 15178
Combustion sche et dosage du dioxyde
0,01 %
de soufre par dtection infrarouge
ISO 11048
Solubilisation en milieu acide chlorhy0,05 %
drique et analyse par mthode gravimtrique
ISO 11465 (X31-102) Perte de masse 105 C
73
Elments et composs
analyss
Mtaux par attaque
acide
Rfrences des mthodes ISO/AFNOR

NF X 31-151
Mtaux traces solubles

dans eau rgale
ISO 11466
(NF X31-415)
Mtaux : mise en solution totale
NF X 31-147
Cyanures totaux
NF X 31-407
Indice phnol
FD X 31-144
Hydrocarbures aromatiques volatils et hydro.

halogns volatils
Pesticides et PCB
NF X31-426
Hydrocarbures
aromatiques
polycycliques
Huiles minrales
Herbicides (Triazines,
phnylures, amides,)
Phnols/
chlorophnols
Projet ISO/DIS 10382

ISO 13877
NF X31-410
Projet ISO/CD 11264

Projet ISO/CD 14154
Principe des mthodes

Attaque du sol leau rgale ou avec un
mlange acide fluorhydrique/perchlo-rique
et analyse des mtaux dans la solution
dattaque par spectromtrie dabsorption
atomique
Attaque du sol leau rgale et analyse des
mtaux dans la solution dattaque par
spectromtrie dabsorption atomique
Attaque du sol par un mlange acide fluorhydrique/perchlorique et analyse des mtaux dans la solution dattaque par
spectromtrie absorption atomique
Dcomposition des cyanures complexes en
milieu acide sulfurique et analyse des
cyanures sous forme libre par spectrophotomtrie
Extraction des phnols leau, distillation
et analyse par spectrophotomtrie
Espace de tte dynamique et chromatographie en phase gazeuse
Limites de
quantification
1-10 mg/kg
selon
les lments
1-10 mg/kg
selon les lments
1-10 mg/kg
selon
les lments
0,1 mg/kg
0,2 mg/kg
0,01 mg/kg
Extraction ther de ptrole/actone et

analyse par CPG avec dtecteur capture
dlectrons
Extraction par tolune ou actone et analyse par HPLC/UV et fluorescence
1-10 mg/kg
selon
les composs
0,1 mg/kg
Extraction des hydrocarbures au fron 113

- et analyse quantitative par CPG avec
dtecteur ionisation de flamme ou par
spectrophotomtrie infrarouge
Extraction par actone/eau et analyse par
HPLC/UV
100 mg /kg
5-20 mg/kg
selon subst.
Extraction par actone/hexane pH acide et

analyse aprs drivation par CPG avec
dtecteur capture dlectrons
1-10 mg/kg
selon
les composs
74
Annexe 2 - Exemples
Prsentation de deux cas de divergences de rsultats d'analyses avec deux origines diffrentes et conduisant
des dcisions opposes.
1. Cas de divergence de rsultats sur des sols contamins par des chlorophnols ayant pour origine la mthode de prparation des chantillons
Echantillons
2,4 Dichlorophnol
(mg/kg de MS)
Laboratoire A
Echantillon 1
Echantillon 2
Echantillons
Echantillon 1
Echantillon 2
Laboratoire B
2,4,6 Trichlorophnol
(mg/kg de MS)
ratio B/A
Laboratoire A
Laboratoire B
ratio B/A
18,8
950
0,78
15
2,6 Dichlorophnol
(mg/kg de MS)
51
19
53,1
340
0,97
20
Somme chlorophnols
(mg/kg de MS)
6,4
20,6
Laboratoire A
Laboratoire B
ratio B/A
Laboratoire A
Laboratoire B
ratio B/A
21,6
0,47
400
14
18,5
29,8
93,5
2,22
1690
59
18,1
26,6
2. Cas de divergence de rsultats sur des analyses de sols de friche industrielle contenant de
l'arsenic (origine : mthode de solubilisation de l'arsenic)
Laboratoire A
Laboratoire B
ratio valeurs B/A
valeur minimale
3
200
66
Arsenic - mg/kg
valeur maximale
valeur limite rglementaire
15
60
9000
60
60
diffrentes matrices solides dans le cadre d'essais
d'intercomparaison et sur des matriaux de rfrence valeurs certifies.
Origine de la divergence des rsultats

