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Introduccin

En que pensamos cuando decimos o escuchamos la palabra plstico? Hace cien aos, al
mencionar el trmino plstico, ste se poda entender como algo relativo a la reproduccin de
formas o las artes plsticas, la pintura, la escultura, el moldeado. En la actualidad, esta palabra
se utiliza con mayor frecuencia y tiene un significado que implica no slo arte, sino tambin
tecnologa y ciencia.
En la poca actual resultara difcil imaginar que alguno de los sectores de nuestra vida diaria,
de la economa o de la tcnica, pudiera prescindir de los plsticos. Slo basta con observar a
nuestro alrededor y analizar cuntos objetos son de plstico para visualizar la importancia
econmica que tienen estos materiales. Dicha importancia se refleja en los ndices de
crecimiento que, mantenidos a lo largo de algunos aos desde principios de siglo, superan a
casi todas las dems actividades industriales y grupos de materiales.

Los polmeros
Introduccin
Los polmeros son macromoleculas formadas por la unin de molculas de menor tamao
denominadas monmeros.

Polmero (polipropileno)

El trmino "polmero" se deriva de la antigua palabra griega (polus, que significa


"muchos") y (meros, que significa "partes"), y se refiere a una molcula cuya estructura
est compuesta por varias unidades de repeticin, de la que se origina una caracterstica de
alta masa molecular relativa y propiedades propias. El trmino fue acuado en 1833 por el
qumico sueco Jns Jacob Berzelius, aunque con una definicin distinta de la definicin
moderna. Las unidades que componen a los polmeros derivan de molculas de baja masa
molecular relativa. El trmino polmero designa una combinacin de un nmero no especificado
de unidades.
La reaccin por la cual se sintetiza un polmero a partir de sus monmeros se denomina
polimerizacin.

Polimerizacin del etileno

Historia
Los polmeros naturales, por ejemplo la lana, la seda o la celulosa se han empleado
profusamente y han tenido mucha importancia a lo largo de la historia. Sin embargo, hasta
finales del siglo XIX no aparecieron los primeros polmeros sintticos. El desarrollo de los
primeros polmeros creados por el hombre fue inducido a travs de las modificaciones de
polmeros naturales con el fin de mejorar sus propiedades fsicas.
En 1839, Charles Goodyear modific el caucho natural a travs del calentamiento con azufre
(vulcanizacin), ya que este por lo general era frgil a bajas temperaturas y pegajoso a altas
temperaturas. Mediante la vulcanizacin el caucho se convirti en una sustancia resistente a un
amplio intervalo de temperaturas. Otro acontecimiento que contribuyo al desarrollo continuo de
los polmeros fue la modificacin de la celulosa que permiti el surgimiento de la fibra sinttica
llamada rayn.

Charles Goodyear

Posteriormente, Leo Baekeland instauro el primer polmero totalmente sinttico al que llamo
baquelita; este se caracteriz por ser un material muy duradero y por provenir de otros
materiales de bajo costo como el fenol y el formaldehdo. Este compuesto lleg a tener gran
xito durante cierto tiempo.

Leo Hendrik Baekeland

Independientemente de los avances aplicativos de los polmeros, no se tena mucha


informacin en cuanto a la estructura de estos. En la dcada de 1920, el qumico alemn
Hermann Staudinger fue el primero en instituir que los polmeros eran compuestos de gran
peso molecular que se encontraban unidos mediante la formacin de enlaces covalentes. Tal
idea fue apoyada aos ms tarde por Wallace Carothers, los cuales llegaron a establecer
concepciones similares. Estos conceptos dieron paso al desarrollo de la qumica de los
polmeros tanto sintticos como naturales. Posteriormente, Paul John Flory ampliara el estudio
sobre los mecanismos de polimerizacin.

Hermann Staudinger- Wallace Hume Carothers- Paul John Flory

En los aos 1950 el alemn Karl Ziegler y el italiano Giulio Natta desarrollaron los catalizadores
de Ziegler-Natta que permitieron la polimerizacin estereoespecfica de alquenos.

Karl Ziegler - Giulio Natta

En la segunda mitad del siglo XX se desarrollaron nuevos mtodos de obtencin, polmeros y


aplicaciones como, por ejemplo, catalizadores metalocnicos, fibras de alta resistencia,
estructuras complejas de polmeros, polmeros de cristal lquido, etc.
Estructura qumica
Los polmeros son muy grandes sumas de molculas, con masas moleculares que puede
alcanzar incluso los millones de Umas (unidad de masa atmica), que se obtienen por la
repeticiones de una o ms unidades simples llamadas monmeros unidas entre s mediante
enlaces covalentes. Estos forman largas cadenas que se unen entre s por fuerzas de Van der
Waals, puentes de hidrgeno o interacciones hidrofbicas.

Estructura qumica del polietileno

Un polmero no tiene la necesidad de constar de molculas individuales del mismo peso


molecular, y no es necesario que tengan la misma composicin qumica y la misma estructura
molecular. Hay polmeros naturales como ciertas protenas globulares y policarbohidratos,
cuyas molculas individuales tienen el mismo peso molecular y la misma estructura molecular;
pero la gran mayora de los polmeros sintticos y naturales importantes son mezclas de
componentes polimricos homlogos. La pequea variabilidad en la composicin qumica y en
la estructura molecular es el resultado de la presencia de grupos finales, ramas ocasionales,
variaciones en la orientacin de unidades monmeras y la irregularidad en el orden en el que
se suceden los diferentes tipos de esas unidades en los copolmeros. Estas variedades en
general no suelen afectar a las propiedades del producto final, sin embargo, se ha descubierto
que en ciertos casos hubo variaciones en copolmeros y ciertos polmeros cristalinos.
Propiedades
A pesar de que los distintos polmeros presentan grandes diferencias en su composicin y
estructura, hay una serie de propiedades comunes a todos ellos y que los distinguen de otros
materiales. Un ejemplo de alguna de estas propiedades es la densidad, conduccin elctrica y
trmica, resistencia qumica y caractersticas pticas.
Tabla comparativa de propiedades de diferentes materiales
material
Densidad
Conduccin trmica
Conduccin
(g/cm3)
(W/mK)
elctrica (S)
Plsticos
0.9-2.3
0.15-0.5
PE
0.9-1.0
0.32-0.4
PC
1.0-1.2
PVC
1.2-1.4
10-15
Acero
7.8
17.50
5.6
Aluminio
2.7
211
38.5
Aire
0.05
Densidad
El rango de densidades de los plsticos es relativamente bajo y se extiende desde 0.9 hasta
2.3 g/cm3. Entre los plsticos de mayor consumo se encuentran el PE y el PP, ambos
materiales con densidad inferior a la del agua. La densidad de otros materiales a los que los
polmeros sustituyen en algunas aplicaciones es varias veces mayor, como es el caso del
aluminio o del acero. Esta densidad tan baja se debe fundamentalmente a dos motivos; por un
lado los tomos que componen los plsticos son ligeros (bsicamente carbono e hidrgeno, y
en algunos casos adems oxgeno, nitrgeno o halgenos), y por otro, las distancias medias
entre tomos dentro de los polmeros son relativamente grandes. Una densidad tan baja
permite que los polmeros sean materiales fciles de manejar y por otra parte, supone una gran
ventaja en el diseo de piezas en las que el peso es una limitacin.

Conductividad trmica y elctrica


Por otra parte, el valor de la conductividad trmica de los polmeros es sumamente pequeo.
Los metales, por ejemplo, presentan conductividades trmicas 2000 veces mayores que los
plsticos; esto se debe a la ausencia de electrones libres en el material plstico. La baja
conductividad trmica resulta un inconveniente durante la transformacin de los plsticos. El
calor necesario para transformar los plsticos se absorbe de manera muy lenta y la eliminacin
del calor durante la etapa de enfriamiento resulta igualmente costosa. Sin embargo, en muchas
aplicaciones de los plsticos, la baja conductividad trmica se convierte en una ventaja, pues
permite el empleo de estos materiales como aislantes trmicos.
Igualmente los polmeros conducen muy mal la corriente elctrica. Presentan resistencias muy
elevadas, y por tanto, baja conductividad elctrica. La resistencia elctrica es funcin de la
temperatura, y a elevadas temperaturas conducen mejor. Gracias a su elevada resistencia
elctrica los polmeros se utilizan frecuentemente como aislantes elctricos de aparatos y
conducciones que funcionan con corriente o la transportan.
Propiedades pticas
En cuanto a las propiedades pticas, los polmeros que no contienen aditivos son por lo general
bastante traslcidos, aunque esta propiedad est fuertemente influenciada por la cristalinidad
del material. Los polmeros amorfos son transparentes, mientras que los cristalinos son opacos.
Las zonas cristalinas dispersan la luz, evitando as su libre transmisin, dando lugar a
translucidez u opacidad excepto cuando se orientan o se tratan secciones muy finas. Por el
contrario, en los polmeros amorfos el empaquetamiento al azar de las molculas no causa una
difraccin de la luz importante, permitiendo una transparencia muy buena y una transmitancia a
la
luz
que
puede
ser
superior
al
90%.
Termoplsticos
amorfos
como
el PC, PMMA y PVC presentan transparencia que no difieren mucho de la del propio vidrio. La
transparencia de los plsticos se puede perder, al menos parcialmente, por exposicin a la
intemperie o a cambios bruscos de temperatura.
Resistencia qumica
La resistencia qumica de los polmeros tambin est fuertemente influenciada por el grado de
cristalinidad. En los polmeros cristalinos los disolventes pueden atacar ligeramente la
superficie del polmero, que tiene una menor cristalinidad. Cuando se aplica un esfuerzo las
grietas producidas no se propagan una vez que llegan a las zonas cristalinas. Los polmeros
amorfos presentan una mayor solubilidad que los cristalinos. Los disolventes atacan al polmero
formando pequeas grietas que se extienden por todo el polmero cuando se aplica un esfuerzo
por pequeo que sea
Clasificacin
Los polmeros pueden ser clasificados mediantes distintos criterios. Pueden ser clasificados
principalmente segn sea su origen, su composicin y estructura qumica, su comportamiento
trmico y mecnico y su proceso de polimerizacin.
Clasificacin segn su origen
Segn su origen, los polmeros pueden ser clasificados en naturales, sintticos y
semisintticos.
1.- El almidn, la celulosa, la seda y el ADN son ejemplos de polmeros naturales. Se producen
por procesos qumicos naturales. Mucho antes de que existieran los polmeros sintticos,
remontndonos a los mismos orgenes de la tierra, la naturaleza se vala de los polmeros
naturales para hacer posible la vida. De hecho en muchos sentidos, son ms importantes que
los sintticos. Los polmeros naturales incluyen al ARN y al ADN, vitales en genes y en los
procesos de la vida. Por cierto, el ARN mensajero es el que hace posible la existencia de las

protenas, los pptidos y las enzimas. Las enzimas colaboran en la qumica interior de los
organismos vivientes. Entre otros polmeros naturales se encuentran incluidos los polisacridos
(azcares) y los polipptidos como la seda y la queratina. Elcaucho natural es tambin un
polmero natural, constituido slo por carbono e hidrgeno.

Representacin 3D de la estructura qumica de una porcin de ADN

2.- Entre los polmeros sintticos encontramos el nailon, el polietileno y la baquelita. Son
generalmente obtenidos mediante procesos tecnolgicos a partir de los monmeros. Los
polmeros sintticos provienen mayoritariamente del petrleo. El 4 % de la produccin mundial
de petrleo se convierte en polmeros. Despus de un proceso de cracking y reforming, se
tienen molculas simples, como etileno, benceno, etc., a partir de las que comenzar la sntesis
del polmero.

Representacin 3D de la estructura qumica del polietileno

Las materias primas derivadas del petrleo son tan baratas como abundantes. No obstante,
dado que las existencias mundiales de petrleo tienen un lmite, se estn investigando otras
fuentes de materias primas, como la gasificacin del carbn o la obtencin de plsticos a partir
de fuentes renovables tales como la caa de azcar.

