Aplicacao Do Diagrama de Fontes de Hidrogenio em Refinarias de Petroleo

APLICAO DO DIAGRAMA DE FONTES DE HIDROGNIO EM
REFINARIAS DE PETRLEO
EDUARDO AUGUSTO HENRIQUES FIGUEIREDO
DISSERTAO APRESENTADA AO CORPO DOCENTE DO

CURSO DE PS-GRADUAO EM TECNOLOGIA DE PROCESSOS QUMICOS E
BIOQUMICOS COMO PARTE DOS REQUISITOS NECESSRIOS PARA
OBTENO DO GRAU DE MESTRE EM CINCIAS
ESCOLA DE QUMICA
UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO DE JANEIRO
2013
APLICAO DO DIAGRAMA DE FONTES DE HIDROGNIO EM REFINARIAS

DE PETRLEO
DISSERTAO
SUBMETIDA AO CORPO DOCENTE DO
DE
PROCESSOS QUMICOS
DO
RIO
CURSO DE PS-GRADUAO EM TECNOLOGIA
BIOQUMICOS DA ESCOLA
DE
QUMICA
DA
UNIVERSIDADE FEDERAL
DE JANEIRO, COMO PARTE DOS REQUISITOS NECESSRIOS PARA OBTENO DO GRAU DE
MESTRE EM CINCIAS.
Aprovada por:
__________________________________________________________
Prof. Eduardo Mach Queiroz, D.Sc Orientador
__________________________________________________________
Prof. Fernando Luiz Pellegrini Pessoa, D.Sc Orientador
__________________________________________________________
Profa. Helosa Lajas Sanches, D.Sc.
__________________________________________________________
Prof. Carlos Augusto Guimares Perlingeiro, D.Sc.
__________________________________________________________
Prof. Reinaldo Coelho Mirre, D.Sc.
Rio de Janeiro, RJ Brasil

2013
ii
FIGUEIREDO, EDUARDO AUGUSTO HENRIQUES
Aplicao do Diagrama de Fontes de Hidrognio a Refinarias de Petrleo.

Rio de Janeiro: UFRJ/EQ, 2013.
xx, 185p., il.
Dissertao (Mestrado) Universidade Federal do Rio de Janeiro Escola de
Qumica, 2013.
Orientadores: Eduardo Mach Queiroz e Fernando Luiz Pellegrini Pessoa
1. Hidrognio. 2. Refinaria. 3. Diagrama de fonte de Hidrognio.

I. EQ/UFRJ.
II. Aplicao do Diagrama de Fonte de Hidrognio em Refinarias de Petrleo
iii
Dedico a todos, que de alguma forma me auxiliaram nessa caminhada.
iv
AGRADECIMENTOS
Aos meus familiares, em especial minha me, Snia, meu pai, Agostinho Figueiredo e meu
irmo Leonardo, pela compreenso, por me ouvirem e pelo incentivo para seguir sempre em
frente.
Aos meus orientadores, profes Eduardo Mach e Fernando Pellegrini pelos ensinamentos, e pela
oportunidade de colocar mais um tijolo na construo da minha formao enquanto profissional
e ser humano. Em especial te agradeo Mach, pela slida pacincia e confiana.
Joana Borges pela ateno, sugestes e ideias.
Petrobras, meu gerente e meus colegas de trabalho, pelo apoio, compreenso e liberao em
alguns momentos chaves da realizao desta Dissertao.
minha amiga, Aline Rezende, pela ajuda e apoio moral inestimveis. Muito obrigado por
tornar meu trabalho mais consistente!
Ao corpo docente da Escola de Qumica, esta casa que me proporcionou a formao profissional,
onde aprendi tanto, e que agora me deu a oportunidade de fazer o mestrado.
Ao corpo de funcionrios da Escola de Qumica da UFRJ pela ateno e esclarecimentos
pertinentes.
Aos meus professores ainda do meu colgio Instituto Guanabara, por terem me proporcionado a
formao essencial. Em especial agradeo ao professor Victor Ntrica por todas as
demonstraes de confiana.
Aos meus amigos do GG pela boa companhia, momentos de descontrao e por me fazerem
lembrar que eu precisava seguir em frente e concluir mais esta etapa.
Ao Conselho Nacional de Desenvolvimento Cientifico e Tecnolgico (CNPq) pela bolsa de
mestrado concedida durante os primeiros meses deste trabalho
Resumo da Dissertao de Mestrado apresentada ao Programa de Ps Graduao em Tecnologia

de processos Qumicos e Bioqumicos da Escola de Qumica / UFRJ, como parte dos requisitos
necessrios para a obteno do grau de Mestre em Cincias.
APLICAO DO DIAGRAMA DE FONTES DE HIDROGNIO EM REFINARIAS DE PETRLEO
MAIO, 2013
ORIENTADORES: Eduardo Mach Queiroz e Fernando Luiz Pellegrini Pessoa
A presente Dissertao trata da reduo do consumo de gs hidrognio em refinarias de

petrleo visando, sobretudo, a reduo dos seus custos operacionais . Legislaes ambientais
gradativamente mais restritas, processamento de petrleos mais pesados e busca por maior
rendimento de produtos de maior valor agregado so as principais foras motrizes do processo de
aumento da utilizao do H2 nas operaes de refino nos ltimos anos. A inteno bsica do
estudo desenvolvido foi aplicar o mtodo Diagrama de Fontes de Hidrognio (DFH),
apresentado por Borges (2009), em um conjunto de cenrios tpicos de uma refinaria de petrleo,
propondo anlises pertinentes nas redes de distribuio de hidrognio, e modificaes na
metodologia visando aperfeioar/aumentar, sobretudo, a sua aderncia fsica e estruturar uma
avaliao econmica mais robusta. O DFH um mtodo algbrico baseado em heursticas. No
primeiro estudo de caso avaliou-se o impacto da variao da vazo a ser purificada (regenerada)
no custo operacional, sem para tanto, alterar a metodologia e concluiu que se trata de uma
anlise fundamental. No segundo estudo de caso foi considerado o gradiente de presso como
uma restrio adicional. Isto gerou a necessidade de se propor ajustes na metodologia DFH, a
qual considerava como restrio apenas o gradiente de concentrao. A considerao da presso
alm de ter o impacto no aumento da aderncia fsica da soluo proposta permitiu que fosse
estruturada uma avaliao econmica mais robusta tendo em vista que foi possvel avaliar todo o
conjunto de compressores associado rede de H2. No terceiro estudo de caso foi avaliada mais
uma questo pertinente para uma refinaria. Avalia-se o uso de gases de purga e residuais das
unidades da rede de H2 como carga da planta de H2 em substituio parcial ou integral do gs
natural. Os resultados apontam que a substituio na rede e condies avaliadas no apresenta
vantagem tcnico-econmico.
Palavras-chave: Hidrognio, Refinaria, Diagrama de Fontes de Hidrognio.
vi
Abstract of Thesis presentes to Programa de Ps Graduao em Tecnologia de Processos

Qumicos e Bioqumicos (EQ/UFRJ), as a partial fulfillment of the requirements for the degree
of Master of Science.
Application of Hydrogen Source Diagram to Oil Refineries
MAY, 2013
ADVISORS: Eduardo Mach Queiroz and Fernando Luiz Pellegrini Pessoa
The present work deals with the reduction of the hydrogen gas consumption in oil
refineries aiming to the reduction of their operation costs. Gradually more stringent clean fuel
regulations, increasing higher value-added products demand and increasingly heavy crude supply
are the main driving forces of the increasing demand of hydrogen in refineries. This work aims
to apply the Hydrogen Source Diagram (HSD), presented by Borges (2009), in some typical
scenarios of refineries, specifically in their hydrogen distribution systems and to propose some
amendments to the methodology in order to increase its physical adherence and to improve its
economic evaluation. The first case study evaluated the flow variation of a stream that may be
purified and its impacts in the operational cost of the hydrogen network, without any
amendments of the original HSD methodology. The conclusion is that this variable has a
considerable impact on the operational cost. The second case study has the purpose of
considering the pressure constrain, and so it was necessary to improve some amendments in the
HSD methodology. This feature was important because the physical adherence and the
performance of the economical evaluation were the most important critical points of the original
method, and of the heuristic algebraic and graphical methods in generally. The last case study
evaluates an important question that has been discussed in the literature: the off gases of the
hydrogen based units can be used for feedstock of a steam reformer in addition to the fuel
system, substituting partial or in totality the natural gas, the most common hydrogen plant
feedstock. The argument is a supposed economic gain with this change. The results indicate that
in the example studied with the economical parameters considered, the change of feedstock
didnt represent neither economical nor technically an interesting choice.
Keywords: Hydrogen, Refinery and Hydrogen Source Diagram
vii
SUMRIO
Captulo 1.
Introduo ............................................................................................................. 1
1.1.
Usos do Gs Hidrognio ............................................................................................... 1
1.2.
Panorama da Indstria de Refino ................................................................................... 6
Captulo 2.
Objetivos Gerais e Justificativas do Trabalho ....................................................... 11
2.1.
Viso Geral ................................................................................................................. 11
2.2.
Estrutura da Dissertao .............................................................................................. 12
Captulo 3.
Principais Processos Envolvidos na Rede de Distribuio de Hidrognio de uma
Refinaria de Petrleo ................................................................................................................. 14

3.1.
Desafios da Indstria do Refino .................................................................................. 14
3.2.
Restries Ambientais................................................................................................. 18
3.2.1.
Unio Europeia (UE) ........................................................................................... 19
3.2.2.
EUA .................................................................................................................... 20
3.2.3.
Brasil ................................................................................................................... 22
3.3.
Processos de uma Rede de Hidrognio em uma Refinaria de Petrleo ......................... 23
3.3.1.
Processos de Hidrorrefino .................................................................................... 23
3.3.2.
Reforma Cataltica ............................................................................................... 31
3.4.
Produo de Hidrognio .............................................................................................. 33
3.4.1.
Viso Geral da Unidade de Reforma a Vapor ....................................................... 33
3.4.2.
Pr-Tratamento .................................................................................................... 38
3.4.3.
Forno Reformador ............................................................................................... 38
3.4.4.
Reator de Shift ..................................................................................................... 39
3.4.5.
Purificao ........................................................................................................... 39
viii
Captulo 4.
Reviso dos Mtodos Propostos na Literatura para Gerenciamento de Redes de
Hidrognio 40
4.1.
Integrao de Processos .............................................................................................. 40
4.2.
Reviso Bibliogrfica .................................................................................................. 45
4.2.1. Consideraes finais sobre a reviso bibliogrfica ....................................................... 52

Captulo 5.
5.1.
Metodologia......................................................................................................... 53
Principais Etapas da Metodologia ............................................................................... 53
5.1.1.
Construo da Tabela de Oportunidades .............................................................. 53
5.1.2.
Tabela de Operaes e Clculo de Transferncia de Massa de Cada Operao ..... 55
5.1.3.
Definio dos Intervalos de Concentrao de H2 no Processo............................... 56
5.1.4.
Representao das Operaes no Diagrama, Escolha das Correntes e Clculo da
Vazo Necessria .............................................................................................................. 56

5.1.5.
Construo da Tabela de Requisitos de cada Processo .......................................... 60
5.1.6.
Definio da Distribuio das Correntes pela Rede de Compressores ................... 61
5.2.
Consideraes Finais sobre a Metodologia .................................................................. 64
Captulo 6.
6.1.
Estudos de Caso ................................................................................................... 66
Primeiro Estudo de Caso ............................................................................................. 67
6.1.1.
Objetivos do Estudo ............................................................................................. 67
6.1.2.
Dados do Estudo .................................................................................................. 67
6.1.3.
Descrio do Estudo ............................................................................................ 68
6.1.4.
Concluses .......................................................................................................... 90
6.2.
Segundo Estudo de Caso ............................................................................................. 97
6.2.1.
Objetivos do Estudo ............................................................................................. 97
6.2.2.
Dados do Estudo .................................................................................................. 97
6.2.3.
Descrio do Estudo .......................................................................................... 100
6.3.
Terceiro Estudo de Caso ........................................................................................... 150
ix
6.3.1.
Objetivos do Estudo ........................................................................................... 150
6.3.2.
Dados do Estudo ................................................................................................ 150
6.3.3.
Descrio do Estudo .......................................................................................... 154
6.3.4.
Anlise Econmica dos Cenrios ....................................................................... 167
6.4.
Anlise dos Resultados Estudo de Casos 3 ............................................................. 169
Captulo 7.
Concluses e Recomendaes ............................................................................ 174
NDICE DE FIGURAS
Figura 1.1 Possveis rotas para o uso do H 2 como vetor energtico........................................................ 5
Figura 1.2 Demanda setorial de hidrognio ........................................................................................... 6
Figura 1.3 Consumo energtico por fonte nos anos 2010 e 2011 ........................................................... 7
Figura 1.4 Projees de consumo de energia primria e consumo de derivados de petrleo (BP Energy
Outlook 2030) ......................................................................................................................................... 7
Figura 1.5 Pases membros da OCDE (Organizao para a Cooperao e Desenvolvimento Econmico)
............................................................................................................................................................... 8
Figura 1.6 Projees para a demanda por energia primria .................................................................... 9
Figura 1.7 Projees de consumo de combustveis lquidos por regio .................................................. 9
Figura 1.8 Projees para o consumo de derivados e produo de petrleo ......................................... 10
Figura 3.1 Evoluo do perfil de derivados e do consumo de H2 em refinarias de petrleo .................. 16
Figura 3.2 Esquema de processo de uma refinaria moderna (alta converso). ...................................... 17
Figura 3.3 Participao % tpica nos custos operacionais de uma operao de HCC. ........................... 18
Figura 3.4 Evoluo da especificao do teor de enxofre no Brasil ..................................................... 23
Figura 3.5 Quadro com as principais reaes de hidrorrefino .............................................................. 24
Figura 3.6 Faixas de temperatura e presso de processos tpicos de uma refinaria ............................... 25
Figura 3.7 Fluxograma simplificado de uma unidade de hidrotratamento de derivados ........................ 28
Figura 3.8 Diagrama de blocos de um esquema de aproveitamento do gs de purga ............................ 30
Figura 3.9 Viso geral de uma unidade de reforma a vapor ................................................................. 33
Figura 3.10 Alternativa de aproveitamento do gs de purga na reforma a vapor .................................. 36
Figura 3.11 Valor do gs de refinaria em diferentes aplicaes, expressos como uma porcentagem do
valor do gs natural ............................................................................................................................... 37
Figura 3.12 Esquema de processo utilizando a purificadora CO2LDsep............................................... 37
Figura 3.13 Diagrama simplificado do processo absoro qumica de CO2 com MEA......................... 39
Figura 4.1 Rede de hidrognio e exemplos de opes de otimizao ................................................... 42
Figura 4.2 Exemplo de uma curva composta de hidrognio (perfil de pureza de H2 ) das fontes e
sumidouros de uma rede de H2 .............................................................................................................. 43
Figura 4.3 Exemplo de um grfico de suprimento de H2 ..................................................................... 44
Figura 4.4 Exemplo de situao de estrangulamento com o aparecimento do pinch ............................. 44
Figura 4.5 Exemplo de superestrutura................................................................................................. 46
Figura 4.6 Apresentao ilustrativa de um grfico de perfil de presso ............................................... 49
Figura 5.1 Localizao da fonte e consumidor em uma tpica operao de hidrorrefino ....................... 54
Figura 5.2 Apresentao ilustrativa de um segmento de um DFH........................................................ 56
Figura 5.3 Apresentao ilustrativa de uma tabela de requisitos .......................................................... 61
Figura 5.4 Apresentao ilustrativa de tabela com as correntes que necessitam de compresso............ 62
Figura 6.1 Estrutura genrica da material cascade e da load cascade .................................................. 71
Figura 6.2 Esquemtico da unidade purificadora................................................................................. 71
Figura 6.3 Matriz montada para resoluo do problema de programao linear utilizando o solver ..... 74
Figura 6.4 Diagrama de fontes de hidrognio do grupo 1 (primeiro estudo de caso) ............................ 77
Figura 6.5 Diagrama de fontes de hidrognio do grupo 2, cenrio 1 (primeiro estudo de caso) ............ 81
Figura 6.6 Diagrama de fontes de hidrognio - grupo 2, cenrio 2 (primeiro estudo de caso) ............... 83
Figura 6.10 Diagrama de fontes de hidrognio - grupo 3, cenrio 3 (primeiro estudo de caso) ............. 89
xi
Figura 6.11 Curvas de COp e consumo de H2 em funo da vazo de entrada da PSA e do Custo
relativo (CR) ......................................................................................................................................... 92
Figura 6.12 Curvas de COp e consumo de H2 Comparao entre DFH e Ng ..................................... 96
Figura 6.13 Diagrama de blocos da rede original (segundo estudo de caso) ......................................... 98
Figura 6.14 Diagrama de fontes de hidrognio do cenrio 1 (segundo estudo de caso) .......................103
Figura 6.18 Anlise de custos de operao anual todos os cenrios (segundo estudo de caso) .............145
Figura 6.21 Rede de hidrognio original (terceiro estudo de caso) .....................................................151
Figura 6.22 Diagrama de fontes de hidrognio do cenrio 1 (terceiro estudo de caso) .......................158
xii
NDICE DE TABELAS
Tabela 1.1 Principais setores e usos de H 2 como insumo industrial ....................................................... 6
Tabela 3.1 Capacidade instalada mundial de produo de hidrognio em refinarias ............................ 14
Tabela 3.2 Preos de referncia de dois tipos de diesel comercializados no mercado do golfo ............. 15
Tabela 3.3 Principais contaminantes e seus efeitos prejudiciais ........................................................... 16
Tabela 3.4 Faixa tpica de consumo de hidrognio em unidades de hidrocraqueamento ....................... 18
Tabela 3.5 Evoluo das especificaes de gasolina na Unio Europia .............................................. 20
Tabela 3.6 Limites de teor de enxofre em leo bunker ........................................................................ 21
Tabela 5.1 Exemplo de tabela de oportunidades.................................................................................. 54
Tabela 5.2 Exemplo de uma tabela de operaes ................................................................................ 55
Tabela 5.3 Exemplo de tabela de distribuio de correntes pelos compressores da rede ....................... 63
Tabela 6.1 Classificao das unidades de processo ............................................................................. 67
Tabela 6.2 Tabela de oportunidades (primeiro estudo de caso) ............................................................ 68
Tabela 6.3 Estrutura da anlise (grupos e cenrios avaliados) ............................................................. 69
Tabela 6.4 Tabela de operaes do primeiro estudo de caso ................................................................ 75
Tabela 6.5 Parmetros do sistema de purificao (grupo 2, cenrio 1) ................................................. 78
Tabela 6.6 Parmetros do sistema de purificao - grupo 2, cenrio 2 (primeiro estudo de caso) ......... 82
Tabela 6.7 Parmetros do sistema de purificao - grupo 2, cenrio 3 (primeiro estudo de caso ) ........ 82
Tabela 6.10 Parmetros do sistema de purificao - grupo 3, cenrio 3 (primeiro estudo de caso) ....... 86
Tabela 6.11 Resultados de custo de operao de todos os cenrios dos grupos 1 e 2 ............................ 90
Tabela 6.12 Resultados de custo operacional de todos os cenrios que envolvem a purificao da
corrente de 70% mol H2 ........................................................................................................................ 91
Tabela 6.13 Resultados obtidos com a aplicao da metodologia de Ng et al.(2009a) ......................... 93
Tabela 6.14 Comparao direta entre as redes de melhor resultado para DFH e Ng et al.(2009a) ........ 94
Tabela 6.15 Produtores e consumidores da rede de hidrognio (segundo estudo de caso) .................... 97
Tabela 6.16 Compressores disponveis inicialmente para a rede de H 2 (segundo estudo de caso) ......... 98
Tabela 6.17 Restries ao desenvolvimento da rede (segundo estudo de caso) .................................... 99
Tabela 6.18 Tabela de oportunidades associadas rede original (segundo estudo de caso) .................. 99
Tabela 6.19 Tabela de operaes (segundo estudo de caso)................................................................101
Tabela 6.20 Tabela de requisitos do processo 1 no cenrio 1 (segundo estudo de caso) ......................102
Tabela 6.25 Resumo das correntes pendentes de compresso no cenrio1 (segundo estudo de caso) ...106
Tabela 6.26 Distribuio das correntes pelos compressores disponveis no cenrio 1 (segundo estudo de
caso) ....................................................................................................................................................107
Tabela 6.27 Anlise da entrada do compressor mk2 no cenrio 1 (segundo estudo de caso) ...............107
Tabela 6.28 Reavaliao da tabela de requisitos do processo 3 no cenrio 1 (segundo estudo de caso)
............................................................................................................................................................108
Tabela 6.29 Status final da entrada do processo 3 no cenrio 1 (segundo estudo de caso) ...................108
Tabela 6.30 Status final distribuio das correntes pelos compressores cenrio 1 (segundo estudo de
caso) ....................................................................................................................................................109
Tabela 6.31 Parmetros relacionados anlise econmica do cenrio 1 (segundo estudo de caso) ......112
xiii
Tabela 6.32 Correntes direcionadas para o sistema de gs combustvel (GC) no cenrio 1 (segundo
estudo de caso).....................................................................................................................................112
Tabela 6.33 Custos associados rede do cenrio 1 (segundo estudo de caso) .....................................113
Tabela 6.34 Condies da purificao no cenrio 2 (segundo estudo de caso) ....................................113
Tabela 6.35 Correntes pendentes de compresso no cenrio 2 (segundo estudo de caso) ....................120
Tabela 6.36 Distribuio inicial das correntes pelos compressores da rede no cenrio 2 (segundo estudo
de caso) ...............................................................................................................................................121
Tabela 6.37 Anlise da entrada compressores mk2, mk1, cr5 e cr1 no cenrio 2 (segundo estudo de
caso) ....................................................................................................................................................122
Tabela 6.40 Status final da entrada do processo 3 no cenrio 2 ..........................................................125
Tabela 6.41 Distribuio final das correntes pela rede de compressores no cenrio 2 (segundo estudo de
caso) ....................................................................................................................................................125
Tabela 6.42 Correntes direcionadas para o sistema de gs combustvel nocenrio 2 (segundo estudo de
caso) ....................................................................................................................................................126
Tabela 6.44 Distribuio inicial das correntes pelos compressores da rede no cenrio 3 (segundo estudo
de caso) ...............................................................................................................................................130
Tabela 6.45 Anlise da entrada do compressor mk1, mk3 e cr1..........................................................131
Tabela 6.49 Status final distribuio correntes pelos compressores no cenrio 3 (segundo estudo) .....133
Tabela 6.50 Correntes direcionadas para o sistema de gs combustvel no cenrio 3 (segundo estudo de
caso) ....................................................................................................................................................134
Tabela 6.52 Dados da purificadora do cenrio 4 (segundo estudo de caso) .........................................135
Tabela 6.53 Correntes que necessitam de compresso e distribuio inicial pela rede de compressores
no cenrio 4 (segundo estudo de caso) ..................................................................................................137
Tabela 6.54 Anlise da entrada do compressor mk1, cr1 e cr6 no cenrio 4 (segundo estudo de caso) 139
Tabela 6.55 Processo 1: Efeito mistura de correntes nos compressores cenrio 4 (segundo estudo de
caso) ....................................................................................................................................................140
Tabela 6.57 Processo 5: Efeito mistura de correntes nos compressores (segundo estudo de caso) .......141
Tabela 6.59 Status final da distribuio pelos compressores no cenrio 4 (segundo estudo de caso) ...142
Tabela 6.60 Correntes sistema de gs combustvel no cenrio 4 (segundo estudo de caso) ................143
Tabela 6.62 Anlise econmica conjunta de todos cenrios do segundo estudo de caso .......................144
Tabela 6.63 Fontes de hidrognio rede original (terceiro estudo de caso) ...........................................150
Tabela 6.64 Parmetros da unidades de tratamento de offgas (terceiro estudo de caso) .......................152
Tabela 6.65 Compressores da rede original (terceiro estudo de caso) ................................................152
Tabela 6.66 Parmetros das unidades de purificao, PSA I e PSA II (terceiro estudo de caso) ..........152
Tabela 6.67 Parmetros relacionados s matrias primas da unidade geradora de hidrognio(terceiro
estudo de caso).....................................................................................................................................153
Tabela 6.68 Tabela de oportunidades com as unidades consumidoras (terceiro estudo de caso) ..........155
xiv
Tabela 6.69 Tabela de operaes (terceiro estudo de caso) .................................................................155

Tabela 6.70 Disponblidade de correntes CCR e de tratamento de off gas cenrio 1 (terceiro estudo de
caso) ....................................................................................................................................................159
Tabela 6.71 Parmetros da PSA II no cenrio 1 (terceiro estudo de caso) ...........................................159
Tabela 6.72 Parmetros da PSA I no cenrio 1 (terceiro estudo de caso) ...........................................161
Tabela 6.73 Status da planta de H2 cenrio 1 (terceiro estudo de caso) ...............................................161
Tabela 6.74 Status do sitema de gs combustvel cenrio 1 (terceiro estudo de caso) .........................161
Tabela 6.75 Status final da rede de compressores cenrio 1 (terceiro estudo de caso) .........................162
Tabela 6.76 Parmetros da PSA II no cenrio 2 (terceiro estudo de caso) ..........................................162
Tabela 6.90 Parmetros para o calculo do consumo de energia da rede (terceiro estudo de caso) ........170
Tabela 6.91 Custo total de operao anual (TAC) para todos os cenrios estudados (terceiro estudo de
caso) ....................................................................................................................................................170
Tabela 6.92 Anlise de sensibilidade do custo total de operao anual (TAC) do primeiro cenrio
(terceiro estudo de caso) .......................................................................................................................171
Tabela 6.93 Custo total anual do primeiro cenrio modificado e a anlise de sensibilidade (terceiro
estudo de caso).....................................................................................................................................173
xv
SIGLAS E ABREVIATURAS
DFH: Diagrama de Fontes de Hidrognio
CGEE: Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
ProCaC: Programa Brasileiro de Sistemas a Clulas a Combustvel
CENBIO: Centro Nacional de Referncia em Biomassa
EPE: Empresa de Pesquisa Energtica
BP: Empresa petrolfera British Petroleum
EIA: U.S. Energy Information Administration
DSJI: Dow Jones Mundial de Sustentabilidade
HDT: Unidade de Hidrotratamento
HCC: Unidade de Hidrocraqueamento Cataltico de alta severidade
UGH: Unidade Geradora de Hidrognio
SMES: Segurana, Meio ambiente, Eficincia energtica e Sade).
MMscfd : Millions of standard square foot per day
FCC: Unidade de Craqueamento Cataltico
HDS: Unidade de Hidrodessulfurizao
HDA: Hidrodesaromatizao
CEN: European Standards Organization
EPA: U.S. Environmental Protect Agency
IMO: International Maritime Organization
MARPOL: International Convention for the Prevention of Pollution from Ships
ECA: rea de Controle de Emisses de Enxofre
CONAMA: Conselho Nacional do Meio Ambiente
IBAMA: Instituto Brasileiro de Meio Ambiente
PROCONVE: Programa de Controle de Poluio do Ar por Veculos Automotores
PRONAR: Programa Nacional de Controle de Qualidade do Ar
xvi
MMA: Ministrio do Meio Ambiente

MCC: Unidade de Hidrocraqueamento Moderado
HDN: Hidrodesnitrogenao
QAV: Querosene de aviao
HO: Hidrodesoxigenao
LCO: Light Cycle Oil
GTL: Rota gas to liquid
HDW: Hidrodesparafinao
HIDW: Hidroisodesparafinao
WABT: Weighted Average Bed Temperature
PSA: Pressure swing adsorption
GLP: Gs Liquefeito de Petrleo
MEA: monoetanolamina
EE: energia eltrica
MINLP: Mixed Integer Non Linear Problem
MILP: Mixed Integer Linear Programming
LP: Linear Programming
NLP: Non Linear Programming
AOC: Annual Operation Cost
CCR: Reforma cataltica
TAC: Total Anual Cost
Amine-LP: tratamento com amina de baixa presso
Amine-HP: tratamento com amina de alta presso
Captulo 1. Introduo
Esta Dissertao pretende oferecer uma contribuio para a rea de integrao de
processos. Mais especificamente no tocante reduo do consumo de gs hidrognio e dos
custos operacionais em uma rede de hidrognio de uma refinaria de petrleo. A relevncia
deste tema ficar clara ao longo do desenvolvimento do trabalho. A inteno bsica do estudo
foi aplicar o mtodo Diagrama de Fontes de Hidrognio (DFH), apresentado por Borges
(2009), a um conjunto de processos tpicos de uma refinaria de petrleo, realizando anlises
pertinentes em sua rede de hidrognio, e modificaes no DFH visando aperfeioar/aumentar,
sobretudo, a sua aderncia fsica.
1.1. Usos do Gs Hidrognio

O hidrognio vem sendo pensado como uma fonte de energia do futuro faz um longo
tempo. Um exemplo disso pode ser destacado na literatura de fico cientifica que possui
Julio Verne como precursor. O romance do autor, A ilha misteriosa, lanado originalmente
em 1874, tem a seguinte passagem sobre o hidrognio e sua fonte primria, a gua:
... decomposto nos seguintes elementos primitivos... pela eletricidade, ser uma fonte
de energia potente e tratvel... Acredito que a gua, um dia, ser explorada como combustvel,
que o hidrognio e oxignio que a constituem, usados individual ou conjuntamente, fornecero
uma intensiva fonte de calor e energia, em uma magnitude que o carvo no ser capaz. Em
algum dia, os compartimentos de carvo das locomotivas sero abastecidos, no mais com
carvo, mas sim com um desses dois gases condensados, que sero queimados na fornalha
fornecendo uma enorme quantidade de energia calorfica... A gua ser o carvo do futuro
(Verne, 2004).
O hidrognio no um combustvel primrio, encontrando-se quase sempre associado

a outros elementos qumicos, e, para utiliz-lo, necessrio extra-lo de sua fonte de origem, o
que normalmente implica no gasto de certa quantidade de energia. O hidrognio no pode ser
descrito como uma fonte de energia renovvel, mas sim um vetor energtico, no qual a
energia armazenada com o objetivo de ser retomada em um estgio posterior. A
classificao em termos de ser renovvel totalmente dependente da fonte primria utilizada
no processo de produo de hidrognio (Foster et al., 2005).
Apesar da energia cedida pelo hidrognio ser menor do que aquela utilizada na sua
obteno, o mesmo apresenta vantagens importantes que o qualificam como um dos
1
combustveis que podero substituir os derivados do petrleo. A principal vantagem do

hidrognio que reaes qumicas necessrias para reconvert-lo em energia produzem
somente gua como produto final, no havendo, portanto, emisso de gases poluentes ou
gases de efeito estufa. Uma questo que tambm ganha contornos estratgicos a segurana
ambiental, para a qual o desenvolvimento do uso do hidrognio como vetor energtico, pode
contribuir sensivelmente, tendo em vista que o mesmo possui diversas fontes de obteno o
que permite privilegiar as fontes locais de cada pas diminuindo ou evitando a importao de
energia. Cabe destacar, ainda em relao ao hidrognio, seu alto poder calorfico, o fato de
no ser txico e a sua capacidade de armazenamento de energia (CGEE, 2010).
O futuro imaginado por Jlio Verne ainda no foi alcanado, a economia energtica
ainda baseada em hidrocarbonetos, porm a chamada economia do hidrognio, baseada na
bandeira, sobretudo, da reduo de emisses de poluentes, vem sendo levantada e poder
haver, nas prximas dcadas, avanos mais significativos. Pensando no presente, existe um
consenso de que a imerso nessa economia do hidrognio ainda lenta e que o seu
aceleramento s ser possvel diante de condies favorveis como apoio governamental,
combinado com, ou como um resultado, de algumas "descontinuidades", tais como mudanas
de valores ambientais da sociedade, avanos tecnolgicos, ou aumentos rpidos no preo do
petrleo ou da velocidade e intensidade das mudanas climticas (McDcowall e Eames,
2006).
Para que o hidrognio possa ser utilizado como vetor energtico no meio de transporte,
no entanto, alm da evoluo no sentido de economicidade dos mtodos produtivos em si,
outros desafios se colocam, como por exemplo, questes relacionadas logstica, transporte e
armazenamento (Hughes e Agnolucci, 2012).
Atualmente, o hidrognio produzido basicamente de forma descentralizada e usado
nas proximidades do local de produo, principalmente em plantas petroqumicas, como
insumo de processos e no como fonte de energia. Muitas vezes essa produo realizada
pela prpria indstria que utilizar o hidrognio. A rede de dutos para transporte de hidrognio,
mesmo em pases como os Estados Unidos, muito incipiente, no existindo, ainda, um meio
de transporte para longas distncias que tenha um custo competitivo (U.S. Department of
Energy, 2010). O transporte de hidrognio na forma gasosa tem como dificuldade o peso, pois
grandes volumes so necessrios para obteno de uma determinada quantidade de energia.
Na forma liquefeita, esta desvantagem minimizada, porm existe o impacto do custo
energtico do processo de liquefao e da posterior regaseificao (Window on State

Government, 2008).
Em termos de estocagem, as possibilidades so de armazenar o hidrognio na forma
lquida ou gasosa. Algumas alternativas vm sendo apresentadas e desenvolvidas (em estado
ainda muito embrionrio), no sentido de armazenar o hidrognio na forma de hidratos
metlicos ou em nanoestruturas porosas (Hughes e Agnolucci, 2012).
Outro campo importante envolvendo o uso do hidrognio como vetor energtico so as
clulas a combustvel, dispositivos eletroqumicos que combinam o hidrognio com o
oxignio do ar para gerar eletricidade. As clulas a combustvel trabalham convertendo a
energia qumica do hidrognio em eletricidade produzindo calor e gua como subprodutos e
podem ser agrupadas para aumentar a potncia final obtida, de forma a movimentar, por
exemplo, um automvel.
As clulas a combustvel so mais eficientes que os motores a gasolina, que possuem
uma eficincia de combusto tpica de 18-20%, enquanto as clulas podem alcanar 60% de
eficincia, uma vez que as reaes qumicas so mais eficientes que a combusto na
converso de energia em potncia. As clulas a combustvel no possuem partes mveis o que
reduz perdas por atrito, no entanto, o fator econmico ainda bastante desfavorvel devido ao
alto preo final dos carros equipados com esta tecnologia.
No cenrio nacional foi lanado em 2002, o Programa Brasileiro de Sistemas a Clulas
a Combustvel ProCaC, institudo pelo MCT e implementado em 2004, o qual tem por
objetivo promover aes integradas e cooperadas que viabilizem o desenvolvimento nacional
da tecnologia de clulas a combustvel (Foster et al., 2005).
Os principais processos de produo de hidrognio so (Ball e Wietschelb, 2009):
i.
Reforma a vapor de gs natural
ii. Eletrlise
iii. Gaseificao de biomassa ou carvo
iv. Biolgico
v. Decomposio da gua a altas temperaturas
Os processos de reforma a vapor, eletrlise e gaseificao de carvo so tecnologias
provadas e que tm escala industrial. Pode-se observar que existem processos baseados em
fontes de origem fssil (reforma de gs natural e gaseificao de carvo) e no fssil
(eletrlise, biolgico e gaseificao de biomassa). Atualmente, a reforma a vapor o processo
amplamente mais utilizado, respondendo por cerca de 95 % da produo, principalmente por

ser o mais barato, porm importante frisar que este processo, apesar de gerar menos CO 2
que a gaseificao de carvo, no conseguiria competir nesse aspecto com as alternativas que
utilizam matrias primas renovveis. Nos prximos anos, pode haver, apesar da questo
ambiental, um aumento da gaseificao de carvo em um cenrio de aumento de preo do gs
natural (Ball e Wietschelb, 2009).
O processo de gaseificao uma oxidao parcial (O2 em quantidade inferior
estequiomtrica) em presena de vapor de gua, que gera como produto o gs de sntese
(CO+H2), que pode ser utilizado na produo de combustveis lquidos (Coal to Liquid) como
o diesel, gasolina, leos lubrificantes de elevada qualidade, produtos qumicos (carboqumica)
e hidrognio (por meio da reao de shift haver a reao do monxido de carbono com vapor
de gua produzindo dixido de carbono e gs hidrognio).
A gaseificao de biomassa ainda bastante incipiente e fortemente dependente da
disponibilidade dos recursos naturais. A gaseificao de biomassa ainda um processo em
desenvolvimento e tende a ser vivel economicamente apenas em pases com grande
quantidade de biomassa disponvel (CENBIO, 2002).
Na eletrlise, o hidrognio produzido pela decomposio da gua em uma clula
eletroltica, de forma a transformar energia eltrica em energia qumica na forma de
hidrognio. O processo capaz de fornecer hidrognio de alta pureza, porm com um custo
tambm alto, sendo reservado para segmentos industriais como o farmacutico e alimentcio.
Os processos biolgicos para a produo de hidrognio so baseados no controle do
metabolismo fotossinttico de algas e bactrias capazes de produzir hidrognio (Neves, 2009).
Em longo prazo, pode ser possvel que se tenha um processo de alto rendimento em
hidrognio por meio da decomposio da gua pelo efeito de alta temperatura. O processo
pode ocorrer tanto por eletrlise de vapor, quanto por diviso da molcula de gua em
processos termoqumicos (U.S. Department of Energy, 2010). As temperaturas necessrias
para o processo se situam no intervalo de 800C-1000C. O uso do calor proveniente de
processos nucleares vem sendo considerado um potencial candidato, no entanto, importante
reafirmar que o caminho ainda longo para que se tenha escala e viabilidade comercial desta
rota de produo de hidrognio.
A expectativa que ao longo das prximas dcadas a produo de hidrognio possa ter
uma parcela considervel baseada em processos que utilizam matrias primas renovveis, o
que contribuiria para a minimizao das emisses de CO2. Enquanto isso no se concretiza, a
4
realidade o desenvolvimento de processos com matria primas de origem fssil associados a

tcnicas de captura e sequestro de CO2. As principais tcnicas de captura de CO2 so: a
absoro (principal tcnica, utilizando como solvente, sobretudo, a monoetanolamina), a
adsoro em leitos (alumina e zelitas), separao por membranas e mtodos criognicos
(Alhajri, 2008).
A Figura 1.1 ilustra bem a cadeia que foi descrita at este momento, a respeito do uso
do gs hidrognio como vetor energtico.
Figura 1.1 Possveis rotas para o uso do H2 como vetor energtico

Fonte: CGEE, 2010
At aqui, foi oferecido um panorama do uso de hidrognio como vetor energtico, que
devido j comentada caracterstica de emisses zero durante a sua queima (mas no na sua
produo, como pde ser visto), atrai a maior parcela da ateno do grande pblico. Alm do
seu uso energtico, o hidrognio possui uma srie de aplicaes no setor industrial, sendo um
resumo sobre os seus principais usos apresentado na Tabela 1.1.
No panorama atual, pode-se destacar que as aplicaes industriais respondem pela
maioria absoluta do consumo de hidrognio, destacando-se duas em especial, a de produo
de fertilizantes (amnia) e a de processamento de petrleo, como pode ser visto na Figura 1.2.
A participao do setor energtico se encontra inserida na parcela Outros, demonstrando
que ainda h um longo caminho para esta aplicao percorrer
5
Tabela 1.1 Principais setores e usos de H 2 como insumo industrial

Adaptado de Cruz (2011)
Segmento
Aplicao
Refino de petrleo
Remoo de S de combustveis e hidrorrefino
Produo de fertilizantes
Produo de amnia e ureia
Processos qumicos
Produo de metanol, cloro e soda custica
Indstria alimentcia
Hidrogenao de leos
Indstria farmacutica
Produo de manitol e sorbitol
Processos metalrgicos
Agente redutor de minrios metlicos
Indstria eletrnica
Fabricao de semicondutores
Figura 1.2 Demanda setorial de hidrognio