Les conclusions dcoulant des rsultats fournis par
les deux laboratoires taient contradictoires, l'un
concluant un sol conforme la valeur rglementaire, le second dclarant ce sol non conforme. En
fonction de ces rsultats, la position face l'valuation des risques tait diamtralement oppose.
La mthode pratique par le laboratoire A utilisait

une mise en contact des chantillons avec l'acide
nitrique dilu (2 % en solution) et un faible volume
d'acide chlorhydrique : cette attaque mnage non
teste sur des matriaux de rfrence, ne permettait
qu'une mobilisation partielle de l'arsenic et conduisait une forte sous-estimation des concentrations
de cet lment dans les matrices solides.
L'cart important provenait d'une diffrence de

mthode de minralisation des chantillons pour
solubilisation de l'arsenic total, la mthode du laboratoire B conduisant des rsultats plus levs et
dmontrant sa plus grande efficacit.
Le laboratoire B a utilis un procd de fusion au
proxyde de sodium avec reprise finale l'acide
chlorhydrique : cette mthode est trs largement
pratique sur les chantillons d'origine gologique
et a fait l'objet de nombreuses vrifications sur
75
Annexe 3 - Glossaire
Une grande partie de ce glossaire est extraite du guide GESTION DES SITES (POTENTIELLEMENT)
POLLUS, version 1, ANNEXE 20 : Glossaire sites et sols pollus
AQUIFRE : terrain permable, contenant une

nappe d'eau souterraine, suffisamment
conducteur pour permettre l'coulement significatif d'une nappe et le
captage
de
quantits
d'eau
apprciables.
Equivalent anglosaxon : Field blank.

Blancs de laboratoire : matriaux utiliss pour tester
la mthode, l'appareillage et les ractifs
de laboratoire en termes d'interfrence
ou de pollution.
Equivalent anglosaxon : Aquifer.

ARGILE :
Equivalent anglosaxon : Equipment

blank, rinsate blank.
terme dsignant soit une fraction granulomtrique (ensemble des particules

dont la taille est infrieure 2 m), soit
un minral (famille de silicates en
feuillets dont les cristaux excdent parfois 2 m et possdant des proprits
trs particulires notamment en ce qui
concerne la fixation et l'change d'ions),
soit une roche (roches sdimentaires ou
rsiduelles grain trs fin contenant au
moins 50 % de minraux argileux).
Ces blancs sont diffrents d'autres

chantillons faisant partie intgrante du
contrle qualit (estimation du biais, de
la prcision, ...).
BONNES PRATIQUES DE LABORATOIRE
(BPL) : mthodes et systmes requis
dans les laboratoires afin de garantir la
haute qualit des tudes effectues ; les
principaux domaines couverts par les
BPL sont :
Equivalent anglosaxon : Clay, Claystone.
* l'quipement des laboratoires et le

personnel spcialis,
* le programme de contrle de qualit,
* les installations,
* l'appareillage, le matriel et les ractifs,
* les systmes de test,
* les substances de rfrence,
* les modes opratoires standard,
* l'excution de l'tude,
* la rdaction des rsultats de l'tude,
* l'archivage et la conservation des dossiers et des tudes.
Equivalent anglosaxon : Good Laboratory Practice (GLP).
ASSURANCE QUALIT : cf. contrle qualit.