Polmeros sintticos derivados del petrleo

3.- Los polmeros semisintticos se obtienen por transformacin de polmeros naturales como,
por ejemplo, la nitrocelulosa, el caucho vulcanizado, etc. El primer polmero semisinttico fue
de hecho el cuero, un polmero natural modificado, una forma artificialmente reticulada de las

protenas encontradas en las pieles animales. A mediados del siglo XIX, se consigui modificar
la celulosa para obtener los primeros polmeros celulsicos. Estos ocupan un lugar especial en
la historia de los polmeros, porque su creacin constituy, en gran medida, el principio de una
explosin en la invencin de polmeros sintticos, que an contina en nuestros das.

Representacin 3D de la estructura qumica de la nitrocelulosa

Clasificacin segn su composicin y estructura qumica


Segn su composicin qumica, los polmeros pueden ser clasificados en orgnicos e
inorgnicos.
1.- Polmeros orgnicos:
Los polmeros orgnicos son los que presentan en su cadena principal tomos de carbono. A
su vez estos pueden ser clasificados en vinlicos y no vinlicos.
En los polmeros orgnicos vinlicos, la cadena principal de sus molculas est formada
exclusivamente por tomos de carbono. Estos derivan de monmeros vinlicos, es decir, dos
tomos de carbono unidos por una doble ligadura. Dentro de ellos se pueden distinguir:
- Poliolefinas, formados mediante la polimerizacin de olefinas (polietileno y polipropileno).
- Polmeros estirnicos, que incluyen al estireno entre sus monmeros (poliestireno y caucho
estireno-butadieno).
- Polmeros vinlicos halogenados, que incluyen tomos de halgenos (cloro, flor) en su
composicin (PVC y PTFE).
- Polmeros acrlicos, que derivan de monmeros acrilatos (PMMA).
En los polmeros orgnicos no vinlicos, adems de carbono, tienen tomos de oxgeno o
nitrgeno en su cadena principal. Entre estos podemos encontrar a los
polisteres,poliamidas y poliuretanos entre otros.
2.- Polmeros inorgnicos:
Los polmeros inorgnicos son los que su cadena principal est constituida por elementos
(tomos) distintos a carbono como ser silicio, germanio, estao, fsforo, o azufre. Ejemplos de
polmeros inorgnicos pueden ser polisiloxanos, polisilanos, poligermanos, poliestannanos,
polifosfacenos y polisulfuros.
Clasificacin segn su comportamiento trmico y elstico
Para clasificar polmeros, una de las formas empricas ms sencillas consiste en calentarlos por
encima de cierta temperatura. Segn si el material funde y fluye o por el contrario no lo hace se
diferencian en termoplsticos o termoestables (termofijos) respectivamente.
1.- Los termoplsticos, fluyen (pasan al estado lquido) al calentarlos y se vuelven a endurecer
(vuelven al estado slido) al enfriarlos. Su estructura molecular presenta pocos (o ningn)
entrecruzamientos. Ejemplos: polietileno (PE), polipropileno (PP), cloruro de polivinilo PVC.

2.- Los termoestables, no fluyen. Al calentarlos se descompongan qumicamente, en vez de


fluir. Este comportamiento se debe a una estructura con un alto nivel de entrecruzamientos, que
impiden los desplazamientos relativos de las molculas.
Otra clasificacin puede ser considerando su comportamiento elstico. Los polmeros con un
comportamiento elstico, que pueden ser deformados fcilmente sin que se rompan sus
enlaces o modifique su estructura, son denominados elastmeros. Son materiales con muy
bajo mdulo de elasticidad y alta extensibilidad, es decir, se deforman en gran medida al
someterlos a un esfuerzo pero recuperan su forma inicial al eliminar el esfuerzo. En cada ciclo
de extensin y contraccin los elastmeros absorben energa, una propiedad denominada
resiliencia. Los elastmeros tambin se dividen, a su vez, en termoestables (la gran mayora) y
termoplsticos (una minora pero con aplicaciones muy interesantes).
Clasificacin segn su proceso de polimerizacin
1.- En 1929, Carothers propuso la siguiente clasificacin:
- Polmeros de condensacin. La reaccin de polimerizacin implica a cada paso la formacin
de una molcula de baja masa molecular, por ejemplo agua.
- Polmeros de adicin. La polimerizacin no implica la liberacin de ningn compuesto de baja
masa molecular. La totalidad de los tomos de los monmeros termina formando parte del
polmero.
2.- Clasificacin segn el mecanismo de polimerizacin de Flory (modificacin a la clasificacin
de Carothers para considerar la cintica de la reaccin):
- Polmeros formados por reaccin en cadena. Los monmeros se unen a la cadena polimrica
uno en uno. Se requiere un iniciador para comenzar la polimerizacin; un ejemplo es la
polimerizacin de alquenos (de tipo radicalario). En este caso el iniciador reacciona con una
molcula de monmero, dando lugar a un radical libre, que reacciona con otro monmero y as
sucesivamente. La concentracin de monmero disminuye lentamente. Adems de la
polimerizacin de alquenos, incluye tambin polimerizacin donde las cadenas reactivas son
iones (polimerizacin catinica y aninica).
- Polmeros formados por reaccin por etapas. El peso molecular del polmero crece a lo largo
del tiempo de manera lenta, por etapas. Ello es debido a que el monmero desaparece
rpidamente, pero no da inmediatamente un polmero de peso molecular elevado, sino una
distribucin entre dmeros, trmeros, y en general, oligmeros; transcurrido un cierto tiempo,
estos oligmeros empiezan a reaccionar entre s, dando lugar a especies de tipo polimrico.
Esta categora incluye todos los polmeros de condensacin de Carothers y adems algunos
otros que no liberan molculas pequeas pero s se forman gradualmente, como por ejemplo
los poliuretanos.
Otras clasificaciones
Otras categoras y subcategoras de clasificacin podran incluir copolmeros y homopolmeros
(segn la repeticin de meros diferentes o iguales en la cadena polimrica), commodities y de
ingeniera en el caso de los termoplsticos (segn sean de uso comn o para aplicaciones
especiales) o segn sea su aplicacin industrial (fibra, recubrimiento, adhesivo, etc.). A los
termoplsticos tambin se los suele subdividir en amorfos y cristalinos segn sea su grado
de cristalinidad, lo cual tiene notable influencia sobre sus propiedades.
Nomenclatura
Las normas internacionales publicadas por la IUPAC indican que el principio general para
nombrar polmeros bsicos es utilizar el prefijo poli- seguido de la unidad estructural repetitiva
(UER) que define al polmero, escrita entre parntesis. La UER debe ser nombrada siguiendo

las normas convencionales de la IUPAC para molculas sencillas. Ejemplo: Poli (tio-1,4fenileno) comnmente nombrado como polisulfuro de fenileno (PPS).

Poli (tio-1,4-fenileno)

A parte de las reglas de nomenclatura establecidas por la IUPAC, existe otro mecanismo
alternativo con el que tambin se pueden nombrar los polmeros y es tomando como base el
monmero del cual son provenientes. Este sistema es el ms comn. Entre los compuestos
nombrados de esta manera se encuentran: el polietileno y el poliestireno. Se tiene que cuando
el nombre del monmero es de una sola palabra, el polmero constituido a partir de este
sencillamente se hace agregando el prefijo poli.
Las normas IUPAC se utilizan habitualmente para nombrar los polmeros de estructura
complicada, ya que permiten identificarlos sin ambigedad en las bases de datos de artculos
cientficos. Por el contrario, no suelen ser utilizadas para los polmeros de estructura ms
sencilla y de uso comn principalmente porque estos polmeros fueron inventados antes de que
se publicasen las primeras normas IUPAC, en 1952, y por tanto sus nombres "comunes" o
"tradicionales" ya se haban popularizado.

Polietileno

Poliestireno

En la prctica, los polmeros de uso comn se suelen nombrar segn alguna de las siguientes
opciones:
El prefijo poli- seguido del monmero del que se obtiene el polmero. Esta convencin es
diferente de la IUPAC porque el monmero no siempre coincide con la UER y adems se
nombra sin parntesis y en muchos casos segn una nomenclatura "tradicional" como, por
ejemplo, ejemplo polietileno frente a poli (metileno) y poliestireno frente a poli (1-feniletileno).
Para copolmeros se suelen listar simplemente los monmeros que los forman, a veces
precedidos de las palabras caucho o goma si se trata de un elastmero o bien resina si no es
un elastmero. Ejemplos: acrilonitrilo- butadieno- estireno, caucho estireno-butadieno-estireno,
resina urea-formaldehdo. Otra forma menos frecuente de nombrar a los copolmeros es
agregando el prefijo poli y el interfijo co entre los monmeros constituyentes. Ejemplo:
poli(estireno-co-acrilonitrilo)
Es habitual tambin, aunque poco recomendable, el uso de marcas comerciales como
sinnimos del polmero, independientemente de la empresa que lo fabrique. Ejemplos: Nylon
para la poliamida, Teflon para el politetrafluoretileno, Neopreno para el policloropreno.

Acrnimos
A los polmeros suele identificrselos mediante acrnimos, es decir, las letras iniciales de sus
nombres puesto que sus nombres qumicos son, a menudo, muy largos y/o complejos. La
abreviatura puede tener algunas variaciones dependiendo del idioma utilizado para nombrarlos.
Por ejemplo, el polietileno de alta densidad PEAD en castellano o HDPE en ingls, derivado de
high density polyethylene.
Tabla con algunos ejemplos de acrnimos utilizados para polmeros
Polmero
Acrnimo
Polietileno
PE
Polietilentereftalato
PET
Poliamida
PA
Poliestireno
PS
Polimetil metacrilato
PMMA
Polivinil cloruro
PVC
Ver tabla extendida de acrnimos de los polmeros
Cdigos de los plsticos
Hoy en da, casi todos conocemos el smbolo formado por un nmero rodeado por un tringulo
de flechas que a menudo vemos en el fondo de los recipientes plsticos, aunque quizs no
siempre sepamos el significado detrs de los smbolos.

Cdigos de los plsticos

Estos smbolos desarrollados en 1988 por la Sociedad de la Industria de Plsticos (SPI por sus
siglas en ingls), identifican el contenido de resina del recipiente en el que se han colocado los
smbolos. Durante ms de 20 aos, el sistema del Cdigo de Identificacin de Resinas de la
SPI ha facilitado el reciclaje de los plsticos despus de utilizados por el consumidor.

Polimerizacin
Introduccin
La polimerizacin es una reaccin qumica por la cual los reactivos, monmeros(compuestos
de bajo peso molecular), forman enlaces qumicos entre s, para dar lugar a una molcula de
gran peso molecular (macromolcula), ya sea esta de cadena lineal o de estructura
tridimensional, denominada polmero.

Estructura qumica del etileno (izq.) y el polietileno (der.)

Existen muchos tipos de polimerizaciones y varios sistemas de clasificacin. Las categoras


principales son:

Polimerizacin por adicin y condensacin.


Polimerizacin de crecimiento en cadena y en etapas.
Polimerizacin por adicin y condensacin
En una polimerizacin por adicin, la molcula entera de monmero pasa a formar parte del
polmero. Por otro lado, la polimerizacin por condensacin, parte de la molcula de monmero
se pierde cuando pasa a formar parte del polmero. Esa parte que se pierde es, por lo general,
una molcula pequea como agua o HCl gaseoso (cloruro de hidrgeno).
Polimerizacin por adicin
Como se dijo anteriormente, una polimerizacin por adicin se da cuando la molcula de
monmero pasa a formar parte del polmero sin prdida de tomos, es decir, la composicin
qumica de la cadena resultante es igual a la suma de las composiciones qumicas de los
monmeros que la conforman. Por lo cual, durante la polimerizacin por adicin no se generan
subproductos.
Un ejemplo para ilustrar este punto podra ser la sntesis del polietileno. Cuando se polimeriza
el etileno para obtener polietileno (PE), cada tomo de la molcula de etileno se transforma en
parte del polmero. El monmero es adicionado al polmero en su totalidad.