Fonte: Gomes, 2011
O foco desta Dissertao se encontra justamente na parcela do setor de refino de

petrleo. Ser demonsrado que o hidrognio um insumo vital para uma refinaria moderna e
que tem impacto considervel na matriz de custos dos processos. Isso vem motivando estudos
ao longo dos ltimos anos, que visam a otimizao do uso deste recurso.
1.2. Panorama da Indstria de Refino

Apesar de toda a questo ambiental largamente discutida em meios acadmicos e no
acadmicos, a economia energtica tem sua base estabelecida em hidrocarbonetos e ainda
deve se manter assim ao longo das prximas dcadas, com o aumento da demanda por
6
derivados fsseis. A Figura 1.3 apresenta uma retrospectiva dos anos 2010-2011 no cenrio
nacional fornecida na publicao Balano Energtico 2012 da Empresa de Pesquisa
Energtica, onde pode ser observado o aumento do consumo de petrleo (EPE, 2012).
Figura 1.3 Consumo energtico por fonte nos anos 2010 e 2011
Fonte: EPE, 2012
A Figura 1.4 apresenta um grfico retirado da publicao BP Energy Outlook 2030 da

empresa British Petroleum, uma das maiores empresas da indstria do petrleo, publicado em
2011 com suas projees at o ano de 2030, onde pode ser observada a expectativa da
empresa sobre o crescimento de consumo de derivados.
Figura 1.4 Projees de consumo de energia primria e consumo de derivados de petrleo (BP
Energy Outlook 2030)

7
A demanda de derivados em geral, segundo a publicao BP Energy Outlook 2030,

deve crescer algo na ordem de 16 Mb/d (16 milhes de barris por dia) alcanando a marca de
103 Mb/d em 2030. Este crescimento dever ser alavancado pelo desenvolvimento de
economias como a chinesa (+8Mb/d), indiana (+3,5Mb/d) e do oriente mdio (+4Mb/d). Em
pases membros da OECD (Organizao para a Cooperao e Desenvolvimento Econmico),
a expectativa de encolhimento na demanda da ordem de 6 Mb/d. A figura 1.5 apresenta um
quadro atualizado dos pases membros da OCDE.
Figura 1.5 Pases membros da OCDE (Organizao para a Cooperao e Desenvolvimento

Econmico)
Fonte: http://www.oecd.org
Em relao matriz de energia primria, a publicao aponta que a demanda total

dever crescer a uma taxa de 1,6 ao ano no perodo 2010-2030, com um rpido crescimento
da participao dos combustveis renovveis (8,2% de crescimento anual no perodo 20102030). Entre os combustveis fsseis, espera-se uma taxa de crescimento de 2,1% por ano para
o gs natural e 0,7% por ano para o petrleo, um crescimento relativo modesto, mas
significativo em termos absolutos. Essa demanda por leo cru dever ser atendida pelo
crescimento do suprimento no oriente mdio, pelo leo de xisto (shale oil) americano e
canadense e pelo pr-sal brasileiro.
O U.S. Energy Information Administration (EIA) tambm apresenta projees em
relao ao panorama energtico mundial. Em uma das suas publicaes, o International
Energy Outlook de 2011 (ltima edio disponvel), o Instituto apresentou suas projees at
2035 para a demanda por energia primria, apresentadas na Figura 1.6. possvel observar
uma tendncia de crescimento gradual para o consumo de combustveis lquidos (maior parte
se refere ao petrleo) em termos globais. A Figura 1.7 apresenta o panorama das projees de
8
consumo de combustveis lquidos por regio, sendo possvel verificar uma expectativa de
grande crescimento para a regio da sia. Em termos relativos observa-se tambm o
crescimento mdio anual esperado tomando como base o dado histrico de 2008 e as
projees. Percebe-se a estagnao prevista para a Europa e para a Amrica do Norte.
Figura 1.6 Projees para a demanda por energia primria

Fonte: International Energy Outlook, 2011
Projees de consumo de combustveis lquidos
Quadrilo de BTU
900
800
frica
700
Oriente mdio
Crescimento mdio anual 20082035 (%)

Asia
3,4
600
Amrica do
Sul e Central
Europa
500
400
2,6
2,4
300
Asia
200
Amrica do
Norte
100
0
2008
2,7
2015
2020
2025
2030
0,7
0,5
2035
Figura 1.7 Projees de consumo de combustveis lquidos por regio

Fonte: International Energy Outlook, 2011
Oriente
mdio
Amrica do
Sul e Central
frica
Amrica do
Norte
Europa
Por ltimo, importante avaliar o cenrio nacional. A Empresa de Pesquisa

Energtica, vinculada ao Ministrio de Minas e Energia apresentou em publicao do Plano
Nacional de Energia 2030 (EPE, 2008) suas projees para o consumo de derivados e
produo de petrleo, conforme os grficos apresentados na Figura 1.8.
5,00
200.000
4,50
180.000
4,00
Milhes de litros
160.000
140.000
3,50
120.000
3,00
100.000
% 2,50
80.000
2,00
60.000
1,50
40.000
1,00
20.000
0,50
0
2005
Querosene
GLP
Diesel
0,00
2010
2020
2030
Variao % ao ano 2005-2030

Querosene
Diesel
Gasolina
GLP
leo combustvel
leo combustvel
Gasolina
Figura 1.8 Projees para o consumo de derivados e produo de petrleo

Fonte: Plano Nacional de Energia 2030
Embora o panorama ainda seja de continuidade do uso de combustveis fsseis com

crescimento no cenrio nacional, isso no implica em dizer que a indstria do petrleo no
possa, no esteja, no tenha e, em muitas situaes, no seja obrigada a estar preocupada, de
forma contnua, em reduzir os impactos ambientais resultantes da sua atividade e produtos. A
Petrobras, por exemplo, compe, desde 2006, o ndice Dow Jones Mundial de
Sustentabilidade (DSJI), que o mais importante ndice internacional de sustentabilidade,
usado como parmetro de anlise por investidores e scios. O ndice tem como base o Triple
Bottom line (desempenho econmico, social e ambiental) e um reconhecimento s empresas
que tratam do assunto com seriedade apresentando resultados positivos.
Dentro dessa perspectiva, o hidrognio vem sendo alado condio de um insumo
com participao vital, o que torna o seu uso racional e otimizado um desafio importante para
os engenheiros de processamento das refinarias.
10
Captulo 2. Objetivos Gerais e Justificativas do Trabalho

2.1. Viso Geral
crescente a demanda por combustveis, que embora de origem fssil, possuam um
menor impacto ambiental. Este apelo est representado por legislaes ambientais cada vez
mais restritas no que se refere aos teores de enxofre e nitrognio emitidos na queima, e vem
impactando de forma acentuada a indstria de refino de petrleo mundial. Processos de
tratamento que utilizam o hidrognio vm sendo a resposta encontrada para tal demanda (Wu
et al., (2012), Jiao et al., (2012a), Ding et al., (2011), Jeong e Han, (2011), Fonseca et al.,
(2008)). As unidades de hidrotratamento (HDT) e de converso por hidrocraqueamento
cataltico (HCC) vem ganhando, portanto, relevncia acentuada nos ltimos anos, inclusive
nos esquemas de refino das refinarias brasileiras.
O insumo hidrognio, portanto, ser uma fonte importante de impacto na lucratividade
e na operacionalizao do refino ao longo dos prximos anos. A reduo do consumo deste
insumo, a principio, foi focada nos processos especficos, ou seja, reduzir perdas e consumo
em cada unidade especfica. Estes trabalhos so fundamentais, no entanto necessrio
avanar na otimizao do conjunto, de forma a promover uma rede integrada de produtores e
consumidores de hidrognio, explorando-se possveis sinergias e interaes entre as diversas
unidades, em um trabalho de integrao de processos, visando reduo do consumo de
hidrognio (Ahmad et al., (2010), Salary et al., (2008)).
Com este intuito, o presente trabalho visa dar continuidade a uma Dissertao anterior
(Borges, 2009), de forma a avanar no estudo de otimizao de redes de hidrognio em
refinarias de petrleo. Existem na literatura alguns caminhos para alcanar esta integrao, o
que ser abordado nesta Dissertao ser por meio do uso da tecnologia Pinch e do Diagrama
de fontes de Hidrognio (DFH).
A proposta desta Dissertao foi focar, principalmente, na melhoria do modelo
proposto por Borges (2009), buscando avanos nos seguintes pontos:
i.
Atualizar o panorama referente aos assuntos pertinentes integrao de processos

visando otimizao de redes de hidrognio, por meio de uma pesquisa bibliogrfica
de forma a cobrir os avanos e tendncias nos ltimos anos;
ii. Avaliar e revisar as regras heursticas que embasam a metodologia do DFH e, se

necessrio, propor mudanas pertinentes;
11
iii. Retomar um exemplo abordado em Borges (2009) de forma a avaliar o impacto da

variao da vazo a ser purificada na rede na minimizao do consumo de hidrognio;
iv. Inserir no modelo a restrio da presso das correntes como um dos requisitos dos
processos, de forma a evitar que se desrespeite o gradiente de presso necessrio para
que ocorra o escoamento na entrada das unidades. Com isso, o modelo ter maior
aderncia fsica;
v. Implementar uma avaliao econmica mais robusta de forma a permitir a avaliao
do desempenho das redes pelo critrio do menor custo total em detrimento do
consumo mnimo de hidrognio;
vi. Inserir a unidade geradora de hidrognio (UGH) no modelo de forma a modelar a sua
alimentao. Discutir o uso de gases de purga dos processos como carga da UGH.
2.2. Estrutura da Dissertao

Esta Dissertao encontra-se estruturada da seguinte forma:
No Captulo 1, Introduo, ilustra-se o status atual do uso de hidrognio, abordando as
duas vertentes: uso como vetor energtico e insumo industrial.
No Captulo 2, Objetivos Gerais e Justificativas do Trabalho, so apresentados os
objetivos gerais que nortearam os trabalhos relacionados Dissertao e as justificativas que
sustentam o trabalho desenvolvido.
No Captulo 3, Principais Processos Envolvidos na Rede de Distribuio de
Hidrognio, so abordados os desafios de uma refinaria moderna, que esto relacionados ao
uso de H2 e minimizao do seu consumo. So abordados os processos da refinaria
relacionados rede de hidrognio, sendo tambm explorada sua relao com o gerenciamento
de gs combustvel. Este captulo procura, tambm, discutir questes relevantes no
gerenciamento da rede de hidrognio, como a questo dos gases de purga das unidades de
hidrorrefino, seu reuso/regenerao, alm da discusso sobre o uso de gases ainda ricos em
hidrognio, mas no o suficiente para justificar sua regenerao, como uma opo para
alimentar o forno reformador da unidade geradora de hidrognio da refinaria.
No Captulo 4, Reviso das Metodologias de Integrao de Processos Aplicadas a
Redes de Distribuio de Hidrognio, objetiva-se dar um panorama atualizado da evoluo
dos trabalhos relacionados ao gerenciamento de redes de hidrognio.
No Captulo 5, Metodologia DFH Modificada, so apresentadas a metodologia DFH
originalmente proposta por Borges (2009) e as modificaes propostas por este trabalho.
12
No Captulo 6, Estudos de Caso, realiza-se a aplicao prtica do trabalho, em que so

realizados trs estudos de caso com o intuito de cumprir os objetivos da Dissertao.
Por fim, no Captulo 7, Concluses e Recomendaes, so apresentadas as concluses
desta Dissertao com um balano dos objetivos alcanados, perspectivas e novos desafios.
13
Captulo 3. Principais Processos Envolvidos na Rede de Distribuio de

Hidrognio de uma Refinaria de Petrleo
3.1. Desafios da Indstria do Refino
O objetivo de uma refinaria atualmente pode ser bem resumido na seguinte frase:
processar petrleo convertendo-o em produtos de maior valor agregado, respeitando as
demandas do mercado, com o menor custo operacional possvel e buscando respeitar os
principais aspectos da sua atividade no campo de SMES (segurana, meio ambiente,
eficincia energtica e sade). Esta frase permear toda a Dissertao e, apesar de no ter sido
retirada diretamente de nenhuma fonte, est inspirada, de uma forma ou de outra, na misso
dos grandes players da indstria de petrleo mundial.
Ser visto que o hidrognio tem papel destacado no cumprimento das metas de uma
refinaria moderna. O avano do seu consumo como insumo nas atividades de refino vem se
sustentando em trs grandes pilares que sero abordados em maiores detalhes ao longo do
trabalho:
i.
O aumento do processamento de petrleos pesados e/ou com altos teores de enxofre e

nitrognio
ii. Aumento das restries ambientais

iii. Busca pela produo de derivados de maior qualidade e valor agregado
Os dados da Tabela 3.1 demonstram a relevncia que o insumo hidrognio vem
ganhando para a atividade de refino. Somente no ltimo ano houve um crescimento de 4,4%
na capacidade mundial instalada de produo de hidrognio nas refinarias.
Tabela 3.1 Capacidade instalada mundial de produo de hidrognio em refinarias
Ano
Capacidade mundial produo in

situ (on purpose) das refinarias
(MMscfd*)
Aumento ano 2012

relativo demais anos
2012
14292
2011
13689
4,40%
2005
12692
12,61%
2003
12246
16,71%
Fonte: site Oil and Gas Journal

(http://www.ogj.com/oil-processing.html)
*MMscfd = Million of standard cubic foot per day = MM Nft/d= Milhes de normal ps cbicos por dia
14
Uma das fontes de hidrognio mais representativas e comuns em refinarias a unidade

de reforma cataltica. Basicamente, este processo converte hidrocarbonetos de cadeia linear
em hidrocarbonetos de cadeia cclica como naftnicos e aromticos, o que aumenta a
octanagem da corrente, a qual ser enviada para o pool de gasolina.
Esse processo, no entanto, vem sofrendo restries com o aumento do rigor da
legislao no sentido de limitar o teor de aromticos (sobretudo o benzeno) na gasolina. Com
isso, a tendncia que esse processo, que tem como subproduto uma corrente de hidrognio,
seja substitudo, parcialmente, neste papel de fonte de hidrognio. Este fato aumenta ainda
mais a importncia do gerenciamento da rede de hidrognio, pois essa substituio ser feita
por uma corrente de maior custo, por exemplo, da unidade geradora de hidrognio ou atravs
da compra direta de um fornecedor externo.
Em algumas refinarias, a capacidade de hidrotratamento e a rede de hidrognio
associada vm limitando a carga e consequentemente as margens de lucro do negcio.
Adicionalmente, crescente a importncia da maior pureza em hidrognio das correntes
envolvidas na rede, pois isso tem impacto na vida til do catalisador das operaes de
hidrotratamento e tambm na qualidade final dos derivados obtidos (Davis e Patel, 2004).
Para mensurar o valor agregado, sob a tica do mercado, da reduo do teor de
enxofre no diesel, esto apresentados na Tabela 3.2 os preos de referncia de dois tipos de
leo diesel ao longo do ltimo semestre. Pode-se notar que no segundo semestre a diferena
entre os preos mdios do perodo foi de US$ 2,11/bbl. No entanto, para se aproveitar os
ganhos dessa margem necessrio atentar para os custos operacionais ligados operao de
hidrotratamento, entre eles o custo do hidrognio, o que vem motivando ao longo dos ltimos
anos um crescente interesse na otimizao das redes de hidrognio nas refinarias.
Tabela 3.2 Preos de referncia de dois tipos de diesel comercializados no mercado do golfo
US$/bbl
Mdia do
Jun/12
Jul/12
Ago/12
Set/12
Out/12
Nov/12
Dez/12
109,83
116,91
127,25
131,66
130,22
123,90
123,69
123,35
111,63
120,38
131,32
133,47
132,04
125,21
124,19
125,46
perodo
No.2 USG
Waterborne
(2.000 ppm)*
No.2 LS USG
Waterborne
(500 ppm)*
*Preo de referncia de leo diesel, N2 USG Waterborne, (2000 e 500 ppm de S) no Mercado do Golfo do
Mxico. Fonte: Platts, 2012.
15
Patel et al. (2006) indicaram que refinarias complexas tem uma faixa de 30-60% da
sua demanda de hidrognio atendida por sua capacidade on purpose de produo (sendo que
95% dessa capacidade atendida pelo processo de reforma cataltica, o qual ser abordado
ainda neste captulo).
A Figura 3.1 apresentada por Patel et al. (2006) ilustra muito bem esse panorama com
uma evoluo ao longo do tempo do perfil de derivados, as especificaes de enxofre e o
consumo de hidrognio por barril.
Figura 3.1 Evoluo do perfil de derivados e do consumo de H2 em refinarias de petrleo

Fonte: Patel et al., 2006
Ainda em relao qualidade dos combustveis, na Tabela 3.3 possvel observar as

principais famlias de compostos que reagem com o hidrognio, assim como o efeito negativo
que os mesmos apresentam sobre a qualidade dos derivados finais, caso permaneam
presentes.
Tabela 3.3 Principais contaminantes e seus efeitos prejudiciais
Sulfurados
Nitrogenados
Oxigenados
Organo-metlicos
(i) Corroso e poluio; (ii) Envenenamento de catalisadores,

incluindo catalisadores automotivos (metais)
(i)Instabilidade dos produtos: cor, goma, etc.; (ii) Envenenamento de
catalisadores cidos e metlicos da Reforma cataltica, FCC e HCC
Acidez e corrosividade
Envenenamento de catalisadores, compostos de Fe, Ni, Cu, Va, Na, Si e
metais pesados
Olefinas e diolefinas
Instabilidade de produtos
Aromticos e
(i)Excessiva formao de coque; (ii) Fuligem; (iii) Restries
poliaromticos
ambientais/sade (gasolina); (iv) Reduo do nmero de cetano do diesel
Asfaltenos e resduos Cor nos produtos (parafinas, por exemplo)

Fonte: Brasil et al, 2012
16
A Figura 3.2 apresenta um diagrama de blocos tpico de uma refinaria moderna de alta
converso. Pode-se identificar um nmero de cinco blocos (unidades) relacionados a
operaes de hidrotratamento. Adicionalmente, h uma unidade de hidrocraqueamento que
tem um consumo de hidrognio bem superior a uma unidade de hidrotratamento uma vez que
promove a quebra de estruturas moleculares por meio da pressurizao com hidrognio.
Esse nmero crescente de unidades cria uma rede na refinaria com vrios
consumidores e fontes de hidrognio (por exemplo, uma unidade de reforma cataltica ou de
gerao de hidrognio).
Figura 3.2 Esquema de processo de uma refinaria moderna (alta converso).

Fonte: Adaptado de Speight, 2011
A Tabela 3.4 apresenta o consumo de hidrognio por barril processado nas unidades
tpicas de hidrorrefino. A Figura 3.3 apresenta a composio percentual dos custos
operacionais de uma unidade de hidrocraqueamento (HCC), a qual tem o maior consumo de
hidrognio conforme foi observado na Tabela 3.4.
17
Tabela 3.4 Faixa tpica de consumo de hidrognio em unidades de hidrocraqueamento

Fonte: Ricci e Bottino., 2004
Unidade
Consumo [kg H2/ton de carga]
HDT de nafta
0,5 - 10,0
HDS de QAV
1,0 - 3,0
HDS de Gasleo
0,3 - 12,0
HDS de destilados pesados
5,0 - 15,0
HCC de destilados pesados
15,0 - 25,0
HCC/HDT de resduos
10,0 - 25,0
Desaromatizao (HDA)
3,0 - 15,0
15%
1%
Utilidades
Catalisador
Hidrognio
84%
Figura 3.3 Participao % tpica nos custos operacionais de uma operao de HCC.
Fonte: Long et al., 2011
3.2. Restries Ambientais

A questo ambiental um tema que vem se tornando gradativamente mais sensvel,
sobretudo nas ltimas duas dcadas, e que tem impactado consideravelmente a indstria de
refino. A seguir, apresentado um resumo que mostra de forma bastante clara a escalada das
especificaes dos combustveis em trs diferentes regies (Europa, Estados Unidos e Brasil).
Fica ntida a tendncia dessas especificaes se tornarem cada vez mais restritas,
especialmente em relao ao teor de enxofre.
importante ressaltar, no entanto, que apesar do controle exercido pelos rgos
ambientais ser a principal fora motriz da mudana de mentalidade dessa indstria, a qual era
consideravelmente resistente a investimentos relacionados ao tema at o final da dcada de
18
70, crescente o entendimento de que a preocupao ambiental pode agregar valor ao

negcio, melhorando a percepo do pblico alvo em relao empresa e seus produtos. Esta,
alis, a evoluo que se espera, pois representa a transio de uma postura meramente
reativa para uma mais proativa.
3.2.1. Unio Europeia (UE)
A qualidade dos combustveis automotivos na UE especificada a partir de padres
estabelecidos pela European Standards Organization (CEN). Os primeiros padres foram
estabelecidos no ano de 1993. Trs padres cobrem a qualidade do combustvel automotivo: o
EN590 para diesel, EM 228 para gasolina e EN589 para a gasolina. Esses padres so
periodicamente revisados para refletir alteraes na especificao, como por exemplo, a
reduo no teor de enxofre permitido.
Em relao especificao do diesel, os passos mais importantes de sua evoluo
foram:
i.
10/1994 Euro I: Limite mximo de 0,2% (em peso) foi estabelecido para todos os
gasleos, inclusive o diesel. O nmero de cetano foi estabelecido como no mnimo 49;
ii. 10/1996 Euro II: Teor mximo de enxofre no diesel de 0,05% (em peso), equivalente
a 500 ppm;
iii. 01/2000 Euro III: Teor mximo de enxofre no diesel de 350 ppm e nmero de cetano
de no mnimo 51;
iv. 01/2005 Euro IV: Teor mximo de enxofre de 50 ppm para o diesel de veculos
urbanos (highway vehicles). O combustvel Sulfur-free, diesel com teor de 10 ppm

deveria ser avaliado;
v.
09/2009 Euro V: Teor de no mximo 10 ppm para o diesel em veculos urbanos;
vi. 09/2014 Euro VI: No haver impacto direto no teor de enxofre.
Para veculos em reas rurais (non road), incluindo mquinas agrcolas como tratores,
o teor mximo foi limitado a 1000 ppm em 2008 e em 10 ppm a partir de 2011 (com uma
certa flexibilidade).
Para a gasolina automotiva, em adio ao teor de enxofre, tambm existem outros
parmetros que influenciaro na oferta de hidrognio, como: o teor de aromticos e benzeno
permitidos. A evoluo das especificaes deste combustvel est apresentada na Tabela 3.5.
19
Tabela 3.5 Evoluo das especificaes de gasolina na Unio Europia

Fonte: https://www.cen.eu/cen/pages/default.aspx
EM 228
Dir 98/70
Dir 98/70
Dir 98/70
Dir 98/70
1993
1996
2000
2005
2009
Euro I
Euro II
Euro III
Euro IV
Euro V
Aromticos, vol% mx
Sem limite
Sem limite
42
35
35
Olefinas, vol% mx
Sem limite
Sem limite
18
18
18
Benzeno, vol% mx
2,5
2,5
2,7
2,7
2,7
1000
500
150
50
10
RON, min
91
91
91
91
91
PVR, kPa
35 - 100
35 - 100
60 - 70
60 - 70
60 70
Gasolina
Oxignio, massa% mx
Enxofre, ppm mx
3.2.2. EUA
A Agncia de Proteo Ambiental Americana (EPA) desenvolveu um programa The
Cleaner Diesel Fuel Program que vem sendo responsvel por uma reduo significativa dos
teores de enxofre do diesel (EPA, 2012). A evoluo nos ltimos anos apresentada a seguir:
i.
O diesel ultra low sufur (teor ultra baixo de enxofre), com uma especificao de
enxofre de no mximo 15 ppm, para uso em veculos urbanos, foi sendo
gradativamente preparado (adaptaes no parque de refino e no desenvolvimento de
motores) entre 2006 e 2010, sendo que neste ltimo ano, passou-se a adot-lo
integralmente;
ii.
Em relao aos veculos de reas no urbanas (non Road), embarcaes em guas

territoriais americanas e locomotivas, a especificao estabeleceu, em 2007, o limite
de 500 ppm, o denominado low sulfur diesel (diesel de baixo teor de enxofre).
Posteriormente, a especificao passou para 15 ppm em 2010. Esse requisito aliado
evoluo no sistema de controle de emisses dos motores poder reduzir em mais de
90% as emisses (EPA, 2012);
iii.
A EPA adotou uma permisso para venda de diesel com teores maiores que 1000 ppm
para uma categoria especfica de navios mercantes, em guas americanas, no entanto a
sua utilizao condicionada instalao de um lavador de gases (scrubbers), a fim
de controlar a emisso de SOx.
importante lembrar que as limitaes de teor de enxofre no atingem apenas os
derivados gasolina e diesel. Um exemplo o leo bunker, que utilizado em embarcaes

20
martimas e composto por fraes de leo combustvel e gasleo (diluente). Nesse caso,
existe a regulao de cada pas em guas nacionais e existe para guas internacionais a
regulao realizada por um rgo, a IMO, International Maritime Organization (Organizao
Internacional Martima), que estabeleceu o programa International Convention for the
Prevention of Pollution from Ships (Conveno Internacional para a Preveno de Poluio de
Embarcaes Martimas), que possui a sigla MARPOL.
A MARPOL estabelece duas regies de controle, a primeira a Sulphur Emission
Control Area (rea de Controle de Emisses de Enxofre), ECA, que inclui rea como o mar
Bltico e mar do norte, e uma segunda chamada de non-ECA que inclui o restante das reas
martimas. Na Tabela 3.6, so apresentados os limites de teor de enxofre em leo bunker
praticados nas duas regies de controle. Podem-se observar as diferenas de limites nas duas
regies, sendo a ECA uma zona mais restritiva.
importante frisar que est prevista uma reduo sensvel para o ano de 2020, no
entanto ser autorizado, ainda, o uso de lavadores de gases, o que em tese permitir a
continuidade do uso de combustveis com teores mais elevados de enxofre, uma vez que estes
lavadores tem a capacidade de reduzir a emisso final de SO x proveniente da queima do
combustvel, que o ponto central da questo.
Tabela 3.6 Limites de teor de enxofre em leo bunker
Limites de teor de S fora de uma ECA
Limites de teor de S em uma ECA
4,5% m/m (antes de 1 Janeiro de 2012)
1,5% m/m (antes de 1 Janeiro de 2012)
3,5% m/m (a partir de 1 Janeiro de 2012)
1,0% m/m (a partir de 1 Janeiro de 2012)
0,5% m/m (aps 1 Janeiro de 2020)
0,1% m/m (aps 1 Janeiro de 2020)
Fonte: Consulta ao site da IMO (http://www.imo.org)
O caso do leo bunker um pouco diferente da situao do diesel no seguinte ponto: a

frao de leo combustvel tem uma concentrao de metais bem superior s demais fraes,
com isso, neste momento, ainda invivel pensar em um tratamento cataltico como o
hidrotratamento desta corrente, o impacto ser na maior utilizao de fraes mais leves
(diluentes) que so hidrotratadas, o que ao final significar o aumento da necessidade de
capacidade de hidrotratamento e, por conseguinte, de consumo de hidrognio.
21
3.2.3. Brasil
Em 06 de maio de 1986, a Resoluo n 18 do CONAMA criou o Programa de
Controle de Poluio do Ar por Veculos Automotores PROCONVE, coordenado pelo
IBAMA, e que veio definir os primeiros limites de emisso para veculos leves, e contribuir
para o atendimento aos Padres de Qualidade do Ar institudos pelo PRONAR. Em 28 de
outubro de 1993, a lei n 8.723 endossou a obrigatoriedade de reduzir os nveis de emisso
dos poluentes de origem veicular, contribuindo para induzir o desenvolvimento tecnolgico
dos fabricantes de combustveis, motores e autopeas, e permitindo que veculos nacionais e
importados passassem a atender aos limites estabelecidos (MMA, 2012).
O programa estabelece uma classificao dos veculos em razo de seu Peso Bruto
Total - PBT, sendo que as fases caracterizadas por "L para veculos leves e "P para veculos
pesados vem sendo implantadas segundo cronogramas diferenciados (MMA, 2012).
A nova fase do Proconve P7 (Programa de Controle da Poluio do Ar por Veculos
Automotores) entrar em vigor em janeiro de 2012. uma legislao similar europia Euro
V. Para serem atendidos, os novos limites de emisses da P7 exigem, alm de modificaes
nos motores, novos sistemas de ps-tratamento dos gases de escapamento e diesel com
reduzido teor de enxofre.
A nova legislao P7 traz reduo de 60% de xido de nitrognio (NOx) e de 80% das
emisses de material particulado (MP) em relao fase atual (P5, equivalente Euro III,
vlida para veculos produzidos at dezembro de 2011). Se comparada com o incio do
Proconve, em 1986, a reduo de material particulado da nova fase de 96,3% e a de NOx, de
87,3%. (MMA, 2012)
Nas mudanas das especificaes, a principal a reduo do teor de enxofre. Em
2012, os veculos P7 passaram a ser abastecidos com o S50, de 50 ppm de enxofre. Desde
2009, porm, o S50 j fornecido para as frotas de nibus urbanos das principais regies
metropolitanas. Em Janeiro de 2013, a Petrobras cumpriu o prazo determinado e lanou o
diesel S10 com o objetivo de substituir o S50 (Messias, 2012). A Figura 3.4 apresenta um
panorama da evoluo de cada diesel ao longo dos ltimos anos e a projeo para os
prximos.
22
Figura 3.4 Evoluo da especificao do teor de enxofre no Brasil

Fonte: Messias, 2012
Nota: AB-MC/MA/SC se refere a uma gerncia de marketing e comercializao da Petrobras.
3.3. Processos de uma Rede de Hidrognio em uma Refinaria de Petrleo

3.3.1. Processos de Hidrorrefino
Os processos de refino que utilizam o hidrognio no tratamento de fraes de petrleo,
leves, mdias ou pesadas, em presena de um catalisador, sob condies operacionais
definidas em funo de um objetivo pr-estabelecido, so classificados como processos de
hidrorrefino ou hidroprocessamento.
Atualmente, os processos de hidrorrefino so empregados no tratamento de naftas,
querosenes, solventes em geral, leo diesel, gasleos pesados, leos bsicos lubrificantes e
parafinas, com o objetivo, fundamentalmente, de melhorar a qualidade final destas correntes,
como j foi colocado anteriormente.
Os processos de hidrorrefino podem ser classificados de acordo com as reaes
desejadas, como indicado na figura 3.5.
23
Figura 3.5 Quadro com as principais reaes de hidrorrefino

Fonte: Arajo et al., 2011
As reaes de HDW e HDIW esto diretamente relacionadas produo de leos

combustveis de alta qualidade. O hidrorrefino no segmento de leos lubrificantes vai ser
abordado em mais detalhes posteriormente. H2
De forma mais genrica, os processos de hidrorrefino podem ser classificados em dois
tipos: unidades de hidrotratamento (HDT), que inclui basicamente todas as reaes presentes
na figura 3.5 com exceo de HC. Em relao hidroconverso, existem tratamentos de
diferentes severidades (alta, HCC ou mdia, MCC).
O critrio de classificao do processo em HDT ou HC, aplicvel a cargas mais
pesadas do que o leo diesel, baseado no valor da converso, definida como sendo o
percentual da parcela da carga com o ponto de ebulio verdadeiro (PEV) cima de 380C que
craqueada em fraes mais leves, conforme a Equao (1):
(1)
A classificao do processo segue os seguintes critrios apresentados por Brasil et al.

(2012):
i.
Para converses inferiores a 20%, as unidades so classificadas como de

hidrotratamento (HDT);
ii.
Para converses variando de 20 a 50%, tem-se um processo de hidrocraqueamento

moderado (MCC);
iii.
Para valores de converso superiores a 50%, o hidrocraqueamento de alta severidade

(HCC).
Analisando a figura 3.6 a seguir, observa-se que as reaes de hidrocraqueamento
requerem condies bastante severas de temperatura e presso, o que leva a um grande

24
consumo de hidrognio, o qual tambm contribui para minimizar as reaes de polimerizao

que levam formao indesejvel de coque. Alm da temperatura em si, o tempo de
exposio da carga no HC maior do que no HDT.
Figura 3.6 Faixas de temperatura e presso de processos tpicos de uma refinaria

Fonte: Speight, 2011
3.3.1.1. Aspectos Gerais das Reaes de Hidrotratamento

As reaes de hidrogenao so sempre exotrmicas, e as entalpias variam de -40 a
-100 kJ/mol, o que justifica a importncia do controle de temperatura ao longo do leito do
reator. A facilidade de reao dos compostos que usualmente se deseja remover, segundo
Arajo et al. (2011), segue a seguinte ordem:
Hidrogenao de olefinas > HDS >>> HDN > Saturao de aromtico (HDA)
Quanto reversibilidade, pode-se dizer que as reaes so irreversveis nas condies
usuais de operao do HDT. Em condies de alta temperatura, as olefinas podem reagir com
o H2S disponvel no ambiente de HDT formando mercaptanas.
As reaes de HDA e HDN so reversveis em temperaturas maiores que 350C. A
reversibilidade na desaromatizao pode ser um fator limitante nos processos de
hidrotratamento de gasleos para a produo de leo diesel, principalmente no caso de HDT
de instveis (como instveis, entende-se correntes com altos teores de compostos
nitrogenados, poliaromticos e olefinas), por exemplo: o leo leve de reciclo (uma das
25
correntes de sada do FCC) e correntes de sada da unidade de coqueamento retardado (nafta e

gasleos de coque).
Nos processos de HCC, as reaes so irreversveis e fortemente influenciadas pela
temperatura. No processo de HCC, antes do craqueamento deve ocorrer a saturao de
aromticos, para que em seguida ocorra a abertura de anis (quebra) e tambm para evitar a
formao de coque sobre o catalisador.
3.3.1.2. Tipos de Carga
As cargas tpicas das unidades de hidrorrefino so apresentadas a seguir, bem como os
objetivos do hidrotratamento para cada carga (Brasil et al., 2012):
i.
Nafta de Destilao direta para a produo de gasolina: reduzir teor de enxofre (HDS).
Por corrente de destilao direta, entende-se as correntes de produtos retiradas da
coluna de destilao atmosfrica com exceo do resduo atmosfrico;
ii. Nafta de Destilao direta para produo de solvente: reduzir teor de aromticos
(HDA);
iii. Nafta para reforma cataltica: o objetivo reduzir os teores de enxofre, olefinas,
nitrognio e metais, que envenenam o catalisador do processo (platina);
iv. Nafta de FCC (craqueamento cataltico fluido) para a produo de gasolina: reduzir o
teor de enxofre;
v. Nafta de coqueamento retardado: estabilizao (reduo do teor de olefinas e
contaminantes);
vi. Querosene de aviao (QAV): reduo do teor de enxofre (HDS) e nitrognio (HDN)
com o intuito de melhoria de estabilidade, alm da desaromatizao para atender a
especificao de ponto de fuligem. O ponto de fuligem uma propriedade que mede a
formao de fuligem durante a queima do QAV, e influenciada negativamente pelo
teor de aromticos;
vii. Destilados mdios da destilao direta para a produo de diesel: o principal objetivo
a reduo do teor de enxofre;
viii. Correntes instveis (LCO e gasleo leve de coque) para a produo de leo diesel: as
reaes de HDS, HDN, HO e HDA so fundamentais para especificar essas correntes
como leo diesel;
ix. Gasleos para carga de FCC: gasleo pesado de vcuo ou gasleos de coque devem
ser pr-tratados antes do envio unidade de craqueamento cataltico, a fim de
26
preservar o catalisador desta unidade e aumentar o rendimento de produtos de maior

valor agregado como gasolina;
x. Resduo de vcuo: o resduo de vcuo pode ser convertido em destilados mdios e
leves no processo de HCC de resduos;
xi. leos bsicos lubrificantes: Os leos bsicos lubrificantes so correntes produzidas
nas refinarias e que serviro de insumos juntamente com aditivos para produzir o leo
lubrificante final.
Em relao especificamente aos lubrificantes, pode-se dizer que existem basicamente
trs rotas para a produo de leos bsicos lubrificantes: rota solvente, rota hidrorrefino e rota
gas to liquid (GTL) (Klerk, 2011).
Mesmo na rota solvente utilizada uma etapa de hidrorrefino, porm branda com o
objetivo de reduzir o teor de enxofre das fraes residuais, melhorar a cor e remover
contaminantes do leo bsico.
Na rota hidrorrefino, ao invs de se utilizar processos de extrao com solventes como
ocorre na rota solvente, atua-se na converso de componentes indesejveis como as parafinas
(hidrocarbonetos lineares de longas cadeias) e poliaromticos em hidrocarbonetos mais
interessantes para lubrificantes como parafinas ramificadas, naftnicos (cicloalcanos) e
aromticos com menor nmero de anis.
As parafinas tem um impacto negativo no ponto de fluidez (menor temperatura na qual
o produto ainda escoa, por ao da gravidade), atuando no sentido de aument-lo o que no
desejvel enquanto que os aromticos tem impacto no ndice de viscosidade (magnitude da
variao da viscosidade com a temperatura), atuando de forma a aumentar a variao da
viscosidade com a temperatura o que tambm indesejvel para um lubrificante.
Na rota hidrorrefino, existe um hidrotratamento severo e etapas de desparafinao
constitudas por reaes de hidrodesparafinao (HDW) ou hidroisodesparafinao (HIDW).
Na primeira, as parafinas so seletivamente craqueadas enquanto na segunda, as parafinas
sofrem uma isomerizao seletiva, obtendo-se hidrocarbonetos ramificados.
Associado ao processo de HDT severo e HDW/HIDW pode estar uma etapa de
craqueamento (HCC), obtendo-se um leo bsico de altssima qualidade alm de permitir que
se trabalhe com cargas que no estariam aptas a especificar o produto utilizando a rota
solvente. O HCC em si um processo bastante flexvel no que diz respeito carga, desde que
as condies de operao (presso e temperatura) sejam as adequadas para o objetivo
pretendido com a carga escolhida.
27
3.3.1.3. Catalisadores
Na hidrodessufurizao, sobretudo de cargas de destilao direta, os catalisadores
bimetlicos de CoMo (sulfetos de cobalto e molibidnio) suportados em alumina so os mais
adequados. Para cargas craqueadas, com teores mais elevados de olefinas e aromticos e para
cargas com teores considerveis de nitrognio utilizam-se catalisadores bimetlicos de NiMo
(Nquel Molibidnio). Nos processos de HCC, os catalisadores so suportados em zelitas ou
em alumina.
3.3.1.4. Esquemas de Processos de Unidades de Hidrorrefino
i. Esquema bsico
Uma unidade convencional de hidrorrefino pode ser dividida em duas sees: a de
reao (alta presso) e a de separao dos gases e fracionamento dos produtos (baixa presso).
Um fluxograma simplificado de uma unidade de HDT pode ser visto na Figura 3.7.
Figura 3.7 Fluxograma simplificado de uma unidade de hidrotratamento de derivados

Fonte: Adaptado de http\\www.osha.gov/dts/osta/otm/otm_iv/otm_iv_2.html
ii. Esquemas alternativos