BLANC :
chantillon artificiel destin contrler

l'introduction d'artefacts dans un procd, une mthode, ... De nombreux types
de blancs existent :
Blanc d'quipement : utilis pour vrifier la propret

des quipements de prlvement de terrain.
Equivalent anglosaxon : Equipment blank
Blanc de terrain : matriau utilis sur le site, pendant et sur l'emplacement des prlvements et chantillonnages, pour
dterminer si l'un des polluants prsents sur le site a pu fausser l'intgrit des chantillons prlevs.
BRUIT DE FOND : concentration reprsentative

ambiante en un lment, en un compos, ou en une substance dans un milieu
donn. Elle tient compte des concentra76
Echantillon composite : mlange

de faon intermittente ou continue
en proportions adquates d'au moins
deux chantillons ou parties
d'chantillons, et dont peut tre obtenue la valeur moyenne de la caractristique
dsire.
Les
proportions d'chantillons sont gnralement calcules partir des mesures du temps ou du dbit (AFNOR X
31 - 150).
tions naturelles (fond gochimique naturel) et de celles provenant ventuellement de sources d'origine anthropique
autres que celles du site tudi (ex. :
pollution diffuse par engrais, pesticides,
...).
Equivalent anglosaxon : Background
level.
CONTAMINATION : prsence anormale d'une
substance, de micro-organismes dans
un milieu, un objet, ou un tre vivant.
La notion de contamination est applique historiquement et dans l'ordre aux
micro-organismes, puis aux substances
radioactives.
Echantillon ponctuel (localis) :

chantillon discret prlev dans une
masse d'eau de faon alatoire (en ce
qui concerne le moment et/ou l'emplacement) - (AFNOR T 90 - 502).
Equivalent anglosaxon : Sample.
Equivalent anglosaxon : Contamination.
CHANTILLONNAGE : action qui consiste prlever une partie considre comme reprsentative d'un milieu en vue de
l'examen de diverses caractristiques
dfinies.
DEMI-VIE (TEMPS DE OU PRIODE DE) : laps

de temps ncessaire pour qu'une masse,
une concentration, une activit d'un
agent chimique ou physique soit diminue de moiti.
Equivalent anglosaxon : Sampling.
Equivalent anglosaxon : Half life.
COTOXICIT : capacit d'une substance, du fait de

sa toxicit, de produire des effets nuisibles ou incommodants pour des microorganismes, des animaux, des plantes,
ou pour l'homme par le biais de l'environnement.
DPOLLUTION : opration qui consiste traiter,

partiellement ou totalement, un milieu
pollu (sol, eaux, air) pour en supprimer ou en diminuer fortement le caractre polluant, dans le but de
restaurer leurs fonctions et les remettre
en tat pour un usage.
DRIVE :
Equivalent anglosaxon : Ecotoxicity.

COTOXICOLOGIE : science qui tudie l'impact des substances chimiques sur
les cosystmes. Elle prend en
compte d'une part, le devenir des
substances dans l'environnement
(phnomnes de dgradation biotique et abiotique) et d'autre part, les
effets toxiques ou l'cotoxicit des
substances, et les mcanismes par
lesquels s'effectue la pollution de la
biosphre.
Equivalent anglosaxon : Decontamination, pollution control.

la drive est le dfaut dun laboratoire
qui produit des valeurs variables en
fonction de la date d'analyse.
Equivalent anglosaxon : Drift.
CHANTILLON : quantit de matire sur laquelle les

observations faites peuvent fournir des
donnes sur l'ensemble dans lequel
l'chantillon a t prlev.
Equivalent anglosaxon :
Ecotoxicology.
77
GRANULOMTRIE : rpartition des minraux par

catgorie de grosseur (diamtre).
EFFLUENT : liquide, trait ou non, qui provient

d'ouvrages urbains, d'installations individuelles (fosses septiques), d'une
activit industrielle ou agricole, et qui
est rejet dans l'environnement.
Equivalent anglosaxon : Granulometry.
Equivalent anglosaxon : Effluent.