Polimerizacin por adicin del polietileno

Polimerizacin por condensacin


En una policondensacin, la molcula de monmero pierde tomos cuando pasa a formar parte
del polmero. Por lo general, se pierde una molcula pequea. Por lo cual, en las
polimerizaciones por condensacin se generan subproductos. Los polmeros obtenidos por esta
va se los denomina polmeros de condensacin.
Veamos un ejemplo para ilustrar este punto. En la obtencin del nylon 6,6 (poliamida) a partir
de cloruro de adipoilo y hexametilen diamina, cada tomo de cloro del cloruro de adipoilo
juntamente con uno de los tomos de hidrgeno de la amina, son expulsados como HCl
gaseoso (cloruro de hidrgeno).

Polimerizacin por condensacin del nylon 6.6

Debido a que ahora hay menos masa en el polmero que en los monmeros originales,
decimos que el polmero est condensado con respecto a los monmeros. El subproducto, ya
sea HCl gaseoso, agua o cualquier otro, se denomina condensado.
Polimerizacin de crecimiento en cadena y en etapas
Este sistema de clasificacin de las polimerizaciones nuevamente divide las reacciones de
polimerizacin en dos categoras, que son:
Polimerizaciones por crecimiento de cadena
Polimerizaciones por crecimiento en etapas

Las diferencias entre polimerizacin por crecimiento de cadena y polimerizacin por


crecimiento en etapas son un tanto ms complicadas que las diferencias entre polimerizacin
por adicin y polimerizacin por condensacin.
Polimerizaciones por crecimiento de cadena
En la polimerizacin por crecimiento en cadena los monmeros pasan a formar parte de la
cadena uno a la vez. Primero se forman dmeros, despus trmeros, a continuacin
tetrmeros, etc. De esta manera, la cadena se incrementa de uno en uno o, mejor dicho, de
monmero a monmero.
Un ejemplo de una polimerizacin por crecimiento de cadena sera la polimerizacin aninica
(por formacin de un carbo-anin) del estireno, para obtener poliestireno (PS):

Polimerizacin en cadena del poliestireno

Polimerizaciones por crecimiento en etapas


En la polimerizacin por crecimiento en etapas o pasos, es posible que un oligmero reaccione
con otros, por ejemplo un dmero con un trmero, un tetrmero con un dmero, etc., de forma
que la cadena se incrementa en ms de un monmero. En la polimerizacin por crecimiento en
etapas, las cadenas en crecimiento pueden reaccionar entre s para formar cadenas an ms
largas. Esto es aplicable a cadenas de todos los tamaos. En una polimerizacin por
crecimiento de cadena slo los monmeros pueden reaccionar con cadenas en crecimiento.
Un ejemplo sera la reaccin entre dos monmeros, el cloruro de tereftoilo y el etilenglicol, para
formar un polister llamado poli(etilen tereftalato) o mas comnmente conocido como PET.
Inicialmente reaccionan los dos monmeros para formar un dmero.

Polimerizacin por crecimiento en etapas del PET (I)

En este punto de un sistema de crecimiento de cadena, slo podra suceder una cosa: que se
adicione un tercer monmero al dmero para dar lugar a un trmero, luego un cuarto para formar
un tetrmero y as sucesivamente. Pero en la polimerizacin por crecimiento en etapas, ese
dmero puede reaccionar de otras formas diferentes. Obviamente, puede reaccionar con uno de
los monmeros para formar un trmero:

Polimerizacin por crecimiento en etapas del PET (II)

Pero pueden suceder otras reacciones. Puede reaccionar con otro dmero para formar un
tetrmero:

Polimerizacin por crecimiento en etapas del PET (III)

O puede reaccionar con un trmero para formar un pentmero.

Polimerizacin por crecimiento en etapas del PET (IV)

Estos tetrmeros y pentmeros pueden reaccionar para formar oligmeros an ms grandes y


as crecer hasta que los oligmeros sean lo suficientemente grandes como para transformarse
en polmeros.
Aclaracin
Si bien gran parte de las polimerizaciones por crecimiento en cadena ocurren por poliadicin y
la mayora de las polimerizaciones en etapas ocurren por policondensacin, no siempre es as.
Intentar conciliar el sistema de clasificacin crecimiento en etapas-crecimiento de cadena con
el sistema adicin-condensacin, es realmente una prdida de tiempo. Cada uno tiene su
propio criterio y las distinciones efectuadas por un sistema no siempre van a ser las mismas
que las distinciones efectuadas por el otro.
Viendo los ejemplos presentados para cada uno de los diferentes tipos de polimerizaciones,
erradamente se podra concluir que la polimerizacin por crecimiento en etapas y
polimerizacin por condensacin son lo mismo, y por otra parte, que polimerizacin por
crecimiento de cadena y polimerizacin por adicin tambin son lo mismo. Slo que no es
verdad. Existen polimerizaciones por adicin que son polimerizaciones por crecimiento en
etapas (un ejemplo es la polimerizacin que produce poliuretanos). Tambin existen
polimerizaciones por condensacin que son polimerizaciones por crecimiento de cadena.

CODIGOS DE LOS PLASTICOS

Hoy en da, casi todos conocemos el smbolo formado por un nmero rodeado por un tringulo
de flechas que a menudo vemos en el fondo de los recipientes plsticos, aunque quizs no
siempre sepamos el significado detrs de los smbolos.

Estos smbolos desarrollados en 1988 por la Sociedad de la Industria de Plsticos (SPI por sus
siglas en ingls), identifican el contenido de resina del recipiente en el que se han colocado los
smbolos. Durante ms de 20 aos, el sistema del Cdigo de Identificacin de Resinas de la
SPI ha facilitado el reciclaje de los plsticos despus de utilizados por el consumidor.
Los propsitos del cdigo original de SPI fueron:
Brindar un sistema coherente para facilitar el reciclado de los plsticos usados;
Concentrarse en los recipientes plsticos;

Ofrecer un medio para identificar el contenido de resina de las botellas y recipientes


que se encuentran normalmente en los residuos residenciales; y

Ofrecer una codificacin para los seis tipos de resinas ms comunes, y una sptima
categora para todos los otros tipos que no estn dentro de los cdigos 1 al 6.
Las categoras 1 a la 7 son: 1) tereftalato de polietileno (PETE o PET); 2) polietileno de alta
densidad (HDPE); 3) cloruro de polivinilo (PVC o vinilo); 4) polietileno de baja densidad (LDPE);
5) polipropileno (PP); 6) poliestireno (PS); y 7) otros, incluyendo materiales elaborados con ms
de una de las resinas de las categoras 1 a la 6.
Los plsticos del 1 al 6 son los denominados commodities debido a que son los de mayor
consumo. Mientras que en la categoria 7 se encuentran plsticos especiales y de ingeniera.
Tabla de cdigos, propiedades y usos de los plsticos

Acrnimos de los Plsticos


A los plsticos suele identificrselos mediante acrnimos, es decir, las letras iniciales de sus
nombres puesto que sus nombres qumicos son, a veces, muy largos y/o complejos. La
abreviatura puede tener algunas variaciones dependiendo el idioma utilizado para nombrarlos.
Por ejemplo, el polietileno de alta densidad PEAD en castellano o HDPE en ingls, derivado de
high density polyethylene.
ABREVIATURAS UTILIZADAS EN PLASTICOS Y CAUCHOS

ABR
ABS
ACM
ACS
AES
Al
AMMA
ANM
ARP
ASA
AU
BIIR
BK
BR
BRP
CA
CAB
CAP
CAR
CEL
CF
CFM
CFRP
CHR
CIIR
CM
CMG
CN
CO
CP
CPE
CPVC
CR
CS
CSM
CSR
CTFE
ECO

Elastmero de ster acrlico-butadieno


Acrilonitrilo-butadieno-estireno
Elastmero de ster acrlico-2-cloroetilvini-ter
Acrilonitrilo-polietilenoclorado-estireno
Acrilonitrilo-etilpropileno-estireno
Polmeros de amida-imida
Acrilonitrilo-metacrilato de metilo
Copolmero de ster acrlico-acrilonitrilo
Plstico reforzado con fibra de amianto
Acrilonitrilo-estireno-ster acrlico
Elastmero de poliuretano de polister
Elastmero de isobutileno-isopropeno bromado
Baquelita
Elastmero de butadieno
Plstico reforzado con fibra de boro
Acetato de celulosa
Acetobutirato de celulosa
Acetopropionato de celulosa
Fibra de carbono
Celuloide
Cresol-formaldehdo
Poli (cloruro de trifluoretileno)
Plstico reforzado con fibra de carbono
Elastmero de epiclorhidrina
Elastmero de isobutileno-isopreno clorado
Cauchos de polietileno clorado
Carboxi-Metilcelulosa
Nitrocelulosa
Elastmero de epiclorhidrina
Propionato de celulosa
Polietileno clorado
Policloruro de vinilo clorado
Elastmero de cloropreno
Casena
Polietileno clorosulfonado
Polietileno clorosulfonado
Polclorotrifluoro-etileno
Copolmero de epiclorhidrina

EEA
EP
EP
EPD

Etileno-acrilato de etilo
Etileno-propileno
Epoxi
Terpolmero de etileno-propileno-dieno

EPDM
EPE
EPFV

Terpolmero de etileno-propileno-dieno
Ester epoxdico
Epoxi reforzado con fibra de vidrio

EPM

Copolmero de etileno-propileno

EPR
EPS
EPT
ET
ETFE
EU
EVA
EVAL
EVRFV
FEP

Copolmero de etileno-propileno
Poliestireno expandible
Terpolimero de etileno-propileno-dieno
Etileno polisulfuro
Etileno-tetrafluoroetileno
Caucho de poliuretano de politeres
Etileno-acetato de vinilo
Etileno-alcohol vinlico
Ester vinlico reforzado con fibra de vidrio
Tetrafluoroetileno-hexafluoropropileno
Copolmero de fluoruro de vinilideno y hexafluoruro de
propileno
Elastmero metil silicona con grupos fluorados
Poliestireno cristal
Elastmero de isobutileno-isopreno
Elastmero de acrilonitrilo-butadieno
Plstico reforzado con fibra de vidrio
Elastmero de estireno-butadieno
Polietileno de alta densidad
Poliestireno alto impacto
Elastmero de isobutileno-isopreno
Poliisobutileno
Elastmero de isopreno (sinttico)
Polmeros de cristal liquido
Polietileno de baja densidad
Polietileno lineal de baja densidad
Metacrilato de metilo-butadieno-estireno
Metilcelulosa
Polietileno de media densidad
Melamina-formaldehdo
Plstico reforzado con fibra metlica
Metamina-fenol formaldehdo
Plstico reforzado con fibra whiskers
Elastmero de acrilonitrilo-butadieno
Elastmero de acrilonitrilo-cloropreno
Elastmero de acrilonitrilo-isopreno
Caucho Natural (elastmero de isopreno)
Polipropileno orientado
Policloruro de vinilo orientado
Estireno-acrilonitrilo modificado con olefina

FPM
FSi
GPPS
GR-I
GR-N
GRP
GR-S
HDPE
HIPS
IIR
IM
IR
LCP
LDPE
LLDPE
MBS
MC
MDPE
MF
MFRP
MPF
MWRP
NBR
NCR
NIR
NR
OPP
OPVC
OSA

PA
PA11
PA12
PA6
PA6/12
PA610
PA612
PA 6-3-T
PA 66
PA 66/610
PAA
PAI
PAN
PAPI
PARFV
PB-1
PB
PBAN
PBI
PBR
PBT
PC
PCTFE
PDAP
PE
PEAD
PEBD
PEC
PEEK
PEI
PEO
PEOX
PEP
PES
PET
PETG
PF
PFEP
Pl
PIB
PIR
PMI
PMMA
PMP
PO
POM
PP