Existem diversos esquemas alternativos para os processos de hidrorrefino. A ttulo
ilustrativo, podem ser citados o HDT de instveis com 2 estgios de reao, o HDT com prtratamento da carga e o HDS de nafta craqueada. Este ltimo esquema interessante, pois a
nafta craqueada (proveniente do FCC) tem como destino principal o pool de gasolina da
refinaria, para tanto ela precisa passar por um HDS para reduo do teor de enxofre, porm
essa corrente tem um teor de olefinas que importante para garantir o nvel adequado de
28
octanagem da gasolina final, sendo assim, o desafio dessulfurizar minimizando a saturao

das olefinas.
3.3.1.5. Variveis de Processo
As principais variveis envolvidas em processos de hidrorrefino so (Brasil et al.,
2012):
i. Temperatura de reao
O parmetro que faz referncia ao monitoramento da temperatura do reator cataltico
a temperatura mdia ponderada do leito (Weighted Average Bed Temperature, WABT),
calculada pela Equao (2), dado que o reator opera em condies adiabticas.
(2)
Onde:
= temperatura de entrada do reator

= temperatura de sada do reator
ii. Velocidade espacial
A velocidade espacial definida como a razo entre a vazo volumtrica (ou mssica da
carga) e o volume (ou massa) do catalisador presente no interior do reator.
iii. Presso parcial de hidrognio
A presso do reator tem um papel fundamental nos processos de hidrotratamento. A
presso total considerada uma varivel apenas na etapa de projeto, no devendo ser alterada
na operao. Por outro lado, a presso parcial de hidrognio pode ser alterada por meio da
variao da razo H2/carga.
iv. Propriedade da carga

Possui alto impacto na concepo do projeto de uma unidade de hidrorrefino.
3.3.1.6. Gs de Purga das Operaes de Hidrorrefino

Um ponto muito importante a ser considerado o gs de purga das unidades de
hidrorrefino. Esse gs ser o ponto focal na otimizao da rede de hidrognio, pois possui
ainda um teor alto de hidrognio, podendo ser reutilizado diretamente (se atender ao requisito
29
de pureza mnimo da unidade que ir receber sua carga) ou regenerado, por exemplo, por
sistema de membranas, para se obter um gs com alta pureza em hidrognio, pronto para ser
reintegrado rede (Salary et al., 2008). Apesar desse gs no ser uma fonte primria de H2 (as
fontes primrias seriam a reforma cataltica e a unidade geradora de hidrognio), este pode se
tornar uma fonte secundria de H2, em detrimento do seu direcionamento para o header de gs
de refinaria (Oh., 2002; Grover e Zanno, 2007). A Figura 3.8 ilustra um diagrama de blocos
de um possvel esquema para aproveitamento do gs de purga.
Figura 3.8 Diagrama de blocos de um esquema de aproveitamento do gs de purga

Fonte: Groover e Zanno (2007)
Os processos utilizados para a recuperao de hidrognio de correntes de purga de

processos de hidrorrefino vm sendo bastante estudados na literatura. Ratan e Vales, (2002),
por exemplo, fizeram uma anlise bastante intensa discutindo vantagens e desvantagens de
vrias alternativas. Peramanu et al. (1999), por sua vez, fizeram uma anlise econmica
abrangente de processos de recuperao de hidrognio (URH) aplicando a um caso real de
uma refinaria canadense. Alguns dos principais processos de separao de hidrognio
(purificao) estudados foram:
i.
PSA (Pressure swing adsorption);
ii. Separao por membranas;

iii. Separao criognica;
iv. Extrao gs lquido;
v. Vacuum swing adsorption;
30
vi. Membranas seletivas de fluxo superficial;

importante ressaltar que as tecnologias mais utilizadas so a PSA (adsoro por
alternncia de presso) e a separao por membranas (Koroneos et al., 2004).
3.3.2. Reforma Cataltica
O processo pode ter basicamente dois objetivos, o primeiro obter uma corrente na
faixa de destilao da nafta (pool de gasolina) com alto teor de hidrocarbonetos aromticos, a
partir de uma carga de faixa de destilao semelhante, com baixo teor destas espcies. Este
teor alto de aromticos garante uma alta octanagem que faz com que essa corrente ao ser
misturada com outras correntes do pool de gasolina (de menor octanagem) contribua para
atingir a especificao mnima desta propriedade. O segundo objetivo a extrao dos
aromticos (benzeno, tolueno e xileno) desta corrente de forma a se obter uma matria-prima
para a indstria petroqumica. As cargas tpicas dessa unidade so a nafta de destilao direta
e a nafta de coqueamento devidamente estabilizada por uma etapa de hidrotratamento.
3.3.2.1. Principais Reaes
As principais reaes desejveis e indesejveis do processo de reforma cataltica
foram apresentadas por Pujado (2006). Destaca-se a produo de hidrognio pelas reaes
desejveis.
Reaes Desejveis
i.
Desidrociclizao de hidrocarbonetos parafnicos a naftnicos
ii. Desidrogenao de ciclo-hexanos e de alquilciclo-hexanos a hidrocarbonetos

aromticos
31
iii. Isomerizao de alquilciclo-pentanos a ciclo-hexanos ou alquilciclo-hexanos
iv. Desidrogenao de hidrocarbonetos parafnicos a olefnicos
v. Isomerizao de hidrocarbonetos parafnicos lineares a parafnicos ramificados
Reaes Indesejveis
i.
Reaes de hidrocraqueamento
Estas reaes so indesejveis, sobretudo por diminurem o rendimento de nafta

reformada. Adicionalmente, podese destacar que elas provocam a reduo da produo de
gs hidrognio, que um subproduto da unidade.
Para a abordagem nesta Dissertao, no entanto, o foco nesta unidade no ser o
rendimento de reformado ou os compostos mais suscetveis aromatizao e nem a
octanagem da gasolina, mas sim ressaltar que existe uma unidade de processo que tem como
produto secundrio o gs hidrognio, o qual pode ser destinado para outras unidades da
refinaria.
Cabe, como j foi destacado anteriormente, ressaltar que a participao da reforma
cataltica deve ser reduzida ao longo dos prximos anos, uma vez que as restries a
compostos aromticos (em especial ao benzeno) vem se tornando mais rigorosas. Alm disso,
importante frisar que a demanda por derivados tem sofrido um direcionamento, como j foi
abordado anteriormente, para derivados mdios com um crescimento mais modesto da
gasolina em comparao com o diesel, o que sem dvida impactar na operao de reforma
cataltica, tendo como efeito em cadeia a reduo na oferta de hidrognio, o que valoriza
32
ainda mais a busca pela otimizao da rede de hidrognio com a recuperao e

reaproveitamento dos gases de purga das unidades de hidrorrefino.
3.4. Produo de Hidrognio

Este tpico ser dedicado apresentao das unidades responsveis pela produo de
H2 nas refinarias. O processo utilizado quase que na totalidade dessas unidades a reforma a
vapor (Broadhurst e Cotton, 2005). No contexto nacional, vrias unidades geradoras de
hidrognio entraram em operao nas diversas refinarias nos ltimos trs anos, como resposta
crescente demanda por processos de hidrorrefino.
Essas unidades de reforma a vapor ao ano de 1917, onde o hidrognio era produzido
pela reao de carvo com vapor de gua, o chamado processo Haber Bosch. Alguns anos
mais tarde, a empresa BASF tornou o processo mais econmico com a substituio do carvo
pelo gs natural.
3.4.1. Viso Geral da Unidade de Reforma a Vapor
A Figura 3.9 apresenta o diagrama de blocos que permite obter uma viso geral da
unidade:
Figura 3.9 Viso geral de uma unidade de reforma a vapor
A primeira discusso em relao ao processo de reforma a vapor, e talvez a mais

relevante no contexto deste trabalho ser em relao aos tipos de carga da unidade. Podem ser
utilizados, a princpio, quatro possveis tipos de carga: gs natural, gs de refinaria, GLP ou
nafta.
A escolha da carga est muito ligada localizao da refinaria, disponibilidade e ao
preo das diversas opes (Oh et al., (2002), Broadhurst et al., (2004)), no entanto, vrias
questes tcnicas acabam sendo envolvidas na operao e nos projetos da unidade em funo
da carga escolhida. A etapa de pr-tratamento da carga acaba tendo que ser adaptada de
33
maneira que possa garantir que a carga escolhida seja condicionada adequadamente para ser
direcionada ao reator. Projetos mais modernos de UGH j preveem certa flexibilidade na
carga, o que permite a troca em caso de mudanas na indicao da carga mais vivel
economicamente (Broadhurst e Cotton, 2005).
Os principais requisitos da unidade em termos de especificao de carga so
apresentados a seguir:
i. Teor de olefinas
As olefinas so molculas potenciais precursoras de formao de coque no forno
reformador e nos permutadores de preaquecimento da carga.
ii. Teor de aromticos
Potenciais geradores de coque sobre a superfcie do catalisador e so, ainda, refratrios
ao processo de reforma a vapor.
iii. Teor de naftnicos
Podem sofrer reaes de aromatizao na etapa de pr-tratamento e gerar os problemas
relatados no item ii.
iv. Teor de metais
Causam desativao dos catalisadores da unidade.
v. Ponto final de ebulio
Compostos muito pesados so precursores de formao de coque sobre o catalisador
da reforma, reduzindo sua atividade cataltica. Normalmente, limita-se o ponto final de
ebulio da carga em 200- 220C.
vi. Teor de enxofre
O teor de enxofre da carga precisa ser reduzido antes da entrada do forno reformador
sendo, portanto um dos alvos do pr-tratamento, logo cargas com alto teor de enxofre
necessitaro de uma maior severidade do hidrotratamento necessrio nesta etapa preliminar do
processo.
As opes de carga para uma UGH so: gs natural, GLP, nafta e gs de refinaria.
Dentre as quatro opes, a menos utilizada o GLP, sobretudo no cenrio nacional, uma vez
que um produto com alta demanda no mercado (Brasil et al., 2012). O gs natural apresenta
algumas vantagens como, por exemplo, a alta relao hidrognio/carbono, maior facilidade de
pr-tratamento, devido ao menor teor de enxofre e de slidos e lquidos arrastados, menor
produo de CO2 frente s cargas mais pesadas (GLP e nafta) e ainda uma menor tendncia de
34
formao de coque. A nafta possui uma tendncia maior de formao de coque e, sobretudo,
uma maior produo de CO2 (menor relao hidrognio/carbono), no entanto, so problemas
que podem ser contornados se o projeto da unidade e a operao forem adequados a esta carga
(Broadhurst et al, 2004).
A quarta opo seria o gs de refinaria. Inicialmente, esta uma carga com alguns
problemas de especificao, dentre eles o alto teor de olefinas, que pode ser amenizado com a
segregao entre as correntes dos processos de craqueamento (cataltico ou trmico), com um
teor consideravelmente mais elevado de olefinas, e as correntes de purga do hidrorrefino, de
menor teor de olefinas. Segundo Grover et al. (2007), essa segregao comum em refinarias.
Alm do teor de olefinas, esta carga possui um teor de enxofre mais elevado que o gs natural
e possui, ainda, outro problema que a variao relativamente ampla da sua composio. Em
relao s emisses de CO2, no entanto, uma carga que tem um potencial de gerao inferior
ao prprio gs natural.
Apesar deste desafio, so observados na literatura estudos que discutem formas de
adaptar a operao de UGHs com carga de gs natural para trabalharem com o gs de
refinaria. Grover et al. (2007) relatam as seguintes mudanas que seriam necessrias:
i.
Maior ateno remoo de lquidos e slidos a montante do compressor com a

instalao obrigatria de um vaso de lquido para preservar a mquina;
ii. O projeto do sistema de compresso deve ser adaptado para utilizar um gs com peso
molecular variando em uma faixa ampla;
iii. Elevar a severidade do hidrotratamento da carga de forma a especificar o teor de
enxofre e de olefinas;
iv. Modificaes no sistema de controle da planta para que possa ser garantida a
continuidade da operao com alta eficincia.
A crescente demanda de carga para as operaes de hidrorrefino e o deslocamento da
demanda para destilados mdios em detrimento dos mais leves tm provocado uma situao
nas refinarias: o aumento da vazo de gases de purga e a reduo da oferta de hidrognio, por
exemplo, pela reduo de carga da reforma cataltica. Neste contexto, a otimizao do uso dos
gases de purga que possuem um teor ainda considervel de hidrognio vem tomando grande
relevncia. importante destacar que existe uma preocupao em se estudar formas de
integrar o gerenciamento do gs combustvel ao suprimento de hidrognio da refinaria
(Dragomir et al.( 2010)).
35
Como j apresentado, uma forma de aproveitar o potencial dos gases de purga

submet-los a um processo de purificao (em uma PSA, por exemplo) para que possam ser
direcionados para um processo com demanda de alta presso em oxignio. No entanto, existe
uma concentrao mnima que viabiliza a economicidade da PSA, sendo que Dragomir et al.
(2010) e Salary et al. (2008) apontam um valor de teor mnimo de 60%. As correntes com teor
inferior, como o prprio gs residual (mais conhecido como tail gas) da PSA, no entanto,
podem ainda ser aproveitadas como carga para a planta de H2. O diagrama da Figura 3.10
apresenta um esquema que ilustra a situao.
Figura 3.10 Alternativa de aproveitamento do gs de purga na reforma a vapor
Em Dragomir et al. (2010), apresentada uma comparao do valor do gs de

refinaria, com base nas diferentes formas de seu aproveitamento, que pode ser observada na
Figura 3.11. Nesse artigo, destacado que o valor agregado pela opo de gerao de
hidrognio (carga do forno reformador) superior ao valor obtido pela opo de gerar
eletricidade e ligeiramente inferior ao uso como insumo qumico. A valorao foi feita usando
como referncia o valor do gs natural. claro que importante ter uma viso crtica, tendo
em vista que a empresa trabalha com projetos ligados ao uso do gs combustvel como
insumo da UGH, mas isso no invalida a apresentao destes resultados.
Promover a diluio de gases de refinaria em gs natural, em teores baixos, para
utilizar como fonte de alimentao da UGH uma possvel soluo para o aproveitamento
dos gases de refinaria. Desta forma, as adaptaes necessrias no pr-tratamento da carga
seriam minimizadas, em comparao com o cenrio de substituio integral de gs natural por
36
gs de refinaria. Esta pode ser uma soluo para refinarias com baixa produo de gs de
refinaria ou uma alta demanda de hidrognio da UGH (Chlapik e Slemp, 2004).
Para ilustrar a preocupao com o melhor aproveitamento das correntes gasosas
residuais, pode-se citar como exemplo o artigo de Reddy e Vyasa (2008), que apresentou uma
purificadora denominada CO2LDSepSM, patenteada pela empresa Fluor Enterprises, a qual
seria capaz de recuperar hidrognio , CO2 lquido e gs de refinaria a partir do tail gas da PSA da
UGH. O fluxograma do processo proposto no artigo est apresentado na Figura 3.12.
Figura 3.11 Valor do gs de refinaria em diferentes aplicaes, expressos como uma porcentagem do
valor do gs natural
Figura 3.12 Esquema de processo utilizando a purificadora CO2LDsep

Fonte: Adaptado de Reddy e Vyasa (2008)
37
3.4.2. Pr-Tratamento
Como j foi dito, esta etapa ser definida em funo do tipo de carga utilizado. As
principais funes so reduzir o teor de enxofre, de olefinas e de metais da carga. Utiliza para
tal um reator de hidrotratamento (cuja presso variar em funo de carga) seguido por leito
de xido de zinco (ZnO), que reage com o sulfeto de hidrognio gerado nas reaes de
hidrotratamento formando sulfeto de zinco, o que constitui uma etapa de adsoro.
No caso de uso de nafta, podem ser encontrados teores de cloretos em nveis
indesejveis, uma vez que haver a formao de HCl no reator de HDT, o qual por sua vez
reagir no leito de ZnO formando ZnCl2, que tem ponto de fuso inferior temperatura de
trabalho da regio de pr-tratamento, levando deteriorao do leito de xido de zinco.
3.4.3. Forno Reformador
Aps o pr-tratamento e o pr-aquecimento (550C), a carga entra no forno
reformador. Os tubos deste forno so preenchidos pelo catalisador da reao (xido de nquel,
suportado em alumina ou aluminatos). No interior dos tubos, a temperatura da ordem de
900C (Brasil et al, 2012).
A reao primria da reforma a vapor a seguinte:
Esta reao fortemente endotrmica. Alm desta reao, tambm ocorre em nvel
significativo a reao de shift (deslocamento), apesar de a mesma ser exotrmica e a
temperatura no interior dos tubos no ser a ideal. Esta reao de deslocamento ser
complementada em um reator prprio aps o forno.
Um dos problemas a ser evitados no forno a formao de coque, o qual se deposita

sobre o catalisador causando sua inativao. Uma varivel importante a ser controlada no
forno a relao vapor/carga, a qual tem impacto sensvel sobre a formao de coque (cargas
mais pesadas como nafta precisam ter uma relao vapor/carga mais alta, uma vez que
possuem maior tendncia de formar coque) e sobre o rendimento da reao (um excesso de
gua desloca a reao primria no sentido do produto).
38
3.4.4. Reator de Shift

Como foi dito, este etapa complementar a reao de deslocamento iniciada no forno
reformador fornecendo, para tal, a temperatura mais adequada. Esta reao complementar a
produo de hidrognio e converter o monxido em dixido de carbono.
Existem duas configuraes usuais para esta etapa: converso com um nico reator
(unidades mais recentes) o qual trabalha em alta temperatura (350C), ou conversor com dois
reatores (unidades mais antigas), com um reator trabalhando em alta temperatura, seguido por
outro baixa temperatura (230C), o qual tem a desvantagem do custo do catalisador da
reao baixa temperatura ser mais elevado.
3.4.5. Purificao
O hidrognio efluente do reator de shift contem ainda excesso de vapor d gua e altos
teores de CO2, necessitando, portanto, ser purificado. Esta etapa de purificao tambm
distinta entre a configurao mais antiga e a mais recente.
A configurao mais antiga utiliza como princpio para separao a absoro com
solvente, por exemplo, a monoetanolamina (MEA), enquanto os projetos mais novos utilizam
a adsoro por peneiras moleculares (PSA).
A diferena prtica mais importante entre os dois mtodos a pureza final do
hidrognio obtido: a absoro com MEA alcana um teor mdio de 98% (em H2) enquanto a
PSA atinge 99,9%; no entanto, vale ressaltar que o rendimento da PSA em termos de vazo
obtida de corrente purificada de hidrognio inferior ao obtido com MEA. O tratamento com
MEA um processo tpico de absoro lquido-gs, e est apresentado na Figura 3.13.
Figura 3.13 Diagrama simplificado do processo absoro qumica de CO2 com MEA
O sistema PSA constitudo por uma srie de vasos com peneira molecular que
operam de forma cclica, sendo baseado no princpio de que os adsorventes so capazes de
adsorver mais impurezas em presses parciais elevadas (dessas impurezas) do que em
presses mais baixas. As impurezas so adsorvidas em um leito fixo numa presso elevada e
depois so dessorvidas com o abaixamento da presso.
39
Captulo 4. Reviso
dos
Mtodos
Propostos
na
Literatura
para
Gerenciamento de Redes de Hidrognio

Este captulo oferece uma reviso bibliogrfica sobre o assunto central desta
Dissertao, a otimizao de redes de hidrognio. Em um primeiro momento, ser feita uma
contextualizao do tema dentro da rea de estudo da integrao de processos, uma viso
macro, para em seguida, apresentar a evoluo temporal com um detalhamento dos principais
trabalhos que abordaram o assunto.
4.1. Integrao de Processos

A literatura demonstra que a abordagem inicial do tema minimizao do consumo de
hidrognio teve como foco a otimizao especfica das diversas unidades consumidoras desta
utilidade. Podem ser citados como exemplos, os trabalhos de Baade et al. (1993), Kramer et
al. (1996) e Peramanu et al. (1999), sendo este ltimo focado nas unidades purificadoras de
hidrognio.
Estas avaliaes de otimizao individual, no entanto, deixam uma lacuna que o
estudo da rede de hidrognio como um todo, a qual vem sendo preenchida, sobretudo na
ultima dcada. Na prtica, as diversas unidades esto interagindo entre si, portanto, estudos
que tenham como foco avaliar e aproveitar suas interaes e sinergias, tem se mostrado
importantes, sobretudo se for levado em considerao que os processos de hidrorrefino,
individualmente, tm um desenvolvimento relativamente recente e, portanto j possuem um
alto ndice de otimizao individual (Salary et al., (2008); Natural Resources Canada, (2003)
Hallale e Liu (2001)). A otimizao do consumo aplicado a redes de hidrognio segue, de
certa forma, os passos desenvolvidos para outras duas utilidades: gua e energia, sendo esta a
percussora.
O termo gerenciamento da rede de hidrognio implica, em primeira instncia, em se
ter conhecimento e controle das demandas e suprimentos de hidrognio, ou seja, o balano
material de hidrognio da refinaria. Este gerenciamento visa otimizar a produo,
distribuio, consumo, recuperao e reuso de correntes de H 2, para tanto, investimentos e
mudanas operacionais podem ser necessrias. Funes objetivo tpicas so: aumento da
margem, menor custo operacional e de capital, consumo de hidrognio, ou uma combinao
das mesmas (Liu, 2004).
40
Segundo Davis e Patel (2004), o programa de gerenciamento da rede deve ser

delineado buscando atingir, basicamente, os seguintes objetivos:
i.
Maximizar a utilizao de H2 com o aumento da capacidade de purificao;
ii. Reduzir a dependncia que a rede pode ter em relao ao fornecimento de hidrognio
pela reforma cataltica;
iii. Aproveitar as vantagens de utilizar uma corrente de maior pureza em determinadas
unidades, como por exemplo, o hidrocraqueamento (aumento da vida til do
catalisador e/ou o desengargalamento da rede com o aumento da carga da unidade);
iv. Reduzir os custos, aumentar a confiabilidade e expandir a UGH (produo on purpose
de hidrognio da refinaria).
Hallale et al. (2003) enfatizou que muitas vezes as refinarias possuem perdas
expressivas (da ordem de US$1 milho anuais) em situaes que a princpio podem ser
consideradas simples, como vlvulas abertas para flare ou reatores vazios, portanto, o passo
inicial, muitas vezes, pode ser algo bastante macro.
Segundo Borges (2009), excluindo a otimizao individual (reduo da demanda de
hidrognio), existem trs formas para otimizar sua utilizao industrial:
i.
Reuso: o efluente utilizado em outra operao sem nenhum tratamento prvio,

desde que contenha pureza e nvel de presso adequados. Em caso de necessidade de
compressor o custo de capital pode ser sensivelmente elevado;
ii.
Reuso com regenerao: o efluente de uma ou mais operaes passa por um

tratamento para remoo parcial de contaminantes, visando possibilitar a sua
utilizao em outra operao;
iii.
Reciclo com Regenerao: o efluente sofre tratamento parcial para remoo de

contaminantes e, neste caso, pode ser reutilizado no mesmo processo que o gerou. O
reciclo pode causar o acmulo de contaminantes indesejveis no removidos na
regenerao.
Pode ser adicionado a estes trs itens, um quarto com relao avaliao do uso de
correntes de purga de baixa presso, como por exemplo, o tail gas de uma PSA (teores de
hidrognio na faixa de 15-30%), insuficientes para alimentao direta de processos tpicos de
hidrorrefino (reuso) e economicamente inviveis para regenerao direta em uma PSA, como
41
possveis fontes de alimentao da planta de H2. Isto , o reuso de correntes na unidade

geradora de hidrognio.
Um exemplo de uma rede de hidrognio para ilustrar estas estratgias est apresentado
na Figura 4.1, adaptada a partir de Davis e Patel (2004):
Figura 4.1 Rede de hidrognio e exemplos de opes de otimizao

Adaptado de Davis e Patel (2004)
Na literatura possvel observar que existem duas grandes classes de mtodos

propostos para resolver problemas relacionados otimizao de redes de hidrognio:
(a) Mtodos baseados na tecnologia pinch, originalmente desenvolvidos para redes de
trocadores de calor, e que podem utilizar ferramentas grficas ou algbricas;
(b) Mtodos que utilizam programao matemtica.
Na metodologia pinch,, os processos que compem uma rede de hidrognio, que so
classificados em fontes (source), sumidouros (sink) ou ainda podem exercer simultaneamente
os dois papis na rede Alves e Towler (2002). Uma fonte tpica a reforma cataltica, um
42
sumidouro seria um consumidor cuja corrente de sada no reutilizada na rede, enquanto que
um processo que exerce os dois papis consome hidrognio na sua entrada, mas sua sada
(purga) ser objeto de reuso/regenerao, para reaproveitamento na rede.
feito um mapeamento das fontes e sumidouros e das suas respectivas vazes e
composies das correntes de entrada, purga e reciclo. Estas vazes e purezas de cada
corrente relacionadas a cada fonte e sumidouro so organizadas na forma de um grfico de
perfil de pureza (% H2) em funo da vazo, as curvas compostas de hidrognio (em ingls,
seriam as chamadas hydrogen composite curves). Um exemplo deste grfico pode ser
observado na Figura 4.2.
Neste grfico, existem regies entre as duas curvas, umas com excesso (sinal +, o que
significa fonte > sumidouro) e falta (sinal -, sumidouro > fonte) de hidrognio . Essas regies
serviro de base para compor um segundo grfico, chamado de grfico de suprimento
(excedente) de hidrognio (em ingls, hydrogen surplus diagram), cujo exemplo pode ser
observado na Figura 4.3.
Figura 4.2 Exemplo de uma curva composta de hidrognio (perfil de pureza de H2 ) das fontes e
sumidouros de uma rede de H2
Fonte: Liu, 2004
Para que a rede seja fisicamente realizvel em termos de balano de massa

necessrio que no haja nenhum ponto da curva com excedente inferior a zero (graficamente
significa a curva cruzar o eixo y, da pureza). Esta situao caracteriza o no atendimento do
balano de hidrognio. Por outro lado, caso todos os pontos da curva estejam ao lado direito
43
do eixo y sinal de que h excesso de hidrognio na rede, com isso busca-se minimizar a
vazo de forma a se ter uma curva que toque o eixo y em algum ponto, condio na qual
haver o pinch, ou seja, o estrangulamento da rede (menor vazo que viabiliza a rede). A
pureza correspondente chamada de pureza do pinch. O processo de estrangulamento de uma
rede originalmente com excedente pode ser visto na Figura 4.4.
Figura 4.3 Exemplo de um grfico de suprimento de H2

Fonte: Liu, 2004
Figura 4.4 Exemplo de situao de estrangulamento com o aparecimento do pinch

Fonte: Liu, 2004
44
Os mtodos matemticos incluem programao linear (LP) e no-linear (NLP).

Adicionalmente, alguns artigos utilizaram a programao no linear inteira mista, ou Mixed
Integer Nonlinear Programming (MINLP), com variveis contnuas e discretas e no
linearidades na funo objetivo e restries, e a programao linear inteira mista, ou Mixed
Integer Linear Programming (MILP) que tem como diferena o fato de adotar funes
objetivo e restries lineares (Bussieck e Pruessner, 2003). Estes mtodos propem a
resoluo dos problemas de otimizao por meio da construo de uma superestrutura que
permite que se teste todo o conjunto de possveis solues para localizar o timo global para a
funo objetivo escolhida. No entanto, importante ressaltar que o esforo computacional
pode ser elevado pelo fato de ser composto por vrias etapas e muitas iteraes podem ser
necessrias.
O mtodo estudado no presente trabalho pode ser inserido no grupo dos mtodos que
utilizam conceitos da tecnologia pinch e adotam um algoritmo com base em regras
termodinmicas e heursticas.
4.2. Reviso Bibliogrfica

Ser apresentada uma anlise cronolgica dos principais artigos relacionados s duas
classes de mtodos apresentadas na ltima seo.
Em relao aos mtodos baseados na tecnologia pinch, Towler et al. (1996)
apresentaram o primeiro artigo aplicando o conceito a uma rede de hidrognio. A sua
abordagem permitiu uma insero na parte econmica do problema atravs da anlise de
grficos de custo de regenerao de correntes de purga das unidades consumidoras de
hidrognio, no entanto, deixou de considerar restries fsicas relevantes.
Restries fsicas, como a vazo e a pureza das correntes, no contexto da tecnologia
pinch, foram consideradas a partir do trabalho de Alves e Towler (2002). Ao final, foi
proposto um mtodo grfico capaz de minimizar o consumo de hidrognio na rede como um
todo. No entanto, este mtodo no considerava uma restrio fsica importante: a presso das
correntes, alm de considerar que todas as correntes possuam apenas dois componentes:
hidrognio e metano.
A questo da presso das correntes foi abordada por Hallale e Liu (2001), que
apresentaram um mtodo baseado em programao matemtica para a construo de uma
superestrutura capaz de avaliar uma grande quantidade de possveis conexes na construo
de uma rede de hidrognio. O artigo pode ser considerado um pioneiro dos mtodos
45
matemticos e base para a maioria dos artigos que buscaram o aperfeioamento da

modelagem das redes de hidrognio utilizando superestruturas. A superestrutura que
representa a rede abordada est apresentada na Figura 4.5.
Legenda
Figura 4.5 Exemplo de superestrutura

Fonte: Hallale e Liu (2001)
Estabeleceu-se ento, uma discusso terica entre as duas correntes de mtodos, algo
usual em outras frentes da integrao de processos. Os mtodos baseados na tecnologia pinch
se colocavam como uma opo mais simples frente s superestruturas que exigiam um alto
esforo computacional. Em contrapartida, os mtodos matemticos apontavam nos mtodos
pinch algumas fraquezas, como o fato de serem limitados no que diz respeito incluso de
restries como a presso, alm de no possibilitarem adotar um critrio de escolha entre as
diferentes configuraes baseado em uma anlise econmica consistente. Os mtodos
heursticos adotavam como critrio apenas a minimizao do uso de hidrognio enquanto os
mtodos matemticos poderiam se basear no custo total. Essa argumentao foi apresentada
por Hallale e Liu. (2001), e ao longo dos anos por outros autores como Khajehpour et al.
(2009), Ahmad et al. (2010) e Jia e Zhang (2011).
Aps o artigo de Hallale e Liu (2001), estabeleceu-se o ponto de partida de uma srie
de artigos que procuraram aperfeioar cada uma das estratgias. Os modelos matemticos se
tornaram mais robustos com a adoo de, por exemplo, mtodos no lineares, sofisticando as
superestruturas, enquanto os mtodos baseados na tecnologia pinch evoluram tentando
absorver algumas restries fsicas de forma a apontarem solues com maior aderncia
46
fsica, mas evitando perder sua principal caracterstica que a maior simplicidade,
conscientes de que podem no proporcionar a melhor soluo do problema (timo global),
mas que tm a capacidade de apontar a direo e chegar a resultados satisfatrios.
Foo e Manam (2006) apresentaram um mtodo algbrico, a anlise de cascata de gs
(gas cascade analysis, GCA) aplicvel a redes de hidrognio e gua. Este um mtodo, da
anlise pinch com um diferencial de ter uma abordagem numrica em detrimento do
procedimento grfico. Este mtodo se prope a fazer a identificao do mnimo consumo de
utilidade e a localizao do pinch, alm de tratar problemas de mltiplos pinchs.
Agrawal e Shenoy (2006) e El-Halwagi et al. (2003) apresentaram mtodos grficos
no iterativos baseados no conceito da tecnologia pinch. Uma das diferenas entre os dois
mtodos foi o sistema de coordenadas adotado no grfico que feito para identificar a meta
de mnimo consumo. Para o primeiro, o grfico proposto seria de carga de hidrognio versus
frao molar de impureza da corrente, enquanto o segundo apresentou um grfico de vazo
molar total versus carga de hidrognio.
Zhao et al. (2007) apresentaram um mtodo grfico que considerava a abordagem
multicomponente, uma vez que na anlise de Alves e Towler (2002), as correntes eram
consideradas binrias, sendo as impurezas representadas pelo metano.
Borges (2009) e Borges et al.(2012) apresentaram um mtodo heurstico algortmico
baseado na construo do diagrama de fontes de hidrognio (DFH), uma espcie de cascata de
transferncia de massa. Este estudo foi uma extenso da metodologia proposta por Gomes et
al. (2002) e Castro et al. (1999) para redes de gua. Um ponto a ser melhorado neste mtodo
que assim como no trabalho de Alves e Towler (2002), entre outros baseados em heursticas,
as restries adotadas nas construes da rede se limitaram basicamente composio das
correntes, no sendo consideradas restries, por exemplo, como as presses (uma corrente de
baixa presso pode ser encaminhada para um processo que demanda uma alta presso, mesmo
sem haver a sua compresso).
Salary et al. (2008) apresentaram uma viso de projeto de rede de hidrognio e uma
modelagem baseada na tecnologia pinch. Como concluso, o autor apresenta o que ele chama
de guia de princpios de projeto de uma rede de hidrognio, alguns dos itens, so citados
abaixo:
i.
Hidrognio nunca deve ser transferido atravs da concentrao de pinch;
ii.
No deve haver uso de hidrognio em concentraes abaixo do pinch;
iii.
O sistema de gs combustvel deve ser localizado abaixo da concentrao de pinch;

47
iv.
Os purificadores devem ser localizados na concentrao do pinch;
v.
As respectivas presses das fontes devem ser iguais ou maiores do que a do sumidouro
de destino. Esta a condio necessria para que seja feita a conexo;
vi.
A pureza da fonte deve ser igual ou maior do que a pureza requerida pelo sumidouro.
Fonseca et al. (2008) desenvolveram um modelo matemtico linear, que considerava a
presso das correntes, para aplicar ao estudo de caso na refinaria da empresa Galp, localizada
na cidade do Porto (Portugal).
Ng et al. (2009a,b) propuseram em dois artigos uma metodologia adaptada a partir do
mtodo algbrico proposto por El Halwagi et al. (2003). O mtodo tem aplicao para redes
de diferentes recursos naturais incluindo gua e hidrognio. Trata-se de uma anlise de duas
cascatas de transferncia de massa no iterativas. Esse mtodo ser abordado em detalhes no
Captulo de estudo de casos (Capitulo 6), uma vez que foi usado nesta Dissertao para fim de
comparao de resultados.
Khajehpour et al. (2009) apresentaram uma proposta para unir em um mesmo mtodo
as duas classes, uma espcie de hbrido, para tanto, a base era um modelo matemtico
(MINLP), porm procurou-se simplificar o problema (reduzir o nmero de possveis
combinaes, ou seja, o tamanho da superestrutura) utilizando regras prticas (heursticas) de
forma a diminuir o esforo computacional. Variveis de correntes, por exemplo, presso e
temperatura, que tiverem valores especificados (condies operacionais determinadas) devem
ser eliminadas da superestrutura e variveis no realsticas tambm devem ser eliminadas
antes do inicio da otimizao. As heursticas adotadas foram as seguintes:
1. O fluxo de massa ocorre apenas de uma fonte de presso superior ao requisito do
sumidouro, exceto para os casos de disponibilidade de compresso;
2. Uma corrente de reciclo deve ser admitida no seu respectivo reator e no em outra
operao unitria;
3. Em alguns equipamentos, ser necessrio direcionar uma corrente de make up, com o
objetivo de se alcanar a concentrao mnima de entrada requerida pela operao.
desaconselhvel o direcionamento da corrente de sada de um reator para o seu prprio
make up;
4. Evitar o direcionamento de uma corrente que ainda possui uma pureza relativamente
alta de H2 para o sistema de gs combustvel.
48
Ahmad et al. (2010) desenvolveram uma superestrutura para levar em considerao o

fato das operaes de hidrocraqueamento e hidrotratamento terem a caracterstica de suas
condies operacionais serem alteradas ao longo do tempo, principalmente em funo da
desativao gradativa do catalisador, alm de imposies de mercado (a caracterstica em
questo a multiperiodicidade desses processos). O problema neste caso apresenta variveis
discretas e termos no lineares sendo tratados como um MINLP (Mixed Integer Non Linear
Problem).
Kumar et al. (2010) adotaram um modelo no linear (MINLP) que considerava
restries de presso, compressores e purificadores preexistentes na rede. Assim como outros
mtodos matemticos, este modelo consegue implementar vrias funes objetivos, e no
apenas o consumo de hidrognio (pode-se citar funes como custo operacional e payback
period). O modelo ainda considera que os compressores tm presses de entrada e sada
variveis assim como a razo de reciclo, o que representa um diferencial em relao, por
exemplo, ao proposto por Hallale e Liu (2001), entre outros autores.
Ding et al. (2011) apresentaram um mtodo grfico baseado em tecnologia pinch que
considerava a incluso da presso como uma das restries fsicas. A novidade em relao ao
mtodo apresentado por Alves e Towler (2002) foi o grfico de perfil de presses mdias
(average pressure profile) com curvas para as fontes e sumidouros. Esse grfico tem como
coordenadas preso mdia e vazo, e a sua interpretao anloga ao que foi discutido para o
perfil de composio (Figura 4.2). Um exemplo de grfico de perfil de presso est
apresentado na Figura 4.6.
Figura 4.6 Apresentao ilustrativa de um grfico de perfil de presso