HYDROSOLUBILIT : ou solubilit dans leau : la
solubilit dfinit la concentration
dune substance se dissolvant dans
leau lorsque leau et la substance sont
en quilibre. Cette proprit indique la
tendance la mobilisation de la substance par lessivage lors dpisodes
pluviomtriques ou par ruissellement.
TUDE DES SOLS : tude prliminaire d'un site

(potentiellement) pollu visant :
(1) identifier les pollutions potentielles,
voire constater l'impact sur la
sant humaine et l'environnement
des activits, passes ou prsentes,
pratiques sur ce site,
Equivalent anglosaxon : Hydrosolubility.
(2) recueillir les informations indispensables pour mettre en uvre la

mthode d'valuation des risques
simplifie et de classement des sites en vue de hirarchiser les priorits d'intervention.
IN SITU : mesure ou traitement en place, dans l'environnement naturel (terme latin).
Se rfrer au logigramme de prsentation de la politique nationale de

gestion et de rhabilitation des sites
et sols pollus.
Koc (coefficient de partage avec le carbone organique) : rapport entre la quantit adsorbe
d'un compos par unit de poids de carbone organique du sol ou du sdiment
et la concentration en ce mme compos en solution aqueuse l'quilibre. La
tendance d'un compos s'adsorber
sur un sol dpend de ses proprits
physico-chimiques et de la teneur en
carbone organique du sol ou du sdiment. Koc peut tre utilis pour dterminer la rpartition d'un compos
entre l'eau et le solide.
Ne pas confondre avec la pdologie,

science de l'tude des sols.
Equivalent anglosaxon : Preliminary
investigation, Preliminary assessment.
FIDLIT : la fidlit mesure laptitude dun
laboratoire donn produire des
valeurs stables quelle que soit la
date d'analyse. Le dfaut correspondant est la drive.
Kow (coefficient de partage Octanol/Eau (Water)) : rapport entre la concentration

l'quilibre d'une substance chimique dans l'octanol et la concentration en cette mme substance dans
l'eau. Il est utilis pour estimer, de
faon indirecte, la sorption d'une
substance organique dans un sol ou
le facteur de bioconcentration.
FOND GOCHIMIQUE NATUREL : concentration naturelle en un lment, en un

compos ou en une substance dans un
milieu donn, en l'absence de tout apport extrieur spcifique, tel que l'activit humaine.
Equivalent anglosaxon : Geochemical background.
78
Kp (ou Kd) (coefficient de partage eau/solide) : rapport entre la concentration en lment

adsorb et la concentration l'tat dissous l'quilibre. Il est gnralement
utilis pour quantifier la sorption sur
les sols, les sdiments ou les particules
en suspension. L'intensit de cette
sorption dpend des proprits de
l'lment tudi et de celles du sol.
LESSIVAGE : entranement par l'eau travers les
horizons de sols des substances
fixes sur des particules fines.
Equivalent anglosaxon : Leaching.
LIMITE DE DTECTION (MTHODE) : plus
basse concentration d'un lment ou
d'une substance dcelable pour une
mthode et une matrice donnes.
La limite de dtection dun contaminant, pour un laboratoire, est la teneur
en
dessous
de
laquelle
le
laboratoire nidentifiera pas le contaminant, mme sil est prsent. Elle devra tre largement infrieure la
teneur de rfrence, en gnral dun
ordre de grandeur (facteur 10) au minimum : elle est par convention fixe
la concentration quivalant trois fois
la valeur de lcart type dtermin sur
une srie de mesures effectues sur des
essais blanc.
Equivalent anglosaxon : Method detection limit.
LIMITE DE DOSABILIT INFRIEURE :
voir limite de quantification.
LIMITE DE DOSABILIT SUPRIEURE :
cest la plus grande valeur que le laboratoire peut porter sur le bulletin de rsultats dans des conditions de fiabilit
suffisantes. Elle devra tre toujours
largement suprieure la teneur de rfrence. Si les teneurs rencontres dans
le sol pollu dpassent cette valeur,
une analyse complmentaire devra tre