Poliamida
Polmero del cido amino-11-undecanico
Polmero de dodecanolactama 1,12
Polmero de -caprolactama
Copolmero de PA 6 y PA 1 2
Polmero de hexametilendiamina y del cido sebcico
Polmero de hexametilendiamina y del cido dodecanico
Polmero de trimetil-hexametilendiamina y cido tereftlico
Polmero de hexametilendiamina y del cido adpico
Copolmero de hexametilendiamina con cidos adpico y
sebcico
Poli (cido acrlico)
Poliamida-imida
Poliacrilonitrilo
Polifenil isocianato de polimetileno
Poliamida reforzada con fibra de vidrio
Polibuteno-1
Polibutadieno
Elastmero de acrilonitrilo-butadieno
Polibecimidazol
Elastmero de butadieno-piridina
Politereftalato de butileno
Policarbonato
Policlorotrifluoroetileno
Poli (ftalato de dialilo)
Polietileno
Polietileno de alta densidad
Polietileno de baja densidad
Polietileno clorado
Polieteretercetona
Polieterimida
Poli (xido de etileno}
Poli (xido de etileno)
Polmero de etileno propileno
Poli (ter sulfona)
Politereftalato de etileno
Politereftalato de etileno modificado con glicol
Fenol-formaldehdo
Polifluoroetilenpropileno
Poliimida
Poli-isobutileno
Poli-isocianurato
Polimetacrilamida
Poli (metacrilato de metilo)
Poli (metil-4 penteno-1)
Elastmero de poli (xido de propileno)
Polioximetileno, poliformaldehdo, poliacetal
Polipropileno

PPC
PPO
PPOX
PPRFV
PPS
PPSO
PPSU
PRFV
PS
PSGP
PSHI
PSBR
PSE
PSi
PSU
PTFE
PU
PUR
PVAC
PVAL
PVB
PVC
PVCC
PVDC
PVDF
PVF
PVFM
PVK
PVP
RF
SAN
SB
SBR
SBS
SCR
SFRP
SI
Si
SIR
SMA
SMS
SP
TFE
TPE
TPU
TPX
UF
UHMWPE

Polipropileno clorado
Poli-xido de fenileno
Poli (xido de polipropileno)
Polipropileno reforzado con fibra de vidrio
Polsulfuro de fenileno
Polifenisulfona
Poli (feniln-sulfona)
Plstico reforzado con fibra de vidrio
Poliestireno
Poliestireno cristal
Poliestireno alto impacto
Elastmero de piridina-estireno butadieno
Poliestireno expandible
Elastmero de metil silicona
Polisulfona
Politetrafluoroetileno
Poliuretano
Poliuretano
Poliacetato de vinilo
Poli (alcohol vinlico)
Poli (butirato de vinilo)
Poli (cloruro de vinilo)
Poli (cloruro de vinilo) clorado
Poli (cloruro de vinilideno)
Poli (fluoruro de vinilideno)
Fluoruro de vinilideno
Poli (vinil-formaldehdo)
Polivinilcarbazo vinlico
Polivinil de pirrolidona
Resorcina-formaldehdo
Estireno-acrilonitrilo
Estireno-butadieno
Elastmero de estireno-butadieno
Estireno-butadieno-estireno
Elastmero de estireno-cloropreno
Plstico reforzado con fibra sinttica
Siliconas
Elastmero de metil silicona
Elastmero de estireno-isopreno
Estireno-anhdrido maleico
Estireno-metil estireno
Polister saturado
Politrifluoromocloroefileno
Elastmero termoplstico
Poliuretano termoplstico
Poli-4-metilpenteno
Urea-formaldehdo
Polietileno de ultra alto peso molecular

UP
VCE
VCEMA
VCEVA
VCMA
VCMMA
VCOA
VCVAC
VCVDC
VPE
VPSi
VSi

Polister insaturado (plstico de uretano)


Cloruro de vinilo-etileno
Cloruro de vinilo-etileno-acrilato de metilo
Cloruro de vinilo-etileno-acetato de vinilo
Cloruro de vinilo-acrilato de metilo
Cloruro de vinilo-metacrilato de metilo
Cloruro de vinilo-acrilato de octilo
Cloruro de vinilo-acetato de vinilo
Cloruro de vinilo-cloruro de vinilideno
Polietileno reticulado
Elastmero de metil silicona con grupos fenlicos y
vinlicos
Elastmero de metil silicona con grupos vinlicos

NOTA 1: Pueden haber plsticos no contemplados en el listado


NOTA 2: puede haber discrepancias en los acrnimos debido cuestiones idiomticas

Subndice: Polmeros
ABS
Introduccin
El ABS es el nombre dado a una familia de termoplsticos. Se le llama plstico de ingeniera,
debido a que es un plstico cuya elaboracin y procesamiento es ms complejo que los
plsticos comunes, como son las polioleofinas (polietileno, polipropileno). El acrnimo deriva de
los tres monmeros utilizados para producirlo: acrilonitrilo, butadienoy estireno. Por estar
constituido por tres monmeros diferentes se lo denomina terpolmero (copolmero compuesto
de tres bloques).
Los bloques de acrilonitrilo proporcionan rigidez, resistencia a ataques qumicos y estabilidad a
alta temperatura as como dureza.
Los bloques de butadieno, que es un elastmero, proporcionan tenacidad a cualquier
temperatura. Esto es especialmente interesante para ambientes fros, en los cuales otros
plsticos se vuelven quebradizos.
El bloque de estireno aporta resistencia mecnica y rigidez.
Esta mezcla de propiedades, llamada sinergia, indica que el producto final contiene mejores
propiedades que la suma de ellos.
Las primeras formulaciones se fabricaban a travs de la mezcla mecnica de, o los
ingredientes secos, o la mezcla del ltex de un caucho basado en butadieno y la resina del
copolmero acrilonitrilo-estireno (SAN).
Aunque este producto tena buenas propiedades comparado con otros materiales disponibles
en aquellos aos, tena varias deficiencias entre las que se puede contar una mala capacidad
para ser procesado as como tambin una falta de homogeneidad.
Para mejorar sus propiedades se fueron incorporando modificaciones en el proceso. El ms
exitoso de estos consisti en la polimerizacin del acrilonitrilo-estireno en presencia del caucho.
El caucho en un principio tena un alto contenido en acrilonitrilo y fueron reemplazados por

otros con bajo contenido como el polibutadieno, el caucho natural, el caucho estireno butadieno
y elastmeros acrlicos.
En la actualidad el ABS se produce, preponderantemente, por medio de la polimerizacin del
estireno y el acrilonitrilo en presencia de polibutadieno, quedando como producto una
estructura de polibutadieno, conteniendo cadenas de SAN (estireno acrilonitrilo) injertados en
l.
Componentes del ABS
Poliacrilonitrilo

El acrilonitrilo es producido por un mtodo desarrollado en fase vapor en el que se produce la


oxidacin del propileno y amonaco con catalizadores.
catalizador

6C3H6 + 6NH3 + 9O2


propileno

amonaco

oxgeno

6C3H3N

+ 18H2O

acrilonitrilo

agua

El proceso comercial utiliza un reactor de lecho fluido en el cual el propileno, el amonaco y el


aire se ponen en contacto con un catalizador slido a una temperatura de 400 a 510 C y una
presin entre 0.5 y 2 atmsferas.
Polibutadieno

El butadieno es producido principalmente como un subproducto en el vapor del cracking de


hidrocarburos para producir etileno.
Poliestireno

La manufactura del Estireno se realiza principalmente por el mtodo de la deshidrogenacin del


etilbenceno. Este proceso es simple en concepto:

C6H5CH2CH3

C6H5CHCH2 + H2

La deshidrogenacin del etilbenceno a estireno toma lugar con un catalizador de xido de


hierro y otro de xido de potasio, en un reactor de lecho fijo a una temperatura entre 550 680
C en presencia de vapor y a baja presin ( 0.41 Ata), dado que bajas presiones favorecen el
avance de la reaccin.
Estructura del ABS

La estructura del ABS es una mezcla de un copolmero vtreo (estireno- acrilonitrilo) y un


compuesto elstico principalmente el polmero de butadieno. La estructura con la fase
elastmera del polibutadieno (forma de burbujas) inmersa en una dura y rgida matriz SAN.

El ABS es un plstico ms fuerte, por ejemplo, que el poliestireno debido a los grupos nitrilo.
Estos son muy polares, as que se atraen mutuamente permitiendo que las cargas opuestas de
los grupos nitrilo puedan estabilizarse. Esta fuerte atraccin sostiene firmemente las cadenas
de ABS, haciendo el material ms fuerte. Tambin el polibutadieno, con su apariencia de
caucho, hace al ABS ms resistente que el poliestireno.
Identificacin del ABS
Las partes que estn fabricadas del material ABS deben estar marcadas de acuerdo con la
norma ISO 11469 (DIN 58840):

Propiedades
Los materiales de ABS tienen importantes propiedades en ingeniera, como buena resistencia
mecnica y al impacto combinado con facilidad para el procesado.
La resistencia al impacto de los plsticos ABS se ve incrementada al aumentar el porcentaje de
contenido en butadieno pero disminuyen entonces las propiedades de resistencia a la tensin y
disminuye la temperatura de deformacin por calor.
El amplio rango de propiedades que exhibe el ABS es debido a las propiedades que presentan
cada uno de sus componentes.
El acrilonitrilo proporciona:

Resistencia trmica
Resistencia qumica
Resistencia a la fatiga
Dureza y rigidez

El butadieno proporciona:
Ductilidad a baja temperatura
Resistencia al impacto
Resistencia a la fusin

El estireno proporciona:
Facilidad de procesado (fluidez)
Brillo
Dureza y rigidez
Excepto en pelculas delgadas, es opaco y puede ser de color oscuro o marfil y se puede
pigmentar en la mayora de los colores, obtenindose partes lustrosas de acabado fino.
La mayora de los plsticos ABS son no txicos e incoloros.
Pueden ser extruidos, moldeados por inyeccin, soplado y prensado. Generalmente los grados
de bajo impacto son los que ms fcil se procesan. Los de alto impacto son ms dificultosos
porque al tener un mayor contenido en caucho los hace ms viscosos.
A pesar de que no son altamente inflamables, mantienen la combustin. Hay algunos tipos
autoextinguibles para cuando se requiere algn producto incombustible, otra solucin consiste
en aplicar algn retardante de llama.
Dentro de una variedad de termoplsticos el ABS es importante por sus balanceadas
propiedades. El ABS se destaca por combinar dos propiedades muy importantes como ser la
resistencia a la tensin y la resistencia al impacto en un mismo material, adems de ser un
material liviano.
Propiedades cualitativas:

Resistencia a la
Alta
abrasin
Todos los grados son considerados impermeables al

Permeabilidad agua, pero ligeramente permeables al vapor.


Propiedades
No los degradan los aceites son recomendables para
relativas a la
cojinetes sometidos a cargas y velocidades moderadas
friccin
Estabilidad
dimensional

Pigmentacin
Facilidad de
unin
Cap. de
absorcin
Propiedades
ambientales

Es una de las caractersticas ms sobresalientes, lo


que permite emplearla en partes de tolerancia
dimensional cerrada. La baja capacidad de absorcin
de la resina y su resistencia a los fluidos fros,
contribuyen a su estabilidad dimensional
La mayora de estas resinas, estn disponibles en
colores estndar sobre pedido, se pueden pigmentar
aunque requieren equipo especial.
Se unen fcilmente entre s y con materiales plsticos
de otros grupos mediante cementos y adhesivos
Baja
La exposicin prolongada al sol produce una capa
delgada quebradiza, causando un cambio de color y
reduciendo el brillo de la superficie y la resistencia a la
flexin. La pigmentacin en negro provee mayor
resistencia a la intemperie

Resistencia
qumica

Formado
Facilidad de
maquinado

Generalmente buena aunque depende del grado de la


resina, de la concentracin qumica, temperatura y
esfuerzos sobre las partes. En general no son
afectadas por el agua, sales inorgnicas, lcalis y por
muchos cidos. Son solubles en steres, acetona,
aldehdos y en algunos hidrocarburos clorados
Se adaptan bien a las operaciones secundarias de
formado. Cuando se calientan, los perfiles extruidos,
se pueden doblar y estampar.
Sus caractersticas son similares a las de los metales
no ferrosos, se pueden barrenar, fresar, tornear,
aserrar y troquelar

Acabados
Pueden ser acabados mediante metalizado al vaco y
electro plateado
superficiales
Resistencia a la Se presenta para cargas cclicas o permanentes
mayores a 0.7 Kg mm2
fatiga
Recocida

Se mantiene 5 C arriba de la Temp. de distorsin


durante 2 a 4 h.