Fonte: Ding et al., 2011
49
A sobreposio das curvas de fonte e sumidouro da figura 4.6 demonstra as regies

onde a fonte atende ao requisito de presso do sumidouro de H 2. Se a curva das fontes est
abaixo da de sumidouros, nesta regio as fontes tem presso insuficiente, e a compresso das
correntes ser necessria. Por outro lado, caso a curva de fontes esteja acima, nesta regio
haver presso suficiente para o escoamento. Diferentemente do que ocorre na anlise do
perfil de pureza, para a presso, o excesso de uma regio no compensa a escassez de outra.
Desta forma, a metodologia no prev um grfico de excesso de presso (pressure surplus).
Ainda a respeito do mtodo proposto por Ding et al. (2011), vale a pena ressaltar que
quando a vazo mnima de consumo de H2 determinada, pode ainda haver uma ou mais
regies com deficit de presso. Nesse caso, existem duas alternativas: (i) alocar um
compressor ou (ii) aumento gradativo da vazo de H2 (sair do mnimo) de modo que se tenha
a alterao do perfil de presso na regio inicialmente deficitria, tornando-a uma regio de
excesso (esta mudana pode tambm no ocorrer independente do aumento da vazo, o que
torna obrigatrio o uso de um compressor). A deciso segundo a metodologia ficar a cargo
de uma comparao entre as alternativas (compressor ou aumento do consumo de H2),
utilizando para tal uma avaliao econmica.
Jia e Zhang (2011) desenvolveram uma abordagem multicomponente para o problema,
apresentando um modelo no linear, que considera os hidrocarbonetos leves produzidos,
principalmente na operao de hidrocraqueamento. Clculos de flash so includos no modelo
que constitudo de trs partes: entrada do reator com a mistura das correntes, a zona de
reao propriamente dita e um flash colocado na sada do reator para modelar a separao dos
hidrocarbonetos pesados da corrente que ir para o reciclo.
Zhou et al. (2011) apresentaram um modelo que integra rede de hidrognio, a
operao de absoro de cido sulfdrico (H2S) da corrente gasosa que ser reciclada ou
purgada do processo. A argumentao bsica que os artigos anteriores no aproveitavam o
potencial que essa integrao pode gerar tendo em vista a estreita ligao desta operao
unitria com a rede de hidrognio.
Liao et al. (2010 e 2011) apresentaram um mtodo algbrico que se prope a
identificar o melhor posicionamento do purificador (escolha da corrente a ser purificada) e o
clculo da demanda mnima de hidrognio da rede.
Shahraki e Sardashti (2011) introduziram na discusso a alimentao da UGH, de
forma a propor a utilizao de gases de purga na sua alimentao. Em outros modelos, a UGH
era considerada exclusivamente uma produtora na rede, exercendo exclusivamente o papel de
50
fonte de hidrognio, com foco apenas na sua sada, mas neste, a alimentao da UGH
introduzida. Essa discusso proposta ser abordada ao longo do terceiro estudo de caso desta
Dissertao.
Liu et al. (2012) apresentaram um modelo grfico para identificar a vazo tima de
purificao e a mnima vazo de utilidade de uma rede que utiliza reuso e regenerao.
Jiao et al. (2012a) apresentaram um modelo de superestrutura com uma programao
MINLP e aplicaram este modelo a um caso onde havia integrao entre uma refinaria e uma
planta de fertilizantes.
Wu et al. (2012) utilizaram uma superestrutura com uma funo objetivo diferente. Ao
invs do custo ou do mnimo consumo de utilidade, o foco minimizar a exergia do sistema,
utilizando como principais restries a vazo de hidrognio puro e a concentrao de
hidrognio na entrada de cada unidade consumidora. Segundo o autor, a escolha da exergia
como funo objetivo permitiu considerar simultaneamente o trabalho do compressor e o
consumo de hidrognio.
Jiao et al. (2012b) incluram no seu modelo matemtico uma anlise probabilstica
envolvendo a confiabilidade das redes estudadas, de forma a obter uma anlise que considere
lucratividade e confiabilidade. A ideia que parmetros deixem de ser analisados como
constantes e passem a ser consideradas variveis (mais especificamente a vazo e a pureza das
correntes de entrada dos processos, estabelecendo para isso uma pureza mnima). O mtodo
procura satisfazer s restries de acordo com um nvel de confiana, utilizando curvas de
distribuio das variveis randmicas, como o suprimento externo de hidrognio, a demanda e
os preos dos diversos insumos. A abordagem do problema foi realizada com uma
programao do tipo MINLP.
Wang et al. (2012) apontaram uma nova direo na resoluo dos problemas de
otimizao de redes de hidrognio. O mtodo proposto no artigo grfico e se baseia em
diagramas ternrios, onde so consideradas as restries de vazo e concentrao. Os vrtices
do diagrama representam as composies de hidrognio, uma impureza chave e o restante das
impurezas, de maneira que se tenha uma abordagem multicomponente.
51
4.2.1. Consideraes finais sobre a reviso bibliogrfica
Para tratar do tema os estudos publicados vm utilizando basicamente dois caminhos:

tcnicas baseadas em regras prticas e um instrumental matemtico simplificado ou ento a
utilizao de programao matemtica.
Na reviso bibliogrfica ficou claro que os mtodos matemticos ganharam bastante
fora com um maior nmero de publicaes nos ltimos anos. Mtodos grficos/algbricos
heursticos tambm vm sendo publicados, buscando avanar em uma direo muito parecida
com o que se objetivou fazer nesta Dissertao para o DFH: aumentar a robustez da anlise
econmica e sobretudo incluir restries fsicas como a presso das correntes (e
consequentemente a rede de compressores), mas evitando perder a sua simplicidade quando
comparado aos mtodos de programao. Como exemplos podem ser citados os trabalhos de
Ding et al., 2011, que promoveu a incluso da presso e Zhou et al. (2007) que discutiu a
abordagem multicomponentes. Em relao complexidade dos mtodos matemticos, um
exemplo que mostra a sua relevncia, pode ser observado no artigo de Khajehpour et al.,2010,
que buscou simplificar a superestrutura adotando algumas heursticas.
52
Captulo 5. Metodologia
Este captulo tem por objetivo apresentar a estrutura que ser a base para o
desenvolvimento dos estudos de caso que sero abordados no Captulo 6.
A metodologia desenvolvida nesta Dissertao uma extenso do procedimento
estabelecido por Borges (2009), ou seja, o arcabouo de partida semelhante, sendo feitos
acrscimos e alteraes, sobretudo visando preparar o DFH para incluir a questo da presso
das correntes.
5.1. Principais Etapas da Metodologia

As principais etapas da metodologia so apresentadas, a fim de facilitar o
entendimento da aplicao do mtodo. Essa metodologia abordada com mais detalhes ao
longo dos estudos de caso, cabendo a este captulo uma apresentao de forma mais geral. As
principias etapas da construo do DFH so:
5.1.1. Construo da tabela de oportunidades
5.1.2. Tabela de operaes e clculo de transferncia de massa de cada operao
5.1.3. Definio dos intervalos de concentrao de H2 no processo
5.1.4. Representao das operaes no diagrama, escolha das correntes e clculo da
vazo necessria
5.1.5. Construo da tabela de requisitos de cada processo
5.1.6. Estabelecimento da distribuio das correntes pelos compressores da rede
5.1.1. Construo da Tabela de Oportunidades

Nesta primeira etapa, o objetivo estabelecer as vazes de make up, purga e reciclo de
cada uma das unidades de processo (consumidoras e produtoras), conforme o esquema
apresentado por Hallale e Liu (2001) na Figura 5.1. Ser sempre importante respeitar as
equaes de balano de massa global e por componentes de cada unidade.
Neste momento, cabe um destaque sobre dois conjuntos de termos: Produtores/
consumidores e fontes (source) / sumidouros (sink). As unidades de processo, primeiramente,
so divididas em produtoras e consumidoras como foi mostrado no pargrafo anterior. Em
seguida, h a classificao de cada unidade em fonte ou sumidouro. importante notar que
uma unidade consumidora pode exercer as duas funes simultaneamente, ou seja, ser uma
fonte e um sumidouro. Um exemplo uma unidade de HDT cuja corrente de purga possui
53
uma presso de H2 suficiente para alimentar outra unidade, por exemplo, um HDS (uma
situao clara de reuso). Neste caso, um consumidor exerce, simultaneamente, o papel de
sumidouro (na entrada da unidade) e fonte (na sada da unidade). Essa questo est colocada
de forma clara na Figura 5.1.
Figura 5.1 Localizao da fonte e consumidor em uma tpica operao de hidrorrefino

Fonte: Adaptada a partir de Hallale e Liu (2001)
O mapeamento das unidades e montagem da tabela de oportunidades, portanto,

constituem a primeira etapa a ser realizada, e fornece subsdios para a montagem das
operaes que cada um dos processos representa dentro da metodologia do DFH.
Esta tabela montada a partir dos dados de processo da refinaria e um exemplo pode
ser visto na Tabela 5.1, que ser usada no segundo estudo de caso.
Tabela 5.1 Exemplo de tabela de oportunidades
Consumidores**
F make up
(MMscfd*) (% mol H2)
P (psia)
F purga
(MMscfd)
(% mol H2)
P (psia)
F reciclo
(MMscfd)
HC (1)
38,78
92
2000
11,29
75
1200
85,7
CNHT (2)
8,21
86,53
500
3,47
75
350
36,75
DHT (3)
11,31
75,97
600
8,61
70
400
1,56
Isomer (4)
0,04
75
300
KHT (5)
8,65
75
500
4,32
65
350
3,6
NHT (6)
12,08
71,44
300
6,55
60
200
3,59
Produtores
Fonte Externa (SK1)
Reforma C. (CCR)
F sada
Max F sada
(MMscfd)
(MMscfd)
(% mol H2)
45
50
92
300
23,5
23,5
75
300
P (psia)
*MMscfd = milhes de ps cbicos

(**Unidades - HC: Hidrocraqueamento; CNHT: Hidrotratamento de nafta craqueada; DHT: hidrotratamento de
diesel; Isomer: Isomerizao; KHT: hidrotratamento de querosene; NHT: Hidrotratamento de nafta)
54
Neste caso, os produtores (reforma cataltica e um fornecedor de hidrognio externo

refinaria), exercem exclusivamente o papel de fontes de H2. A unidade de isomerizao um
consumidor que atua apenas como sumidouro, enquanto as demais unidades (todas de
hidrorrefino) atuam como fonte e sumidouros. As siglas sero apresentadas adequadamente
no desenvolvimento do segundo estudo de caso.
5.1.2. Tabela de Operaes e Clculo de Transferncia de Massa de Cada
Operao
Nesta etapa, construda a tabela de operaes. Na metodologia DFH, a vazo de
entrada de cada processo dividida em duas, que sero atribudas a duas operaes. Uma das
operaes, indicada com apstrofo, representa o consumo de hidrognio e resultante da
subtrao entre a vazo de entrada (
) e a vazo de sada (
da respectiva unidade. Essa operao percorre o intervalo de concentrao limitado pela

concentrao de entrada e a de valor nulo ( uma operao de consumo). A outra tem vazo
constante igual soma das vazes de sada da unidade e percorre o intervalo de concentrao
determinado pelas concentraes de entrada e sada da unidade.
A Tabela 5.2 apresenta as operaes relacionadas s da Tabela 5.1, que por sua vez
apresentou as oportunidades da rede.
Tabela 5.2 Exemplo de uma tabela de operaes
Vazo
Processos
(MMscfd)
124,48
44,96
12,87
0,04
12,25
15,67
Operao
Tipo de
operao
Vazo
Operao
(MMscfd)
1
1'
2
2'
3
3'
4'
5
5'
6
6'
Vazo constante
Consumo
Vazo constante
Consumo
Vazo constante
Consumo
Consumo
Vazo constante
Consumo
Vazo constante
Consumo
96,99
27,49
40,22
4,74
10,17
2,7
0,04
7,92
4,33
10,14
5,53
55
Frao molar
Delta
entrada
massa H2
(% H2)
80,30
80,30
77,11
77,11
75,25
75,25
75,00
72,06
72,06
68,82
68,82
5,14
22,07
0,85
3,65
0,53
2,03
0,03
0,56
3,12
0,89
3,81
Vazo mnima
de purga
(MMscfd)
1,245
0,449
0,129
0,0004
0,123
0,157
5.1.3. Definio dos Intervalos de Concentrao de H2 no Processo

Essa etapa define os intervalos de concentrao presentes no DFH. Todas as
concentraes envolvidas nas operaes presentes na rede devem ser ordenadas de forma
decrescente. No exemplo adotado, foi definida a seguinte sequncia: 95,00; 92,00; 80,2;
77,10; 75,00; 72,06; 70,00; 68,82; 65,00; 60,00; 0,00 % mol H2, totalizando 10 intervalos de
concentrao.
5.1.4. Representao das Operaes no Diagrama, Escolha das Correntes e

Clculo da Vazo Necessria
A Figura 5.2 apresenta um trecho do DFH obtido para o exemplo que vem sendo
desenvolvido, ilustrando especificamente as operaes 1 e 1 ao longo da escala de
concentraes situada entre 95,00 e 70,00 % mol H2.
Vazo disponibilizada
para reuso/regenerao
pela operao 1
Figura 5.2 Apresentao ilustrativa de um segmento de um DFH
Foram includas algumas observaes com o intuito de explicar o significado dos

nmeros presentes. O mtodo sistemtico.
56
Em cada intervalo, o procedimento
basicamente o mesmo, por isso adotou-se como exemplo a operao 1 em dois intervalos
consecutivos: [80,30-77,11], intervalo inicial da operao, e [77,11-75,25].
Observa-se na Figura 5.2 uma legenda em cores que visa identificar as fontes e
tambm apresentar um resumo da quantidade utilizada de cada uma. Neste conjunto de fontes
esto as correntes externas e internas (correntes de reuso ou regenerao, no caso de haver
uma unidade purificadora, alm de correntes oriundas de processos que funcionam apenas
como fonte caso da reforma cataltica). importante notar que na rede haver uma
determinada disponibilidade de correntes de reuso. Na Figura 5.2, possvel notar que a
corrente de vazo 30,22 MMscfd (75% mol H2) foi disponibilizada para reuso pelo processo
1, da qual foi utilizada a vazo de 18,93 MMscfd na operao 1, ou seja, houve um reciclo
interno da unidade. O restante da corrente est, portanto, disponvel para reuso em outras
operaes ou regenerao em uma unidade purificadora.
As etapas seguintes da metodologia vo focar no clculo da demanda de hidrognio
(hidrognio reagido no intervalo, considerando a vazo de operao) de cada intervalo e da
vazo de fonte necessria para atender essa demanda.
A demanda de cada intervalo calculada com o auxilio da Equao (3). A
considerao de demanda linear em cada intervalo adotada por Borges (2009) foi mantida,
apesar de ser um ponto frgil da metodologia, mas fato que nenhuma metodologia at o
momento conseguiu tratar este aspecto de forma diferente. As dificuldades se encontram
principalmente na cintica complexa (e diferentes) das reaes envolvidas, o que tornaria a
aplicao muito menos simples, o que vai contra a inteno inicial da proposta do mtodo.
(3)
Sendo,
= demanda do intervalo n
= vazo da operao i
= composio percentual, em termos de hidrognio, de entrada do intervalo n (valor
superior do intervalo)
= composio percentual, em termos de hidrognio, de sada do intervalo n (valor inferior
do intervalo)
Calculada a demanda do intervalo, o prximo passo calcular a vazo da corrente
fonte escolhida necessria para atender essa demanda (a escolha de qual fonte, na verdade,
57
vem antes, ela vai ser explicada posteriormente). No primeiro intervalo da operao, basta
utilizar a Equao (4):
(4)
Sendo,
= vazo da corrente fonte escolhida para alimentar a demanda do intervalo
= composio percentual, em termos de hidrognio, da corrente fonte
Nos intervalos subsequentes em uma mesma operao, deve-se levar em considerao
que a corrente calculada no intervalo anterior deve ser mantida (o que evita a diviso de
operaes). Portanto, parte da demanda deste novo intervalo j ser atendida, ao menos
parcialmente, restando uma demanda no atendida, a qual ser utilizada na Equao (5) para o
clculo da vazo corrente da fonte adicional necessria para o intervalo em anlise. Na Figura
5.2, houve uma preocupao em se destacar esta questo.
Em relao ao clculo da vazo de corrente fonte, outro aspecto deve ser levado em
conta. Em um certo intervalo, poder haver a indicao do uso de uma determinada corrente,
porm ela poder ser insuficiente para atender a demanda. Neste caso, ser utilizada a
Equao (5) para calcular a vazo de corrente complementar (outra corrente fonte):
(5)
Sendo,
= vazo da corrente fonte escolhida para complementar
= vazo da corrente fonte escolhida inicialmente para atender a demanda (insuficiente)
= composio percentual, em termos de hidrognio, da corrente fonte complementar
= composio percentual, em termos de hidrognio, da corrente fonte escolhida
inicialmente para atender a demanda do intervalo
importante frisar que as correntes gasosas sero sempre consideradas com

comportamento de gs ideal. Uma implicao importante disto que a frao volumtrica ( )
da corrente ser igual frao molar ( ). A lei de Amagat postula que o volume total de uma
58
mistura gasosa ideal igual soma dos volumes dos componentes puros individuais, nas
mesmas condies de temperatura e presso da mistura (Brasil, 2007), logo:
(6)
Onde:
= volume do componente i, aplicando a lei dos gases ideais
Ento,
Logo,
(7)
Neste momento, importante abordar a questo da escolha da corrente fonte. Este

um ponto muito sensvel da metodologia e envolve as heursticas, ou seja, regras prticas que
visam orientar a melhor escolha. Este o primeiro ponto onde so realizadas algumas
alteraes na proposta feita por Borges (2009), visando, sobretudo, incluir a presso das
correntes na anlise. Fica claro que a primeira restrio fsica considerada o gradiente de
concentrao, ou seja, a corrente candidata a fonte deve ter uma concentrao superior
requisitada pelo processo, no entanto depois deste primeiro corte haver a segunda condio
relacionada ao gradiente de presso. Esta segunda condio no estava prevista no modelo
proposto por Borges (2009).
i.
Havendo duas opes que atendam ao requisito de concentrao a prioridade de uso

ser de fontes internas em detrimento de fontes externas (prioridade para reuso). Esta
escolha fica, ainda, condicionada presso da corrente interna ser superior presso
requerida pelo processo.
ii. Havendo duas opes de correntes internas que atendem ao requisito de concentrao
a prioridade ser do uso da corrente menos concentrada em hidrognio em detrimento
de correntes mais concentradas. Esta escolha fica condicionada presso da corrente
ser superior presso requerida pelo processo.
59
iii. Transferncia da mxima quantidade possvel de massa em um intervalo

iv. Evitar a diviso de correntes
v. Garantir a vazo mnima de purga dos processos (evitando o acumulo de
contaminantes na rede)
Um comentrio adicional que no momento da aplicao das heursticas i e ii, pode

haver uma situao em no h correntes que atendam ao gradiente de concentrao e
simultaneamente possuam presso superior ao requisitado pelo processo. Neste caso se dar
prioridade corrente interna e de menor concentrao, e ser utilizada a capacidade de
compresso da rede, o que possibilitar o atendimento da presso requerida pelo processo.
5.1.5. Construo da Tabela de Requisitos de cada Processo

Esta etapa e a prxima (Definio da Distribuio das correntes pela Rede de
Compressores) so propostas de modificaes da metodologia DFH, no estando presentes na
original de Borges (2009). Realizada a montagem do diagrama com todas as correntes e
clculos de transferncia de massa, necessrio montar a tabela de requisitos, que busca
verificar se os requisitos de concentrao e presso de cada processo esto sendo atendidos. A
Figura 5.3 fica como um exemplo de dos requisitos dos processos. Um ponto importante a se
destacar que esta tabela se refere a um processo e no operao (cada processo pode ter at
duas operaes, como j foi mostrado anteriormente).
A ideia da tabela de requisitos localizar as correntes que precisam de compresso e
acertar simultaneamente o balano de massa. Esse acerto do balano de massa feito com a
alterao da vazo de reciclo interno da unidade, uma das alternativas apresentada por Borges
(2009). A evoluo da rede, manipulando o reciclo, no tem impacto na anlise de presso,
pois a presso de sada do compressor de reciclo da unidade igual ao requisito de presso do
prprio processo.
60
Figura 5.3 Apresentao ilustrativa de uma tabela de requisitos
A composio da corrente de mistura pode ser obtida com o uso da Equao (8). Como
observao adicional cabe indicar que foi adotada a considerao de que as presses de
entrada e sada de cada compressor seriam constantes, pois caso contrrio uma metodologia
heurstica no teria condies de abordar o problema, devido ao aumento considervel da
complexidade.
(8)
5.1.6. Definio da Distribuio das Correntes pela Rede de Compressores

A tabela de requisitos serve de subsdio para que seja feita a distribuio das correntes
pelos compressores disponveis e/ou a definio de aquisio de uma nova mquina, a
depender da necessidade. A primeira etapa montar um relatrio com todas as correntes que
necessitam de compresso, tendo em vista a distribuio obtida inicialmente. A Figura 5.4
mostra um exemplo deste relatrio (retirado do segundo estudo de caso). Para ficar clara a
idia da tabela, pode ser observado na primeira linha que se pretende alimentar o processo 1
(destino) com a corrente da fonte externa (sk1). No entanto, a presso de entrada requerida
61
pelo processo 1 2000 psia, enquanto a corrente sk1 possui uma presso de 300 psia, tendo
portanto que ser comprimida para atender a esta demanda, concretizando a restrio fsica de
presso.
Figura 5.4 Apresentao ilustrativa de tabela com as correntes que necessitam de compresso
A etapa seguinte consiste na distribuio das correntes pelos compressores originais da

rede e a tomada de deciso a cerca da aquisio de novos compressores. Essas decises so
respaldadas pelas seguintes heursticas:
1. Buscar o equilbrio entre nmero de compressores e processos. Utilizar um nico
compressor que tenha uma presso de sada superior ao maior requisito de presso dentre os
processos uma possvel soluo, porm provavelmente antieconmica, uma vez que h
correntes sendo comprimidas a presses muito mais elevadas que o necessrio. Em
contrapartida, o espao disponvel pode restringir o nmero de compressores.
2. Evitar mistura de correntes nos compressores de make up originais da rede, pois a
mistura pode afetar o balano de massa das unidades, podendo gerar aumento do consumo de
utilidade externa. Essa considerao deve ser revista no caso da mistura de correntes permitir
que no seja necessrio um novo compressor e ao mesmo tempo no penalize excessivamente
o consumo de utilidade. No estudo de caso 2, este aspecto ser considerado.
62
3. Os compressores de reciclo devem, prioritariamente, atender s suas respectivas

correntes de reciclo.
4. Em caso de adio de um novo compressor rede, o esforo no sentido de se
utilizar uma presso de sada mais baixa deve ser buscado, uma vez que proporciona um
menor custo de capital (valor da mquina) e operacional (menor consumo energtico). Ser
visto no segundo estudo de caso que o novo compressor poder ter diferentes presses de
sada, a depender da demanda de correntes para compresso e da estratgia de distribuio
adotada. Vale lembrar que, em alguns casos, a presso ter um valor mais alto, por no existir
uma forma de distribuio que possibilite sua reduo.
Como exemplo, apresenta-se a Tabela 5.3 com a distribuio das correntes por uma
rede de compressores.
Tabela 5.3 Exemplo de tabela de distribuio de correntes pelos compressores da rede
Corrente
Processo
Vazo
de destino
Compressor
escolhido
sk1
38,78
mk1
p1
85,70
cr1
sk1
5,57
mk1
p2
39,39
cr2
sk1
0,19
mk1
CCR
2,66
mk2
p3
7,20
cr5+cr3+mk2
CCR
5,05
mk2
p6
0,31
cr6
Por fim, necessrio avaliar possveis impactos da distribuio no balano de massa

das unidades, pois em algumas situaes ocorre a mistura de correntes na entrada de um
determinado compressor. Neste momento, necessrio rever as tabelas de requisitos, no que
tange composio de cada corrente, pois poder haver impacto na composio da mistura na
entrada de algum processo, o qual poder deixar de atender ao requisito de concentrao
mnima. Portanto, pode haver um processo cclico de ajuste da distribuio at que os
requisitos de presso e balano de massa das redes sejam atendidos. Esta ltima etapa pode
ser considerada como uma espcie de evoluo da rede, e ficar clara na apresentao do
segundo estudo de caso.
63
5.2. Consideraes Finais sobre a Metodologia

O objetivo deste captulo foi resumir os principais passos da metodologia DFH,
incluindo modificaes propostas no presente trabalho s vrias etapas desenvolvidas por
Borges (2009), que incluem a tabela de requisitos e todo o processo de distribuio de
correntes pela rede de compressores, alm da modificao das heursticas de alocao de
correntes nos intervalos de concentrao (mais especificamente a adio de uma condio
visando que o gradiente de presso seja respeitado). Foram tomados alguns exemplos para
ilustrar determinadas etapas do mtodo, os quais sero retomados nos estudos de casos, que
aprofundaro certos detalhes que neste momento ainda no foram apresentados. Para os
prximos captulos, a inteno que a metodologia fique mais clara, uma vez que ser
realizada a aplicao do que at o momento ainda est mais no campo terico.
O desenvolvimento do processo de aperfeioamento de um mtodo heurstico
demanda diferentes avaliaes e a busca das regras que conduzam a um melhor resultado em
um conjunto considervel dos casos. Ser possvel perceber que, em algumas situaes, so
testadas mais de uma forma de incluir a presso. Estas diferentes opes devem ser
comparadas a fim de se encontrar a de melhor resultado, utilizando como parmetro de
deciso a funo objetivo econmica.
A introduo da presso tem dois benefcios imediatos: a maior aderncia realidade
da soluo obtida (sem considerar a presso, o nmero de compressores da rede poderia
crescer muito, o que levaria antieconomicidade da soluo, dado o alto custo de capital
associado ao equipamento) e o segundo, a possibilidade de estabelecimento de uma funo
objetivo relacionada a custo, em detrimento do consumo de hidrognio utilizado no DFH
original, ou seja, possvel estabelecer uma avaliao econmica mais criteriosa das redes.
A figura 5.5 apresenta um algoritmo deste DFH modificado, com o encadeamento de
todas as etapas e os portes de deciso envolvidos na construo das redes de H2
64
Figura 5.5 - Algoritmo do DFH modificado para incluso da restrio da presso
65
Captulo 6. Estudos de Caso

Nesta Dissertao so analisados ao todo trs estudos de caso. Essas trs avaliaes
so independentes umas das outras. As redes analisadas em cada um so diferentes e os
objetivos tambm so distintos.
Cada estudo tem em sua apresentao inicial uma seo para apresentao dos
objetivos especficos (objetivos do estudo) e outra para apresentao dos dados bsicos
necessrios para a anlise (dados do estudo).
Todos os estudos so compostos por um conjunto de subavaliaes, denominadas
cenrios, que podem ser agrupados, ou no, em funo de uma caracterstica em comum. A
fim de facilitar a organizao e compreenso do leitor, todos os estudos possuem uma seo
denominada descrio do estudo, onde apresentada toda a estrutura, detalhamento dos
cenrios, alm da motivao e objetivos por detrs da escolha da respectiva estrutura.
Ao final de cada estudo apresentada uma discusso onde so avaliados os resultados
de cada cenrio, traando-se uma anlise comparativa de forma a serem obtidas as concluses
pertinentes a cada estudo de caso. Os objetivos especficos de cada estudo de caso so
apresentados a seguir.
No primeiro estudo de caso so avaliadas diferentes possibilidades de regenerao,
envolvendo variao da corrente a ser purificada e sua vazo, objetivando mensurar o impacto
no consumo de hidrognio de fonte externa rede e no custo de operao anual (Annual
Operation Cost, AOC). Para tanto utilizada a metodologia DFH descrita no Captulo 5, sem
considerar a presso das correntes como restrio.
No segundo estudo de caso o objetivo ser a introduo na metodologia DFH da
considerao da restrio fsica da presso das correntes na entrada das unidades envolvidas
na rede de hidrognio, fato importante na evoluo da metodologia. Sero realizadas diversas
variaes buscando alcanar uma rede com melhor equilbrio entre custo de capital e custo
operacional.
O terceiro estudo de caso leva em conta um novo parmetro, em relao aos dois
anteriores, que a planta de H2 (UGH). Nesta avaliao a UGH foi considerada no apenas
como uma fornecedora, ou seja, com apenas sada de correntes, mas tambm considerar as
correntes de alimentao da unidade.
66
6.1. Primeiro Estudo de Caso

6.1.1. Objetivos do Estudo
Este estudo tem por objetivo aprofundar a anlise de uma rede inicialmente proposta
por Alves e Towler (2002), mas que j foi abordada por Foo e Manam (2006), Ng et al.
(2009b) e Borges (2009), dentre outros. So avaliadas diferentes possibilidades de
regenerao, envolvendo variao da corrente a ser purificada e sua vazo, objetivando
mensurar o impacto no consumo de hidrognio de fonte externa rede e no custo de operao
anual (Annual Operation Cost, AOC). Para tanto utilizada a metodologia DFH descrita no
Captulo 5, sem considerar a presso das correntes como restrio, o que ser o alvo do
segundo estudo de caso.
6.1.2. Dados do Estudo
As unidades de processo envolvidas neste estudo esto listadas na Tabela 6.1. A tabela
de oportunidades relacionada rede em questo est apresentada a seguir (Tabela 6.2).
importante notar que as unidades consumidoras HCU, CNHT, DHT e NHT atuam
simultaneamente nos papis: de sumidouro (nas reaes de hidrogenao) e fontes (reuso e ou
regenerao das correntes de sada), enquanto as unidades produtoras atuam exclusivamente
como fontes de hidrognio.
Produtores
Consumidores
Tabela 6.1 Classificao das unidades de processo

Processos
Descrio
HCU (1)
Hidrocraqueamento
CNHT (2)
Hidrotratamento nafta craqueada
DHT (3)
Hidrotratamento diesel
NHT (4)
Hidrodratamento nafta
UGH
Fonte interna (unidade geradora de hidrognio)
CCR
Reforma cataltica
Import
Corrente de origem externa rede
67
Tabela 6.2 Tabela de oportunidades (primeiro estudo de caso)

Make up
Unidades
Processo
F (mol/s)
Purga
Reciclo
F purga
F reciclo
(%mol H2)
(mol/s)
(%mol H2)
(mol/s)
y (%mol/s)
HCU (1)
762,4
93,36
69,3
75
1732,6
75
NHT (2)
138,6
80
97
75
41,6
75
DHT (3)
277,2
82,14
69,3
73
277,2
73
CNHT (4)
304,9
82,14
41,6
70
415,8
70
Fontes
F (mol/s)
F Max (mol/s)
y(% mol H2)
UGH
623,8
623,8
93
CCR
415,8
415,8
80
Importao
95
6.1.3. Descrio do Estudo
O ponto de partida deste estudo foi a avaliao de Borges (2009), que estudou redes
com a regenerao de uma vazo fixa (102,5 mol/s) de diferentes correntes com o objetivo de
verificar qual das correntes resultaria em um menor consumo de utilidade externa.
O estudo realizado nesta Dissertao estruturado em uma anlise de diferentes
cenrios divididos em quatro grupos, conforme pode ser visto na Tabela 6.3 O critrio do
agrupamento pode ser explicado, sucintamente, da seguinte forma:
Grupo 1 Esse grupo constitudo por um nico cenrio que o de uma rede
montada considerando apenas o reuso das correntes (sem purificao). Este estudo j havia
sido realizado por Borges (2009), mas foi importante para a validao da estrutura montada ao
longo do desenvolvimento da Dissertao para o uso do DFH. Levando-se em conta que o
ponto de partida deste trabalho foi apenas o texto da metodologia desenvolvida e apresentada
por Borges (2009), as planilhas em Excel elaboradas durante esta Dissertao para a aplicao
do DFH precisavam ser validadas e isto poderia ser feito, por meio da comparao dos
resultados deste cenrio com aqueles apresentados por Borges.
Grupo 2 Esse grupo considera a anlise de cenrios com uma vazo fixa de
purificao bem inferior estudada por Borges, 2009 (F = 102,5 mol/s), variando-se a
corrente que ser purificada. Neste grupo, o estudo segue a linha proposta por Borges (2009),
com a diferena de que feita a anlise com a purificao de uma vazo inferior. Ser
68
possvel observar se a reduo da vazo produz impacto na escolha da melhor corrente a ser
purificada.
Grupo 3 Neste grupo, foram analisados cenrios com diferentes vazes de
purificao fixando-se uma determinada corrente a ser purificada (no caso a de melhor
resultado dentre os cenrios do grupo 2). Este o principal foco deste estudo de caso, pois
permite apreciar o desempenho das redes, variando-se a vazo de regenerao de uma
determinada corrente.
No decorrer da anlise dos diversos cenrios, a estrutura de agrupamento e suas
motivaes se tornam mais claras. Vale enfatizar que todas as anlises seguiram com duas
metodologias: DFH e a metodologia apresentada por Ng (2009a), que utiliza programao
linear e, portanto, de base diferente do DFH, que um mtodo heurstico. Isto permitiu
comparar e traar paralelos entre as diferentes propostas que, em ltima anlise, representam
as duas famlias principais de metodologias destinadas minimizao do uso de hidrognio
em refinarias.
Tabela 6.3 Estrutura da anlise (grupos e cenrios avaliados)
Cenrios
Grupos
Caractersticas
Vazo purificada (mol/s)
Sem purificao
F = 0,0
Corrente 70%
F = 37
Corrente 73%
F = 37
Corrente 75%
F = 37
Corrente 70%
F = 56
Corrente 70%
F = 63
Corrente 70%
F = 88
importante, nesse momento, entender melhor a metodologia aplicada por Ng

(2009a), abordada de forma sucinta, para que as comparaes possam ser melhor analisadas.
Primeiramente, a metodologia proposta divide os processos em fontes e consumidores
cada um com suas vazes e concentraes. Posteriormente, construda a chamada material
cascade (cascata de transferncia de massa), a partir do ordenamento das operaes de forma
crescente considerando a concentrao em termos de impureza (e no de hidrognio). Nesta
69
cascata, em cada concentrao calculada uma respectiva vazo mssica, a partir da Equao
(9).
(9)
Onde:
= vazo mssica global no intervalo k
= vazo mssica global no intervalo imediatamente anterior na cascata
= diferena entre o somatrio da vazo das fontes (
consumidores (sink,
) e dos
) ao longo dos intervalos de concentrao anteriores
A segunda cascata construda a impurity load cascade (cascata de balano de massa

do componente impureza) construda tambm ordenando as operaes atravs das
concentraes. Porm, em cada intervalo de concentrao efetuado o balano de impureza
atravs da Equao (10), que ser igual ao resultado lquido do intervalo anterior mais o
produto da vazo mssica do intervalo anterior pela diferena de concentrao dos dois
intervalos adjacentes.
(10)
Onde:
= carga (vazo mssica) de impureza no intervalo k
= carga de impureza no intervalo imediatamente anterior
= concentrao do intervalo k
= concentrao do intervalo imediatamente anterior
A Figura 6.1 apresenta, genericamente, as duas cascatas. Trata-se de um problema de

programao linear, o qual estar sujeito seguinte restrio:
0
Em relao purificao adotado o modelo descrito por Ng et al. (2009b) para
sistemas com membranas. Um desenho esquemtico da unidade purificadora est ilustrado na
Figura 6.2.
70
Figura 6.1 Estrutura genrica da material cascade e da load cascade

(Fonte: Ng et al.,2009a)
Figura 6.2 Esquemtico da unidade purificadora
O equacionamento o que se segue:

(11)
(12)
(13)
Onde:
- As equaes: Equao (11) = balano de massa global; Equao (12) = balano de massa por
componente; Equao (13) = define o parmetro , que indica a recuperao da membrana.
- As vazes: F = vazo de entrada; P = vazo de produto purificado; R = vazo de rejeito da
membrana (direcionada para purga).
71
- As concentraes:
= concentrao de um componente na entrada;
um componente no produto purificado;
Os parmetros de entrada (F,
= concentrao de
= concentrao de um componente no rejeito.
),
so as variveis independentes do problema.
Uma restrio adicional que o balano de massa da PSA precisa ser atendido.
A funo objetivo do problema o custo operacional anual (COp) a ser minimizado, o
qual multiplicado pelo tempo de operao da planta em um ano define o custo de operao
anual (AOC). No desenvolvimento proposto por Ng et al. (2009a) a ideia medir o custo
total, definindo um preo relativo entre as duas fontes de hidrognio (uma fonte proveniente
da purificao e a outra o hidrognio fresco adquirido como utilidade externa rede) e com
isso, admite-se que o COp depende apenas da vazo consumida de hidrognio e definido
pela Equao (14):
(14)
Onde:
= vazo de hidrognio externo (importao)
= vazo de sada de purificado do sistema de membrana (PSA)
= preo unitrio da fonte externa (importao)
= preo unitrio da corrente purificada
= tempo de operao anual da planta
Esse mtodo foi implementado com o uso do solver (excel), por meio da construo
da matriz apresentada na Figura 6.3. Ela foi testada com o exemplo do artigo Ng et al.
(2009b), obtendo-se os mesmos resultados. A anlise econmica proposta por Ng pode ser
considerada simplificada, mas foi a adotada para tornar possvel traar comparaes. Uma
anlise econmica mais robusta utilizada no segundo estudo de caso.
Em relao Figura 6.3, importante salientar algumas informaes. Em cada linha
da matriz, so descritas todas as equaes relacionadas s cascatas e tambm s restries do
problema:
72
i.
BMreg, que o balano de massa da PSA;
ii. (membrana), relacionada Equao (13), que define o parmetro eficincia da

membrana (neste caso foi adotado como sendo igual a 0,95);
iii. FO(minAOC), que diz respeito avaliao econmica, onde destaca-se o valor 0,75
(destaque em amarelo na figura 6.3), que indica que nesta simulao ser considerado
que o valor do custo do hidrognio da PSA corresponder a uma frao de 75% do
custo da utilidade fresca. Este valor pode ser alterado livremente.
A ltima linha foi reservada para o clculo do solver e ser o resultado calculado para
cada um dos respectivos parmetros das cascatas e do balano de massa do regenerador, so
eles: e1 a e14; o1 a o15; Fp; Futil; Fin e Fr. Esta coluna calculada de forma a igualar a
coluna total coluna LD. Cada elemento da coluna total obtido pela multiplicao entre
todos os elementos da sua respectiva linha e os elementos da linha solver.
Exemplo: linha 1, clculo do parmetro
da cascata
Entrar na coluna LD
(lado direito das equaes)
Reescrevendo
= +(
- )*
(Equao 10)
(-1)* + (1)*
+ (-1)*( - )*
=0
Onde:
(
- ) = 2, na rede estudada
Nas colunas com destaque na cor rosa, tem-se: Fp = vazo da purificadora que retorna
ao sistema; Futil = vazo de entrada de utilidade fresca; Fin = vazo direcionada ao

purificador; Fr = vazo de sada da PSA destinada purga. Na coluna Total, foi aplicada a
funo somarproduto do excel elemento a elemento entre a respectiva linha e a linha do
solver, a fim de que o programa pudesse calcular o valor da linha solver a partir da imposio
da igualdade entre a coluna total e a coluna da matriz LD (que indica o lado direito das
equaes de cada linha), de forma a minimizar o AOC, que o ltimo elemento da coluna
Total.
73
Figura 6.3 Matriz montada para resoluo do problema de programao linear utilizando o solver
74
6.1.3.1.
Grupo 1
Este grupo ter um nico cenrio que considera apenas o reuso de correntes, no
havendo, portanto, purificao (regenerao). O primeiro passo do DFH , a partir dos limites
operacionais, montar a Tabela 6.4 (tabela de operaes) que fornece a quantidade de
hidrognio transferida nas operaes, bem como a vazo mnima de purga de cada processo
(1% da vazo de entrada de cada processo). Esta tabela igual para todos os outros cenrios
deste primeiro estudo de caso.
Tabela 6.4 Tabela de operaes do primeiro estudo de caso
Vazo processo
(MMscfd)
2495
180,2
554,4
720,7
Vazo
Frao molar
Frao
operao
entrada
molar sada
(mol/s)
(% H2)
(% H2)
1801,90
80,61
75,00
101,09
1'
693,10
80,61
0,00
558,71
138,60
78,85
75,00
5,33
2'
41,60
78,85
0,00
32,79
346,50
77,57
73,00
15,84
3'
207,90
77,57
0,00
161,27
457,40
75,14
70,00
23,49
4'
263,30
75,14
0,00
197,83
Operaes
Delta
massa H2
Vazo mnima
purga
(mol/s)
24,95
1,80
5,54
7,21
Definida a tabela operacional, so dados os subsdios para montar o DFH

propriamente dito, que est apresentado na Figura 6.4. Neste momento, importante explicar
como montado o DFH. Como exemplo, vai ser apresentada a descrio para a operao 1.
A corrente de entrada da operao 1 tem concentrao de 80,61% mol H2 e vazo de
1801,9 mol/s. As seguintes concentraes estaro envolvidas na rede: (80,61; 80; 78,85;
77,57; 75,14; 75; 73; 70; 0 %). O primeiro intervalo ser [80,61:80%], 80 % tendo em vista
que esta a concentrao imediatamente inferior entre todas as correntes envolvidas na rede
(nesta rede, essa a concentrao da corrente da reforma cataltica, CCR). Ser calculado,
ento, o consumo de hidrognio do intervalo, no caso, 11 mol/s. Com o consumo de
hidrognio, necessrio escolher qual corrente vai suprir essa demanda. Seguindo as regras
heursticas, foi escolhida a corrente da UGH, que tem preferncia frente corrente externa de
importao. O clculo da quantidade necessria desta corrente feito seguindo a Equao (4),
que indicou uma vazo de 84,59 mol/s da corrente da UGH.
75
A vazo da UGH utilizada segue para o intervalo seguinte (a diviso de correntes deve
ser evitada) sendo calculada qual a vazo de hidrognio que ela atenderia neste novo
intervalo. Esse valor (0,98 mol/s) usado para reduzir a demanda calculada para o intervalo
(20,80 mol/s), obtendo-se a demanda de hidrognio que ainda precisa ser atendida (19,82
mol/s). Para cumprir este objetivo, deve ser escolhida uma nova corrente. No caso,
permaneceu sendo a UGH, tendo em vista que ela atende ao requisito de concentrao e
uma corrente produzida na prpria rede. A vazo calculada foi de 106,14 mol/s. Este
raciocnio desenvolvido ao longo dos demais intervalos das operao.
Em alguns dos prximos cenrios, os intervalos sero analisados, de forma detalhada,
do ponto de vista das escolhas das correntes e suas justificativas. Para o presente cenrio, isto
no foi feito, tendo em vista que j foi objeto de anlise de Borges (2009). A inteno neste
primeiro momento foi reforar alguns pontos da metodologia, ao longo dos prximos estudos
haver uma apresentao mais rigorosa, intervalo a intervalo, de cada operao da rede.
O consumo final de utilidade externa foi de 274,72 mol/s. A anlise econmica ser
apresentada em conjunto com os demais cenrios.
76
Figura 6.4 Diagrama de fontes de hidrognio do grupo 1 (primeiro estudo de caso)