effectue par une autre technique,
adapte au dosage de concentrations
leves.
LIMITE DE QUANTIFICATION : concentration au-dessus de laquelle dans une
matrice dfinie, une mesure quantitative peut tre ralise par une mthode donne, avec un niveau de
confiance spcifi.
La limite de quantification, ou limite
de dosabilit infrieure, est la plus petite valeur que le laboratoire peut porter sur le bulletin de rsultats dans des
conditions de fiabilit suffisantes, rsultant de ses procdures analytiques
et de sa dmarche qualit. Elle devra
tre toujours largement infrieure la
teneur de rfrence : elle est par
convention, fixe la concentration
quivalant dix fois la valeur de
lcart type dtermin sur une srie de
mesures effectues sur des essais
blanc ;
Equivalent anglosaxon : Limit of
quantification.
LIXIVIATION : dissolution et entranement de
substances d'un solide complexe sous
l'action d'un solvant (exemple : eau
travers les horizons d'un sol).
Equivalent anglosaxon : Leaching.
MTAL LOURD : ce terme dsigne pour les chimistes des mtaux de numro atomique lev, de densit suprieure
5 g/cm3 et qui forment des sulfures insolubles. Le cadmium, le manganse,
le cobalt, le chrome, le cuivre, le
plomb, le mercure, le nickel et le zinc
sont les mtaux lourds les plus souvent
rencontrs dans les sols.
Dans le domaine de lenvironnement, on associe frquemment
aux mtaux lourds l'arsenic, qui est
un mtallode lourd. Larrt du 2
fvrier 1998, qui dfinit les lments
du compos et plus faible galement sa

tendance tre ionis. Les composs
acides avec un pKa infrieur 3-4 seront mobiles dans les sols tandis que
les composs basiques avec un pKa
suprieur 10 seront retenus. Cette
donne est galement utile pour dfinir
les conditions dextraction des polluants, notamment la fixation du pH
dextraction.
devant faire lobjet dun contrle

pour les installations classes, prend
en compte Cd, Hg, Ni, As, Co, Pb, Sb,
Cr, Cu, Mn, V, Sn, Se, Te, Zn, Tl.
MOBILIT : aptitude d'une substance ou de particules migrer, soit sous l'action de
la gravit, soit sous l'influence de
forces locales.
Equivalent anglosaxon : Mobility.
POLARIT : la polarit dun polluant est directement relie au coefficient de partage n-octanol/eau (Kow). Kow est
le rapport de concentration l'quilibre d'un compos entre deux phases,
l'une l'eau, l'autre le n-octanol. Les
composs dits non polaires ou apolaires possdent un log Kow suprieur
4-5 alors que les composs polaires
ont un log Kow infrieur 1-1,5. Les
composs ayant des valeurs de log
Kow comprises entre ces deux valeurs
sont considrs comme moyennement
polaires. La polarit dun polluant
va influer sur la manire dont il se
fixe dans les sols, dont il en est libr par leau de pluie ou dont il en est
extrait lors des oprations de dpollution.
NIVEAU GUIDE (ou VALEUR GUIDE) : valeur de

rfrence pour une grandeur (concentration en un lment donn), destine
servir d'aide la rflexion ou la dcision. Valeur en rgle gnrale recommande par une autorit, sans
obligation lgale, utilise (avec un jugement professionnel) lors de l'valuation d'un site pollu.
Equivalent anglosaxon : Guideline.
NORME : spcification technique approuve par
un organisme reconnu activit
normative, pour application rationnelle, rpte ou continue, sur la
base des techniques oprationnelles
du moment, mais dont l'observation
n'est pas obligatoire.
Equivalent anglosaxon : Polarity.