Propiedades Cuantitativas:

Propiedades

Mecnicas a 23C
Resistencia al impacto, prueba Izod
Resistencia a la tensin
elongacin
Mdulo de tensin
Dureza
Peso especfico
Trmicas
Coeficiente de expansin trmica
Distorsin por calor

OBTENCION
Hay tres procesos comerciales para la manufactura del ABS:
Emulsin

Masa

Suspensin - masa
Las propiedades fsicas del plstico ABS vara con el mtodo de manufactura pero vara ms
con la composicin. En general el proceso por emulsin se usa para hacer materiales de
resistencias de alto impacto y el proceso de masa es preferido para materiales con menos
resistencia al impacto.
Proceso polimerizacin en Emulsin

El proceso de polimerizacin en emulsin involucra dos pasos. Se produce un ltex de caucho


y luego se polimeriza el estireno y el acrilonitrilo en presencia del caucho para producir un ltex
de ABS. Este ltex luego es procesado para aislar a la resina ABS.
El ltex de caucho es usualmente producido en reactores en batch. El caucho puede ser
polibutadieno o un copolmero de 1,3butadieno y acrilonitrilo o estireno. El ltex normalmente
tiene un contenido entre un 30 a un 50% de polmero y el resto principalmente es agua.
Los reactores para obtener polibutadieno pueden ser de acero inoxidable o de acero vidriado.
La velocidad de reaccin es limitada por la capacidad del encamisado de refrigeracin para
extraer calor y la reaccin dura entre 12 y 24 horas.
En la figura se representa un proceso para obtener ABS en el cual el ltex de caucho se forma
a partir de polibutadieno.

Luego de producido el ltex, es sujeto a una posterior polimerizacin en presencia de los


monmeros estireno y acrilonitrilo para producir el ltex de ABS. Este puede ser producido en
batch, semicontinua o en reactores continuos. La reaccin se realiza a 55-75 C a presin
atmosfrica en reactores de acero inoxidable o acero vidriado.
El polmero ABS es recuperado a travs de la coagulacin del ltex ABS. La coagulacin es
usualmente lograda por la adicin de un agente (CaCl 2, NaCl, H2SO4) al ltex que desestabiliza
la emulsin. La coagulacin se hace a elevadas temperaturas (80-100C). La pasta es luego
desaguada por filtracin o centrifugacin. La resina hmeda es secada para obtener una en
bajo contenido en humedad.
El proceso de emulsin para hacer ABS se viene practicando desde principios de los aos 50s.
Sus ventajas son la capacidad de producir ABS con un amplio rango de composiciones,
especialmente con mayores contenidos en caucho que las que se puede lograr con otros
mtodos. La mezcla de los componentes y la transferencia del calor de reaccin en una
polimerizacin en emulsin es lograda con mayor facilidad debido a la baja viscosidad y las
buenas propiedades trmicas del agua.
Los requerimientos de energa son generalmente ms grandes que para otros procesos debido
a la energa usada para la recuperacin del polmero. El proceso adems tiene un gran gasto
en tratamiento de aguas residuales de proceso por la cantidad de agua usada.
Proceso polimerizacin en Masa
En el proceso de masa ABS la polimerizacin es conducida ms que en agua en un monmero.
Este proceso usualmente consiste en una serie de dos o ms reactores continuos en el cual el
caucho usado en este proceso es comnmente una solucin polimerizada de polibutadieno
lineal (o un copolmero conteniendo estireno), aunque algunos procesos de masa utilizan una
emulsin polimerizada ABS con un alto contenido en caucho.

Si un caucho lineal es usado como alimentacin para el proceso de masa, el caucho se vuelve
insoluble en la mezcla de monmeros y el copolmero SAN (estireno-acrilonitrilo) que se forma
en los reactores; este caucho que no solubiliza forma partculas discretas de caucho. Esto se
llama inversin de fase porque se parte de una fase continua de caucho para pasar a una fase
continua de SAN con partculas discretas de caucho inmersas en la matriz SAN. El injerto del
SAN en las partculas de caucho ocurre como en el proceso de emulsin. Tpicamente el
proceso masa produce partculas ms grandes (0.5 a 5 mm) que aquellas basadas en el
proceso en emulsin (0.1 a 1 mm) y contiene oclusiones ms grandes de polmero SAN.
El recipiente de reaccin incluye iniciadores de polimerizacin, agentes de cadena y otros
aditivos. Diluyentes son a veces usados para reducir la viscosidad de la mezcla de monmero y
polmero facilitando el proceso de la conversin.
La mezcla de monmeros de acrilonitrilo y estireno en presencia del polibutadieno es
polimerizada a travs de un cambio de fase hasta aproximadamente un 30% de conversin
bajo suficiente condiciones de corte para prevenir el entrecruzamiento del caucho.

El jarabe prepolimerizado es bombeado a un polimerizador en masa donde la conversin es


llevada hasta un 50 u 80%. Los polimerizadores en masa son operados continuamente a 120180 C con tiempo de residencia de 1 5 h. El calor de polimerizacin es removido por
evaporacin, transferencia de calor a travs de las paredes del reactor y calentamiento del
monmero que va a ser cargado. Los vapores son condensados, reciclados y alimentan la
corriente de monmeros que son cargados. Despus de la reaccin el polmero es bombeado a
un evaporador donde los monmeros que no reaccionaron son removidos bajo aspiracin a
temperaturas de 150 C. Normalmente cerca del 5-30% de la corriente de alimentacin es
removida por no reaccionar y reciclada. El producto resultante es resina ABS y es luego
pelletizada.
El proceso de masa ABS fue originalmente adaptado del proceso para obtener poliestireno.
Este proceso tiene dos ventajas inherentes sobre la polimerizacin por suspensin y por
emulsin. Una es que el agua residual de tratamiento es mnima y otra es el ahorro de energa
por evitar la etapa de separacin y secado de la resina del agua de proceso. Otra ventaja es
que produce ABS poco pigmentado, incluso algo traslucido, lo que reduce la concentracin de
colorantes necesarios. Generalmente es ms eficiente a modificaciones por impacto que el
realizado por emulsin, sin embargo, la cantidad de caucho que se puede incorporar est
limitada por limitaciones del proceso respecto a la viscosidad. El brillo superficial es menor
debido a que las partculas de caucho son mayores.
Proceso polimerizacin en Masa Suspensin
El proceso de suspensin utiliza una reaccin en masa para producir una mezcla en la que hay
material parcialmente convertido en polmero y monmeros y luego emplea una tcnica de
reaccin en suspensin para completar la polimerizacin. Este es un proceso de tipo batch. La
reaccin en masa es igual que la que se describi para el proceso en masa. Se usa un caucho

lineal, y las partculas de caucho que se forman durante la inversin de fase son similares.
Cuando la conversin del de los monmeros es aproximadamente de un 15 a un 30%, la
mezcla de polmeros y monmeros que no reaccionaron son suspendidos en agua con la
introduccin de un agente de suspensin. La reaccin es continuada hasta que un gran grado
de conversin de monmeros es alcanzado. Los monmeros que no reaccionaron son
separados antes de que el jarabe se centrifugue y seque.
La morfologa y propiedades de la suspensin son similares a aquellas que se obtienen el
proceso de polimerizacin en masa pero con las ventajas de la tcnica en emulsin respecto a
la baja viscosidad y la capacidad del agua de remover el calor.
Principales

proveedores

de

API-Kolon
Engineered
Ardor
Machinery
Works
Commercial
Plastics
Dow
DSM
Engineering
Dyna-Purge
Division
Shuman
Plastics,
Herrmann
Ultrasonics,
Lanxess
Multiplas
International,
New
Particle
Chemical
Nexeo
Orion
Parabor
Colombia
RTP
SABIC
SABIC
Innovative
Uniflon Fluoromasters

resina

Co.,
Recycling,

Colors

Plastics

ABS
Polymers
Ltd
Inc.
LA
Plastics
of
Inc.
Inc.
Corporation
Inc.
Corp.
Solutions
International
Ltda.
Company
Mxico

Usos y aplicaciones
Piezas de automviles (tableros, paragolpes, etc.)
El ABS se caracteriza por ser un material muy fuerte y liviano, lo suficientemente fuerte como
para ser utilizado en la fabricacin de piezas para automviles. El empleo de plsticos como
ABS hace ms livianos a los autos, lo que promueve una menor utilizacin de combustible.
Se utiliza tanto en el interior como en el exterior.
Se puede nombrar el panel de instrumento, consolas, cobertores de puertas y otras partes
decorativas del interior.

Aplicaciones del exterior del automvil pueden ser la parrilla del radiador, cuna de faros,
alojamiento del espejo.

Paragolpes de ABS

Espejo retrovisor de ABS cromado

Los autos pueden tener 12 Kg o ms de ABS c/u.


Tubos, accesorios, particularmente en las tuberas de drenaje, desage, ventilacin de los
edificios y juntas.
Electrodomsticos
Recubrimiento interior y exterior de las puertas de las heladeras, Carcasa de aparatos
elctricos como taladros, televisores, radios, aspiradoras, mquinas de coser y secadores de
pelo.

Carcaza de tv de ABS

Mquinas de oficina, carcasas de ordenadores y telfonos.


Productos atractivos con elegante diseo y gran calidad crean una sensacin de confort en la
oficina y en el hogar. El ABS puede crear variadas combinaciones de colores. Tambin puede
ser cromado por electrlisis, estampado o metalizado. Dependiendo del molde utilizado, las
superficies pueden ser opacas, brillantes o satinadas.

Memoria USB y monitor para PC

Juguetes.
Bloques de LEGO y Airsoft, piezas plsticas de casi todas las figuras de accin de BANDAI.

Bloques LEGO

Acetato de celulosa
Plsticos artificiales derivados de la celulosa
Estos plsticos se obtienen modificando la estructura de la celulosa original, sustituyendo los
grupos hidroxilos (OH) existentes en sus anillos moleculares por grupos nitro o acetato. Los
nitratos o acetatos as obtenidos, son dotados de caractersticas plsticas y de un cierto grado
de flexibilidad, mediante la adicin de un plastificante.
En el trinitrato de celulosa conseguido originalmente por Schmbein, el grado de sustitucin se
situaba entre 2.7 y 3. Aquel material era explosivo y la dificultad (para conseguir productos que
slo fueran inflamables) estuvo en rebajar el grado de sustitucin hasta magnitudes
comprendidas entre el 1.9 y el 2.7. En la fabricacin de pelculas cinematogrficas se utilizan
las nitrocelulosas de ms bajo grado de sustitucin.
En los acetatos esta historia es absolutamente inversa. Los acetatos ms estables y con menor
permeabilidad al agua son los de mayor grado de sustitucin, pero conseguir la acetilacin de
los grupos hidroxilos de la celulosa no result fcil: para llegar desde los primeros diacetatos,
obtenidos en laboratorio en 1895, hasta los triacetatos con un grado de sustitucin de 2.7, fue
necesario recorrer un largo camino que abarcara hasta los aos cuarenta del siglo XX
En los derivados celulsicos el plastificante constituye un tanto por ciento importante de la
masa del material y, en buena medida, las propiedades fsicas de los plsticos y sus
caractersticas de estabilidad dependen de su contenido de plastificante.
Los plastificantes cubren una doble funcin: primero, rebajan la temperatura de fluidez del
derivado celulsico, separndola de la de descomposicin, y permitiendo que ste pueda ser

moldeado o laminado en caliente; en segundo lugar, ya en fro, disminuyen la rigidez de la