77
6.1.3.2.
Grupo 2
a) Cenrio 1
Neste cenrio, foi considerada a regenerao de uma corrente. Este cenrio faz parte
do segundo grupo e ser analisada a purificao de uma vazo de 37 mol/s da corrente com
70% mol H2 (corrente de sada da operao CNHT (4)). Esta ser a menor vazo testada
dentre os trs vrios cenrios.
A tabela de operaes, Tabela 6.4, vale, como j foi dito, para todas as anlises. A
purificao pode ser avaliada na Tabela 6.5, seguindo o equacionamento (11), (12) e (13). O
parmetro recuperao da membrana, , foi definido como igual a 0,95, e as variveis F, Cf e
Cp foram pr-definidas, completando o conjunto de variveis independentes. Desta forma,
utilizando-se a Equao (12) pode-se obter o valor da varivel dependente P (vazo de
produto) e com esta vazo, manipulando as equaes de balano de massa (10) e (11) foram
definidas as variveis Cr e R. Este mesmo raciocnio ser utilizado vrias vezes ao longo dos
estudos de caso.
A corrente residual encaminhada diretamente para o sistema de gs combustvel da
rede.
PSA
PSA
Sada
Entrada
Tabela 6.5 Parmetros do sistema de purificao (grupo 2, cenrio 1)

F
37,00
Mol/s
Cf
70,00
% mol H2
25,11
mol/s
Cp
98,00
% mol H2
11,89
mol/s
Cr
10,89
% mol H2
=0,95
O DFH desta anlise est apresentado na Figura 6.5. Ser feita uma avaliao sucinta
de cada intervalo:
78
Operao 1
[80,61:80,00]: Neste intervalo, existe uma demanda de 11 mol/s de hidrognio, que tem como
opes de atendimento trs correntes: UGH (93%), fonte externa (95 %), PSA (98% mol H2).
Destas correntes, aplicando as heursticas do DFH proposto, ser indicada a escolha da UGH
por ser a corrente interna de menor concentrao disponvel (uma vazo requerida calculada
de 84,59 mol/s).
[80,00:78,85]: Neste intervalo, a demanda (20,80 mol/s) superior que pode ser suprida
pela corrente da UGH (a vazo de 84,59 mol/s atende, neste intervalo, a uma demanda de
0,98 mol/s). Neste segundo intervalo, existe mais uma opo para atender essa demanda
restante, a corrente da reforma cataltica (80% mol H2). Esta foi a escolhida, por se tratar de
ser a de menor concentrao dentre as possibilidades de correntes internas (as quais tem
preferncia, conforme as heursticas). No entanto, sua vazo disponvel (415,80 mol/s)
insuficiente, sendo necessrio complement-la, nesse caso, com a corrente da UGH (106,14
mol/s), que era a segunda opo nos critrios de escolha.
[78,85:77,57]: A opo da corrente UGH a preferencial frente a da utilidade externa (98,93
mol/s).
[77,57:75,14]: Idntico ao intervalo anterior (149,51 mol/s) da corrente UGH.
[75,14:75,00]: 7,15 mol/s da corrente da UGH.
A corrente da sada da operao 1 ter uma vazo de 861,92 mol/s, que descontada a
vazo mnima de purga (24,95 mol/s), estar disponvel para reuso/regenerao na rede.
Operao 1
Nos trs primeiros intervalos ([80,61:80,00]; [80,00:78,85]; [78,85:77,57]), as opes
sero corrente interna ou externa, sendo escolhida a corrente interna da UGH respectivamente
com as vazes de 32,54, 53,87 e 50,16 mol/s.
[77,57:75,14]: Neste intervalo, haver o esgotamento da corrente da UGH (42,11 mol/s) e a
necessidade de complementao com a corrente de purificao (a outra opo de corrente
interna que atenderia ao requisito de concentrao), a qual tambm no foi suficiente, sendo
79
necessrio o deslocamento de corrente externa (2,32 mol/s), para atender a demanda do

intervalo.
[75,00:73,00]: Ser utilizada a corrente de reuso da operao 1, ou seja, reciclo no processo.
Os demais intervalos tiveram suas demandas atendidas com a vazo j disponvel
(693,10 mol/s), no sendo necessrios novos deslocamentos de correntes.
O mesmo raciocnio ser aplicado nas prximas operaes. Sempre que possvel, a
preferncia ser da corrente interna e de menor composio possvel, atendendo ao requisito
do intervalo. Vale apenas destacar que a corrente a ser purificada foi proveniente da operao
4, por isso necessrio descontar a corrente de purificao (37,00 mol/s) da vazo disponvel
para reuso da sada desta operao.
Pode-se notar que foram usadas cores para identificar cada uma das correntes
disponveis como fonte, sendo a de cor vermelha, a corrente de utilidade externa
(importao). O consumo da utilidade externa foi de 246,6 mol/s, inferior ao obtido no
cenrio sem purificao. Na primeira coluna direita, tem-se um somatrio acumulado da
vazo de cada fonte, medida em que ela requerida por alguma operao. A tabela fonte de
hidrognio inserida no DFH (notar Figura 6.5) d um panorama final da quantidade utilizada
de cada corrente (correntes de reuso dos processos 1, 2, 3, 4 alm das correntes da reforma,
UGH, purificao e importao).
80
Figura 6.5 Diagrama de fontes de hidrognio do grupo 2, cenrio 1 (primeiro estudo de caso)
81
b) Cenrio 2
A diferena neste caso est na corrente a ser purificada, como pode ser observado na
Tabela 6.6. A corrente escolhida foi a de 73 % mol H2, proveniente da operao 3. A
apresentao deste caso ser bem mais sucinta por no acrescentar nada novo em relao ao
caso anterior em termos de aplicao da metodologia.
PSA
PSA
Sada
Entrada
Tabela 6.6 Parmetros do sistema de purificao - grupo 2, cenrio 2 (primeiro estudo de caso)
F
37
mol/s
Cf
73
% mol H2
26,18
mol/s
Cp
98
% mol H2
10,82
mol/s
Cr
12,49
% mol H2
=0,95
O DFH deste cenrio est apresentado na Figura 6.6. O consumo final de hidrognio
da rede foi de 249,83 mol/s, maior que na rede com a purificao da corrente de 70% mol H2.
A anlise econmica ser conduzida em conjunto com os demais cenrios.
c) Cenrio 3
Neste cenrio, purificou-se 37 mol/s da corrente de sada das operaes 2 e 1 (75%
mol H2), conforme Tabela 6.7. A Figura 6.7 apresenta o DFH desta rede. O consumo de
utilidade externa aumentou em relao aos dois cenrios anteriores, atingindo 251,98 mol/s.
PSA
PSA
Sada
Entrada
Tabela 6.7 Parmetros do sistema de purificao - grupo 2, cenrio 3 (primeiro estudo de caso )
F
37
mol/s
Cf
75
% mol H2
26,90
mol/s
Cp
98
% mol H2
10,10
mol/s
Cr
13,74
% mol H2
82
=0,95
Figura 6.6 Diagrama de fontes de hidrognio - grupo 2, cenrio 2 (primeiro estudo de caso)
83
84
6.1.3.3.
Grupo 3
Este grupo composto por cenrios que avaliou diferentes vazes de purificao da
corrente com 70% mol H2, a qual apresentou o menor consumo de hidrognio dentre as
diversas opes tanto para uma vazo alta, F=102,5 MMscfd, apresentado por Borges, quanto
para uma vazo consideravelmente mais baixa, F=37,00 MMscfd, conforme foi visto na
anlise do grupo 2.
a) Cenrio 1
Purificao de 56 mol/s da corrente de 70% mol H2, conforme Tabela 6.8. O
parmetro de recuperao e a pureza da corrente de produto obtido foram definidos
respectivamente como 95% e 98% mol H2, assim como j tinha ocorrido nos estudos
anteriores e ser adotado nos demais cenrios deste grupo. O DFH deste exemplo pode ser
analisado na Figura 6.8.
PSA
PSA
Sada
Entrada
F
56
mol/s
Cf
70
% mol H2
38
mol/s
Cp
98
% mol H2
18
mol/s
Cr
10,89
% mol H2
=0,95
O consumo de hidrognio desta rede foi o menor dentre todos os cenrios

apresentados at o momento, totalizando 232,16 mol/s.
b) Cenrio 2
Purificao de 63 mol/s da corrente de 70% mol H2, conforme Tabela 6.9. O DFH
deste exemplo pode ser analisado na Figura 6.9.
85
PSA
PSA
Sada
Entrada
F
63
mol/s
Cf
70
% mol H2
42,75
Cp
98
20,25
mol/s
Cr
10,89
% mol H2
=0,95
mol/s
% mol H2
O consumo de hidrognio nessas condies de purificao foi de 226,84 mol/s.

c) Cenrio 3
Purificao de 88 mol/s da corrente de 70% mol H2, conforme Tabela 6.10. O DFH
deste exemplo pode ser analisado na Figura 6.10.
PSA
PSA
Sada
Entrada
F
88
mol/s
Cf
70
% mol H2
59,71
mol/s
Cp
98
% mol H2
28,29
mol/s
Cr
10,89
% mol H2
86
=0,95
87
88
89
6.1.4. Concluses
A primeira anlise refere-se escolha da melhor corrente a ser purificada. Foi
realizado um estudo para duas vazes, sendo que ambas representaram os extremos do
intervalo de vazes avaliadas. Para a vazo de 102,5 mol/s, no houve novidade. Na verdade,
tratou-se da confirmao da concluso obtida por Borges (2009), de que a melhor corrente foi
a de 70 % mol H2.
A avaliao foi estendida para a vazo de 37,0 mol/s e, conforme pode ser visto na
Tabela 6.11, coincidiu com a concluso de que a melhor opo a corrente de vazo 70 %
mol H2, de forma at mais evidente que a observada para a primeira vazo analisada. Esta
concluso permitiu que o estudo prosseguisse, contemplando apenas a purificao da corrente
de 70 % mol H2.
Na Tabela 6.11, pode ainda ser observado o custo de operao (COp), a partir do qual
possvel obter o custo anual de operao (AOC, sigla do ingls) utilizando a Equao (14),
para tanto deve-se definir o tempo efetivo de operao da planta durante um ano. O custo
relativo entre as fontes de hidrognio para efeito do clculo do COp nesta tabela foi igual
0,75 (75%), por exemplo:
Cenrio 2.1
COp = 0,75*37+ 1*246,6 = US$ 274,3/s
Tabela 6.11 Resultados de custo de operao de todos os cenrios dos grupos 1 e 2

Corrente
F in PSA
F util. ext.
COp
purificada
(mol/s)
(mol/s)
(US$/s)
1.1
Sem purificao
0,0
274,7
274,7
2.1
Corrente 70%
37,0
246,6
274,3
2.2
Corrente 73%
37,0
249,8
277,6
2.3
Corrente 75%
37,0
252,0
279,7
Corrente 70%
102,5
227,7
304,6
Corrente 73%
102,5
227,9
304,8
Corrente 75%
102,5
228,0
304,9
Grupos
Cenrios
Revisitando a proposta
estudada por Borges (2009)
A avaliao seguinte se concentrou no estudo da purificao de diferentes vazes da

corrente de 70% mol H2 e seus impactos no consumo de hidrognio externo (F util.ext., sendo
til.ext. a abreviao de utilidade externa) e custo de operao (COp). A Tabela 6.12 faz um
resumo das diversas vazes estudadas para a purificao desta corrente. importante frisar
90
que nem todos os casos foram apresentados na descrio dos estudos, tendo em vista que
seriam apenas pequenas variaes, o que tornaria a apresentao exaustiva e pouco
acrescentaria no entendimento da metodologia, sendo prefervel apenas apresentar os seus
resultados finais. Esses cenrios (vazes de 70, 79 e 94,8 mol/s) foram chamados de Adicional
Grupo 3.
Alm da varivel vazo, outro importante fator foi estudado: o custo relativo (CR)
entre o custo da corrente de hidrognio adquirida (utilidade externa) e o da corrente produzida
pela purificao (fazendo uso da regenerao de correntes na rede). O CR foi variado em um
intervalo de 0,25 at 0,9.
Tabela 6.12 Resultados de custo operacional de todos os cenrios que envolvem a
purificao da corrente de 70% mol H2

Purificao da Corrente 70% H2
COp (US$/s)
F in PSA
F util.ext.
(mol/s)
(mol/s)
1.1
0,00
274,72
274,72 274,72 274,72 274,72 274,72
2.1
37,00
246,60
279,90 274,35 268,80 261,40 255,85
3.1
56,00
232,16
282,56 274,16 265,76 254,56 246,16
3.2
63,00
226,84
283,54 274,09 264,64 252,04 242,59
Adicional - Grupo 3
70,00
226,52
289,52 279,02 268,52 254,52 244,02
Adicional - Grupo 3
79,00
226,51
297,61 285,76 273,91 258,11 246,26
3.3
88,00
227,18
306,38 293,18 279,98 262,38 249,18
Adicional - Grupo 3
94,80
227,43
312,75 298,53 284,31 265,35 251,13
Proposta Borges, 2009
102,52
227,86
320,25 304,88 289,50 268,99 253,62
Cenrios
0,9
0,75
0,6
0,4
0,25
Na tabela em questo, observam-se nove diferentes vazes (incluindo o caso sem

purificao). Para facilitar a visualizao, foi construdo o grfico da Figura 6.11, no qual
possvel observar graficamente a tendncia de comportamento das funes COp e consumo de
H2 em funo da vazo e do CR.
Pode-se verificar que as curvas do COp possuem o mesmo comportamento em relao
vazo sofrendo apenas um deslocamento no sentido vertical em funo do custo relativo e
pequena acentuao do ponto de mnimo COp medida que o CR reduzido O ponto de
mnimo tende, com exceo da curva de CR=0,9, a ser a vazo de 63 mol/s. Para CR=0,9 o
melhor caso em termos de COp o sem purificao.
91
COp e Consumo de H2
324
316
308
300
Cons. H2 (mol/s)
292
COp 0,9 (US$/s)
284
COp 0,75 (US$/s)
276
COp 0,6 (US$/s)
268
COp 0,4 (US$/s)
260
COp 0,25 (US$/s)
252
244
236
228
220
10
20
30
40
50
60
70
80
Vazo de entrada da PSA
90
100
110
Figura 6.11 Curvas de COp e consumo de H2 em funo da vazo de entrada da PSA e do Custo relativo (CR)
92
Analisar o caso sem purificao importante, pois na verdade, esse funciona como
uma espcie de ponto de equilbrio da funo custo. Para tornar clara essa ideia, pode-se
avaliar a curva de custo para CR=0,9, na qual possvel observar que todos os pontos esto
acima da linha horizontal que corta o ponto de COp relativo a rede sem purificao (274,72
US$/s), ou seja, no interessante usar a regenerao nestas condies de custo relativo,
qualquer que seja a vazo. Para CR=0,75 possvel perceber que foi atingido o limite do
ponto de equilbrio, nas proximidades do ponto de 63 mol/s, no sendo interessante purificar
uma vazo maior do que esta.
Em relao ao consumo de hidrognio, observa-se que ela tem uma queda acentuada
at o momento em que atinge uma espcie de plat ( a partir da vazo de 63 mol/s). O ponto
de menor consumo dentre as vazes avaliadas, pode ser confirmado na Tabela 6.12 como
sendo o de 79 mol/s, que possui um consumo de 226,51 mol/s frente ao consumo de 226,84
mol/s apresentado pela vazo de 63 mol/s. importante notar, no entanto, que nesses dois
casos o consumo de hidrognio reduzido em uma escala bem inferior em comparao ao
aumento de vazo que dever ser purificada, o que explicaria o fato da vazo de 63 mol/s
apresentar um melhor desempenho em termos de COp em comparao com a vazo de 79
mol/s.
Anlise idntica foi realizada utilizando a metodologia desenvolvida por Ng et al.
(2009a). A Tabela 6.13 apresenta os dados obtidos utilizando este modelo. Em cada
simulao, a vazo de entrada da PSA deixou de ser uma varivel livre e passou a ser um
parmetro fixo.
Tabela 6.13 Resultados obtidos com a aplicao da metodologia de Ng et al.(2009a)
F in PSA
F util. ext.
COp (US$/s)
0,9
0,75
0,6
0,4
0,25
268,821
268,821
268,821
268,821
268,821
268,821
37
240,700
274,000
268,750
262,900
255,500
249,950
56
226,260
276,660
268,260
259,860
248,660
240,260
63
220,940
277,640
268,190
258,740
246,140
236,690
70
215,620
278,620
268,120
257,620
243,620
233,120
79
208,780
279,880
268,030
256,180
240,380
228,530
88
201,940
281,140
267,940
254,740
237,140
223,940
94,8
196,773
282,093
267,873
253,653
234,693
220,473
102,5
196,772
289,022
273,647
258,272
237,772
222,397
93
A vazo de 94,8 mol/s foi indicada no artigo do Ng et al. (2009b) como a que
reduziria os custos para qualquer CR<0,75 (para valores superiores de CR, o melhor caso
indicado seria o de ausncia de purificao como tambm foi apontado pelo DFH).
O grfico da Figura 6.12 mostra uma anlise comparativa entre o consumo de H2 e o
COp utilizando as duas metodologias. Foram traados pontos de COp relativos apenas aos
CRs de 0,75 e 0,4, uma vez que estes so bastante representativos da tendncia de
comportamento apresentada.
possvel verificar indicaes diferentes de vazo de purificao para reduzir o COp.
O mtodo do DFH apontou 63 mol/s, enquanto a avaliao utilizando a metodologia proposta
por Ng et al. (2009a) indicou 94,8 mol/s. Percebe-se uma diferena tambm em relao ao
consumo de hidrognio, enquanto o DFH indicou um plat a partir de 63 mol/s, o mtodo
proposto por Ng et al. (2009a) mostra um declnio com tendncia de estabilizao apenas a
partir da vazo de 94,8 mol /s.
A busca por um entendimento mais claro do quadro apresentado provocou a
comparao direta entre as duas melhores solues de cada mtodo, a qual apresentada na
Tabela 6.14.
Tabela 6.14 Comparao direta entre as redes de melhor resultado para DFH e Ng et al.(2009a)
COp (US$/s)
(mol/s)
Melhor soluo DFH
283,54
274,09
264,64 252,04 242,59
226,84
63,00
Melhor soluo Ng
282,09
267,87
253,65 234,69 220,47
196,77
94,80
0,5
2,3
15,3
-33,5
7,4
0,25
(mol/s)
0,75
4,3
0,4
F in PSA
0,9
Diferena Relativa (%)
0,6
F util. ext.
10,0
Pode ser observada uma convergncia em relao aos resultados de COp obtidos
pelos dois mtodos medida que o custo relativo cresce em direo ao valor igual a 1. Em
todo o intervalo estudado a maior diferena relativa entre as solues de COp foi de 10%.
A diferena observada no consumo de hidrognio pode ser compensada pela
capacidade da PSA, o que pode ser considervel tendo em vista que a diferena de capacidade
das PSAs dos dois casos de 33,5%. Uma reduo da necessidade de capacidade da PSA
tambm pode significar um avano significativo se for considerado o custo de capital
94
relevante dessa unidade (que uma funo tambm da vazo a ser purificada) e a limitao de
investimentos a que uma refinaria est sujeita.
importante ressaltar que a anlise econmica adotada bastante simplificada, pois
leva em conta apenas a vazo de hidrognio da fonte interna e externa. A purificao no
representa apenas um custo operacional, ela tambm tem associado um custo de capital, que
no foi levado em considerao nesta anlise.
Em resumo, a inteno deste estudo de caso foi avaliar, de maneira mais ampla, as
possibilidades de rede, em relao regenerao de correntes. Este estudo foi iniciado por
Borges (2009), que estudou a regenerao, porm no avaliou variaes na vazo a ser
purificada e os seus possveis impactos. Foi possvel notar que a escolha da corrente de 70%
foi mantida mesmo quando a vazo a ser purificada foi alterada consideravelmente. A
variao mostrou que a soluo de mnimo COp foi obtida em uma concentrao inferior
estudada inicialmente por Borges (2009). Os resultados mostram que a purificao um
parmetro sensvel, pois causa impacto considervel no consumo de hidrognio da rede.
Pode-se perceber, que comparando o mtodo proposto por Ng et al., 2009a e o DFH,.
ambos apontaram a frao de 75% entre os dois custos de fontes (externo e interno) como
uma espcie de break even (ou ponto de equilbrio) da deciso de instalao de uma PSA. As
melhores solues propostas por cada mtodo tm perfis diferentes, no entanto apresentam
uma diferena relativa de COp aceitvel, em uma ampla faixa de CR.
O DFH se mostrou capaz, a partir da analise de um conjunto de vazes chaves, as
quais foram escolhidas de forma a cobrir um intervalo amplo, fornecer uma indicao da
direo da vazo a ser purificada, que minimizaria os custos operacionais da rede. Ressalta-se,
que o mtodo utiliza, para tanto, um instrumental matemtico relativamente simples
95
COp e Consumo de H2 - Comparao DFH e Ng
310
302
294
286
278
270
262
254
246
238
230
222
214
206
198
190
COp 0,75 (US$/s)

Ng 0,75
COp 0,4 (US$/s)
Ng 0,4
Cons. H2 (mol/s)
cons H2 Ng
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
Vazo de entrada da PSA

Figura 6.12 Curvas de COp e consumo de H2 Comparao entre DFH e Ng
96
110
6.2. Segundo Estudo de Caso

Nesta segunda avaliao, tomado como base o exemplo utilizado por Hallale e Liu
(2001). Os dados representam uma refinaria real com algumas adaptaes, segundo os
autores, por questes de sigilo industrial.

O objetivo especfico deste estudo de caso ser a introduo na metodologia DFH da
considerao da restrio fsica da presso das correntes na entrada das unidades envolvidas
na rede de hidrognio, fato importante na evoluo da metodologia. Sero realizadas diversas
variaes buscando alcanar uma rede com melhor equilbrio entre custo de capital e custo
operacional. Estas variaes sero mais bem abordadas no item 6.2.3 (Descrio do Estudo).

O sistema composto por seis consumidores e dois produtores, listados na tabela 6.15.
A unidade IS4 o nico consumidor que exerce apenas o papel de sumidouro, os demais
atuam como fonte e sumidouros simultaneamente, na medida em que as correntes de sada
podem ser regeneradas/reutilizadas em outras unidades. Nesta rede, as unidades produtoras
exercem exclusivamente o papel de fontes. A Figura 6.13 apresenta um diagrama de bloco
esquemtico da rede original.
Produtores
Consumidores
Tabela 6.15 Produtores e consumidores da rede de hidrognio (segundo estudo de caso)

Processos
Descrio
HC (1)
Hidrocraqueamento
CNHT (2)
Hidrotratamento de nafta craqueada
DHT (3)
Hidrotratamento de diesel
IS4 (4)
Isomerizao
KHT (5)
Hidrotratamento de querosene
NHT (6)
Hidrodratamento de nafta
SK1
Fonte externa de H2 (utilidade)
CCR
Reforma Cataltica
97
Figura 6.13 Diagrama de blocos da rede original (segundo estudo de caso)

Fonte: Hallale e Liu (2001)
Existem dois compressores de make up e todas as unidades, com exceo da

isomerizao, possuem compressores de reciclo interno. O esquema de compressores da rede
original est expresso na Tabela 6.16.
Tabela 6.16 Compressores disponveis inicialmente para a rede de H2 (segundo estudo de caso)
Compressores
Compressores Make Up
Compressores reciclo
F original
F mx
Pe
Ps
mk1
44,35
46,57
300
2000
mk2
11,31
11,88
300
600
cr1
85,7
89,99
1200
2000
cr2
36,75
38,59
350
500
cr3
1,56
1,64
400
600
cr5
3,6
3,78
350
500
cr6
3,59
3,77
200
300
* Legenda: Pe = presso de entrada do compressor (psia), Os = presso de sada (psia), F original = vazo de
entrada no compressor em operao normal (MMscfd); F mx = vazo de entrada no compressor mxima
possvel
98
O problema original impe algumas restries que reduzem a flexibilidade para a

montagem das redes. Estas restries so apresentadas na tabela 6.17 e foram tambm
adotadas neste estudo de caso.
Tabela 6.17 Restries ao desenvolvimento da rede (segundo estudo de caso)
Restries ao desenvolvimento das redes
1- Os compressores existentes tem uma capacidade adicional de 5%
2- Os compressores de reciclo no podem ser deslocados para outras unidades
3- Somente h espao para um novo compressor e uma nova unidade de purificao
4- PSA so preferidas, pois no requerem o pr-tratamento da carga
5- A corrente residual da PSA deve ser purgada diretamente para a linha de gs combustvel
importante frisar que o objetivo do estudo no foi avaliar a melhor corrente a ser
purificada, como ocorreu no primeiro estudo de caso. Nesta segunda avaliao, a corrente
oriunda do processo 3 (CNHT), com composio de 75% mol H2, foi adotada como nica
opo para alimentar a PSA. A escolha se justifica tendo em vista esta corrente ter sido
indicada como a de melhor resultado tanto por Hallale e Liu (2001) quanto por Borges (2009)
quando comparada com as demais alternativas. A Tabela 6.18 representa a tabela de
oportunidades associada rede inicial em estudo.
Tabela 6.18 Tabela de oportunidades associadas rede original (segundo estudo de caso)
Unidades
F make up
F purga
processo
(MMscfd)
(% mol H2)
(psia)
(MMscfd)
HC (1)
38,78
92
2000
11,29
75
1200
85,7
CNHT (2)
8,21
86,53
500
3,47
75
350
36,75
DHT (3)
11,31
75,97
600
8,61
70
400
1,56
IS4 (4)
0,04
75
300
KHT (5)
8,65
75
500
4,32
65
350
3,6
NHT (6)
12,08
71,44
300
6,55
60
200
3,59
(% mol H2) (psia)
F recycle
(MMscfd)
F (MMscfd)
Max F (MMscfd)
y (% mol H2)
P (psia)
SK1
45
50
92
300
CCR
23,5
23,5
75
300
Produtores
99
A primeira diferena em relao ao estudo de caso anterior a incluso da restrio de

presso. O DFH um mtodo heurstico e a fim de se alcanar esta meta, foi necessrio
estabelecer uma forma de comparar as diversas regras heursticas possveis indicando qual
daria os melhores resultados. Os casos foram avaliados e comparados atravs de uma anlise
econmica de custo de capital e custo de operao (influenciado fortemente pelo consumo de
hidrognio), tendo em vista que a presso pode ser contornada com a instalao de um
compressor. Porm, a aquisio de um novo compressor impacta o custo de capital da rede
(investimento em um novo equipamento).
O ponto de partida do estudo foi a anlise de um caso, no qual no h qualquer
investimento de capital na rede, ou seja, no pode ser adicionado qualquer compressor ou
unidade purificadora. A partir deste cenrio foram avaliadas variaes considerando a
disponibilidade de investimento, respeitando as restries da Tabela 6.17.
As variaes atendem basicamente a dois vieses. O primeiro a investigao de
diferentes possibilidades de alocao das correntes e distribuio de compressores na rede, e o
segundo, a anlise do impacto da variao da vazo a ser regenerada, de forma a se alcanar a
direo da rede que alcance a melhor relao custo de capital e custo operacional.
a) Cenrio 1
Este cenrio procurou levar em conta a presso, porm sem considerar a purificao de
qualquer corrente e nem a adio de um novo compressor, ou seja, no prev custo de capital
(investimentos em novos equipamentos).
O primeiro passo da metodologia , a partir dos dados da refinaria, montar a tabela de
operaes (Tabela 6.19) que fornece a quantidade de hidrognio transferida nas operaes,
bem como a vazo mnima de purga de cada processo. Esta tabela ser comum a todos os
outros casos relacionados ao conjunto de dados apresentados por Hallale e Liu (2001).
100
Tabela 6.19 Tabela de operaes (segundo estudo de caso)

Vazo
Processos
(MMscfd)
Operao
Tipo de
operao
Vazo
Operao
(MMscfd)
Frao molar
Delta
entrada
massa H2
(% H2)
Vazo constante
96,99
80,30
5,14
1'
Consumo
27,49
80,30
22,07
Vazo constante
40,22
77,11
0,85
2'
Consumo
4,74
77,11
3,65
Vazo constante
10,17
75,25
0,53
3'
Consumo
2,7
75,25
2,03
4'
Consumo
0,04
75,00
0,03
Vazo constante
7,92
72,06
0,56
5'
Consumo
4,33
72,06
3,12
Vazo constante
10,14
68,82
0,89
6'
Consumo
5,53
68,82
3,81
124,48
1,245
44,96
12,87
0,04
Vazo mnima
de purga
(MMscfd)
0,449
12,25
0,129
0,0004
0,123
15,67
0,157
Para cada processo, haver uma tabela de restries, permitindo que se identifique se o
conjunto de correntes que entram em um determinado processo atende s restries mnimas
de vazo, composio em hidrognio e presso do mesmo. Com isto, os balanos de massa
das operaes sero atendidos, alm da presso mnima requerida.
Para o atendimento das presses, foi considerado que a corrente entrante em um
processo deveria ter sua presso, no mnimo, igual requisitada pelo respectivo processo.
Para haver o acerto do balano de massa, o procedimento foi alterar a corrente de reciclo do
processo de forma a ajustar a vazo de entrada vazo requerida, ou seja, a vazo de reciclo
serviu de ajuste para acertar o balano de massa. importante tambm, notar que a ltima
coluna da tabela apresenta as vazes mnimas de purgas, que so contempladas a fim de evitar
o acmulo de contaminantes nos processos da rede. As vazes de purga foram estabelecidas
como 1% da vazo de entrada do respectivo processo.
A essncia bsica do processo de construo da rede, neste primeiro caso, foi buscar
conduzir a alocao das correntes conforme as regras heursticas definidas no Captulo 5
(Metodologia). As regras aqui adotadas tm uma evoluo nas regras 1 e 2 que passam a dar
prioridade alocao pelo critrio de atendimento da presso em caso de duas correntes
serem candidatas por terem atendido no que se refere composio.
101
O DFH obtido para estas condies est apresentado na Figura 6.14. Algumas
observaes se fazem pertinentes em relao ao layout do diagrama. Cada corrente fonte
identificada por uma cor conforme o quadro inserido na figura. Em cada operao, haver um
quadro auxiliar que mostra a quantidade de cada corrente utilizada na operao (no um
quadro de vazo acumulada e sim de consumo de cada operao). No foi feito
acompanhamento com as cores de cada vazo em cada intervalo, sendo feito o destaque
apenas da corrente disponibilizada por cada processo (em negrito) e eventualmente alguma
vazo que ficou oculta nos clculos.
Com o DFH tem-se, neste momento, uma primeira alocao das correntes. A etapa
seguinte a verificao do atendimento do balano de massa e das presses, com a anlise das
tabelas de requisitos de cada processo, para dar prosseguimento distribuio das correntes
pelos compressores disponveis, na medida em que for necessrio comprimir uma
determinada corrente. Esta etapa no contemplada no DFH original. Para o atendimento das
presses foi considerado que a corrente que entra em um determinado processo deveria ter sua
presso, no mnimo, igual requisitada pelo respectivo processo, caso contrrio deveria ser
comprimida.
A Tabela 6.20 representa os requisitos do processo 1, onde a primeira coluna apresenta
os requisitos de entrada do processo. A segunda apresenta as vazes das correntes escolhidas
para alimentar o processo 1, com as respectivas, origens, presses e composies expressas
nas trs colunas adjacentes. Na quinta apresentada a composio da corrente de mistura
obtida com o uso da Equao (6). A estrutura da tabela foi explicada na seo 5.1.6 do
capitulo 5.
Tabela 6.20 Tabela de requisitos do processo 1 no cenrio 1 (segundo estudo de caso)
Processo 1
Dados obtidos na tabela
de operaes
Dados obtidos pela distribuio inicial com a construo do DFH

(Figura 6.14)
(Tabela 6.19)
F entrada processo
Processo
y H2
y H2 % entrada
(MMscfd)
Origem
(psia)
(% mol)
(aps mistura)
P=2000 psia
38,78
sk1
300
92,00
80,3
y =80,30 %mol H2
85,70
p1
1200
75,00
F=124,48 MMscfd
F entrada total =124,48
Requisitos entrada (P,y,F)
102
Resumo das vazes

utilizadas das fontes em
cada intervalo (MMscfd)
Figura 6.14 Diagrama de fontes de hidrognio do cenrio 1 (segundo estudo de caso)

103
Neste momento, importante localizar as correntes cujas presses estariam abaixo da

presso requerida pelo processo e que, portanto, devem ser comprimidas. Em relao ao
balano de massa, possvel notar que para o processo 1, o mesmo se encontra acertado,
tendo em vista que houve o ajuste necessrio da corrente de reciclo interno da unidade (no
caso a corrente p1), conforme apresentado no captulo 5. Esse foi o procedimento adotado
quando houve a necessidade de acertar o balano de massa de algum processo. Seguem as
tabelas de restries dos demais processos (Tabelas 6.21, 6.22, 6.23 e 6.24), compostas pelos
requistos (obtidos pela anlise da tabela de operaes) e pelos dados das correntes de entrada
fornecidos pela anlise do DFH e pelo acerto necessrio da vazo de reciclo (a fim de ajustar
o balano de massa).
Processo 2
Dados obtidos na tabela de
operaes (Tabela 6.19)
(Figura 6.14)
Requisitos entrada (P/y/F)
F
(MMscfd)
Processo
P (psia)
y H2
y H2 % entrada
(%mol)
(aps mistura)
P=500 psia
5,57
sk1
300
92
77,11
y=77,11 %mol H2
39,39
p2
350
75
F=44,96 MMscfd
F total
=44,96

Processo 3
(Figura 6.14)
F (MMscfd)
Processo
y H2
y H2 % entrada (aps
Origem
(psia)
(%mol)
mistura)
P=600 psia
10,02
p1
1200
75
75,25
y=75,25
0,19
sk1
300
92
F=12,87
2,66
CCR
300
75
F total= 12,87
104

Processo 5
(Figura 6.14)
y H2
y H2 % entrada
(psia)
(%mol)
(aps mistura)
p3
400
70
72,06
5,05
CCR
300
75
F total=12,25
F (MMscfd)
Processo
P=500 psia
7,20
y=72,06 %mol H2
F=12,25 MMscfd

Processo 6
(Figura 6.14)
y H2
y H2 % mol entrada
(psia)
(%mol)
(aps mistura)
p5
350
65
68,82
4,72
CCR
300
70
2,84
p3
400
65
0,31
p6
200
60
Ftotal=15,67
F (MMscfd)
Processo
P=300 psia
7,80
y=68,82 molar H2
F=15,67 MMscfd
Em uma primeira anlise, possvel notar que em relao ao balano de massa, a rede
j foi evoluda tendo em vista que a vazo e a composio mnima de entrada de cada
operao foram iguais aos limites de operao (Tabela 6.19).
Fica pendente a anlise da distribuio das correntes pelos compressores existentes,
respeitando as capacidades mximas de cada maquina. O primeiro passo foi construir a
Tabela 6.25, que resume as correntes pendentes de compresso.
105
Tabela 6.25 Resumo das correntes pendentes de compresso no cenrio1 (segundo estudo de caso)
Processo
Presso entrada
Presso sada
de destino
(MMscfd)
(psia)
(psia)
sk1
38,78
300
2000
p1
85,70
1200
2000
sk1
5,57
300
500
p2
39,39
350
500
sk1
0,19
300
600
CCR
2,66
300
600
p3
7,20
400
500
CCR
5,05
300
500
p6
0,31
200
300
Corrente
As correntes referentes aos diversos processos (1 a 6) sero comprimidas pelos

respectivos compressores de reciclo das unidades, na medida em que a capacidade dos
mesmos permitir, o que no ocorreu para o processo 3. A distribuio das correntes sk1
(utilidade externa) e CCR, a distribuio ser preferencialmente nos dois compressores de
make up. As heursticas apresentadas no item 5.1.6 do captulo 5 foram as balizadoras desta
distribuio. Um ponto importante a ser ressaltado que a distribuio foi realizada de forma
a evitar, quando possvel, a mistura de correntes de composies diferentes no mesmo
compressor. A mistura de correntes altera o balano de massa, tendo em vista que impacta a
composio das correntes que iro ser alocadas nos processos.
Na
Tabela 6.26, a distribuio final obtida apresentada, levando em conta as
orientaes discutidas anteriormente. Nesse caso, no foi possvel evitar a mistura de

correntes de composio diferente no compressor de make up 2 (mk2), alm de ser necessria
a diviso da corrente de sada do processo 3, a qual foi destinada para reciclo interno da
prpria unidade, mas que, em funo da capacidade insuficiente do compressor de reciclo
preferencial, cr3, foi necessrio utilizar parte da capacidade dos compressores cr5 e mk2.
106
Tabela 6.26 Distribuio das correntes pelos compressores disponveis no cenrio 1 (segundo
estudo de caso)
Corrente
Processo de
Vazo
destino
Compressor
escolhido
sk1
38,78000
mk1
p1
85,70000
cr1
sk1
5,57
mk1
p2
39,39
cr2
sk1
0,19
mk1
CCR
2,66
mk2
p3
7,20
cr5+cr3+mk2
CCR
5,05
mk2
p6
0,31
cr6
importante analisar a composio da mistura na entrada do compressor de make up 2

(mk2), pois o mesmo comprimiu correntes de diferentes composies. A Tabela 6.27
apresenta os dados.
Tabela 6.27 Anlise da entrada do compressor mk2 no cenrio 1 (segundo estudo de caso)
Compressor mk2
Origem corrente
Vazo entrada
y H2 (%mol)
y H2 (%mol)
Processos
Compressor
original
mistura
alimentados
(MMscfd)
(entrada compressor) (sada compressor)
pelas correntes
CCR
5,05
0,75
0,7406
CCR
2,66
0,75
0,7406
Processo 3
1,78
0,7
0,7406
9,49
Vazo total comprimida

(MMscfd)
A partir da composio de entrada de cada processo, definiu-se a composio da

mistura na entrada, a qual ser igual na sada do compressor (o processo de compresso
meramente mecnico). Com isso possvel verificar que os processos 3 e 5 podem ter seus
balanos de massas alterados, tendo em vista que uma da suas correntes de entrada teria sua
composio reduzida de 0,75 para 0,7406, por isso haver a necessidade de se reavaliar esses
107
proces sos, e se necessrio, fazer um ajuste do balano com a adio de corrente externa como
fonte de H2.
O procedimento consiste em reavaliar a tabela de requisitos dos processos. Para o
processo 3 haver a Tabela 6.28, aps a distribuio inicial das correntes nos compressores.
Tabela 6.28 Reavaliao da tabela de requisitos do processo 3 no cenrio 1 (segundo estudo de caso)
Processo 3
Dados obtidos na tabela de Dados obtidos aps a distribuio de correntes pelos compressores e o
efeito mistura
F entrada
Processo
(MMscfd)
y molar H2
y molar H2 %
(%)
mistura entrada processo
600 psia
10,02
p1
0,75
0,7506
0,7525 molar H2
0,19
sk1
0,92
12,87 MMscfd
2,66
ccr
0,7406
12,87
O ajuste foi realizado com a adio de corrente de utilidade externa, no valor de 0,53
MMscfd e que dever ser comprimida pelo compressor mk2. Desta forma, tem-se o status
final na entrada do processo 3 apresentado na Tabela 6.29.
Tabela 6.29 Status final da entrada do processo 3 no cenrio 1 (segundo estudo de caso)
Processo 3
Dados obtidos aps ajustes no balano de massa
(Status final da entrada do processo)
F entrada
(MMscfd)
Corrente
y molar H2
y H2 molar mistura
entrada processo
600 psia
10,02
p1
0,7500
0,7525
0,7525 molar H2
0,19
sk1
0,9200
12,87 MMscfd
2,66
Ccr
0,7501
12,87
Este acrscimo fez o consumo de hidrognio externo aumentar de 44,53 para 45,06
MMscfd. O status final da distribuio das correntes pelos compressores da rede est
apresentado na Tabela 6.30.
108
Tabela 6.30 Status final distribuio das correntes pelos compressores cenrio 1 (segundo estudo de
caso)
F original
P entrada
P sada
F mx permitida
F rede proposta
(MMscfd)
(psia)
(psia)
(MMscfd)
evoluda (MMscfd)
mk1
44,35
300
2000
46,57
45,06
mk2
11,31
300
600
11,88
10,02
0,00
cr1
85,7
1200
2000
89,99
85,70
cr2
36,75
350
500
39,51
39,39
cr3
1,56
400
600
1,64
1,64
cr5
3,60
350
500
3,78
3,78
cr6
3,59
200
300
3,77
0,31
Compressores
novo mk3
Pode-se perceber que no h previso de um compressor adicional na rede e que as

vazes dos compressores mk1 e mk2 esto respeitando os limites das suas respectivas
capacidades e presses mximas.
Anlise econmica
A anlise econmica est baseada na apresentada por Hallale e Liu (2001).
Essencialmente, busca-se avaliar os custos operacionais compostos pelas parcelas de
eletricidade, compra de hidrognio e valor da corrente de gs combustvel e os custos de
instalao relacionados aquisio de purificadores e compressores adicionais. A soma destes
dois custos fornecer o custo total associado a cada rede. Neste estudo, no foram
considerados os valores relacionados tubulao (mudanas no layout).
Custo operacional
O custo do hidrognio consumido
calculado pela Equao (15):

(15)
Sendo:
= custo do hidrognio adquirido externamente = US$ 2000/ MMscfd
= vazo de hidrognio adquirido externamente
109
= tempo de operao anual = 8760 horas
O clculo do desconto relacionado valorao do gs combustvel produzido

realizado pela Equao (16):
(16)
Sendo:
= entalpia padro de combusto do hidrognio = 296 kJ/mol
= entalpia padro de combusto do metano = 890,3kJ/mol. Considerou-se o gs
combustvel como uma mistura de H2 e metano
= vazo na linha de gs combustvel (Nm/h)
= composio molar em termos de hidrognio do gs combustvel produzido
= valor por unidade de poder calorfico do gs combustvel = US$ 2,5/MMBTU
O custo anual da energia eltrica consumida em cada compressor
realizado pela Equao (17):

)
(17)
Sendo:
= custo unitrio por kWh consumido = US$ 0,03/ kWh
A expresso da energia consumida em cada compressor

pela Equao (18):
, em kW, dada
(18)
Sendo:
= capacidade calorfica a presso constante, calculada pela Equao (19):
(19)
= eficincia de compresso
= temperatura de referncia padro
= densidade nas condies padro
110
= densidade nas condies de projeto

= razo entra s capacidades calorficas a presso e a volume constantes
razo entre as presses de sada e entrada do compressor
As vazes do problema so referenciadas s condies padro (vazo normal), as

quais foram adotadas neste trabalho como sendo
= 25C (298,73K) e
= 1atm.
Para o clculo do parmetro , so necessrias informaes acerca do Cp e do Cv.