POLLUANT : produit, substance ou compos chimique responsable d'une pollution. On
distingue les polluants primaires, rejets directement dans le milieu naturel,
des polluants secondaires qui proviennent de ractions sur les premiers, ou
entre eux.
Equivalent anglosaxon : Standard.

OBJECTIF DE QUALIT : recherche d'un rsultat
avec un niveau de qualit que souhaite
atteindre ou conserver un dcideur pour
l'usage d'un milieu, eau superficielle,
eau souterraine, sol, air, ...
Equivalent anglosaxon : Pollutant.
Equivalent anglosaxon : Quality

objective.
POLLUTION : introduction, directe ou indirecte,

par l'activit humaine, de substances, prparations, de chaleur ou de
bruit dans l'environnement, susceptibles de contribuer ou de causer :
- un danger pour la sant de l'homme,
pKa : constante dionisation acide-base : elle dfinit

la tendance lionisation des composs dans les sols de pH compris entre 5
et 8. Plus cette valeur de pKa est leve, plus faible est le caractre acide
80
1975. Aprs dcision du comit d'affectation des crdits sur ce site, le Prfet est autoris charger alors
l'ADEME de l'excution d'office des
tudes, traitements et actions de toute
nature ncessaires pour en matriser
autant que faire se peut l'impact sur la
sant humaine et l'environnement.
- des dtriorations aux ressources

biologiques, aux cosystmes ou aux
biens matriels,
- une entrave un usage lgitime de
l'environnement.
Equivalent anglosaxon : Pollution,
contamination.
PRLVEMENT : recueil d'une portion reprsentative d'un milieu pour l'analyse
et les essais.
Equivalent anglosaxon : Site.

SOL : couche suprieure de la crote terrestre
compose de particules minrales,
de matire organique, d'eau, d'air et
d'organismes (selon le projet de
norme internationale ISO/TC 190
sur la qualit des sols).
Ce projet de norme rappelle aussi
que dans le contexte de la protection du sol, il faut prter attention au
sol superficiel, au sous-sol et aux
couches plus profondes, et aux gtes
minraux associs l'eau souterraine. Il faut aussi faire attention aux
matriaux d'origine anthropique introduits dans ou sur le sol, comme
les dchets domestiques ou industriels, les boues, les boues de curage
de cours d'eau et les rsidus miniers.
Ceux-ci sont importants, parce qu'ils
peuvent influencer certaines fonctions du sol et constituer une source
de substances dangereuses pour le
sol et affecter les sols naturels voisins. Les processus pdologiques
peuvent, en temps et lieu, intervenir
dans ces matriaux anthropiques de
la mme manire que dans la roche
mre naturelle et les dpts de surface .
PRISE D'ESSAI : partie discrte d'un chantillon

qui sera soumise aux analyses.
REPRODUCTIBILIT : la reproductibilit mesure
laptitude dun laboratoire donn
produire des valeurs voisines pour un
mme chantillon analys plusieurs
fois, au sein dune mme srie ou de
sries diffrentes.
Equivalent anglosaxon : Reproductibility.
SITE : ensemble du secteur gographique sur lequel
une pollution de l'environnement est
susceptible d'tre rencontre du fait des
anciennes activits pratiques.
Site (industriel) : secteur gographique correspondant l'emprise industrielle (limites de proprit).
Site (pollu) : site prsentant un risque prenne, rel ou potentiel, pour la
sant humaine ou l'environnement du
fait d'une pollution de l'un ou l'autre
des milieux, rsultant de l'activit actuelle ou ancienne.
Sens pdologique : partie des formations naturelles superficielles soumises aux processus pdologiques et
subissant des volutions plus ou
moins importantes dans la composition chimique et la constitution minralogique ; le type de sol qui va
progressivement prendre naissance
dpendra (1) de la nature de la roche
mre de dpart (conditions lithologiques), (2) de la nature des ractifs
Site (orphelin) : site (potentiellement)