celulosa otorgando flexibilidad al plstico.
Los acetatos de celulosa
El acetato de celulosa (tambin conocido como zylonite o zyl) es el ster de acetato de la
celulosa.
Camille Dreyfus y su hermano menor Henri, hacia 1910, haban perfeccionado lacas de acetato
y la pelcula plstica y haban abierto una fbrica en Basilea capaz de producir
aproximadamente tres toneladas por da. Esto en gran parte fue vendido a la industria de
celuloide en Francia y Alemania, y a Pathe Frres en Pars para la base de pelcula de pelcula
no inflamable. Una cantidad pequea pero constantemente creciente de laca de acetato, fue
vendida a la industria aeronutica para cubrir la tela que cubre alas y fuselaje. En Inglaterra, en
1912, se produjo el primer hilo de acetato de celulosa comercial.
Los acetatos de celulosa, bajo la denominacin genrica de "pelculas de seguridad", fueron los
materiales que sustituyeron al celuloide en la cinematografa.
Lamentablemente, la denominacin "pelcula de seguridad", slo se justifica en que estos
plsticos arden con dificultad y no son, en absoluto, autoinflamables; pero desde el punto de
vista de las condiciones necesarias para su conservacin los acetatos han resultado tan
exigentes como el celuloide.
El acetato de celulosa fue preparado por primera vez en el ao 1865 pero no fue hasta entrado
el siglo siguiente que se empez a producir en forma comercial y no fue sino a mediados del
siglo XX en que reemplazo definitivamente al nitrato como soporte de cinta cinematogrficas.
En 1909 aparecieron los primeros materiales celulsicos no inflamables, que podan dar lugar a
pelculas flexibles y transparentes y que estaban basados en acetatos de celulosa.
En 1910 Kodak present en el mercado pelculas de 35mm con soportes de diacetato de
celulosa, que tuvieron muy escasa acogida. En 1922 y 1923, Path y Kodak presentaron sus
sistemas de 9.5mm y de 16mm, en los que utilizaban nuevos tipos, ms estables, de
diacetatos.
A lo largo de los aos treinta y cuarenta se sucedieron las presentaciones de soportes de
triacetato que no llegaran a emplearse ampliamente en cinematografa, aunque s en otros
usos como, por ejemplo, placas radiogrficas.
En 1948 Gevaert present un nuevo plstico, el acetato-butirato de celulosa y, en mismo ao,
Kodak iniciara la fabricacin del tipo de triacetato que acabara por sustituir totalmente al
celuloide.
Los acetatos ms estables son los de mayor grado de sustitucin (acetilacin). Pero conseguir
esa acetilacin convierte en extremadamente complejo su proceso de fabricacin, haciendo
necesario introducir procesos de preacondicionamiento de la celulosa y dificultando la
obtencin de productos homogneos hasta el punto de obligar a recurrir a la mezcla de
acetatos para obtener la calidad deseada. Estas dificultades son las que explican la larga
historia de las sucesivas apariciones y desapariciones de diacetatos y triacetatos y de los
intentos para incorporar el uso de steres mixtos, como los acetatos butirato y propionato.
Los acetatos de celulosa son unos de los primeros termoplsticos moldeables por extrusin e
inyeccin.
El acetato de celulosa, siendo soluble en solventes orgnicos como acetona, es tambin
apropiado para hilado en fibras, las cuales se denominan fibras de acetato. La celulosa a
partir de la madera es hinchada con cido actico, convertida en acetato de celulosa usando
anhdrido actico y luego disuelta en acetona. La solucin viscosa resultante es bombeada a
travs de hiladores formando, en aire caliente, filamentos. La acetona se evapora y es
recuperada.
Diacetatos de celulosa

El diacetato de celulosa es "un ster parcialmente hidrolizado". En cada uno de los anillos de la
cadena molecular de la celulosa modificada queda, como mnimo, un grupo OH que no ha sido
sustituido y estos grupos convierten al diacetato en un material muy permeable a la humedad.

Diacetato de celulosa

No es posible hablar del diacetato como si fuera un nico plstico. En algunos diacetatos se
han detectado restos de sulfatos (que incrementan notablemente su susceptibilidad a la
humedad) as como el uso de plastificantes, como el monocloronaftaleno, extremadamente
voltiles y que contribuyen a una temprana prdida de las caractersticas mecnicas y
dimensionales.
steres mixtos: acetato-propionato y acetato-butirato
Antes del desarrollo del triacetato de celulosa plastificado con trifenilfosfato, por las deficiencias
en el comportamiento mecnico y, sobre todo, por la elevada tendencia a absorber humedad de
los diacetatos de celulosa, en la fabricacin de pelculas se introduciran dos steres mixtos
plastificados, el acetato-propionato y el acetato butirato, que fueron producidos por varios
fabricantes de productos qumicos (como Kodak y Bayer) y utilizados por Kodak y por Gevaert
en la fabricacin de soportes para cinematografa.
En estos plsticos, la esterificacin de la celulosa se realiza mediante una mezcla de dos
cidos: el actico y el propinico o el butrico.
Las cualidades de ambos plsticos son bastante parecidas. Los dos son ligeramente menos
pesados que el nitrato o que el acetato, presentan un ndice de refraccin muy ligeramente
inferior y sus calidades mecnicas son inferiores a las del nitrato pero superiores a las de los
diacetatos existentes en la poca. El acetato-butirato muestra una gran resistencia a la
absorcin de humedad (aunque inferior a la del nitrato).
Las cualidades de estos materiales, superiores a las de los diacetatos, pero tanto Kodak como
Gevaert los dedicaron casi exclusivamente a la fabricacin de pelculas de paso estrecho
Triacetato de celulosa plastificado
A partir de los aos cincuenta, el triacetato ha sido el plstico fundamental en la fabricacin de
bases/soportes para las pelculas cinematogrficas.

Triacetato de celulosa

Desde el principio, los archivos recibieron encantados el nuevo plstico que en la actualidad
constituye el soporte fundamental en la gran mayora de las colecciones. Pero en 1957, apenas
10 aos despus del inicio de su fabricacin industrial, archivos situados en climas clidos y
hmedos empezaron a emitir noticias sobre procesos de degradacin qumica.

Los fabricantes contestaron indicando que las pelculas con soportes de triacetato de celulosa
plastificado deban almacenarse a temperaturas comprendidas entre los 17 y 27C (60 - 80F) y
humedades relativas entre el 40 y 50%HR, condiciones equiparables a las recomendadas para
cualquier otro tipo de archivo pero que muy pronto se mostraran insuficientes para los
cinematogrficos.
La degradacin qumica de los triacetatos se conoce como "sndrome de vinagre"
Proceso de fabricacin del triacetato de celulosa
La fabricacin de triacetato es un proceso industrial sumamente complejo y sometido a
mltiples variables no totalmente controlables.

La fabricacin de pelcula cinematogrfica se desarrolla en dos fases.


- En la primera, fabricacin del triacetato, el proceso se inicia precalentando el algodn, durante
1-2 horas, impregnado con un 30-40% de su peso en cido actico glacial. La reaccin de
acetilacin se realiza en una mezcla en la que por cada 100 partes de celulosa pretratada y
enfriada a l5-20C, se introducen 300 partes de anhdrido actico, 400 partes de cloruro de
metileno y 1 parte de cido sulfrico.
- En la segunda fase del proceso, el triacetato (que llega en forma de escamas) se disuelve,
obteniendo una mezcla muy viscosa, y se adicionan el plastificante y los otros aditivos que se
estimen necesarios. La mezcla se extiende sobre una cinta transportadora sin fin y pasa por
una seccin de secado para eliminar el disolvente.
Las propiedades del plstico as obtenido dependern de la longitud de cadena de las
molculas de celulosa (el grado de polimerizacin, que representa el nmero de monmeros
que integran la cadena polimrica), del grado de acetilacin (sustitucin) y del tipo y cantidad
de plastificante.
El grado de polimerizacin de los compuestos que se obtienen en la fabricacin se sita en el
intervalo 175-360. Un grado de sustitucin de 2.7, indica que la mayora de los anillos del
polmero (el 90%) tienen sus tres OH sustituidos, pero tambin indica que hay grupos hidroxilos
libres y dispuestos para asociarse con la humedad.
Las dificultades para la obtencin de un determinado grado polimerizacin, unidas a las
dificultades para obtener un grado de sustitucin homogneo y lo ms elevado posible, obligan
a los fabricantes a realizar mezclas con distintos lotes de triacetato hasta obtener un material
de las caractersticas deseadas.
El que la obtencin exacta del triacetato deseado presente tantas dificultades y deba realizarse
mediante mezcla, lleva, inevitablemente, a tener que admitir que (como ya ocurriera con los
diacetatos) cuando se habla de triacetato se est hablando de un material que puede presentar
diferencias significativas en sus propiedades (y en su conservacin) entre los producidos por
unas y otras fbricas y en unas y otras pocas.
Sin duda, si pudieran ser clasificadas, esas diferencias explicaran las diferencias de
envejecimiento que continuamente se detectan entre pelculas aparentemente iguales y que
han sido conservadas en condiciones idnticas.
En la fabricacin de pelculas cinematogrficas se utiliza como plastificante el trifenilfosfato que
tambin acta como estabilizante y, adems, es un retardador de llama. Este plastificante
puede representar sobre el 11% de la masa total.
Propiedades y caractersticas del triacetato de celulosa
La flexibilidad de una pelcula cinematogrfica depende del plastificante. La prdida del
plastificante determinar la prdida de flexibilidad pero tambin una importante prdida de
dimensiones (contraccin).

El triacetato no es autoinflamable y su punto de inflamacin se sita en torno a los 430 grados.


La combustin del triacetato, tanto a temperaturas inferiores a la de inflamacin como a las
superiores, es mucho ms lenta que en el nitrato, y adems tiene la ventaja de no desprender
xidos nitrosos, aunque los gases que se producen en la combustin sigan siendo txicos.
Bajo la accin de la luz presenta una cierta tendencia a adquirir coloracin amarilla, pero en las
condiciones normales de utilizacin de las pelculas cinematogrficas esta caracterstica no
reviste importancia.
Ejemplo de las caractersticas y propiedades de la pelcula de acetato. Fuente empresa
Goodfellow.
Propiedades Elctricas
Constante Dielctrica a 1MHz

~5

Factor de Disipacin a 1 kHz

0,06

Resistencia Dielctrica (kV / mm)

11

Resistividad de Volumen ( Ohmcm )

5 x 1012

Propiedades Fsicas
Absorcin de Agua - en 24 horas ( % )

1,9-7,0

Densidad ( g / cm )

1,3

Indice Refractivo

1,49

Indice de Oxgeno Lmite ( % )

19

Inflamabilidad

HB

Resistencia a la Radiacin

Aceptable

Resistencia a los Ultra-violetas

Aceptable

Propiedades Mecnicas
Dureza - Rockwell

34-125

Mdulo de Traccin ( GPa )

1,0-4,0

Resistencia a la Abrasin-ASTM D1044


(mg/1000 ciclos)

65

Resistencia a la Traccin (MPa)

12-110

Resistencia al Impacto Izod (J / m)

100-450

Propiedades Trmicas
Calor Especfico (J / K kg)
Coeficiente de Expansin Trmica (x10
6 -1
K )

1200-1900
-

80-180

Conductividad Trmica a 23C ( W / m K)

0,16-0,36

Temperatura Mxima de Utilizacin (C)

55-95

Temperatura Mnima de Utilizacin (C)

-20

Temperatura de Defleccin en Caliente 0.45MPa (C)

52-105

Temperatura de Defleccin en Caliente 1.8MPa (C)

48-86

Resistencia Qumica
Acidos - concentrados

Mala

Acidos - diluidos

Buena-Mala

Alcals

Mala

Alcoholes

Aceptable-Buena

Cetonas

Mala

Grasas y Aceites

Buena

Halgenos

Mala

Hidro-carbonios halgenos

Buena-Mala

Hidrocarburos Aromticos

Buena-Mala

Tabla comparativa de plsticos celulsicos. Fuente: J.A. Brydson Plastics Materials,


Butterworth Scientific, 1985.