Lanou-se mo de dados da verso virtual da enciclopdia da empresa Air Liquide (Air
Liquide, 2013), que apresenta os seguintes valores:
(1 bar e 25C) = 29 J/(mol.K),
resultado aproximadamente igual ao obtido por meio da Equao (19) e

21 J/(mol.K). Desta forma, o
(1 bar e 25C) =
do gs hidrognio puro (1 bar e 25C) igual a 1,39.
Vale lembrar que as misturas so tratadas como sendo bicomponentes (H 2 e CH4).

Neste caso, poder-se-ia adotar o clculo de um
da mistura,
, igual soma de
de cada
componente ponderado pela sua composio molar, mas tendo em vista que o
do gs
metano puro (1 bar e 25C) calculado a partir dos dados fornecidos pela enciclopdia da Air
Liquide igual a 1,32, resolveu-se adotar o
como igual ao
do gs hidrognio puro.
Custo de capital
O custo de um novo compressor
dado pela Equao (20):

(20)
O custo de uma purificadora PSA
calculado pela Equao (21):

(21)
sendo:
= Vazo de entrada na PSA em MMscfd
A anlise econmica do cenrio 1 se fundamentou nas equaes anteriores na Tabela
6.31, que apresenta um conjunto de parmetros inerentes ao clculo dos custos associados
rede desse cenrio.
111
Tabela 6.31 Parmetros relacionados anlise econmica do cenrio 1 (segundo estudo de caso)
Parmetros
Parmetros
Parmetros
Pref
atm
Frec1
28,09
m/s
n mk2
134,27 mol/s
Tref
298,15
Frec1
85,7
MMscfd
n mk3
0,00
mol/s
8,21E-05 atm*m/(K*mol) Frec2
12,91
m/s
nrec1
1150
mol/s
cp mk
29,15
J/(mol*C)
Frec2
39,39
MMscfd
nrec2
527,71 mol/s
cp r
28,79
J/(mol*C)
Frec3
0,54
m/s
nrec3
22,00
mol/s
F mk1
14,77
m/s
Frec3
1,64
MMscfd
nrec5
50,64
mol/s
F mk1
45,06
MMsfd
Frec5
1,24
m/s
nrec6
4,17
mol/s
F mk2
3,28
m/s
Frec5
3,78
MMscfd
F PSA
MMscfd
F mk2
10,02
MMsfd
Frec6
0,102
m/s
F H2 utilidade 45,06
F mk3
0,00
m/s
Frec6
0,31
MMscfd
F mk3
0,00
MMsfd
n mk1
603,69 mol/s
MMscfd
Nas vazes volumtricas utilizadas neste estudo so consideradas as condies

padres como presso de 1 atm e temperatura de 298,15 K . Todas as correntes gasosas so
consideradas com comportamento de gs ideal, como j foi dito anteriormente.
A Tabela 6.32 apresenta as correntes que so direcionadas para a linha de gs
combustvel (GC) nesta rede. A composio de hidrognio na corrente final de GC foi
calculada pela frmula:
(22)
Tabela 6.32 Correntes direcionadas para o sistema de gs combustvel (GC) no cenrio 1 (segundo
estudo de caso)
Vazo Correntes
y correntes
y, GC
Vazo
GC (MMscfd)
(% mol H2)
(%mol H2)
Total GC
1,27
0,75
0,6856
23,21
MMsfd
0,83
0,75
7,61
m/s
0,13
0,7
311
mol/s
0,12
0,65
9,83
0,6
11,03
0,75
112
A Tabela 6.33 faz um resumo dos principais itens que compem o custo associado
rede deste primeiro cenrio, sendo que no lado esquerdo esto os itens que compem o custo
da energia (consumo de todos os compressores da rede), enquanto do lado direito est o
sumrio completo dos custos da rede.
Tabela 6.33 Custos associados rede do cenrio 1 (segundo estudo de caso)
Consumo de energia dos compressores
Custos da rede proposta
Energia mk1
362,87
kW
Hidrognio
32,51
MM US$/ano
Energia mk2
24,57
kW
Energia
0,54
MM US$/ano
Energia mk3
0,00
kW
Gs combustvel
11,05
MM US$/ano
Energia rec1
1109,81
kW
Custo operacional
22,00
MM US$/ano
Energia rec 2
488,15
kW
Compressores
0,00
MM US$
Energia rec 3
20,62
kW
PSA
0,00
MM US$
Energia rec 5
46,84
kW
Custo de capital
0,00
MM US$
Energia rec 6
3,91
kW
b) Cenrio 2
Esta ser a primeira avaliao do DFH considerando presso e purificao
simultaneamente. O modelo da purificadora o mesmo apresentado e adotado no primeiro
estudo de caso. As condies de purificao deste cenrio esto apresentadas na Tabela 6.34,
inclusive a vazo e a corrente purificada.
Tabela 6.34 Condies da purificao no cenrio 2 (segundo estudo de caso)
F
19,64
MMscfd
Cf
75
% mol H2
13,39
MMscfd
Sada
Cp
99
% mol H2
PSA
6,25
MMscfd
Cr
23,57
% mol H2
Entrada
PSA
Parmetros
membrana
a=0,90
113
Cp=99 %
Como j foi dito, a tabela de operaes a mesma adotada no cenrio 1 (Tabela 6.19).
Utilizando as heursticas de alocao de correntes definidas na seo 5.1.4 (captulo 5),
obteve-se o DFH exposto na Figura 6.15. Neste caso, comparando-se com o primeiro cenrio
analisado, haver a insero de duas novas concentraes (99% e 23,57% mol H2) no
conjunto que define os intervalos. Isto se deve s sadas da operao de purificao (Tabela
6.34).
Neste momento, ser apresentado um resumo de como foram feitas as escolhas em
cada intervalo de cada operao. Ser possvel verificar que em alguns intervalos o critrio de
concentrao restringir a uma nica opo independente da presso, ou seja, essa corrente
ter que ser comprimida, se for o caso de a presso no ser atendida.
Operao 1
[80,3:77,1] Utilizou-se prioritariamente a corrente da PSA a qual uma corrente interna. A
corrente disponvel foi totalmente utilizada (F=13,4 MMscfd) e ainda foi necessrio
complement-la com corrente externa (F=1,093 MMscfd).
[77,1:75,24] Houve, obrigatoriamente, a utilizao da utilidade externa (F=9,15 MMscfd),
em funo de ser a nica disponvel que atende ao requisito de concentrao.
[75,24:75] Mais uma vez, a corrente de utilidade foi a nica opo (F=1,06 MMscfd).
A vazo na sada da operao foi de 24,71 MMscfd (75% mol em H2), a qual ser em
parte direcionada para regenerao na PSA (F=19,64 MMscfd), para a purga (F=1,25
MMscfd) e o restante estar disponvel para reuso (F=3,82 MMscfd).
Operao 1
[80,3:77,1] Corrente de utilidade (F=5,889 MMscfd), a qual a nica opo.
[77,1:75,24] Corrente de utilidade (F=2,940 MMscfd), opo existente que atende
concentrao.
[75,24:75] Corrente de utilidade (F=0,278 MMscfd), pelo mesmo motivo dos intervalos
anteriores.
[75:72,06] Neste intervalo, foi possvel utilizar a corrente de reciclo do processo 1 (F=3,820
MMscfd), que ser comprimida pelo compressor de reciclo existente. Esta corrente precisou
114
ser complementada e para tal, utilizou-se a corrente da reforma, uma vez que esta era uma
opo de corrente interna frente utilizao da utilidade externa. Vale enfatizar que em
relao presso, as duas opes de correntes possuiam a mesma presso de entrada
(P=300psia), ou seja, neste caso a presso no poderia ter influncia na escolha da corrente.
Ao final do intervalo, alcanou-se a vazo total da operao (F=27,491 MMscfd),
conforme Tabela 6.19 (operaes), com isso no h consumo adicional de hidrognio nos
intervalos posteriores, o que foi observado com o uso das equaes definidas no captulo 5,
para os clculos relativos transferncia de massa.
Operao 2
[77,1:75,2] Corrente de utilidade (F=4,463 MMscfd), por ausncia de opo.
[75,2:75] Corrente de utilidade (F=0,518 MMscfd).
Na sada desta operao estaro disponveis para reuso 4,53 MMscfd, j descontada a
vazo mnima de purga garantida pelas regras heursticas.
Operao 2
[77,1:75,2] Corrente de utilidade (F=0,526 MMscfd).
[75:72,06] Uso do reciclo interno (F=4,153 MMscfd) que se encaixa como a preferencial
pelas regras heursticas e atende ao requisito de presso, utilizando para isso o compressor de
reciclo j existente.
Operao 3
[75:72,06] Neste intervalo, existem trs opes que atendem concentrao: fonte externa,
reuso da operao 2 e corrente da CRR. Nenhuma das correntes atende presso mnima do
processo (600 psia), com isso deve-se dar preferncia s correntes internas (operao 2 e
corrente da CRR). Entre as duas correntes restantes optou-se, conforme indicado pelas regras
heursticas, por utilizar a de maior presso (Operao 2, 350 psia, F=0,38 MMscfd), porm
115
ela foi insuficiente e foi complementada pela segunda opo (CCR, 300psia, F=8,39
MMscfd), tambm insuficiente (limitada a 23,5 MMscfd disponveis para a rede), sendo
necessria a adio de corrente externa (F=0,184 MMscfd).
[72,06:70] Neste intervalo, com o uso do limite de corrente da CCR atingido, a nica opo
voltou a ser a corrente externa (F=0,10 MMscfd).
Ao final desta operao, foi disponibilizada uma corrente de vazo F=9,08 MMscfd
(descontando a vazo mnima de purga) e concentrao 70% mol H2 para reuso na rede.
Operao 3
[75,24:75] Corrente de utilidade (F=0,039 MMscfd), pois o limite disponvel de corrente da
CCR (possvel substituta) foi atingido na ltima operao.
[75:72,06] Corrente de utilidade (F=0,392 MMscfd), pelo mesmo motivo do intervalo
anterior.
[72,06:70] Neste intervalo, havia a opo do uso da corrente da reforma cataltica, e como
as presses das correntes candidatas eram as mesmas, foi escolhida a corrente da CCR, a qual
dever ser pressurizada at 600 psia (F=0,21 MMscfd).
[70:68,82] Neste intervalo, foi possvel o uso da corrente interna do processo, F=2,05
MMscfd, uma vez que atendia s heursticas relacionadas concentrao e presso, quando
comparada com a segunda opo, que seria a corrente externa.
Operao 4
[75:72,06] Neste intervalo, a opo escolhida foi a corrente externa (F=0,0012 MMscfd).
[72,06:70] Da mesma forma que no intervalo anterior, com F=0,0036 MMscfd.
[70:68,82] Neste intervalo, pode-se utilizar a corrente interna, advinda do processo 2, a qual
atendia ao requisito de presso da operao (F=0,0351 MMscfd).
Operao 5
[72,06:70] A nica corrente candidata, devido concentrao requerida, foi a corrente
externa (F=0,74 MMscfd).
116
[70:68,82] Neste momento, em termos de concentrao, existe uma segunda opo (reuso
do processo 3), a qual preferencial pelo fato de ser uma corrente interna. O segundo passo
foi avaliar a presso das correntes candidatas, e a de maior presso era tambm a corrente
interna, o que motivou a sua escolha. A sua vazo disponvel foi insuficiente (F=7,02
MMscfd), sendo necessria a sua complementao com a corrente externa (F=0,0081
MMscfd).
[68,82:65] Com o uso completo da corrente de reuso do processo 3, a alternativa foi o uso
de corrente externa (F=0,021 MMscfd).
Ao final desta operao, disponibilizada uma corrente de 7,67 MMscfd, com
concentrao de 65% mol H2, j considerando o desconto da garantia de vazo de purga
mnima.
Operao 5
[72,06:70] Corrente de utilidade externa foi a nica opo (F=0,41 MMscfd) sendo
necessria sua pressurizao, da mesma forma que ocorreu em alguns dos intervalos
analisados anteriormente.
[70:68,82] A nica alternativa em termos de concentrao continuou sendo a utilidade
externa (F=0,2 MMscfd).
[68,82:65] Escolha pela corrente da utilidade externa (F=0,53 MMscfd), pelos mesmos
motivos que os dois intervalos anteriores.
[65:60] Levando-se em conta as regras heursticas, a corrente de reuso da operao 5 atende
tanto aspectos de composio quanto de presso, alm de j ter disponvel o compressor de
reciclo de unidade, portanto foi a escolhida em detrimento da corrente de utilidade externa
(F=3,2 MMscfd).
Operao 6
[68,82:65] Esta operao tem sua demanda de presso atendida por qualquer das correntes
disponveis, portanto a alocao das correntes ficar influenciada basicamente pelos requisitos
de concentrao. Neste primeiro intervalo, so utilizados F=1,43 MMscfd da utilidade
externa.
117
[65:60] A corrente escolhida ser a do processo 5 (preferncia para correntes de reuso), com
F=3,408 MMscfd, sendo o limite disponvel atingido, porm sem atender completamente ao
requisito
do
intervalo,
sendo
necessrio
complement-la
com
utilidade
externa
(F=0,66MMscfd).
Ao final desta operao, foi disponibilizada para reuso uma vazo de 6,41 MMscfd, j
descontada a vazo mnima de purga.
Operao 6
[68,82:65] Uso da corrente de utilidade externa (F=0,78 MMscfd), pela falta de opo de
uma corrente de reuso interno com a concentrao de 68,82% mol H2.
[65:60] - Da mesma forma que no primeiro intervalo dessa operao, foi escolhida a corrente
externa, sendo necessria a vazo F=0,74 MMscfd.
[60:23,57] - Uso da corrente de reciclo interno da operao (F=4,01 MMscfd).
118

119
Como mostrado no cenrio anterior, a etapa seguinte do mtodo ser a anlise das
tabelas de requisitos dos diversos processos, a fim de se avaliar a necessidade de compresso
(correntes pendentes de compresso) e tambm o balano de massa das operaes. De modo a
evitar que esta exposio se torne exaustiva, estas tabelas no sero apresentadas, tendo em
vista que elas so resultados intermedirios, como ser visto mais adiante. importante
ressaltar tambm que a apresentao do primeiro cenrio foi completa e, portanto, apresentou
todas as etapas em detalhes (inclusive os passos intermedirios).
Ao final da alocao inicial das correntes (construo do DFH), o balano de massa de
todos os processos foi atendido (aqueles que eventualmente no foram atendidos aps
distribuio inicial realizada com a construo do DFH, foram ajustados por meio da variao
da respectiva vazo de reciclo interna). No entanto, persistem pendncias em relao
compresso necessria para algumas correntes, que esto reunidas na Tabela 6.35.
Tabela 6.35 Correntes pendentes de compresso no cenrio 2 (segundo estudo de caso)
Processo de destino
F (MMscfd)
Corrente
Presso entrada (psia) Presso sada (psia)
19,88
sk1
300
2000
76,11
p1
1200
2000
15
CCR
300
2000
13,39
PSA
1200
2000
5,57
sk1
300
500
39,39
p2
500
500
0,38
p2
350
600
1,08
sk1
300
600
8,35
CCR
300
600
3,03
p3
400
600
7,02
p3
400
500
1,90
sk1
300
500
7,58
p6
250
300
3,33
p5
350
500
Buscando seguir as orientaes de distribuio descritas no item 5.16, foi realizada a

primeira alocao das correntes nos compressores, conforme exposto na Tabela 6.36. A
ltima coluna desta tabela que indica os compressores da rede envolvidos na compresso da
vazo indicada na segunda coluna (na respectiva linha). Destaca-se que o compressor mk3
120
ter que comprimir a corrente de CCR at a presso de 2000 psia, apesar da tentativa inicial
de alocar esta corrente no compressor mk1, mesmo que isso levasse mistura de correntes,
porm no houve capacidade suficiente, optando-se por um novo compressor. A corrente do
processo 6 teve que ser dividida por vrios compressores, tendo em vista sua elevada vazo.
Tabela 6.36 Distribuio inicial das correntes pelos compressores da rede no cenrio 2 (segundo
estudo de caso)
Vazo
Processo de
Presso inicial
Presso requerida
Distribuio
(MMscfd)
destino
(Psia)
(Psia)
Proposta
sk1
19,88
300
2000
mk1
p1
76,11
1200
2000
cr1
CCR
15,00
300
2000
mk3
PSA
13,39
1200
2000
cr1-mk1
sk1
5,57
300
500
mk1
p2
39,39
500
500
cr2
p2
0,38
350
600
mk2
sk1
1,08
300
600
mk1
CCR
8,35
300
600
mk2
p3
3,03
400
600
cr3-mk2
p3
7,02
400
600
cr1
sk1
1,90
300
500
mk1
p6
7,58
300
300
cr6-mk2-mk1-cr5
p5
3,33
350
500
cr5
Corrente
Como a corrente que sai da PSA possui uma presso de 1200 psia, o compressor ideal
para sua compresso seria o compressor cr2 (cuja presso de entrada 1200 psia), uma vez
que seria a opo de menor consumo energtico, tendo em vista que o consumo funo da
presso inicial e final. Nesse caso, a questo da mistura de correntes ocorrer, mas
independentemente da escolha, cr2 ou o mk1 (opes capazes de comprimir at 2000 psia), a
mistura seria de fato inevitvel.
Em relao s correntes de utilidade externa (sk1), necessrias aos processos 2, 3 e 5, a
deciso foi utilizar o compressor mk1 (o qual comprime at 2000 psia). Tendo em vista que o
requerimento de presso destas correntes era de no mximo 600 psia, utilizar o compressor
mk1, principio, poderia indicar um desperdcio de energia, no entanto, este deve ser
compensado, primeiro, pela pequena vazo dessas correntes e, segundo, pela ausncia de
121
mistura de correntes que poderiam levar ao aumento do consumo de utilidade, o que

implicaria em aumento de custo.
Pela anlise da Tabela 6.36, mesmo com as orientaes, no foi possvel evitar a
mistura nos compressores mk1, mk2 e cr2. A anlise de cada um desses trs compressores
est exposta na Tabela 6.37.
Tabela 6.37 Anlise da entrada compressores mk2, mk1, cr5 e cr1 no cenrio 2 (segundo estudo de
caso)
Vazo de entrada
y H2 molar
Compressor (MMscfd) Entrada compressor
Corrente
Processo alimentado
y H2 molar
pelo compressor
Sada compressor
0,7219
Compressor mk2
8,35
0,75
CCR
Processo 3
0,38
0,75
p2
Processo 3
1,39
0,7
p3
Processo 3
1,75
0,6
p6
Processo 6
F total = 11,88
Compressor mk1
19,88
0,92
sk1
Processo 1
5,57
0,92
sk1
Processo 2
1,08
0,92
sk1
Processo 3
1,90
0,92
sk1
Processo 5
7,02
0,99
PSA
Processo 1
1,53
0,6
p6
Processo 6
0,9201
F total = 36,98
Compressor cr5
3,33
0,65
p5
Processo 5
0,45
0,6
p6
Processo 6
0,6440
F total = 3,78
Compressor cr1
76,10
0,75
p1
Processo 1
6,37
0,99
PSA
Processo 1
7,02
0,70
p3
Processo 5
F total = 89,49
122
0,7632
Os processos envolvidos na mistura tero que ser reavaliados em relao tabela de

requisitos, mais especificamente o balano de massa das operaes. Possveis mudanas
podem ser feitas na distribuio das correntes pelos compressores disponveis em funo de
algum balano de massa passar a no ser mais atendido. A Tabela 6.38 apresenta os status dos
requisitos da operao 1 considerando a mistura ocorrida. A coluna y mistura (molar H2) com
a distribuio inicial indica a composio resultante na entrada do processo 1, resultante da
mistura das diversas correntes alocadas as quais, por sua vez, so comprimidas por diferentes
compressores. O efeito mistura referenciado na tabela, se d em alguns dos compressores da
rede (quando comprimem correntes de diferentes composies), e isso ter impacto na
composio de algumas correntes comprimidas (y(molar H2) sada dos compressores) de
algumas das correntes que depois iro alimentar os processos, causando um efeito em cadeia
com a alterao dos respectivos balanos de massa, os quais devem ser ajustados.
Processo 1
Dados operaes
Dados obtidos aps a distribuio de correntes pelos compressores e o
(Tabela 6.19)
efeito mistura

P=2000 psia
Corrente
(distribuio
inicial)
sk1
19,88
y (molar H2)
sada
compressores
0,9201
F alimentao
(MMscfd)
y=0,8029 molar H2
p1
76,11
0,7632
F=124,48 MMscfd
CCR
15
0,75
PSA (comp.cr1)
6,37
0,7632
PSA (comp.mk1)
7,02
0,9201
y mistura
(molar H2) com a
distribuio inicial
0,7955
Ftotal=124,48
Na Tabela 6.38, observam-se modificaes nas composies das correntes que entram
no processo e nas vazes indicadas inicialmente pelo DFH. Pode-se obsevar que houve uma
reduo da concentrao de hidrognio na corrente de mistura entrante do processo 1, a qual
deixou de atender ao requisito mnimo do processo. Ser necessria uma correo com adio
ao processo, de uma corrente de utilidade externa, e o respectivo desconto no reciclo interno,
de forma a conservar a vazo de entrada em F=124,8 MMscfd e retornar com a composio
para o valor de 0,803% mol H2. A correo foi realizada de forma que se apresenta o
123
resultado final na Tabela 6.39, com a adio de F= 4,1 MMscfd de corrente de utilidade
externa, e o respectivo desconto no reciclo interno.
Pode-se considerar esta etapa de correo, como uma etapa de evoluo da rede
inicialmente obtida com o DFH.
Processo 1
Dados obtidos na tabela
de operaes
(Tabela 6.19)
Corrente
F original
y H2
(MMscfd) original
F modificada
(MMscfd)
y H2 sada
y mistura
compressores
modificado
(efeito mistura)
0,9279
0,80296
P=2000 psia
sk1
19,88
92
23,98
y=0,80296 mol H2
p1
76,11
75
72,01
0,7638
F= 124,48 MMscfd
CCR
15,00
75
15,00
0,7500
PSA
13,39
99
6,37
0,7638
7,02
0,9279
124,48
124,48
O mesmo diagnstico foi feito para o processo 3, sendo que houve a necessidade de
correo com a adio de uma corrente de vazo F=1,06 MMscfd de utilidade externa e a
respectiva reduo na corrente de reciclo interno, conforme pode ser visto na Figura 6.40. A
tabela intermediria aps a distribuio preliminar foi omitida, mas vale enfatizar que ymistura
distribuio inicial
=0,7362, inferior ao requisito do processo.
No processo 5, no houve problemas com relao ao balano de massa, pois ocorreu

aumento da concentrao das vazes que foram direcionadas para o processo, de forma que o
requisito mnimo de concentrao foi atendido. O mesmo pode ser concludo para o processo
6.
Ao final do processo de ajuste, o panorama o indicado pela Tabela 6.41. Na verdade,
o processo de ajuste feito em conjunto, pois alteraes de uma operao impactam na
mistura de outros compressores e consequentemente na entrada de outros processos.
124
Tabela 6.40 Status final da entrada do processo 3 no cenrio 2

Processo 3
Dados obtidos na
tabela de operaes
(Tabela 6.19)
Requisitos
F original
(MMscfd)
Corrente
P=600 psia
0,38
p2
y H2
molar
original
0,750
y=0,7520 molar H2
1,08
sk1
0,920
2,14
0,928
F=12,87 MMscfd
8,39
CCR
0,750
8,39
0,722
3,03
p3
0,700
0,56
0,634
1,39
0,722
entrada (P/y/F)
Total= 12,87
F modificada
(MMscfd)
0,38
y H2 molar
y H2
sada
mistura
compressores modificado
0,722
0,7520
Total=12,87
Tabela 6.41 Distribuio final das correntes pela rede de compressores no cenrio 2 (segundo estudo
de caso)
F rede original
P entrada
P sada
Fmax
F evoludo cenrio 2
(MMscfd)
(psia)
(psia)
(MMscfd)
(MMscfd)
mk1
44,35
300
2000
46,57
41,14
mk2
11,31
300
600
11,88
11,88
300
2000
15,11
cr1
85,70
1200
2000
89,99
85,39
cr2
36,75
350
500
38,59
39,39
cr3
1,56
400
600
1,64
1,64
cr5
3,60
350
500
3,78
3,78
cr6
3,59
200
300
3,77
3,77
Compressores
novo mk3
Nesta tabela, reapresentada, na segunda coluna, a vazo de cada compressor na rede

original do problema, com as respectivas presses de entrada e sada. A quarta coluna indica a
vazo mxima permitida considerando as restries do problema (aumento de 5% na
capacidade do compressor), enquanto a quinta coluna mostra o resultado final aps todos os
ajustes realizados na distribuio das correntes pela rede de compressores.
O consumo final de utilidade externa da rede, inicialmente, foi calculado em 32,05
MMscfd, aos quais devem ser acrescidos 5,16 MMscfd devido correo para ajustar o
125
balano de massa, totalizando 37,89 MMscfd. Esta correo, necessria para ajustar o DFH
para introduzir a presso das correntes e a rede de compressores na anlise, acarretar em
maiores custos operacionais para a rede inicialmente proposta pelo DFH original.
Anlise econmica
Os parmetros e variveis necessrios para o clculo dos custos inerentes rede em
estudo esto apresentados na Tabela 6.31 (capacidades calorficas e temperaturas) e Tabela
6.41 (vazes dos compressores), de forma que no ser apresentada uma nova tabela de
parmetros, como feito para o cenrio anterior.
Em relao ao gs combustvel produzido na rede, os dados principais esto expressos
na Tabela 6.42.
Tabela 6.42 Correntes direcionadas para o sistema de gs combustvel nocenrio 2 (segundo estudo
de caso)
Vazo Correntes
y correntes
Vazo Total GC
y GC
GC (MMscfd)
(% mol H2)
(MMscfd)
(% mol H2)
6,250
0,235
10,911
0,416
1,240
0,750
0,450
0,750
0,130
0,70
0,120
0,650
0,157
0,60
2,560
0,60
Obtidos os subsdios gerados pelas tabelas e equaes, estas ltimas apresentadas na

anlise econmica do cenrio anterior, foi possvel calcular as parcelas de cada um dos custos
da rede, conforme Tabela 6.43.
126

Consumo de energia compressores
Energia mk1
331,26
kW
Hidrognio
27,16 MMUS$/ano
Energia mk2
29,11
kW
Energia
0,58
MM US$/ano
Energia mk3
121,66
kW
Gs combustvel
6,98
MM uS$/ano
Energia rec1
1105,87
kW
Custo operacional
20,76 MM uS$/ano
Energia rec 2
488,15
kW
Compressores
0,35
MM US$
Energia rec 3
20,58
kW
PSA
7,33
MMUS$
Energia rec 5
46,84
kW
Custo de capital
7,67
MM US$
Energia rec 6
47,37
kW
Os resultados obtidos sero discutidos posteriormente, aps a apresentao de todos os

cenrios, de forma que seja possvel fazer comparaes e uma discusso mais ampla de todos
os exemplos.
c) Cenrio 3
Este cenrio partiu de uma observao especfica deste exemplo proposto por Hallale e
Liu (2001). Na verdade, a ideia bsica propor uma alterao que vai atingir as regras
heursticas apresentadas no captulo 5, no sentido de fazer uma alterao, uma proposta
diferente. importante lembrar que as regras heursticas so um caminho, uma sugesto
obtida a partir da observao de casos prticos, mas que no garantem atingir o melhor
resultado (soluo tima global).
A modificao ir atingir diretamente as decises relativas a alocao de correntes na
operao 1. Retornando ao DFH, do cenrio 2, Figura 6.15, pode-se observar que existe um
consumo de corrente de reforma nesta operao, determinado pela preferncia desta corrente
sobre a corrente de utilidade externa. A proposta ser, nesse caso, no utilizar a corrente de
reforma e seguir utilizando a utilidade externa. Como foi dito isto contraria o que seria
indicado pela regra heurstica nmero 1 descrita na seo 5.1.4 do captulo 5. A motivao
desta proposta de uma espcie de variao partiu da observao desta rede. importante
lembrar que este estudo de caso como um todo no parte de uma rede nova e sim um tipo de
retrofit, pois j h um conjunto de compressores pr definido. Isto diferente de ser fazer
uma rede do ponto inicial, propondo compressores novos com liberdade para definir
127
capacidades e razes de compresso. Essa especificidade motivou algumas observaes que

levaram a proposio deste cenrio.
O objetivo ser testar essa variao, que foi motivada por nesse exemplo proposto por
Hallale e Liu (2001), especificamente, a rede possuir apenas um compressor de grande
capacidade, que comprime at 2000 psia e que desde o incio est sendo utilizado com
correntes de utilidade externa. O uso de corrente da CCR no processo 1 (com requisito de
presso de 2000 psia) implica, ou em um novo compressor de alta presso de sada (que pode
ser dispensado por um de 600 psia se no houver esta corrente de reforma na operao 1), ou
ento na mistura de correntes no mk1 o que tambm no desejvel pelo aumento do
consumo de utilidade que isso proporcionaria.
Em relao purificao, esta ser considerada da mesma forma que no cenrio 2
(Tabela 6.34). O DFH obtido est apresentado na Figura 6.16. A descrio ser concentrada
na operao 1, tendo em vista que no restante das operaes, as decises seguiram as
heursticas definidas anteriormente. Claro que esta mudana ainda na segunda operao do
DFH ter impacto em quase toda a rede, uma vez que haver maior quantidade de corrente de
reforma para as operaes seguintes e sem a necessidade de comprimi-la alm de 600 psia.
Na operao 1, possvel verificar que todos os intervalos foram atendidos pela
corrente de utilidade externa, exceto o intervalo [75:72,06], no qual se deu preferncia para o
reciclo interno da unidade, uma vez que a unidade j possui um compressor de reciclo, porm
essa vazo (F=3,82 MMscfd) teve ainda que ser complementada por corrente externa (F=2,23
MMscfd).
128

129
O passo seguinte da metodologia a anlise das tabelas de restrio. Inicialmente,

todos os processos estavam com o balano de massa atendido, e em relao presso houve a
distribuio inicial das correntes. Como no exemplo anterior, houve a mistura de correntes no
compressor mk1 e mk3, o que levou necessidade de se verificar possveis ajustes.
A distribuio proposta inicialmente para os compressores e a anlise especfica dos
compressores envolvidos em mistura mk1 e mk3 esto expostas respectivamente nas Tabelas
6.44 e 6.45. A coluna distribuio proposta na Tabela 6.44 foi estabelecida seguindo as
orientaes descritas anteriormente, sendo importante destacar algumas escolhas, descritas a
seguir
O compressor cr1 comprimir o reciclo do processo1 e boa parte da corrente efluente
da PSA (a capacidade foi insuficiente para comprimir a sua totalidade). O compressor mk1
ficar disponvel para todas as correntes de utilidade externa, alm do restante do efluente da
PSA. A corrente de reciclo do processo 3 ser comprimida pelos compressores de reciclo das
unidades 3 e 5, este ltimo ocioso pela ausncia de reciclo na operao 5. O compressor mk2
estar restrito compresso da corrente da CCR destinada para o processo 3, sendo que
pequena parte ter que ser comprimida pelo novo compressor mk3, por falta de capacidade do
mk2. Alguns desperdcios energticos no puderam ser evitados, especificamente, no fato de
algumas correntes serem comprimidas presses mais elevadas que as requeridas.
Tabela 6.44 Distribuio inicial das correntes pelos compressores da rede no cenrio 3 (segundo
estudo de caso)
Processo de
Presso
Presso
Distribuio
destino
(MMscfd)
inicial (psia)
requerida (psia)
Proposta
32,12
sk1
300
2000
mk1
78,97
p1
1200
2000
cr1
13,39
Psa
1200
2000
cr1
5,57
sk1
300
500
mk1
39,39
p2
350
500
cr2
0,19
sk1
300
600
mk1
12,68
CCR
300
600
mk2-mk3
5,05
CCR
300
500
mk3
7,20
p3
400
500
cr5-cr3-mk3
0,31
p6
200
300
cr6
Corrente
130
Tabela 6.45 Anlise da entrada do compressor mk1, mk3 e cr1

Vazo de entrada
compressor
(MMscfd)
y H2 molar,
entrada
compressor
Processo
alimentado pelo
compressor
y H2 molar,
sida do
compressor
5,05
0,81
1,78
Vazo total=7,64
0,75
0,75
0,7
Compressor mk3
CCR
CCR
p3
5
3
5
0,7383
0,92
0,99
0,92
0,92
Compressor mk1
SK1
PSA
SK1
SK1
32,12
2,37
5,57
0,19
Vazo total= 40,25
1
1
2
3
0,9241
11,02
78,97
Vazo total= 89,98
0,99
0,75
Compressor cr1
PSA
p1
1
1
0,7794
Processo de
origem
Os processos 1, 3 e 5 foram envolvidos diretamente no problema da mistura, no

entanto, nenhum dos trs necessitou de ajustes, pelo contrrio, observa-se que a vazo igual
e a composio de hidrognio ligeiramente maior que o mnimo requerido. A tabela de
requisitos 6.46, 6.47 e 6.48 apresentam os requisitos respectivamente dos processos 1, 3 e 5 e
ilustram a situao de ausncia de necessidade de ajuste. Nestas tabelas h uma coluna
Foriginal que indica as vazes apontadas inicialmente pelo DFH, e uma outra chamada
deFmodificada que j resultado da alocao pelos compressores e a mistura que ocorreu
(coluna y H2 sada compressor).
131

Processo 1
Dados operaes
(Tabela 6.19)
Requisitos
Dados obtidos aps a distribuio de correntes pelos compressores e o efeito mistura
Corrente
Original
F original
(MMscfd)
y H2
molar
original
Corrente
Modificada
F modificada
(MMscfd)
2000 psia
sk1
32,12
0,92
sk1
32,12
0,9241
0,8
030 mol H2
p1
78,97
0,75
p1
78,97
0,7794
PSA
13,39
0,99
2,37
0,9241
11,02
0,7794
entrada (P,y,F)
124,48 MMscfd
PSA sada
compressor
mk1
PSA sada
compressor
cr1
Total=124,48
y H2 molar y H2 molar
sada
mistura
compressor modificado
0,8195
Total=124,48

Processo 3
Dados operaes
(Tabela 6.19)
Requisitos entrada
(P/y/F)
600 psia
0,7525 mol H2
12,87 MMscfd
Corrente
F original
(MMscfd)
y H2 mol
original
Corrente
Modificada
F
modificada
(MMscfd)
sk1
0,19
0,920
sk1
0,20
0,920
CCR
12,68
0,750
0,79
0,738
11,88
0,750
Total=12,87
CCR sada
compressor
mk2
CCR sada
compressor
novo mk3
Total=12,87
132
y H2 mol
y H2 mol
sada
mistura
compressor modificado
0,7526