pollu dont le responsable n'est pas
connu ou insolvable (notamment du fait
du montant des travaux engager pour
rduire ou supprimer les risques constats) ; un site est reconnu orphelin par
dcision du Ministre de l'Environnement, qui saisit le comit vis l'article
22.3 de la loi n 75.633 du 15 juillet
81
SPCIATION : dfinition de la forme chimique

ou de la phase porteuse, dans laquelle se trouve un lment (forme
ionique, structure molculaire, association physique, support minral ou
organique).
d'attaque
(conditions
physicochimiques), (3) de la valeur des paramtres rglant l'quilibre thermodynamique
(conditions
thermohydriques).
Sens hydrogologique : partie des
formations pdologiques et lithologiques comprises entre la surface et
le niveau de la nappe phratique
(zone non sature), dont les fonctions ou l'utilisation sont susceptibles d'tre affectes, de faon
ngative, du fait de l'apport de
substances ou polluants dangereux.
Equivalent anglosaxon : speciation.

STABILIT : la stabilit dune substance dans
lenvironnement est caractrise par
son temps de demi-vie ; il reprsente
le temps durant lequel une fraction
reprsentant 50 % de la quantit initiale de substance est dgrade. Plus
ce temps est important, plus le compos montre des potentialits de persistance dans lenvironnement.
Equivalent anglosaxon : Soil.

SOLUBILIT DANS LEAU :
voir hydrosolubilit.
Equivalent anglosaxon : Stability.

VALEUR GUIDE : cf. niveau guide
SORPTION : terme gnrique incluant l'absorption, l'adsorption, la dsorption et

l'change d'ions ; la sorption est le
processus majeur de subsurface affectant le devenir et le transport des
polluants dans l'environnement.
VALEUR LIMITE : valeur numrique (concentration, flux, ...) dont l'application peut
tre impose par voie rglementaire.
En gnral, une valeur limite est dfinie pour une substance, un milieu donn et un usage spcifi (cf.
concentration maximale admissible
pour l'alimentation en eau potable).
Equivalent anglosaxon : Sorption.

SOURCE (DE POLLUTION) : terme gnrique
dsignant une entit (spatialement
dlimit, foyer) ou un ensemble
d'entits dont les caractristiques ou
les effets permettent de les considrer comme l'origine de nuisances
ou de dangers. Il s'agit en gnral de
zones o des substances dangereuses, des dchets ont t dposs,
stocks ou limins.
Equivalent anglosaxon : Source of
pollution.
Equivalent anglosaxon : Maximum

contaminant level (MCL)
VECTEUR (DE POLLUTION) : milieu, organisme, support physique minral ou
organique, liquide ou solide ou gazeux, susceptible de transmettre un
lment polluant ou infectieux vers
une cible partir d'une source de pollution, par des processus de transport
identifis.
Equivalent anglosaxon : Pollution
vector, pollution pathway.
82
VOLATILIT : aptitude d'une substance s'vaporer. La volatilit d'un compos organique est dfinie par sa constante de
tension de vapeur 20 C. La tension
de vapeur est la pression partielle d'un
compos dans la phase gazeuse, en
quilibre avec le solide pur ou le liquide pur. Il existe une relation entre la
tension de vapeur et le point d'bullition d'un compos organique. Plus sa
tension de vapeur est faible, plus son
point d'bullition est lev. Les constantes de tension de vapeur ntant
connues que pour un nombre limit de
composs, la classification de volatilit
s'effectue, pour des raisons pratiques,
sur la base des points d'bullition des
composs.
- Un compos est considr comme
volatil si son point d'bullition est infrieur 300 C une pression de 101
kPa (exemples : hydrocarbures aromatiques et halogns volatils, naphtalne, certains chlorophnols).
- Un compos est considr comme
semi-volatil si son point d'bullition est
suprieur 300 C (exemples : HAP,
PCB et pesticides).
La volatilit dun polluant influe sur la
manire dont il sinfiltre dans les sols,
dont il sen libre par vaporation naturelle ou dont il peut en tre limin
lors des oprations de dpollution ;
cette proprit est importante pour le
choix dune technique de dpollution
Equivalent : Volatility.
83