Plsticos celulsicos.
Valores indicativos comparados entre los steres mixtos y el nitrato y acetato
A-Propianato

A-Butirato

Nitrato

Acetato

Peso especfico

1.19 a 1.23

1.15 a 1.22

1.27 a 1.32

1.35 a 1.40

ndice de refraccin

1.46 a 1.49

1.47 a 1.48

1.47 a 1.5

1.5

Resistencia a la
traccin

24-50

17-52

24-76

35-70

Alargamiento hasta
rotura

30-100

8-80

5-55

10-40

1.5 a 2.8

0.9 a 2.4

0.6 a 2.0

1.0 a 3.0

Absorcin de
humedad

Degradacin del triacetato


La degradacin del triacetato no puede iniciarse espontneamente.
Para iniciarla es necesario contar con agentes externos, capaces para activar la reaccin
mediante mecanismos de oxidacin o de fotodegradacin ultravioleta o (bajo la accin
combinada de temperaturas y humedades elevadas) de hidrlisis.
La degradacin por oxidacin se inhibe mediante la adicin de un producto antioxidante a la
masa del plstico durante su fabricacin y, por sus condiciones normales de uso, para las
pelculas cinematogrficas, la radiacin ultravioleta no constituye un problema importante; as,
es necesario situar a la susceptibilidad al agua del triacetato (entre dos y tres veces superior a
la del nitrato) en el origen de la degradacin actica, pero advirtiendo que esta degradacin
slo se producir si concurren las temperaturas suficientemente elevadas.
El que la degradacin estructural de estos plsticos, a diferencia de la de los nitratos, no pueda
iniciarse sin la accin de un agente externo constituye la base de la posibilidad de desarrollar
polticas de preservacin basadas en la conservacin de soportes de triacetato. No obstante,
es necesario tener presente que lo que depende de la accin de agentes externos es el inicio
de la degradacin; una vez que la degradacin actica se ha iniciado y ya exista cido actico
libre en el plstico, la degradacin se convierte en autosostenible y el control de las condiciones
de almacenamiento nicamente conseguir frenar su desarrollo.

La degradacin puede iniciarse durante el mismo proceso de fabricacin del acetato y, en


efecto, los procesos de depuracin y esterificacin se producen a temperaturas relativamente
elevadas (y algunos, con la presencia directa de agua entre los componentes), y las
caractersticas plsticas (imprescindibles para su conformacin en lminas finas) se consiguen
elevando la temperatura de la masa de triacetato; la degradacin actica puede iniciarse en
esos momentos y llegar "latente", en una pelcula absolutamente nueva, a los archivos.
Como se ha indicado, existen diversos procedimientos para la fabricacin del triacetato y,
adems, es altamente probable que cada procedimiento haya sido modificado varias veces en
las lneas de produccin de cada fabricante. Quiz, estas irregularidades, en concurrencia con
otras causas, estn en el origen de las diferencias para la conservacin que se han observado
entre pelculas de distintos fabricantes o pocas.
El trifenilfosfato es un plastificante mucho menos voltil que el alcanfor utilizado en los nitratos.
Mientras que la degradacin actica no le afecte, la contraccin por prdida de plastificante
permanecer en niveles mnimos (como se observa en pelculas de los cincuenta, no
degradadas, que exhiben contracciones muy reducidas) pero al desarrollarse la degradacin,
tambin el plastificante intervendr en las reacciones y su desaparicin contribuir a la
destruccin de la pelcula, incrementando su rigidez y deformndola.
La degradacin estructural del material plstico conducir a la prdida de sus propiedades
mecnicas, as como a la aparicin de productos voltiles como CO, CO 2, agua y cido actico.
Si todos esos productos, por estar la pelcula encerrada en envases hermticos o por simples
deficiencias en la ventilacin de los almacenes, no son retirados de atmsfera que rodea a la
pelcula, contribuirn a acelerar el desarrollo de la degradacin.
APLICACIONES
El acetato de celulosa es usado como una base de pelcula en la fotografa, como un
componente en algunos pegamentos, soporte de cinta adhesiva y como un material de marco
para anteojos; tambin es usado como una fibra sinttica y en la fabricacin de filtros de
cigarrillo. El acetato es usado, en combinacin con otras fibras (seda, algodn, lana, nylon,
etc.), en telas como satenes, brocados, y tafetanes para acentuar el lustre, el cuerpo, la cada y
la belleza.
Las caractersticas de las telas con fibras de acetato son:
Tacto: suave, liso, seco, resistente
Comodidad: fresca, se seca con facilidad, no hay calor esttico
Cada: el movimiento de los forros coordinan con el cuerpo.
Color: sombras profundas brillantes
Brillo: el reflejo de la luz crea una apariencia nica.
Desempeo: colores inalterables a causa del sudor, a lavado en seco, agua o vapor, permeable
Tenacidad: Fibra dbil, se rompe de 1.2 a 1.4 g/d, rpidamente pierde fuerza cuando esta
mojada
Absorcin: resistencia pobre.
Retencin del Calor: pobre retencin del calor,
Ningn potencial alergnico (hipoalergnico)
Teido: 2 mtodos, mtodo del cross-dying donde los hilos de una fibra y las otras son tejidos
con el diseo deseado. Solution-Dying proporciona un excelente teido y resistente a la luz
solar, sudor, lavado.
Otras aplicaciones menos habituales pero no menos importantes pueden ser: filtros membrana,
discos y cintas fonogrficos, juguetes, barajas, teclas para mquinas de escribir y calculadoras,
vidrios de relojes, mangos de cuchillos, partes de mscaras de proteccin, etc.

Pelcula fotogrfica

Mango de desarmador

Juego de naipes

Soporte de cinta adhesiva

Acetato de celulosa
Plsticos artificiales derivados de la celulosa
Estos plsticos se obtienen modificando la estructura de la celulosa original, sustituyendo los
grupos hidroxilos (OH) existentes en sus anillos moleculares por grupos nitro o acetato. Los
nitratos o acetatos as obtenidos, son dotados de caractersticas plsticas y de un cierto grado
de flexibilidad, mediante la adicin de un plastificante.
En el trinitrato de celulosa conseguido originalmente por Schmbein, el grado de sustitucin se
situaba entre 2.7 y 3. Aquel material era explosivo y la dificultad (para conseguir productos que
slo fueran inflamables) estuvo en rebajar el grado de sustitucin hasta magnitudes
comprendidas entre el 1.9 y el 2.7. En la fabricacin de pelculas cinematogrficas se utilizan
las nitrocelulosas de ms bajo grado de sustitucin.
En los acetatos esta historia es absolutamente inversa. Los acetatos ms estables y con menor
permeabilidad al agua son los de mayor grado de sustitucin, pero conseguir la acetilacin de
los grupos hidroxilos de la celulosa no result fcil: para llegar desde los primeros diacetatos,
obtenidos en laboratorio en 1895, hasta los triacetatos con un grado de sustitucin de 2.7, fue
necesario recorrer un largo camino que abarcara hasta los aos cuarenta del siglo XX
En los derivados celulsicos el plastificante constituye un tanto por ciento importante de la
masa del material y, en buena medida, las propiedades fsicas de los plsticos y sus
caractersticas de estabilidad dependen de su contenido de plastificante.
Los plastificantes cubren una doble funcin: primero, rebajan la temperatura de fluidez del
derivado celulsico, separndola de la de descomposicin, y permitiendo que ste pueda ser
moldeado o laminado en caliente; en segundo lugar, ya en fro, disminuyen la rigidez de la
celulosa otorgando flexibilidad al plstico.
Los acetatos de celulosa
El acetato de celulosa (tambin conocido como zylonite o zyl) es el ster de acetato de la
celulosa.
Camille Dreyfus y su hermano menor Henri, hacia 1910, haban perfeccionado lacas de acetato
y la pelcula plstica y haban abierto una fbrica en Basilea capaz de producir
aproximadamente tres toneladas por da. Esto en gran parte fue vendido a la industria de
celuloide en Francia y Alemania, y a Pathe Frres en Pars para la base de pelcula de pelcula
no inflamable. Una cantidad pequea pero constantemente creciente de laca de acetato, fue
vendida a la industria aeronutica para cubrir la tela que cubre alas y fuselaje. En Inglaterra, en
1912, se produjo el primer hilo de acetato de celulosa comercial.
Los acetatos de celulosa, bajo la denominacin genrica de "pelculas de seguridad", fueron los
materiales que sustituyeron al celuloide en la cinematografa.
Lamentablemente, la denominacin "pelcula de seguridad", slo se justifica en que estos
plsticos arden con dificultad y no son, en absoluto, autoinflamables; pero desde el punto de
vista de las condiciones necesarias para su conservacin los acetatos han resultado tan
exigentes como el celuloide.
El acetato de celulosa fue preparado por primera vez en el ao 1865 pero no fue hasta entrado
el siglo siguiente que se empez a producir en forma comercial y no fue sino a mediados del
siglo XX en que reemplazo definitivamente al nitrato como soporte de cinta cinematogrficas.
En 1909 aparecieron los primeros materiales celulsicos no inflamables, que podan dar lugar a
pelculas flexibles y transparentes y que estaban basados en acetatos de celulosa.
En 1910 Kodak present en el mercado pelculas de 35mm con soportes de diacetato de
celulosa, que tuvieron muy escasa acogida. En 1922 y 1923, Path y Kodak presentaron sus
sistemas de 9.5mm y de 16mm, en los que utilizaban nuevos tipos, ms estables, de
diacetatos.

A lo largo de los aos treinta y cuarenta se sucedieron las presentaciones de soportes de


triacetato que no llegaran a emplearse ampliamente en cinematografa, aunque s en otros
usos como, por ejemplo, placas radiogrficas.
En 1948 Gevaert present un nuevo plstico, el acetato-butirato de celulosa y, en mismo ao,
Kodak iniciara la fabricacin del tipo de triacetato que acabara por sustituir totalmente al
celuloide.
Los acetatos ms estables son los de mayor grado de sustitucin (acetilacin). Pero conseguir
esa acetilacin convierte en extremadamente complejo su proceso de fabricacin, haciendo
necesario introducir procesos de preacondicionamiento de la celulosa y dificultando la
obtencin de productos homogneos hasta el punto de obligar a recurrir a la mezcla de
acetatos para obtener la calidad deseada. Estas dificultades son las que explican la larga
historia de las sucesivas apariciones y desapariciones de diacetatos y triacetatos y de los
intentos para incorporar el uso de steres mixtos, como los acetatos butirato y propionato.
Los acetatos de celulosa son unos de los primeros termoplsticos moldeables por extrusin e
inyeccin.
El acetato de celulosa, siendo soluble en solventes orgnicos como acetona, es tambin
apropiado para hilado en fibras, las cuales se denominan fibras de acetato. La celulosa a
partir de la madera es hinchada con cido actico, convertida en acetato de celulosa usando
anhdrido actico y luego disuelta en acetona. La solucin viscosa resultante es bombeada a
travs de hiladores formando, en aire caliente, filamentos. La acetona se evapora y es
recuperada.
Diacetatos de celulosa
El diacetato de celulosa es "un ster parcialmente hidrolizado". En cada uno de los anillos de la
cadena molecular de la celulosa modificada queda, como mnimo, un grupo OH que no ha sido
sustituido y estos grupos convierten al diacetato en un material muy permeable a la humedad.

Diacetato de celulosa

No es posible hablar del diacetato como si fuera un nico plstico. En algunos diacetatos se
han detectado restos de sulfatos (que incrementan notablemente su susceptibilidad a la
humedad) as como el uso de plastificantes, como el monocloronaftaleno, extremadamente
voltiles y que contribuyen a una temprana prdida de las caractersticas mecnicas y
dimensionales.
steres mixtos: acetato-propionato y acetato-butirato
Antes del desarrollo del triacetato de celulosa plastificado con trifenilfosfato, por las deficiencias
en el comportamiento mecnico y, sobre todo, por la elevada tendencia a absorber humedad de
los diacetatos de celulosa, en la fabricacin de pelculas se introduciran dos steres mixtos
plastificados, el acetato-propionato y el acetato butirato, que fueron producidos por varios
fabricantes de productos qumicos (como Kodak y Bayer) y utilizados por Kodak y por Gevaert
en la fabricacin de soportes para cinematografa.
En estos plsticos, la esterificacin de la celulosa se realiza mediante una mezcla de dos
cidos: el actico y el propinico o el butrico.

Las cualidades de ambos plsticos son bastante parecidas. Los dos son ligeramente menos
pesados que el nitrato o que el acetato, presentan un ndice de refraccin muy ligeramente
inferior y sus calidades mecnicas son inferiores a las del nitrato pero superiores a las de los
diacetatos existentes en la poca. El acetato-butirato muestra una gran resistencia a la
absorcin de humedad (aunque inferior a la del nitrato).
Las cualidades de estos materiales, superiores a las de los diacetatos, pero tanto Kodak como
Gevaert los dedicaron casi exclusivamente a la fabricacin de pelculas de paso estrecho
Triacetato de celulosa plastificado
A partir de los aos cincuenta, el triacetato ha sido el plstico fundamental en la fabricacin de
bases/soportes para las pelculas cinematogrficas.