Processo 5
Dados operaes
Dados obtidos aps a distribuio de correntes pelos compressores
(Tabela 6.19)
e o efeito mistura
Requisitos entrada
(P/y/F)
500 psia
y H2
Corrente
molar
modificada
original
Corrente
F original
(MMscfd)
CCR
5,05
0,7500
p3
7,20
0,7000
0,72061 mol H2
12,25 MMscfd
F
modificada
(MMscfd)
y H2 molar
sada
compressor
y H2 molar
mistura
modificado
5,05
0,7383
0,7214
1,78
0,7383
5,42
0,7000
CCR
p3 sada
compressor
novo mk3
p3 sada
compressor
es cr3 e cr5
Total=12,25
Total=12,25
Uma suposio importante adotada, no caso desses trs compressores, de que um

pequeno excesso de hidrognio no prejudicaria a operao. Portanto, tomou-se como base
ajustar o balano de massa apenas quando o valor for inferior ao mnimo requerido, situao
efetivamente prejudicial. Adotar o ajuste no caso de a composio ser maior que o mnimo
significaria reduo de vazo de utilidade, o que levaria a caminhar de forma contrria ao lado
seguro do problema. Sendo assim, considerou-se mais adequado garantir, mesmo que com
pequeno excesso, o teor mnimo de hidrognio para o processo. Sendo dessa forma, a Tabela
6.49 confirma o status inicial dos compressores, no havendo alteraes a serem realizadas,
configurando, portanto, o status final da alocao das correntes.
Tabela 6.49 Status final distribuio correntes pelos compressores no cenrio 3 (segundo estudo)
Compressores
Pe (psia)
Ps (psia)
F Max (MMscfd)
F final (MMscfd)
mk1
300
2000
46,5675
40,25
mk2
300
600
11,8755
11,88
novo mk3
300
600
7,64
cr1
1200
2000
89,985
89,99
cr2
350
500
38,5875
39,39
cr3
400
600
1,638
1,64
cr5
350
500
3,78
3,78
cr6
200
300
3,7695
0,31
133
Anlise econmica
6.49 (vazes dos compressores) foram fornecidos ao longo das tabelas, de forma que no ser
apresentada uma nova tabela de parmetros, como feito para o cenrio anterior. A Tabela 6.50
apresenta os dados referentes linha de gs combustvel da rede, enquanto a Tabela 6.51
apresentar o resumo dos custos associados esta rede.
Tabela 6.50 Correntes direcionadas para o sistema de gs combustvel no cenrio 3 (segundo estudo
de caso)
Vazo Correntes GC
y correntes
Vazo Total
y, GC
(MMscfd)
(% mol H2)
GC (MMscfd)
(%molH2 )
6,25
0,2357
19,41
0,5075
1,24
0,75
0,45
0,75
0,13
0,7
0,0004
0,12
0,65
0,1567
0,6
9,67
0,6
1,39
0,75

Energia mk1
3865,19
kW
Hidrognio
27,65
MMUS$/ano
Energia mk2
347,14
kW
Energia
1,17
MM US$/ano
Energia mk3
223,33
kW
Gs combustvel
11,34
MM US$/ano
Custo operacional
17,48
MM US$/ano
Compressores
0,54
MM US$
PSA
7,33
MMUS$
Custo de capital
7,87
MM US$
134
importante frisar que neste cenrio houve a necessidade de ser instalado um novo
compressor (mk3) para compresso at 600 psia, o que teve impacto no custo operacional
(energia) e, sobretudo, no custo de capital.
Um novo cenrio abordado na sequncia, procurando avaliar uma situao com uma
PSA de menor porte, ou seja, purificando uma menor quantidade da corrente efluente do
processo 1. Essa anlise permite um melhor direcionamento soluo de menor custo do
problema. Na realidade, outras vazes e purificaes foram estudadas, mas somente este
cenrio ser discutido em maiores detalhes. No momento em que for feita uma anlise
comparativa dos casos, essas outras avaliaes com diferentes vazes de entrada na
purificadora sero abordadas.
d) Cenrio 4 (plan 6.1)
Neste cenrio, haver a reduo da vazo de purificao em cerca de 60% em relao
vazo trabalhada nos cenrios 2 e 3. As variveis relacionadas purificao esto
apresentadas na Tabela 6.52.
A princpio, o problema ser tratado como no cenrio 2, sendo dada ateno especial
s operaes 1 e 1 quanto a utilizao, ou no, de corrente da reforma cataltica
PSA
PSA
Sada
Entrada
Tabela 6.52 Dados da purificadora do cenrio 4 (segundo estudo de caso)

F
7,84
MMscfd
Cf
75
% mol H2
5,35
MMscfd
Cp
99
% mol H2
2,49
MMscfd
Cr
23,57
% mol H2
Parmetros
membrana
a=0,90
Cs=99 %
A abordagem detalhada de como a alocao das correntes foi tratada em cada operao
apresentada a seguir.
135
Operao 1
[80,29:77,01] Nessa primeira operao, existem as opes das correntes da PSA e
purificao externa. Pelas prioridades das regras heursticas do DFH, a escolhida ser a da
corrente da PSA, ainda mais que esta corrente tem uma alta presso e pode ser comprimida
pelo menos parcialmente pelo compressor de reciclo da unidade, pois mesmo que haja
mistura, todas as correntes retornaro para o mesmo processo, o que evitar problemas com o
balano de massa da unidade. A vazo da purificadora foi utilizada integralmente (F=5,28
MMscfd), mas houve a necessidade da sua complementao com corrente de utilidade externa
(F=13,01 MMscfd).
[77,01:75,25] Neste intervalo, a opo foi utilizar a corrente de utilidade externa (F=8,73
MMScfd)
[77,25:75] Neste intervalo, ocorreu como no anterior (utilidade externa, F=1,01 MMscfd).
A corrente de sada desta operao totalizou uma vazo de 28 MMscfd, com
concentrao de 75% mol H2, a qual poder ser destinada para reuso e tambm alimentar a
purificadora. Para se obter a vazo disponvel para reuso, ser necessrio descontar a vazo
mnima de purga (F=1,24 MMscfd) e a vazo destinada para a purificadora (F=7,84 MMscfd)
conforme Tabela 6.52, o que resulta em uma vazo disponvel para reuso igual a 18,93
MMscfd.
Operao 1
[80,29:77,01] Nesta operao, foi utilizada corrente de utilidade externa tendo em vista a
concentrao exigida (F=5,89 MMscfd).
[77,01:75,25] Da mesma forma que o intervalo anterior (F=2,40 MMscfd).
[77,25:75] Mais uma vez a concentrao requerida limita a uma nica opo: corrente de
utilidade externa (F=0,28 MMscfd).
[75:72,06] Este o ponto mais sensvel. Neste caso, as trs opes em relao
concentrao so: corrente de reuso do processo 1 (interna), corrente da CCR (interna) e a
corrente de utilidade (externa), cada uma respectivamente com as presses de 1200 psia, 300
e 300 psia. A prioridade ser a corrente de reuso do processo 1, primeiro pela presso e
segundo por existir um compressor de reciclo destinado para esta corrente, o que deve evitar
possveis misturas.
Esta j foi a opo nos outros cenrios, a diferena deste caso, no entanto, que a
corrente de reuso ser suficiente para atender a demanda do intervalo (F=18,93 MMscfd),
136
sendo utilizada completamente. Isto ocorreu, mas no foi por acaso, pois a vazo a ser
purificada foi escolhida de forma a permitir que essa vazo de reuso fosse suficiente. Vale
lembrar que a vazo de reuso disponvel funo da vazo que se destina para a purificadora
como foi explicado no ltimo pargrafo referente operao 1.
Dessa forma, no houve neste caso uma mudana no critrio de escolhas como foi
colocado no cenrio 3, tendo em vista que no houve necessidade de se escolher entre as
correntes da CCR e de utilidade externa, para complementar a vazo de reuso do processo 1.
Em relao s demais operaes, o critrio de escolhas seguiu integralmente as regras
heursticas como j ocorreu e foi descrito para as operaes anteriores, e no sero abordados
novamente. O DFH para a rede est apresentado na Figura 6.17.
O passo seguinte da metodologia ser analisar as tabelas de requisitos dos processos,
que foram omitidas para evitar que o texto se tornasse exaustivo, mantendo-se o foco nas
concluses. Os balanos de massa de todos os processos foram atendidos, no entanto, existem
diversas correntes que necessitam de compresso, isso pode levar a uma situao de mistura
em algum compressor, sendo este o caso, o processo ter sua tabela de requisitos apresentada.
A Tabela 6.53 rene essas correntes e apresenta a distribuio inicialmente proposta.
Tabela 6.53 Correntes que necessitam de compresso e distribuio inicial pela rede de
compressores no cenrio 4 (segundo estudo de caso)
Processo
de destino
Vazo
Processo
(MMscfd) de origem
Presso
Presso
Distribuio
inicial
requerida
inicial
31,23
sk1
300
2000
mk1
87,90
p1
1200
2000
cr1
5,35
Psa
1200
2000
cr1-mk1
5,57
sk1
300
500
mk1
39,39
p2
350
500
cr2
0,38
p2
350
600
mk1
0,19
sk1
300
600
mk1
12,30
CCR
600
600
mk2-mk3
0,11
p3
400
600
cr3
5,05
CCR
300
500
mk3
7,20
p3
400
500
cr3-cr6-cr5
0,31
p6
200
300
cr6
137
Resumo geral de vazes

utilizadas de todas as
fontes (MMscfd)

138
A distribuio proposta na ltima coluna reflete as orientaes definidas no Captulo

5. O compressor mk1 foi destinado para comprimir as correntes de utilidade externa, e foi
adicionada ainda parte da corrente da PSA, uma vez que esta tinha como destino preferencial
o compressor de reciclo da unidade 1, porm o mesmo teve capacidade insuficiente uma vez
que neste cenrio a vazo de reciclo foi elevada.
O compressor mk2 foi destinado exclusivamente para a corrente do processo de
reforma destinada para o processo 3. A capacidade no foi suficiente e pequena parte da
corrente foi direcionada para o novo compressor mk3 juntamente com a corrente de reforma
destinada para o processo 5. Dessa forma, no compressor mk3 no houve mistura de
correntes, como j havia ocorrido no mk2.
H uma vazo alta do processo 3 destinada para o processo 5 (7,20 MMscfd), a qual
teve que ser dividida pelos compressores de reciclo cr3, cr5 e cr6, uma vez que os mesmo se
encontravam com capacidade ociosa devido s baixas vazes de reciclo interno,
respectivamente, 0,11, 0 e 0,35 MMscfd.
Houve a mistura, portanto, em trs compressores: mk1, cr1 e cr6. Estes compressores
foram analisados em maiores detalhes, como mostrado na Tabela 6.54, assim como os
processos envolvidos, a fim de se verificar o balano de massa dos mesmos.
Tabela 6.54 Anlise da entrada do compressor mk1, cr1 e cr6 no cenrio 4 (segundo estudo de caso)
Processo alimentado
Vazo Entrada
y H2
Corrente
y H2
pelo compressor
(MMscfd)
entrada compressor
origem
sada compressor
0,924
Compressor mk1
p1
31,23
0,92
p1
p2
5,57
0,92
p1
p3
0,38
0,75
p2
p3
0,19
0,92
p1
p1
3,24
0,99
PSA
Vazo total (MMscfd)
40,61
Compressor cr1
p1
2,10920
0,99
PSA
p1
87,90107
0,75
p1
Vazo total (MMscfd)
90,01027
0,756
Compressor cr6
p5
1,89
0,7
p3
p6
0,312801163
0,6
p6
Vazo total (MMscfd)
2,20
139
0,686
O primeiro processo atingido pela existncia da mistura foi o de nmero 1. Os seus

requisitos esto apresentados Tabela 6.55.
Tabela 6.55 Processo 1: Efeito mistura de correntes nos compressores cenrio 4 (segundo estudo
de caso)
Processo 1
Dados operaes
Dados obtidos aps a distribuio de correntes pelos compressores e o efeito
(Tabela 6.19)
mistura
Requisitos entrada
(P,y,F)
F original
F entrada
Processo
y original
entrada processo
compressor
Origem
(molar)
(MMscfd)
(MMscfd)
y sada
compressor
(molar)
y mistura
distribuio
inicial (molar)
0,8022
2000 psia
sk1
31,23
0,92
31,23
0,9239
0,8030 mol H2
p1
87,90
0,75
87,90
0,7556
PSA
5,35
0,99
3,24
0,9239
2,11
0,7556
124,48 MMscfd
124,48
124,48
A primeira coluna da Tabela 6.55 apresenta os requisitos do processo. As trs colunas

seguintes expem a situao conforme colocada pelo DFH sem a distribuio pelos
compressores, enquanto as trs ltimas j consideram os compressores e o efeito de mistura
que reduziu a concentrao de parte da corrente da PSA (lembrando que a corrente original de
5,35 MMscfd foi dividida em duas, uma parte comprimida pelo cr1 e a outra pelo mk1), o que
afetou ligeiramente o balano, sendo necessrio um ajuste que ser feito com adio de
corrente de utilidade externa.
importante ficar claro que este um ajuste que altera simultaneamente mais de um
processo, ou seja, o aumento da vazo de utilidade externa no processo 1 altera a composio
da mistura de sada do compressor 1, o que vai impactar outros processos tendo em vista que
o compressor 1 tambm responsvel por alimentar outros processos, como fica evidente pela
anlise da Tabela 6.54.
O ajuste realizado final foi a adio de 0,45 MMScfd de corrente de utilidade externa e
a correspondente subtrao de 0,45 MMscfd na corrente de reciclo interno do processo a fim
de preservar a vazo de entrada em 124,48 MMscfd.
140
Processo 1
Dados tabela de operaes
(Tabela 6.19)
Processo
origem
F entrada ajustada
y H2 sada
y H2mistura entrada
(MMscfd)
compressor (molar) processo (molar)
P=2000 psia
sk1
31,78
0,9239
y=0,8030 mol H2
p1
87,35
0,7557
PSA
3,24
0,9239
PSA
2,11
0,7557
F=124,48 MMscfd
0,8030
124,48
O segundo processo com potencial de ser atingido pela mistura seria o de nmero 3.
No entanto, a anlise da tabela de requisitos permitiu concluir que no houve reduo de
concentrao de nenhuma das correntes que entram no processo, aps a distribuio pelos
compressores, logo o requisito de concentrao mnimo respeitado.
O terceiro processo analisado o de nmero 5. Nesse caso, ser necessrio tambm
fazer um pequeno ajuste, como pode ser visto na Tabela 6.57.
Tabela 6.57 Processo 5: Efeito mistura de correntes nos compressores (segundo estudo de caso)
Processo 5
Dados operaes
(Tabela 6.19)
Requisitos
Entrada (P,y,F)
F original
Processo
entrada processo
Origem
(MMscfd)
y H2
original
(molar)
F entrada
compressor
(MMscfd)
y H2 sada
y H2 mistura
compressor entrada processo
(molar)
(molar)
CCR
5,05
0,75
5,05
0,7500
y=0,7206 mol H2
p5
7,20
0,65
3,78
0,7000
F=12,25 MMscfd
sk1
0,00
1,89
0,6858
12,25
1,53
0,7000
P=500 psia
0,7184
12,25
O ajuste se d com a adio de corrente de utilidade externa (F=0,15 MMscfd), vazo

esta que ser comprimida pela mquina mk1, no entanto, no h reciclo interno previsto para
essa unidade, de forma que a corrente escolhida para reduo proporcional na vazo foi a de
reforma cataltica, conforme pode ser visto na Tabela 6.58, quando comparada com a Tabela
141
6.57. A tabela 6.59 apresenta a distribuio final das correntes em cada compressor neste
cenrio 4.
Processo 5
Dados tabela de

Processo de
origem
F entrada
ajustada
(MMscfd)
y H2 sada
compressor (molar)
y H2 mistura entrada
compressor (molar)
CCR
4,9
0,7500
0,7206
sk1
0,15
0,9200
0,7206 mol H2
p3
1,53
0,7000
12,25 MMscfd
p3
1,9
0,6859
p3
3,77
0,7000
Processo 5
Requisitos Entrada
(P,y,F)
500 psia
12,25
Tabela 6.59 Status final da distribuio pelos compressores no cenrio 4 (segundo estudo de caso)
Compressores
mk1
mk2
novo mk3
cr1
cr2
cr3
cr5
cr6
F original
(MMscfd)
P entrada
(psia)
P sada
(psia)
F mx
permitida
(MMscfd)
F rede proposta
evoluda
(MMscfd)
44,35
11,31
85,7
36,75
1,56
3,6
3,59
300
300
300
1200
350
400
350
200
2000
600
600
2000
500
600
500
300
46,57
11,88
90,00
39,51
1,64
3,78
3,77
41,31
11,88
5,47
89,46
39,39
1,64
3,78
2,20
Anlise econmica
6.59 (vazes dos compressores), de forma que no ser apresentada uma nova tabela de
parmetros, como feito para o cenrio anterior.
As Tabelas 6.60 e 6.61 apresentam, respectivamente, os clculos relativos ao gs
combustvel produzido e o resumo de custos da rede.
142
Tabela 6.60 Correntes sistema de gs combustvel no cenrio 4 (segundo estudo de caso)

Vazo Correntes GC
y correntes
Vazo Total GC
y GC
(MMscfd)
(% mol H2)
(MMscfd)
(% mol H2)
2,49
0,2357
15,659
0,5727
1,25
0,75
0,45
0,75
0,13
0,7
0,0004
0,12
0,65
9,83
0,6
1,39
0,75

Energia mk1
3966,48
kW
Hidrognio
27,51
MMUS$/ano
Energia mk2
347,14
kW
Energia
1,62
MM US$/ano
Energia mk3
160,06
kW
Gs combustvel
8,53
MM US$/ano
Custo operacional
20,60
MM US$/ano
Compressores
0,42
MM US$
PSA
3,23
MM US$
Custo de capital
3,65
MM US$
e) Anlise Conjunta dos Cenrios

Este item ser dedicado a fazer uma anlise conjunta das variveis econmicas e do
consumo de hidrognio de cada uma das redes geradas nos diferentes cenrios estudados. Por
varivel econmica, se entende como os custos de capital (compra de novos equipamentos e
mquinas) e custo de operao que inclui as parcelas de energia, hidrognio adquirido
(utilidade externa), descontando o valor gerado pelo gs combustvel produzido. Em cada
cenrio, foram apresentados de forma detalhada os parmetros e as equaes relacionadas a
cada uma das parcelas que compem os custos da rede.
Ao longo do texto, foram abordados quatro cenrios, no entanto, foram estudados
alm desses, outros dois cenrios que, por se entender que no agregariam mais em termo de
explicao da metodologia, tero apenas seus resultados econmicos apresentados, para que
possam enriquecer a comparao entre as redes e as concluses.
143
Os dois cenrios adicionais foram os seguintes:

Cenrio 5: Purificar menos que nos cenrios 2 e 3. A vazo na entrada da purificadora
foi arbitrada em 12 MMscfd, e considerou-se o uso da corrente de reforma na operao 1,
conforme ocorreu no cenrio 2.
Cenrio 6: Purificar os mesmos 12 MMscfd e no utilizar a corrente de reforma na
operao 1, sendo substituda pela corrente de utilidade externa.
Os Diagramas de Fontes de Hidrognio dos dois cenrios adicionais podem ser

encontrados nas Figuras 6.19 e 6.20. Buscando aumentar a clareza e a objetividade das
informaes, a Tabela 6.62, alm de incluir as informaes relativas a custo e consumo de
hidrognio de cada rede, apresenta um resumo das principais caractersticas de cada cenrio e
as respectivas vazes de entrada na PSA adotada.
Tabela 6.62 Anlise econmica conjunta de todos cenrios do segundo estudo de caso
Cenrios
Custo de
Custo de
Consumo de
Vazo
capital
operao
hidrognio
entrada PSA
(MMUS$)
(MMUS$/ano)
(MMscfd)
(MMscfd)
Caracterstica
Devido
1
22,5
45,06
ausncia
de
purificao, no cabe a discusso

de utilizar, ou no, a corrente da
CCR na operao 1.
7,67
20,76
37,21
19,65
7,48
16,86
37,88
19,65
Utiliza corrente da CCR na

operao 1'.
No utiliza corrente da CCR na
operao 1'.
Devido vazo purificada, no
3,37
19,54
37,69
7,85
cabe a discusso de utilizar, ou

no, a corrente da CCR na
operao 1.
4,81
18,82
35,72
12
4,83
19,39
37,69
12
Original
22,5
45
Hallale
9,8
16,5
28,61
18,77
144
Utiliza corrente da CCR na

operao1'.
No utiliza corrente da CCR na
operao1.
Status original da rede.
Proposta de Hallale e Liu (2001)
Esses dados podem ser visualizados na forma de um grfico, porm, importante

lembrar que os custos de capital calculados neste trabalho no incluem custos com mudanas
do layout. Para tornar a comparao mais fidedigna com os resultados obtidos por Hallale e
Liu (2001), adotou-se uma estimativa para este custo. Esta estimativa foi baseada na relao
entre o custo de tubulao e o custo de capital total obtidos na soluo proposta por Hallale e
Liu (2001), obtendo-se o valor de 18,6%, o qual foi arredondado para 20%. O grfico da
Figura 6.18 vai, portanto, refletir valores de custo de capital corrigidos em 20% em relao
aos apresentados na Tabela 6.58.
Custo de operao anual e Custo de capital corrigido

22,50
22,50
20,76
19,54
19,39
18,82
16,86
9,2
16,50
9,8
9,0
5,8
custo de
operao
(US$MM/ano)
custo de capital
corrigido
(US$MM)
5,8
4,0
0,0
1
0,0
2
Rede
original
Rede
Hallale
Figura 6.18 Anlise de custos de operao anual todos os cenrios (segundo estudo de caso)
O cenrio 1 pode ser colocado como uma soluo otimizada da rede atual, com a
caracterstica de no necessitar de investimento de capital em novos equipamentos. O
consumo de hidrognio, por conta da ausncia de uma purificadora, ainda elevado, o que
contribui para esta rede ter o maior custo de operao. A estratgia foi, portanto, analisar
cenrios com diferentes vazes de purificao. A expectativa que a purificao reduza o
consumo de H2 a ponto de compensar o investimento em um espao de tempo relativamente
curto. Se for considerado, ainda, que a tendncia de aumento da demanda por H2 pode, a
curto/mdio prazo, ter impactos no custo unitrio deste insumo, esse retorno do investimento
de capital em uma purificadora pode se tornar ainda mais rpido e consequentemente atrativo.
145
Considerando a purificao na anlise, foram estruturados os cenrios 2 e 3, com a

purificao de 19,65 MMscfd. Pode-se observar que os dois cenrios apresentaram custos de
capital semelhantes, no entanto, o cenrio 3 apresenta um custo de operao relativamente
mais baixo. Este cenrio partiu de uma observao especfica deste exemplo proposto por
Hallale e Liu (2001), no qual, adotou-se uma premissa que foi na direo contrria do que
apontava as regras heursticas (em um ponto especfico do diagrama na operao 1).
importante lembrar dois pontos nesta discusso: o primeiro que esse problema
parte de uma rede j estabelecida, com um conjunto de compressores predefinidos por um
projeto anterior ao incio da otimizao da rede, e a divergncia observada nos cenrios 2 e 3
se deveu justamente pela rede de compressores pr-existente, ou seja, ela s passou a ocorrer
a partir do momento em que a presso foi considerada no problema. O segundo ponto que as
regras heursticas tem o papel de apontar uma direo, mas se tratam de regras gerais,
portanto um exemplo como este, que possui algumas especificidades pode no se enquadrar
completamente, cabendo, portanto, em um caso como este observar algumas possibilidades,
como foi feito neste estudo. Por ltimo, vale lembrar que a alterao foi feita em apenas um
ponto especfico do diagrama.
Levando-se em considerao os nmeros relacionados ao cenrio 3, percebe-se que a
soluo tem um perfil muito parecido com a soluo tima obtida por Hallale e Liu (2001). O
custo operacional maior (US$ 0,95 MM), porm o custo de capital inferior (US$ 0,75
MM). A economia anual que esta soluo representa em relao ao caso original da ordem
de US$ 5,2 MM, com um investimento de US$ 9 MM, o que representa, de maneira
simplificada, um retorno do investimento em cerca de 20 meses, alm da economia
considervel durante os anos seguintes.
Purificar uma vazo baixa (F=7,85 MMscfd), como foi feito no cenrio 4, pode ser
uma boa opo, pois equilibra um baixo custo de investimento, US$ 4,2 MM, o menor dentre
os que previam a instalao de uma purificadora (devido ao menor porte da PSA requerida) e
um custo operacional anual que apesar de no ser comparativamente alto, representaria uma
economia de cerca de US$ 2,1 MM anuais em relao rede original, o que significa que em
cerca de 24 meses o investimento se pagaria, o que pode ser considerado um tempo
relativamente curto. Cabe ressaltar que, a longo prazo, no a opo de melhor retorno, mas
que pode se enquadrar bem, sobretudo em um cenrio de capacidade de investimento reduzida
por parte da refinaria.
146
A purificao de uma vazo intermediria (F=12 MMscfd) tambm se mostrou

interessante, mas a princpio no mais do que a purificao da vazo de 7,85 MMscfd, uma
vez que o ganho no custo operacional relativamente pequeno, cerca de US$ 1 MM (ainda
menor para o caso que no considera o uso de corrente da reforma na operao 1) frente a um
aumento considervel do custo de capital, em torno de US$ 1,7 MM.
Nesse estudo de caso, assim como no primeiro, foi feita uma variao na vazo a ser
purificada, o que se mostrou uma anlise interessante, pois possvel observar o tamanho da
reduo dos custos operacionais e em contrapartida avaliar incrementos no custo de capital
necessrios para viabilizar o sistema de purificao. O avano mais importante na
metodologia DFH foi a incluso da restrio da presso, pois tornou os resultados mais
consistentes fisicamente. A incluso da presso e por consequncia um estudo mais detalhado
da rede de compressores, tambm permitiu que a anlise econmica fosse mais robusta,
aperfeioando outro ponto em que os mtodos heursticos, de uma forma geral, sofrem
crticas.
O DFH no pretende indicar a soluo de menor custo total, at mesmo por que ele
no possui uma estrutura matemtica robusta que permita varrer todas as possveis
configuraes de rede, mas o mtodo capaz de avaliar diferentes casos, baseando-se no
trip: experincia prtica, observao da rede original e instrumental matemtico simples, e
indicar uma soluo que caminhe na direo da minimizao dos custos.
Este estudo de caso tambm foi importante para valorizar um dos elementos deste
trip, que a observao da rede, ou seja, as regras prticas do a base, mas no caso de uma
rede j existente importante que seja observado se h alguma configurao de rede com
potencial que poderia no ser capturada com o uso das regras heursticas pr-estabelecidas.
147

148

149
6.3. Terceiro Estudo de Caso

Este estudo se baseia nos dados apresentados no artigo de Shahraki e Sardashti (2011).
Nessa avaliao, ser levado em conta um novo parmetro que a planta de H 2 (UGH), no
sentido de consider-la no apenas como uma fornecedora, ou seja, com apenas sada de
correntes, mas tambm considerar as correntes de alimentao da unidade.
A questo da alimentao da planta de H2 relevante, pois abre um caminho para o
aumento da economicidade da rede, com o uso de gases de purga na sua alimentao e
tambm a anlise da produo de CO2 pela rede, tendo em vista que esta unidade geradora de
hidrognio possui forte impacto na produo deste gs, o qual pode ser intensificado a
depender da carga utilizada.
A ideia deste estudo provocar a discusso sobre as correntes que devem alimentar a
UGH. O intuito substituir a corrente tradicional de alimentao da UGH, que a de gs
natural por correntes de purga das unidades. importante ressaltar, no entanto, que a
alimentao da UGH com correntes de purga pode ter consequncias negativas para a sua
operao, fator que ser levado em considerao na anlise.
Os primeiros dados disponibilizados em Shahraki e Sardashti (2011), para este estudo,

se referem s fontes de hidrognio (planta de H2 e a reforma cataltica) e esto apresentados
na Tabela 6.63. Nesta rede, as unidades de processo que consomem hidrognio so:
hidrocraqueamento (HC), hidrotratamento de nafta pesada (NHT) e hidrotratamento de
querosene e diesel (DHT).
Tabela 6.63 Fontes de hidrognio rede original (terceiro estudo de caso)
Vazo
Vazo Mxima
Composio
Presso
(Nm/h)
(Nm/h)
(% mol H2)
(bar)
Planta de H2 (UGH)
41500
90000
76
22
Reforma cataltica (CCR)
59000
65000
92
4,5
Fontes de hidrognio
O artigo apresentou o fluxograma da rede original com dados de vazo, composio e

presso de cada corrente, o qual pode ser visto na Figura 6.21.
150
Figura 6.21 Rede de hidrognio original (terceiro estudo de caso)

Fonte: Shahraki e Sardashti (2011)
151
Nesta rede, possvel observar duas unidades de tratamento com amina dos gases de
sada das trs unidades de processo. Estas unidades possuem correntes de sada com
diferentes presses, sendo uma denominada de LP - off gas (gs de purga de baixa presso) e
a outra de HP - off gas (gs de purga de alta presso). Os parmetros destas unidades esto
expressos na Tabela 6.64.
Tabela 6.64 Parmetros da unidades de tratamento de offgas (terceiro estudo de caso)
Consumidores de
Vazo Normal
Composio
Presso
hidrognio
(Nm/h)
(%mol H2)
(bar)
Amine HP - off gas
8600
81,4
24,5
Amine LP - off gas
7600
51,0
5,2
Em relao aos compressores da rede original tem-se o status apresentado na Tabela

6.65. Para o compressor 4, a informao disponvel de que ele no deveria ser levado em
considerao por estar fora de operao.
Tabela 6.65 Compressores da rede original (terceiro estudo de caso)
F Min
F Max
Presso
Presso Sada
(Nm/h)
(Nm/h)
Entrada (bar)
(bar)
c1
54300
76000
21,3
198
c2
59000
63000
4,5
24,5
c3
9000
10000
24,5
55
c4
16400
4,8
30
Compressores
Em relao s purificadoras, esto disponveis na Tabela 6.66 as informaes de

capacidade e porcentagem de recuperao mxima de cada uma das unidades.
Tabela 6.66 Parmetros das unidades de purificao, PSA I e PSA II (terceiro estudo de caso)
Purificadora
Carga Max
(Nm/h)
(recuperao%)
% mol H2 mnima
requerida na entrada
PSA I
80000
80-90
73
PSA II
50000
80-90
80
152
Este estudo tambm sinalizou para a limitao de uma pureza mnima para as
correntes de entrada das purificadoras, com o intuito de evitar a queda de desempenho destas
unidades pela injeo de gases com baixa pureza. No Captulo 3, especialmente no item 3.4,
essa questo foi abordada entre outros temas relevantes com relao ao aproveitamento dos
gases de purga para alimentao da UGH.
As restries de purezas adotadas definem que as correntes de entrada devem ter
concentraes superiores a 73 e 80% mol H2, respectivamente, para a PSA I e PSA II. Outra
restrio adotada no problema original e estendida para este estudo foi a de que a alimentao
da PSA I deve ser suprida apenas com a corrente originada da planta de H2 (essa PSA
exclusiva da planta de hidrognio). A corrente de purga da PSA I utilizada como
combustvel de queima no forno da reforma a vapor da planta de H 2.
O aspecto diferenciado deste estudo est apresentado na Tabela 6.67. Trata-se da
anlise da carga da planta de H2. O artigo de Shahraki e Sardashti (2011) define dois
parmetros e , ao quais so especficos de cada tipo de matria prima utilizada na UGH (no
caso gs natural e LP off gas). O parmetro relacionado vazo de gs reformado total
produzido (composto por H2, CO2 em maior parte, alm de Vapor dgua e CO), que ser
ponderado pelo parmetro de forma a se obter a vazo de H 2 conforme pode ser observado
nas equaes 23 e 24. Nessas equaes, so consideradas as parcelas de duas possveis
matrias primas, mas as equaes so passveis de serem aplicadas isoladamente para cada
uma das duas opes. Cabe ressaltar, que segundo Shahraki e Sardashti (2011), os fatores e
foram obtidos por meio da anlise de dados de operao da refinaria, sendo, portanto,
especficos.
Tabela 6.67 Parmetros relacionados s matrias primas da unidade geradora de hidrognio(terceiro
estudo de caso)
Matria prima
Pureza do H2
(%)
Gs Natural
0,76
4,5
LP off gas
51
0,73
5,5
(23)
(24)
153
Para finalizar esta anlise, necessrio apresentar o modelo de avaliao econmica.

Shahraki e Sardashti (2011) utilizam um modelo muito semelhante ao adotado por Hallale e
Liu (2001), que foi apresentado em detalhes no estudo de caso 2 e por isso, no ser
novamente descrito. Na medida em que for efetuada a anlise econmica de algum cenrio
avaliado, os aspectos mais pertinentes sero retomados.

O estudo encontra-se dividido na anlise de alguns cenrios. A diferena entre cada
um dos cenrios ser em uma etapa posterior construo do DFH, no momento de definio
da alimentao das PSAs e da UGH, a partir da distribuio das correntes de sada da
reforma cataltica e das unidades de tratamento com aminas, Como no existem heursticas de
antemo para esta etapa, foram avaliadas algumas formas de se fazer esta distribuio, de
modo a buscar a melhor soluo, usando critrios tcnico-econmicos. Ao longo da
apresentao dos cenrios, ficaro claras as premissas adotadas em cada cenrio e as
justificativas. importante salientar que o DFH bsico o mesmo para todos os cenrios
estudados.
a) Cenrio 1
Este cenrio servir como base da anlise. A tabela de oportunidades baseada nas
informaes apresentadas nos dados do estudo pode ser vista na Tabela 6.68. Pode-se
perceber que existem dados de presso das correntes, parmetro que ser levado em
considerao na construo dos DFHs. Existem algumas consideraes que sero aplicadas
para todos os cenrios, mas tambm sero adotadas premissas especificas. Neste primeiro
cenrio, adotou-se:
i.
Utilizar o mximo possvel de corrente da reforma para alimentar a PSA II, que deve
operar tambm na sua mxima capacidade;
ii.
Priorizar na alimentao da planta de H2 o uso de corrente de gases originados do

tratamento de aminas em detrimento de gs natural.
154
Tabela 6.68 Tabela de oportunidades com as unidades consumidoras (terceiro estudo de caso)
Unidades
F make up
Consumidoras
(Nm/h)
F purga
F recycle
(% mol H2)
(bar)
(Nm/h)
3000
32
11
10000
75
29,5
(% mol H2) (bar) (Nm/h)
54300
99
NHT (2)
1500
90
55
1280
62
10
DHT (3)
7500
90
55
2400
24
7,5
HC (1)
198
importante notar que como no foram fornecidas informaes referentes ao reciclo

das unidades, as respectivas vazes de reciclo foram consideradas com valor nulo. Para o
processo 1, existem duas vazes de sada (3000 e 10000 Nm/h) com presses (11 e 29,5 bar)
distintas.
Nesta rede, importante tambm notar que h o direcionamento das correntes de
processo para duas unidades de tratamento de aminas, por isso sero consideradas como
correntes fontes (disponveis para reuso direto ou aps regenerao em purificadoras) as
correntes advindas das unidades de tratamento com aminas (Amine-LP e Amine-HP) e no as
correntes de sada de cada processo individualmente. Adicionalmente como fontes, existem as
correntes de sada da reforma cataltica e das purificadoras, PSAI e PSA II.
A Tabela 6.69 apresenta os dados de operao com os respectivos dados de consumo
de hidrognio, seguindo a metodologia de construo j apresentada. Estes dados foram
subsdios fundamentais para a construo do DFH, o qual est apresentado na Figura 6.22.
Tabela 6.69 Tabela de operaes (terceiro estudo de caso)
Vazo total de entrada
nas operaes
57000
7500
1500
y entrada
y sada
(Nm/h)
(% mol H2)
(% mol H2)
3000
99,00
32
2010,00
1.1
10000
99,00
75
2400,00
1'
44300
99,00
43560,00
2400
90,00
24
1584,00
2'
5100
90,00
4590,00
1280
90,00
62
358,40
3'
220
90,00
198,00
Operaes
155
Delta massa H2
Neste momento, oportuno explicar as decises de alocao das correntes fontes para
cada intervalo de concentrao presente nas operaes representadas no DFH.
Operao 1
[99:92] Em funo da concentrao requerida, a nica corrente possvel foi a das
purificadoras (99,9% mol H2 ), sendo utilizados 2658,23 Nm/h.
[92:90] Neste intervalo, havia duas opes em termos de concentrao: PSA ou CCR. A
anlise da presso no definiu uma corrente mais vantajosa tendo em vista que a diferena de
presso era pequena entre as correntes e ambas precisariam ser comprimidas para atender
presso de entrada do hidrocraqueamento (P= 198 bar). Com isso, optou-se pela corrente da
CCR (341,77 Nm/h).
A vazo de sada definida para esta operao (3000 Nm/h) foi alcanada aps estes
dois intervalos.
Operao 1.1
[99,9:92] Somente uma opo devido restrio de presso: PSA, vazo de 8860,76 Nm/h.
[92:90] Situao semelhante observada para o mesmo intervalo da operao 1, com vazo
da CCR igual a 1139,24 Nm/h.
dois intervalos.
Operao 1
[99,9:92] Explicao idntica registrada para este intervalo nas duas operaes anteriores.
Corrente da PSA com vazo de 38987,34 Nm/h.
[92:90] Mesma justificativa dada para este intervalo nas duas opes anteriores. Corrente da
CCR, vazo de 5012,66 Nm/h.
dois intervalos.
156
Operao 2
[90:81,4] A escolha foi a vazo da corrente de reforma (1947,17 Nm/h), tendo em vista
que esta tinha concentrao inferior da PSA e em relao presso, ambas precisariam ser
comprimidas para atender aos requisitos de presso desta operao.
[81,4:75]: Neste intervalo, a corrente de sada do tratamento com amina de alta presso
(Amine-HP) surge como mais uma opo que atende ao requisito de concentrao. Por esta ser
a corrente interna de menor concentrao nesta condio de atender ao requisito, e tendo em
vista que todas as opes (CCR, PSA e Amine-HP) necessitariam ser comprimidas, o critrio
da concentrao foi determinante para a escolha da corrente Amine-HP, vazo de 452,83
Nm/h.
Operao 2
Nesta operao, no existe nenhum mecanismo de escolha diferente dos explicados

nos intervalos das operaes anteriores.
[90:81,4] 4137,74 Nm/h, corrente CCR.
[81,4:75] 962,26 Nm/h, corrente Amine-HP.
Operaes 3 e 3
A alocao das correntes das operaes 3 e 3 seguiu de forma bastante semelhante
indicada para as operaes 2 e 2.
A prxima etapa, aps a construo do DFH, ser definir a alimentao das PSAs e
da planta de hidrognio, a partir da distribuio das correntes da reforma e das unidades de
tratamento com aminas, conforme a disponibilidade apresentada na Tabela 6.70.
157
Figura 6.22 Diagrama de fontes de hidrognio do cenrio 1 (terceiro estudo de caso)
158
Tabela 6.70 Disponblidade de correntes CCR e de tratamento de off gas cenrio 1 (terceiro estudo de
caso)
Correntes
F (Nm/h)
y (% mol H2)
P (bar)
CCR
59000
92,0
4,5
Amine-HP
8600
81,4
24,5
Amine-LP
7600
51,0
5,2
Para esta distribuio no h, a princpio, uma forma pr-definida ou orientaes

claras, ou seja, no existem heursticas para a distribuio. Sendo assim, decidiu-se avaliar
algumas diferentes formas de se fazer essa distribuio e analis-las comparativamente, a
partir de uma perspectiva, principalmente, econmica. Cada uma das formas analisada
constituiu um respectivo cenrio.
O primeiro passo desta distribuio foi analisar a alimentao da purificadora PSA II,
definida como apresentada na Tabela 6.71. O modelo adotado para modelar a unidade foi o
mesmo utilizado, e devidamente descrito, nos estudos de caso anteriores. Esta purificadora
tem carga mxima de 50000 Nm/h. A premissa neste primeiro cenrio foi a de utilizar o
mximo possvel de corrente da reforma para alimentar esta purificadora, a qual deve operar
tambm na sua mxima capacidade.
Tabela 6.71 Parmetros da PSA II no cenrio 1 (terceiro estudo de caso)
PSA II
=0,90
Entrada
50000,00
Nm/s
Cf
90,98
% mol H2
40983,49
Nm/s
Cp
99,9
% mol H2 (fixa)
9016,51
Nm/s
Cr
50,45
% mol H2
Sada
Correntes Entrada
Vazo (Nm/h)
Composio (% mol H2)
CCR
46204,44
92,0
LP
0,00
51,0
HP
4795,56
81,4
A vazo da CCR disponibilizada para a rede foi de 59000 Nm/h, porm 13795,55
m/h foram utilizados diretamente nas trs unidades de processo (como pode ser observado no
DFH), restando, portanto, 46204,66 Nm/h, que foram direcionados para a PSA II. Foi
necessria a complementao da alimentao da PSA II, sendo que a nica opo possvel
159
para tanto era a corrente de Amine-HP tendo em vista que esta purificadora possui uma
restrio de composio mnima de corrente de entrada, de 80% mol H2 como j citado
anteriormente.
O prximo passo ser definir como ser a alimentao da PSA I. A restrio que se
impe ser a do atendimento da necessidade de correntes da PSAs (99,9% mol H2 de pureza)
definida pelo DFH (50506,33 Nm/h, conforme apresentado anteriormente). Estando esta
vazo definida e j tendo a parcela de contribuio da PSA II (40983,49 Nm/h), a vazo de
entrada da PSA I estar definida, pois ela ter que ser suficiente para produzir 9522,84 Nm/h
de produto purificado com 99,9 % mol H2.
A corrente de alimentao da PSA I, atendendo s restries do problema, deve ser
exclusivamente originada da planta de H2. Retomando um ponto que foi aborda no captulo 3,
toda a UGH tem um sistema de purificao do gs reformado (H2 e CO2 so os principais
componentes desse gs na entrada dessa etapa de purificao). As unidades de tecnologia
mais antigas utilizam uma absorvedora de CO2 que tem como resultado um gs final
purificado com um teor na faixa 94-97% H2, enquanto as unidades mais modernas utilizam a
purificao por meio da PSA, que tem como vantagem a obteno de um gs de pureza
superior (>99% H2). Nesse estudo de caso, a PSA I dedicada aos gases que saem do forno
reformador.
Neste momento, importante considerar a segunda premissa deste cenrio, que
utilizar o mximo de corrente de gases originados do tratamento de aminas em detrimento de
gs natural. Desta forma, foi utilizada a funo Atingir Meta do Excel para calcular qual
seria a vazo de gs de purga de alimentao da planta de H2 capaz de produzir uma corrente
de reformado que ao ser purificada produziria uma vazo de 9522,84 Nm/h (99,9% mol H 2)
na PSA I.
Os valores de vazo e composio da corrente de sada da planta de H2 foram
calculados a partir das Equaes 23 e 24. As Tabelas 6.72 e 6.73 apresentam respectivamente
o status da PSA I e da planta de H2.
160
Tabela 6.72 Parmetros da PSA I no cenrio 1 (terceiro estudo de caso)