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GUIDE MTHODOLOGIQUE

Documents du BRGM 298

Guide mthodologique pour lanalyse des sols pollus

Le prsent guide a t labor par le BRGM dans le

- les mtaux lourds ;

- les hydrocarbures ou huiles minrales ;

Il fait le point sur :

- les hydrocarbures aromatiques volatils et les hydrocarbures halogns volatils ;

- les diffrentes substances potentiellement polluantes ;

- les hydrocarbures aromatiques polycycliques

- les techniques disponibles pour les caractriser ;

- les dioxines et furannes ;

- les contraintes sappliquant au prlvement et la

- les polychlorobiphnyles (PCB) et les polychloroterphnyles (PCT) ;

- les niveaux de sensibilit requis ;

- les phnols et les chlorophnols ;

- lassurance qualit des rsultats et laccrditation des

afin de permettre au lecteur dtablir une stratgie

- les phtalates ou esters phtaliques ;

Il ne contient aucun lment dinterprtation, ni de

Un schma de dmarche gnrale est propos pour

Le conditionnement des chantillons, leurs conditions de stockage et de conservation sont examins.

Il contient une introduction aux mthodes

Guide mthodologique pour lanalyse des sols pollus

ductif (ICP), dtection optique (ICP/AES) ou spectromtrie de masse (ICP/MS).

veloppement (biocapteurs, capteurs chimiques

Il prsente aussi les tests cotoxicologiques, les

Guide mthodologique pour lanalyse des sols pollus

Table des matires

1.2. Concepts de base en analyse........................................................................................................... 15

Les hydrocarbures aromatiques volatils et les hydrocarbures halogns volatils ............................. 22

Les hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP)................................................................ 22

2.5. Dioxines et furannes ....................................................................................................................... 23

Les polychlorobiphnyles (PCB) et les polychloroterphnyles (PCT) ....................................... 23

Guide mthodologique pour lanalyse des sols pollus

Les phnols et les chlorophnols................................................................................................. 24

2.8. Les pesticides ................................................................................................................................. 25

Guide mthodologique pour lanalyse des sols pollus

5.2. Prtraitement des chantillons ....................................................................................................... 32

Spectromtrie dabsorption atomique flamme (AAS) de fluorescence atomique

8.2. Chromatographie ionique ............................................................................................................... 52

Plasma couplage inductif (ICP), dtection optique (ICP/AES) ou spectromtrie

9. Les tests cotoxicologiques.............................................................................................................. 56

Guide mthodologique pour lanalyse des sols pollus

10.3. Les mthodes in situ commercialises......................................................................................... 57

Guide mthodologique pour lanalyse des sols pollus

Liste des figures

Pollution diffuse .................................................................................................................... 12

Pollution accidentelle vs. chronique...................................................................................... 13

Mtaux lourds dans la classification priodique.................................................................... 19

Octane et isooctane (modles molculaires).......................................................................... 20

Chromatogramme dun mlange dhydrocarbures ................................................................ 21

Tolune (modle molculaire)............................................................................................... 22

Modles molculaires simplifis du naphtalne, de lanthracne

Guide mthodologique pour lanalyse des sols pollus

Fig. 22 - Chromatogramme obtenu pour la dtermination des composs organiques

Guide mthodologique pour lanalyse des sols pollus

Liste des annexes

Guide mthodologique pour lanalyse des sols pollus

Il y a contamination lorsquune telle substance

- les pollutions diffuses (pandage ou retombe de

- les pollutions accidentelles (dversement ou

On distingue deux types de pollution du sol :

- les pollutions chroniques (apport continu de