PSA I
Entrada
Sada
=0,90
F
14479,94
Nm/s
Cf
73
% mol H 2
9522,84
Nm/s
Cp
99,9
% mol H2 (fixa)
4957,10
Nm/s
Cr
21,32
% mol H 2
Tabela 6.73 Status da planta de H2 cenrio 1 (terceiro estudo de caso)

Planta de H2
Entrada
Sada
Vazo
Composio
(Nm/h)
(% mol H2)
F off
2632,72
51,00
F NG
0,00
0,00
R PSA I
0,00
21,32
R PSA II
0,00
50,45
F sada
14479,94
73,00
Correntes
Pode ser visto que a corrente de purga (off gases com teor de enxofre reduzido pelo
tratamento com aminas) foi suficiente para atender demanda da planta de H2 .
A Tabela 6.74 apresenta a composio da linha de gs combustvel para esta rede. A
Tabela 6.75 apresenta o status dos compressores da rede. Como ltima observao, a
avaliao econmica ser apresentada ao final da apresentao de todos os cenrios.
Tabela 6.74 Status do sitema de gs combustvel cenrio 1 (terceiro estudo de caso)
Gs combustvel (GC)
Entrada
Sada
Composio (% mol
Correntes
Vazo (Nm/h)
CCR
0,00
92,00
F off HP
2106,33
81,40
F off LP
4967,28
51,00
R PSA I
4957,10
21,32
R PSA II
9016,51
50,45
GC
21047,22
46,82
161
H2)
Tabela 6.75 Status final da rede de compressores cenrio 1 (terceiro estudo de caso)
F Min
F Max
Processo
Capacidade Utilizada
(Nm/h)
(Nm/h)
alimentado
(Nm/h)
c1
54300
76000
HC
58698,11
c2
59000
63000
Ccr
59000
c3
9000
10000
HDT
9000
c4
Compressores
importante destacar que, seguindo a descrio da planta apresentada por Shahraki e

Sardashti (2011), a corrente saturada em impurezas da PSA I (corrente R) deve ser
direcionada para queima no forno da UGH, no sendo envolvida no clculo do custo
operacional.
b) Cenrio 2
Neste cenrio, sero adotadas as seguintes premissas:
i-
Na alimentao da PSA II, a prioridade ser o uso da totalidade de corrente de

Amine-HP disponvel, a qual deve ser complementada pela corrente da reforma
cataltica.
ii-
A planta de hidrognio deve ser alimentada preferencialmente pela corrente da

Amine-LP (da mesma forma como ocorreu no primeiro cenrio).
O procedimento adotado foi muito semelhante, sendo as restries consideradas as
mesmas do primeiro cenrio, alterando-se apenas as premissas. A anlise da PSA II est

apresentada na Tabela 6.76, enquanto a da PSA I na Tabela 6.77.
PSA II
Entrada
Sada
=0,90
F
50000,00
Nm/s
Cf
90,54
% mol H2
40782,34
Nm/s
Cp
99,9
% mol H2 (fixa)
9217,66
Nm/s
Cr
49,11
% mol H2
Correntes Entrada PSAII
Vazo (Nm/h)
Composio (% mol H2)
CCR
43098,11
92
LP
0,00
51
HP
6901,89
81,4
162

=0,90
PSA I
Entrada
Sada
14785,79
Nm/s
Cf
73
% mol H2
9723,98
Nm/s
Cp
99,9
% mol H2 (fixa)
5061,80
Nm/s
Cr
21,32
% mol H2
Os status da planta de H2, do sistema de gs combustvel e dos compressores da rede

esto apresentados respectivamente nas Tabelas 6.78, 6.79 e 6.80.
Planta de H2
Correntes
Vazo (Nm/h)
y (% mol H2)
2688,32
51,00
F NG
0,00
0,00
R PSA I
0,00
21,32
R PSA II
0,00
50,45
14785,78
73,00
F off gas
Entrada
Sada
F sada

Gs combustvel (GC)
Entrada
Sada
Correntes
Vazo (Nm/h)
y (% mol H2)
CCR
2106,33
92,00
F off HP
0,00
81,40
F off LP
4911,67
51,00
R PSA I
5061,80
21,32
R PSA II
9217,66
50,45
GC
21297,46
47,18
F Min
F Mx
Processo
Capacidade
(Nm/h)
(Nm/h)
alimentado
Utilizada (Nm/h)
c1
54300,00
76000,00
HC
58698,11
c2
59000,00
63000,00
ccr
59000,00
c3
9000,00
10000,00
HDT
9000,00
c4
0,00
0,00
0,00
Compressores
163
c) Cenrio 3
Neste terceiro cenrio, a premissa adotada foi a de utilizar na planta de H2 uma vazo
correspondente a totalidade disponvel do tratamento de amina de baixa presso (7600
Nm/h), sem utilizar gs natural. Nesse estudo, o ponto de partida passa a ser, portanto, a
planta de H2 e no a PSA II, como ocorreu nos estudos anteriores. O status da planta de H2,
PSA I e PSA II esto apresentados nas Tabelas 6.81, 6.82 e 6.83.
Planta de H2
Vazo
Composio
(Nm/h)
(% mol H2 )
F off
7600
51,00
F NG
R PSA I
21,32
R PSA II
50,45
Fsada
41800
73,00
Correntes
Entrada
Sada

PSA I
Entrada
Sada
=0,90
F
41800
Nm/s
Cf
73
% mol H2
27490,09
Nm/s
Cp
99,9
% mol H 2 (fixa)
14309,90991
Nm/s
Cr
21,32368421
% mol H2

PSA II
Entrada
Sada
Correntes
CCR
LP
HP
=0,90
F
28564,81
Nm/s
Cf
89,44
% mol H2
P
23016,24
Nm/s
Cp
99,90
% mol H2 (fixa)
R
5548,57
Nm/s
Cr
46,04
% mol H2
Correntes de entrada PSA II
Vazo (Nm/h)
Composio (% mol H2)
21662,92
92,00
0,00
51,00
6901,89
81,40
164
Pode-se perceber, em relao aos dois cenrios anteriores, uma reduo na corrente de
reforma destinada para a PSA II (e consequentemente de capacidade da purificadora) tendo
em vista a maior produo de hidrognio na planta de H2 e consequentemente o aumento da
parcela de contribuio da PSA I na direo de atingir a vazo requerida de 50506,33 Nm/h
de corrente com 99,9% de pureza, conforme indicado pelo DFH.
Os status da linha de gs combustvel e dos compressores da rede esto apresentados,
respectivamente, nas Tabelas 6.84 e 6.85.
Gs combustvel
(GC)
Composio
Correntes
Vazo (Nm/h)
CCR
23541,52
92,00
F off HP
0,00
81,40
F off LP
0,00
51,00
r PSA I
0,00
21,32
r PSA II
5548,57
50,45
GC
29090,09
83,23
Entrada
Sada
(% mol H2)
Pode-se perceber um aumento muito considervel da vazo corrente de reforma indo

para a corrente de gs combustvel, o que ser considerado na avaliao econmica, uma vez
que atribudo um valor a ser descontado dos custos operacionais, em funo da vazo e
concentrao em H2 da corrente de gs combustvel.
F Min
F Mx
Processo
Capacidade
(Nm/h)
(Nm/h)
alimentado
Utilizada (Nm/h)
c1
54300
76000
HC
58698,11
c2
59000
63000
CCR
59000
c3
9000
10000
HDT
9000
c4
Compressores
165
d) Cenrio 4
Neste cenrio, sero levadas em considerao as seguintes premissas:
i-aSer levada em considerao uma questo tcnica. O uso de corrente de tratamento
de amina, na alimentao da planta de H2 foi limitado a 50% da vazo total de entrada, que
ser composta, portanto, de 50% de gs natural. Apesar de ser feito o tratamento com aminas,
que reduz o teor de enxofre da corrente do gs de purga, e por conseguinte, melhora a questo
da viabilidade tcnica do uso de gs de purga no forno da reforma a vapor (planta de H 2),
outras modificaes ainda seriam necessrias para adaptar a UGH para recebimento de ua
carga composta de 100% de off gas, decidiu-se, portanto,levar em considerao um cenrio
com esta premissa.
ii-aNeste cenrio, ser considerada uma vazo de alimentao da planta de H2 no valor
de 4000 Nm3/h (escolha livre baseada apenas nos valores observados nos casos anteriores), e
tambm o uso da totalidade da corrente do tratamento de amina de alta presso na PSA II
(6901,86 Nm3/h).
As Tabelas 6.86, 6.87 e 6.88 apresentam respectivamente os status da planta de H2,
PSA I e PSA II.
Planta de H2
Entrada
Sada
Correntes
Vazo (Nm/h)
Composio (% mol H2)
F off
2000,00
51,00
F NG
2000,00
0,00
R PSA I
0,00
21,32
R PSA II
0,00
50,45
Fsada
20000,00
74,35

PSA I
Entrada
Sada
=0,90
F
20000
Nm/s
Cf
74,35
% mol H 2
13396,40
Nm/s
Cp
99,9
% mol H 2 (fixa)
6603,60
Nm/s
Cr
22,52
% mol H 2
166

PSA II
Entrada
Sada
Correntes
CCR
LP
HP
=0,90
F
45569,16
Nm/s
Cf
90,39
% mol H2
P
37109,94
Nm/s
Cp
99,90
% mol H 2 (fixa)
R
8459,23
Nm/s
Cr
48,69
% mol H2
Correntes de entrada PSA II
Vazo (Nm/h)
Composio (% mol H2)
38667,27
92,00
0,00
51,00
6901,89
81,40
O status da produo gs combustvel est apresentado na Tabela 6.89. Em relao aos

compressores da rede, no houve alterao em relao s respectivas tabelas das operaes
anteriores.
Gs combustvel
(GC)
Entrada
Sada
Composio (%
Correntes
Vazo (Nm/h)
CCR
6537,17
92,00
F off HP
0,00
81,40
F off LP
5600
51,00
R PSA I
0,00
21,32
R PSA II
8459,23
50,45
GC
20596,40
66,07
mol H2)
6.3.4. Anlise Econmica dos Cenrios

Este item ser destinado anlise econmica conjunta dos cenrios avaliados ao longo
deste estudo de caso. O parmetro de comparao ser o TAC (Total Anual Cost, ou custo
total anual).
A equao que define o TAC est apresentada a seguir. Nesta equao, est presente o
termo de novos equipamentos que englobam equipamentos e tubulaes, porm os custos de
tubulaes foram desconsiderados na anlise desta Dissertao, e no h a insero de novos
equipamentos em nenhuma das redes propostas ao logo dos cenrios e nem no trabalho de
Shahraki e Sardashti (2011).
167
)
(25)
Onde:
= tempo de operao anual = 8200 horas
= taxa percentual de juros anual
= custo do hidrognio consumido, calculado pela equao:
(26)
Onde:
= fator de rendimento de produto da reforma a vapor a partir de gs natural
= fator de rendimento de produto da reforma a vapor a partir de gs de purga
= custo do hidrognio produzido a partir de gs natural = US$0,08/nm (valor adotado por
Shahraki e Sardashti , 2011).
= custo do hidrognio produzido a partir de gs de purga (amina) = US$0,06/Nm (valor
adotado por Shahraki e Sardashti, 2011).
= vazo de gs natural entrante no forno da planta de H2
= vazo de gs de purga entrante no forno da planta de H2
Em relao valorao do gs combustvel o critrio adotado foi o mesmo

apresentado no segundo estudo de caso, sendo que a Equao 16 utilizada no clculo. A
diferena ficou por conta do valor adotado para o custo por unidade de poder calorfico do gs
combustvel (
), para o qual foi utilizado o valor apresentado por Shahraki e Sardashti
(2011).
= 0,004 US$/MJ
Em relao ao custo de energia (Cenergia), o clculo se deu da mesma forma como foi
mostrado no segundo estudo de caso, com a aplicao das Equaes 17 e 18. A diferena
ficou por conta do custo do kWh consumido (
utilizado por Shahraki e Sardashti (2011).
= 0,08 US$/kWh
168
), que foi adotado como sendo igual ao
6.4. Anlise dos Resultados Estudo de Casos 3

A primeira inteno era comparar os resultados calculados para cada cenrio com os
da rede original e das redes otimizadas apresentadas por Shahraki e Sardashti (2011), no
entanto, houve uma dificuldade devido ao fato de alguns parmetros relacionados ao calculo
do custo da energia no terem sido apresentados. Foi possvel observar, ainda, que na
composio do TAC apresentada por Shahraki e Sardashti (2011), a parcela referente ao gs
combustvel foi somada ao custo ao invs de ser descontada como previa o modelo
econmico adotado pelo autor , o qual foi utilizado nesta Dissertao (Equao 25).
Adicionalmente, percebeu-se que apesar da corrente da reforma ter sido apresentada
como uma corrente de vazo normal de 59000 Nm/h com um pico mximo de 65000 Nm/h
(Tabela 6.63), nas redes otimizadas apresentadas no artigo houve a reduo da sua vazo para
valores abaixo de 59000 Nm/h, mas sem considerar a diferena como uma fonte para a linha
de gs combustvel. Considerando que a reforma cataltica independente da rede de
hidrognio, pois tem a corrente rica em hidrognio apenas como subproduto (sua operao
no funo da demanda de hidrognio e sim de nafta reformada), acredita-se que o
excedente da corrente deve ser considerado como gs combustvel, como ocorreu nos diversos
cenrios analisados e foi mostrado no esquema da rede original, no incio da anlise.
Tendo em vista estas ponderaes que dificultaram uma comparao entre os
resultados da anlise econmica das duas metodologias, partiu-se para fazer uma comparao
apenas entre os cenrios e tambm com a rede original, uma vez que o artigo forneceu dados
suficientes para a realizao de uma anlise econmica idntica realizada para os diversos
cenrios. Perde-se com isso a comparao entre as metodologias, em contrapartida, haver
uma indicao, utilizando o DFH, da rede com o melhor resultado econmico e a comparao
com a rede original.
Os parmetros para clculo da energia consumida em cada compressor esto
apresentados na Tabela 6.90. As parcelas que compem o custo operacional em cada cenrio
estudado podem ser observadas na Tabela 6.91.
169
Tabela 6.90 Parmetros para o calculo do consumo de energia da rede (terceiro estudo de caso)
Parmetros
Pref
atm
Tref
298,15
R
Cp
o /
1,4
8,21E-05 atm*m/(K*mol)
28,40
J/(mol*C)
285,8
kJ/mol
890,3
kJ/mol
0,85
Tabela 6.91 Custo total de operao anual (TAC) para todos os cenrios estudados (terceiro estudo
de caso)
Redes
Cenergia
Cgs combustvel
Cnovos equipamentos
TAC
(MMUS$/ano) (MMUS$/ano) (MMUS$/ano) (MMUS$/ano) (MMUS$)
Original
26,27
6,49
20,84
0,00
11,22
Primeiro cenrio
7,12
6,78
12,08
0,00
1,83
Segundo cenrio
7,27
6,78
12,11
0,00
1,95
Terceiro cenrio
20,57
6,78
15,10
0,00
12,25
Quarto cenrio
11,32
6,78
14,06
0,00
4,04
Os resultados apontam para uma reduo acentuada dos custos anuais no primeiro e
segundo cenrios. No terceiro, houve um aumento do TAC em relao rede original,
enquanto no quarto, houve uma reduo menos acentuada quando comparados com os dois
primeiros cenrios.
Uma anlise mais especfica demonstra a importncia de utilizar ao mximo a
capacidade da PSA II, preferencialmente com o uso de toda a corrente da CCR disponvel, o
que teve impacto positivo na planta de H2 com a reduo do consumo de off gas/NG, que foi a
estratgia adotada no primeiro cenrio. O segundo cenrio foi uma variao razoavelmente
sutil do primeiro tentando priorizar a corrente de purga na PSA em detrimento da corrente de
reforma, o que aumentou o consumo de hidrognio, como era esperado, mas sem surtir uma
melhora no ganho com gs combustvel que o compensasse.
A direo de focar na planta de H2, com o uso de todo o gs de purga, para folgar a
PSA II apresentada no terceiro cenrio se mostrou bastante ineficaz. No quarto cenrio, que
fixou uma vazo na planta de H2 intermediria entre o primeiro e o terceiro cenrios
170
apresentou tambm um resultado que ficou no meio do caminho entre a melhor e a pior
estratgia.
Para avaliar o impacto somente da alimentao, foi feita uma anlise de sensibilidade,
na qual o melhor caso sofreu duas variaes: a primeira com a substituio parcial de 100%
off gas para 50% NG / 50% off gas e a segunda com a substituio total por gs natural. Os
resultados se encontram na Tabela 6.92.
Tabela 6.92 Anlise de sensibilidade do custo total de operao anual (TAC) do primeiro cenrio
(terceiro estudo de caso)
Redes
Cenergia
Cgs combustvel
(MMUS$/ano) (MMUS$/ano) (MMUS$/ano)
Cnovos equipamentos
TAC
(MMUS$/ano)
(MMUS$)
Primeiro cenrio
(100% off gas)
7,12
6,78
12,08
0,00
1,83
Anlise Sensibilidade
Primeiro cenrio
(100% NG)
9,12
6,78
14,13
0,00
1,77
Primeiro cenrio
(50% NG/50% off gas)
8,04
6,78
13,02
0,00
1,80
Os resultados apontam para uma reduo no custo (reduo do ganho) de US$ 0,06
MM e US$ 0,03 MM anuais, respectivamente para os casos 100% NG e 50% off gas / 50%
NG em relao ao caso base de 100% off gas. Na prtica, no se observou diferena
significativa. O ganho em termos de custo de hidrognio obtido com o uso de uma matriz
100% off gas foi comprometido pela reduo no desconto do custo do gs combustvel. Esses
resultados mostram que nem mesmo houve um ganho econmico em se utilizar o off gas na
alimentao da planta, o qual poderia provocar uma discusso se o mesmo compensaria as
questes tcnicas relacionadas mudana da alimentao do forno.
importante destacar, no entanto, que esta questo fortemente conjuntural, sendo
impactada diretamente pela relao de preos entre as duas matrias primas. Tambm vale
ressaltar que se trata de uma anlise para um layout de planta especfico, a qual possui, por
exemplo, parmetros 1 e 1 prprios e que, portanto, suas concluses no devem ser
generalizadas. importante destacar que o DFH se mostrou capaz de analisar a situao,
cabendo fazer as alteraes nos parmetros em cada caso.
Para complementar a anlise, foi feita uma avaliao em um cenrio de menor
disponibilidade de gs da CCR. Simulou-se um novo cenrio (primeiro cenrio modificado),
171
com a reduo da disponibilidade da vazo da reforma cataltica, que passou a ter uma vazo
de sada de 49000 Nm/h. Adicionalmente, o cenrio original foi reanalisado considerando a
mesma mudana. A justificativa da escolha do novo valor se deve ao fato de ter sido este o
valor utilizado da corrente CCR na rede original (10000 Nm/h foram desviados para a
corrente de gs combustvel), conforme pode ser visto na Figura 6.21.
Alm dos cenrios modificados, props-se fazer uma nova anlise de sensibilidade
para o primeiro cenrio modificado, no que se refere alimentao do forno, nos mesmos
moldes da anterior: considerando que o cenrio modificado previa uma alimentao 100 % off
gas, foram feitas duas anlises adicionais, uma com alimentao 50% gs natural (NG, em
ingls) / 50% off gas e a outra com 100% de gs natural. Os dados dessa anlise se encontram
na tabela 6.93.
Em relao reduo da disponibilidade de corrente da CCR, percebe-se, como
esperado, um impacto considervel no TAC, sendo que para o primeiro cenrio a modificao
teve um impacto maior, de US$ 8,35 MM, enquanto a rede original teve um incremento de
US$ 5,18 MM, o que demonstra a importncia da reforma cataltica enquanto fonte de H 2.
Essa diferena no peso da reduo para os dois cenrios pode ser explicada pelo papel
fundamental que a corrente de CCR exerceu no primeiro cenrio permitindo o uso pleno da
capacidade de tratamento da PSA II, o que no ocorria na planta original que no utilizava
10000 Nm/h que eram desviados para a rede de gs combustvel. Pode-se dizer que o uso
creditado corrente da reforma no primeiro cenrio agregava mais valor corrente em
comparao com o cenrio original da planta.
Em relao anlise de sensibilidade, as concluses no se alteraram, permanecendo a
discusso de uma possvel troca da matriz de alimentao da UGH, ao menos na planta
estudada, sem amparo econmico, tende em vista a comparao dos custos operacionais totais
obtidos com a anlise econmica realizada.
172
Tabela 6.93 Custo total anual do primeiro cenrio modificado e a anlise de sensibilidade (terceiro
estudo de caso)
Cenergia
Cgs combustvel
Cnovos equipamentos
TAC
(MMUS$/ano)
(MMUS$/ano)
(MMUS$/ano)
(MMUS$/ano)
(MMUS$)
Primeiro cenrio
modificado
(100% Off Gas)
12,17
6,78
8,73
0,00
10,22
Primeiro cenrio
modificado
(50% NG/50%OffGas)
13,74
6,78
10,34
0,00
10,18
Primeiro cenrio
modificado
(100% NG)
15,59
6,78
12,24
0,00
10,13
Original modificada
26,27
6,49
16,36
0,00
16,40
Redes
173
Captulo 7. Concluses e Recomendaes
Observa-se uma perspectiva, a mdio e longo prazo, do uso intensivo do hidrognio

como vetor energtico. Vantagens como a produo de gua na queima e a capacidade de
armazenar energia so os principais motivadores de estudos e investimentos para dar a base
necessria para estruturar, no futuro, a economia do hidrognio em detrimento da economia
baseada em recursos fsseis.
Em um cenrio bastante real e atual, foi possvel verificar que hidrognio vem
ganhando destaque acentuado como insumo na indstria de refino de petrleo. Legislaes
ambientais gradativamente mais restritas, processamento de petrleos mais pesados, busca por
maior rendimento de produtos de maior valor agregado so as principais foras motrizes deste
processo de aumento da utilizao do H2 nas operaes de refino .
Para orientar as concluses sero utilizados como fio condutor os objetivos desta
Dissertao, traados no segundo captulo.
i.
Atualizar o panorama referente aos assuntos pertinentes integrao de processos

visando otimizao de redes de hidrognio, por meio de uma pesquisa
bibliogrfica de forma a cobrir os avanos e tendncias nos ltimos anos;
Nesse contexto, o consumo do hidrognio passa a ser um item de impacto considervel

nos custos operacionais e por consequncia no lucro das refinarias. O uso racional deste
insumo transpassa o consumo individual de cada unidade e atinge a rede de hidrognio como
um todo com oportunidades de se explorar possveis sinergias, de forma semelhante com o
que aconteceu com a gua e energia (trocadores de calor). Diversos estudos a partir dos anos
2000 foram localizados na literatura sobre o assunto, ressaltando-se que nos ltimos anos o
fluxo de artigos publicados se mantm elevado.
Para tratar do tema, os estudos publicados vm utilizando basicamente dois caminhos:
tcnicas baseadas em regras prticas e um instrumental matemtico simplificado ou ento a
utilizao de programao matemtica.
Na reviso bibliogrfica ficou claro que os mtodos matemticos ganharam bastante
fora com um maior nmero de publicaes nos ltimos anos. Mtodos grficos/algbricos
174
heursticos tambm vm sendo publicados, buscando avanar em uma direo muito parecida
com o que se objetivou fazer nesta Dissertao para o DFH: aumentar a robustez da anlise
econmica, e sobretudo, incluir restries fsicas como a presso das correntes (e
consequentemente a rede de compressores), mas evitando perder a sua simplicidade quando
comparado aos mtodos de programao. Essa complexidade dos mtodos matemticos fica
evidente quando se observa o artigo de Khajehpour et al. (2010) que buscou simplificar a
superestrutura adotando algumas heursticas.
Em seguida foi proposto o primeiro estudo de caso que teve como meta:
ii.
Retomar um exemplo abordado em Borges (2009) de forma a avaliar o impacto da

variao da vazo a ser purificada na rede na minimizao do consumo de
hidrognio;
A inteno do primeiro estudo de caso foi fazer uma avaliao mais ampla das
possibilidades da rede, em relao regenerao de corrente. A anlise desta rede foi iniciada
por Borges (2009), que props inicialmente o DFH e mostrou a possibilidade do DFH levar
em conta a presena de regeneradores, porm no avaliou variaes na vazo a ser purificada
e os seus possveis impactos.
A primeira etapa desse estudo de caso visou avaliar a melhor corrente a ser purificada.
Foi possvel notar que a escolha da corrente de 70% foi mantida mesmo quando a vazo a ser
purificada foi alterada consideravelmente (de 102,5 para 37 mol/s). A variao mostrou que a
soluo de mnimo custo operacional (COp) foi obtida em uma vazo inferior estudada
inicialmente por Borges (2009). Foi possvel observar o comportamento das curvas de custo
operacional em funo da vazo purificada e do custo relativo unitrio entre as diferentes
fontes (CR). Essa anlise em uma faixa ampla de CRs importante, pois uma espcie de
anlise de sensibilidade. Os resultados mostram que a purificao um parmetro sensvel,
pois causa impacto considervel no consumo de hidrognio da rede.
Pode-se perceber que comparando o mtodo proposto por Ng et al. (2009) e o DFH,.
ambos apontaram a frao de 75% entre os dois custos (externo e interno) como uma espcie
de break even (ou ponto de equilbrio) da deciso de instalao de uma PSA. As melhores
solues de rede propostas por cada mtodo tm perfis diferentes, no que se refere a vazo a
ser purificada e o consumo mnimo de hidrognio, no entanto apresentam uma diferena
relativa de COp aceitvel, em uma ampla faixa de CRs. As redes indicadas pelos dois
175
mtodos so diferentes, no h duvida, mas considerando que foi adotado um critrio objetivo
para definir a melhor rede (o custo de operao, COp), pode-se dizer que as duas possuem um
desempenho bastante prximo.
O DFH se mostrou capaz, no de analisar todas as possibilidades de purificao (um
mtodo heurstico no seria capaz de testar todas as vazes possveis), mas sim de fazer uma
varredura de uma faixa extensa, atravs da anlise de algumas vazes pontuais, de forma a
permitir uma indicao clara da direo da soluo tima. Isto, atravs do uso de um
instrumental relativamente simples, e que tem variaes muito pequenas entre os diferentes
cenrios de vazo a ser purificada, ou seja, fazer o estudo de vrias vazes no implica em
uma anlise complexa.
Em seguida foi apresentado o segundo estudo de caso, o qual teve como meta atingir
os seguintes objetivos:
iii. Avaliar e revisar as regras heursticas que embasam a metodologia e se necessrio

propor mudanas pertinentes;
iv. Implementar uma avaliao econmica mais robusta de forma a permitir avaliar o
desempenho das redes pelo critrio do menor custo total em detrimento do consumo
mnimo de hidrognio;
v. Inserir no modelo a restrio da presso das correntes como um dos requisitos dos
processos, de forma a evitar que se desrespeite o gradiente de presso necessrio para
que ocorra o escoamento na entrada das unidades. Com isso, o modelo ter maior
aderncia fsica;
Em relao metodologia, o ponto de partida foi o arcabouo definido por Borges

(2009), o que inclua um conjunto de heursticas. Em termos de heursticas, a mudana
proposta de que a orientao de escolha das correntes ter uma segunda condio
relacionada ao gradiente de presso entre corrente e processo, o qual dever ser respeitado
exceto nos casos onde no haja opo, o que forosamente levar ao uso da capacidade de
compresso da rede. Esta segunda condio no estava prevista no algoritmo proposto por
Borges (2009).
Tambm foram acrescentadas duas novas etapas metodologia. A primeira a
montagem da tabela de requisitos. Esta foi uma proposta realizada buscando primeiro
176
sistematizar e organizar melhor as informaes, proporcionando uma rpida visualizao do

atendimento ou no dos requisitos de presso e concentrao de cada processo, alm de
facilitar ajustes pontuais em cada processo.
A tabela de requisitos o subsdio para que seja feita a distribuio das correntes pelos
compressores disponveis e/ou a definio de aquisio de uma nova mquina, a depender da
necessidade. Esta distribuio tambm possui algumas heursticas que foram propostas por
este trabalho.
Alm da aderncia fsica, a considerao da presso permitiu que se avaliasse de
maneira mais profunda a rede de compressores, seu consumo de energia, e o custo de capital
associado a novas maquinas. Com isso a funo objetivo no foi mais o consumo de
hidrognio, mas sim o custo total. E a avaliao econmica adotada no segundo estudo de
caso foi a mesma adotada por diversos estudos que utilizam mtodos baseados em
programao matemtica. A falta de uma avaliao econmica robusta era uma crtica
recorrente aos mtodos heursticos. A evoluo desta avaliao econmica fica muito clara ao
comparar o primeiro e o segundo estudos de caso, quando se observa a incluso do custo de
capital e operacional relacionados ao conjunto de compressores definido para a rede.
O mtodo DFH procura ter como principal aliado a simplicidade de aplicao quando
comparado aos mtodos de programao computacional. inegvel que o mtodo ganhou
muito em aderncia fsica com a considerao da presso, uma vez que se trata de uma
restrio importante para a distribuio das correntes, mas tambm deve ser reconhecido que
o mtodo se tornou de aplicao mais complexa sem, contudo, se comparar aos mtodos de
programao matemtica, uma vez que ganhou novas etapas como a montagem da tabela de
requisitos de cada processo (os quais precisam ser atendidos, o que gera a necessidade de
ajustes), a alocao das correntes pelos compressores e os ajustes pontuais de cada processo
em funo de uma eventual mistura de correntes de diferentes composies na entrada dos
compressores.
O terceiro estudo de caso teve por objetivo:
vi. Inserir a unidade geradora de hidrognio (UGH) no modelo de forma a modelar a sua
alimentao. Discutir o uso de gases de purga dos processos para alimentar a UGH.
177
No terceiro estudo de caso, foi avaliada a questo da alimentao da unidade geradora

de hidrognio. Este aspecto se mostrou relevante pela possibilidade de haver uma vantagem
econmica com o uso de gases de purga e/ou residuais das unidades de processo e
purificadoras como carga da UGH.
A concluso apontou que para a rede estudada e as condies de preo unitrio do gs
natural e do gs combustvel no seria vantajoso economicamente processar gs residual na
UGH. Alm da questo econmica, h de se considerar a questo tcnica, a qual indica que
so necessrias adaptaes na planta de H2 para que possa processar gases residuais. No
entanto, este resultado no invalida a anlise at mesmo por que a inteno era justamente
fazer a avaliao, e mostrar uma forma de utilizao do DFH considerando este tipo de
unidade. Cabe ressaltar que esta anlise bastante especfica de cada planta e do cenrio de
preos utilizado.
Esta Dissertao no tinha a pretenso de esgotar o tema, mas sim dar prosseguimento
ao trabalho iniciado por Borges (2009) aperfeioando o mtodo DFH e valorizando sua
aplicao a estudos de caso em refinarias de petrleo.
Alguns pontos de melhorias podem ser propostos para prximos trabalhos, como a
incluso de multicomponentes, o que aumentaria ainda mais a aderncia fsica do mtodo.
importante ter em mente que um mtodo heurstico tem como vantagem principal a
simplicidade e que no naturalmente o aumento das restries tornar o mtodo mais
complexo, como j foi possvel observar neste trabalho, com a presso. Desta forma, a
incluso de restries adicionais deve ser avaliada frente perda de simplicidade e rapidez de
aplicao que causaria. No caso da presso, a avaliao final desta Dissertao que o ganho
de aderncia fsica elevado, alm da melhora da robustez da anlise econmica, compensado
o aumento da complexidade de aplicao que ocorreu.
Permaneceu uma lacuna em relao taxa de transferncia de massa de hidrognio. O
DFH permaneceu considerando uma taxa de transferncia de massa linear. Existe a
conscincia de que esta considerao pode no ser a mais adequada, mas ao mesmo tempo a
busca por modelos especficos para cada reator (hidroprocessamento e hidrocraqueamento) se
mostrou, em uma anlise superficial, complexa e com poucos modelos consolidados. Alm
disso, a insero de diferentes modelos cinticos, e a variao da taxa de transferncia de
massa em cada intervalo de concentrao, semelhana do que foi discutido para incluso de
novas restries, poderia comprometer demais a simplicidade do mtodo. No entanto, alguma
178
evoluo neste sentido pode ter uma relao custo (perda de simplicidade) x benefcio (ganho
de aderncia fsica) interessante, podendo motivar novos trabalhos.
Adicionalmente, pode-se colocar que o DFH poderia ser aplicado a outros setores
como o petroqumico e o de fertilizantes, ou a casos mais complexos com redes de hidrognio
integradas em complexos petroqumicos, o que tambm poderia ser avaliado em futuros
trabalhos.
179
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Aplicacao Do Diagrama de Fontes de Hidrogenio em Refinarias de Petroleo

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Aplicacao Do Diagrama de Fontes de Hidrogenio em Refinarias de Petroleo

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APLICAO DO DIAGRAMA DE FONTES DE HIDROGNIO EM

EDUARDO AUGUSTO HENRIQUES FIGUEIREDO

DISSERTAO APRESENTADA AO CORPO DOCENTE DO

APLICAO DO DIAGRAMA DE FONTES DE HIDROGNIO EM REFINARIAS

EDUARDO AUGUSTO HENRIQUES FIGUEIREDO

SUBMETIDA AO CORPO DOCENTE DO

CURSO DE PS-GRADUAO EM TECNOLOGIA

DE JANEIRO, COMO PARTE DOS REQUISITOS NECESSRIOS PARA OBTENO DO GRAU DE

Rio de Janeiro, RJ Brasil

FIGUEIREDO, EDUARDO AUGUSTO HENRIQUES

Aplicao do Diagrama de Fontes de Hidrognio a Refinarias de Petrleo.

1. Hidrognio. 2. Refinaria. 3. Diagrama de fonte de Hidrognio.

Dedico a todos, que de alguma forma me auxiliaram nessa caminhada.

Resumo da Dissertao de Mestrado apresentada ao Programa de Ps Graduao em Tecnologia

ORIENTADORES: Eduardo Mach Queiroz e Fernando Luiz Pellegrini Pessoa

A presente Dissertao trata da reduo do consumo de gs hidrognio em refinarias de

Abstract of Thesis presentes to Programa de Ps Graduao em Tecnologia de Processos

ADVISORS: Eduardo Mach Queiroz and Fernando Luiz Pellegrini Pessoa

Usos do Gs Hidrognio ............................................................................................... 1

Panorama da Indstria de Refino ................................................................................... 6

Objetivos Gerais e Justificativas do Trabalho ....................................................... 11

Viso Geral ................................................................................................................. 11

Estrutura da Dissertao .............................................................................................. 12

Principais Processos Envolvidos na Rede de Distribuio de Hidrognio de uma

Refinaria de Petrleo ................................................................................................................. 14

Desafios da Indstria do Refino .................................................................................. 14

Unio Europeia (UE) ........................................................................................... 19

Processos de uma Rede de Hidrognio em uma Refinaria de Petrleo ......................... 23

Processos de Hidrorrefino .................................................................................... 23

Reforma Cataltica ............................................................................................... 31

Produo de Hidrognio .............................................................................................. 33

Viso Geral da Unidade de Reforma a Vapor ....................................................... 33

Forno Reformador ............................................................................................... 38

Reator de Shift ..................................................................................................... 39

Reviso dos Mtodos Propostos na Literatura para Gerenciamento de Redes de

Integrao de Processos .............................................................................................. 40

Reviso Bibliogrfica .................................................................................................. 45

4.2.1. Consideraes finais sobre a reviso bibliogrfica ....................................................... 52

Principais Etapas da Metodologia ............................................................................... 53

Construo da Tabela de Oportunidades .............................................................. 53

Tabela de Operaes e Clculo de Transferncia de Massa de Cada Operao ..... 55

Definio dos Intervalos de Concentrao de H2 no Processo............................... 56

Representao das Operaes no Diagrama, Escolha das Correntes e Clculo da

Vazo Necessria .............................................................................................................. 56

Construo da Tabela de Requisitos de cada Processo .......................................... 60

Definio da Distribuio das Correntes pela Rede de Compressores ................... 61

Consideraes Finais sobre a Metodologia .................................................................. 64

Estudos de Caso ................................................................................................... 66

Primeiro Estudo de Caso ............................................................................................. 67

Objetivos do Estudo ............................................................................................. 67

Dados do Estudo .................................................................................................. 67

Descrio do Estudo ............................................................................................ 68

Segundo Estudo de Caso ............................................................................................. 97

Objetivos do Estudo ............................................................................................. 97

Dados do Estudo .................................................................................................. 97

Descrio do Estudo .......................................................................................... 100

Terceiro Estudo de Caso ........................................................................................... 150

Objetivos do Estudo ........................................................................................... 150

Dados do Estudo ................................................................................................ 150

Descrio do Estudo .......................................................................................... 154

Anlise Econmica dos Cenrios ....................................................................... 167

Anlise dos Resultados Estudo de Casos 3 ............................................................. 169

Concluses e Recomendaes ............................................................................ 174