Triacetato de celulosa

Desde el principio, los archivos recibieron encantados el nuevo plstico que en la actualidad
constituye el soporte fundamental en la gran mayora de las colecciones. Pero en 1957, apenas
10 aos despus del inicio de su fabricacin industrial, archivos situados en climas clidos y
hmedos empezaron a emitir noticias sobre procesos de degradacin qumica.
Los fabricantes contestaron indicando que las pelculas con soportes de triacetato de celulosa
plastificado deban almacenarse a temperaturas comprendidas entre los 17 y 27C (60 - 80F) y
humedades relativas entre el 40 y 50%HR, condiciones equiparables a las recomendadas para
cualquier otro tipo de archivo pero que muy pronto se mostraran insuficientes para los
cinematogrficos.
La degradacin qumica de los triacetatos se conoce como "sndrome de vinagre"
Proceso de fabricacin del triacetato de celulosa
La fabricacin de triacetato es un proceso industrial sumamente complejo y sometido a
mltiples variables no totalmente controlables.

La fabricacin de pelcula cinematogrfica se desarrolla en dos fases.


- En la primera, fabricacin del triacetato, el proceso se inicia precalentando el algodn, durante
1-2 horas, impregnado con un 30-40% de su peso en cido actico glacial. La reaccin de
acetilacin se realiza en una mezcla en la que por cada 100 partes de celulosa pretratada y
enfriada a l5-20C, se introducen 300 partes de anhdrido actico, 400 partes de cloruro de
metileno y 1 parte de cido sulfrico.
- En la segunda fase del proceso, el triacetato (que llega en forma de escamas) se disuelve,
obteniendo una mezcla muy viscosa, y se adicionan el plastificante y los otros aditivos que se
estimen necesarios. La mezcla se extiende sobre una cinta transportadora sin fin y pasa por
una seccin de secado para eliminar el disolvente.
Las propiedades del plstico as obtenido dependern de la longitud de cadena de las
molculas de celulosa (el grado de polimerizacin, que representa el nmero de monmeros
que integran la cadena polimrica), del grado de acetilacin (sustitucin) y del tipo y cantidad
de plastificante.

El grado de polimerizacin de los compuestos que se obtienen en la fabricacin se sita en el


intervalo 175-360. Un grado de sustitucin de 2.7, indica que la mayora de los anillos del
polmero (el 90%) tienen sus tres OH sustituidos, pero tambin indica que hay grupos hidroxilos
libres y dispuestos para asociarse con la humedad.
Las dificultades para la obtencin de un determinado grado polimerizacin, unidas a las
dificultades para obtener un grado de sustitucin homogneo y lo ms elevado posible, obligan
a los fabricantes a realizar mezclas con distintos lotes de triacetato hasta obtener un material
de las caractersticas deseadas.
El que la obtencin exacta del triacetato deseado presente tantas dificultades y deba realizarse
mediante mezcla, lleva, inevitablemente, a tener que admitir que (como ya ocurriera con los
diacetatos) cuando se habla de triacetato se est hablando de un material que puede presentar
diferencias significativas en sus propiedades (y en su conservacin) entre los producidos por
unas y otras fbricas y en unas y otras pocas.
Sin duda, si pudieran ser clasificadas, esas diferencias explicaran las diferencias de
envejecimiento que continuamente se detectan entre pelculas aparentemente iguales y que
han sido conservadas en condiciones idnticas.
En la fabricacin de pelculas cinematogrficas se utiliza como plastificante el trifenilfosfato que
tambin acta como estabilizante y, adems, es un retardador de llama. Este plastificante
puede representar sobre el 11% de la masa total.
Propiedades y caractersticas del triacetato de celulosa
La flexibilidad de una pelcula cinematogrfica depende del plastificante. La prdida del
plastificante determinar la prdida de flexibilidad pero tambin una importante prdida de
dimensiones (contraccin).
El triacetato no es autoinflamable y su punto de inflamacin se sita en torno a los 430 grados.
La combustin del triacetato, tanto a temperaturas inferiores a la de inflamacin como a las
superiores, es mucho ms lenta que en el nitrato, y adems tiene la ventaja de no desprender
xidos nitrosos, aunque los gases que se producen en la combustin sigan siendo txicos.
Bajo la accin de la luz presenta una cierta tendencia a adquirir coloracin amarilla, pero en las
condiciones normales de utilizacin de las pelculas cinematogrficas esta caracterstica no
reviste importancia.
Ejemplo de las caractersticas y propiedades de la pelcula de acetato. Fuente empresa
Goodfellow.
Propiedades Elctricas
Constante Dielctrica a 1MHz

~5

Factor de Disipacin a 1 kHz

0,06

Resistencia Dielctrica (kV / mm)

11

Resistividad de Volumen ( Ohmcm )

5 x 1012

Propiedades Fsicas
Absorcin de Agua - en 24 horas ( % )

1,9-7,0

Densidad ( g / cm )

1,3

Indice Refractivo

1,49

Indice de Oxgeno Lmite ( % )

19

Inflamabilidad

HB

Resistencia a la Radiacin

Aceptable

Resistencia a los Ultra-violetas

Aceptable

Propiedades Mecnicas
Dureza - Rockwell

34-125

Mdulo de Traccin ( GPa )

1,0-4,0

Resistencia a la Abrasin-ASTM D1044


(mg/1000 ciclos)

65

Resistencia a la Traccin (MPa)

12-110

Resistencia al Impacto Izod (J / m)

100-450

Propiedades Trmicas
Calor Especfico (J / K kg)

1200-1900

Coeficiente de Expansin Trmica (x10


6 -1
K )

80-180

Conductividad Trmica a 23C ( W / m K)

0,16-0,36

Temperatura Mxima de Utilizacin (C)

55-95

Temperatura Mnima de Utilizacin (C)

-20

Temperatura de Defleccin en Caliente 0.45MPa (C)

52-105

Temperatura de Defleccin en Caliente 1.8MPa (C)

48-86

Resistencia Qumica
Acidos - concentrados

Mala

Acidos - diluidos

Buena-Mala

Alcals

Mala

Alcoholes

Aceptable-Buena

Cetonas

Mala

Grasas y Aceites

Buena

Halgenos

Mala

Hidro-carbonios halgenos

Buena-Mala

Hidrocarburos Aromticos

Buena-Mala

Tabla comparativa de plsticos celulsicos. Fuente: J.A. Brydson Plastics Materials,


Butterworth Scientific, 1985.

Plsticos celulsicos.
Valores indicativos comparados entre los steres mixtos y el nitrato y acetato
A-Propianato

A-Butirato

Nitrato

Acetato

Peso especfico

1.19 a 1.23

1.15 a 1.22

1.27 a 1.32

1.35 a 1.40

ndice de refraccin

1.46 a 1.49

1.47 a 1.48

1.47 a 1.5

1.5

Resistencia a la
traccin

24-50

17-52

24-76

35-70

Alargamiento hasta

30-100

8-80

5-55

10-40

rotura
Absorcin de
humedad

1.5 a 2.8

0.9 a 2.4

0.6 a 2.0

1.0 a 3.0

Degradacin del triacetato


La degradacin del triacetato no puede iniciarse espontneamente.
Para iniciarla es necesario contar con agentes externos, capaces para activar la reaccin
mediante mecanismos de oxidacin o de fotodegradacin ultravioleta o (bajo la accin
combinada de temperaturas y humedades elevadas) de hidrlisis.
La degradacin por oxidacin se inhibe mediante la adicin de un producto antioxidante a la
masa del plstico durante su fabricacin y, por sus condiciones normales de uso, para las
pelculas cinematogrficas, la radiacin ultravioleta no constituye un problema importante; as,
es necesario situar a la susceptibilidad al agua del triacetato (entre dos y tres veces superior a
la del nitrato) en el origen de la degradacin actica, pero advirtiendo que esta degradacin
slo se producir si concurren las temperaturas suficientemente elevadas.
El que la degradacin estructural de estos plsticos, a diferencia de la de los nitratos, no pueda
iniciarse sin la accin de un agente externo constituye la base de la posibilidad de desarrollar
polticas de preservacin basadas en la conservacin de soportes de triacetato. No obstante,
es necesario tener presente que lo que depende de la accin de agentes externos es el inicio
de la degradacin; una vez que la degradacin actica se ha iniciado y ya exista cido actico
libre en el plstico, la degradacin se convierte en autosostenible y el control de las condiciones
de almacenamiento nicamente conseguir frenar su desarrollo.
La degradacin puede iniciarse durante el mismo proceso de fabricacin del acetato y, en
efecto, los procesos de depuracin y esterificacin se producen a temperaturas relativamente
elevadas (y algunos, con la presencia directa de agua entre los componentes), y las
caractersticas plsticas (imprescindibles para su conformacin en lminas finas) se consiguen
elevando la temperatura de la masa de triacetato; la degradacin actica puede iniciarse en
esos momentos y llegar "latente", en una pelcula absolutamente nueva, a los archivos.
Como se ha indicado, existen diversos procedimientos para la fabricacin del triacetato y,
adems, es altamente probable que cada procedimiento haya sido modificado varias veces en
las lneas de produccin de cada fabricante. Quiz, estas irregularidades, en concurrencia con
otras causas, estn en el origen de las diferencias para la conservacin que se han observado
entre pelculas de distintos fabricantes o pocas.
El trifenilfosfato es un plastificante mucho menos voltil que el alcanfor utilizado en los nitratos.
Mientras que la degradacin actica no le afecte, la contraccin por prdida de plastificante
permanecer en niveles mnimos (como se observa en pelculas de los cincuenta, no
degradadas, que exhiben contracciones muy reducidas) pero al desarrollarse la degradacin,
tambin el plastificante intervendr en las reacciones y su desaparicin contribuir a la
destruccin de la pelcula, incrementando su rigidez y deformndola.
La degradacin estructural del material plstico conducir a la prdida de sus propiedades
mecnicas, as como a la aparicin de productos voltiles como CO, CO 2, agua y cido actico.
Si todos esos productos, por estar la pelcula encerrada en envases hermticos o por simples
deficiencias en la ventilacin de los almacenes, no son retirados de atmsfera que rodea a la
pelcula, contribuirn a acelerar el desarrollo de la degradacin.
APLICACIONES
El acetato de celulosa es usado como una base de pelcula en la fotografa, como un
componente en algunos pegamentos, soporte de cinta adhesiva y como un material de marco
para anteojos; tambin es usado como una fibra sinttica y en la fabricacin de filtros de

cigarrillo. El acetato es usado, en combinacin con otras fibras (seda, algodn, lana, nylon,
etc.), en telas como satenes, brocados, y tafetanes para acentuar el lustre, el cuerpo, la cada y
la belleza.
Las caractersticas de las telas con fibras de acetato son:
Tacto: suave, liso, seco, resistente
Comodidad: fresca, se seca con facilidad, no hay calor esttico
Cada: el movimiento de los forros coordinan con el cuerpo.
Color: sombras profundas brillantes
Brillo: el reflejo de la luz crea una apariencia nica.
Desempeo: colores inalterables a causa del sudor, a lavado en seco, agua o vapor, permeable
Tenacidad: Fibra dbil, se rompe de 1.2 a 1.4 g/d, rpidamente pierde fuerza cuando esta
mojada
Absorcin: resistencia pobre.
Retencin del Calor: pobre retencin del calor,
Ningn potencial alergnico (hipoalergnico)
Teido: 2 mtodos, mtodo del cross-dying donde los hilos de una fibra y las otras son tejidos
con el diseo deseado. Solution-Dying proporciona un excelente teido y resistente a la luz
solar, sudor, lavado.
Otras aplicaciones menos habituales pero no menos importantes pueden ser: filtros membrana,
discos y cintas fonogrficos, juguetes, barajas, teclas para mquinas de escribir y calculadoras,
vidrios de relojes, mangos de cuchillos, partes de mscaras de proteccin, etc.

Pelcula fotogrfica

Mango de desarmador

Juego de naipes

Soporte de cinta adhesiva

Acetato de Polivinilo
El poliacetato de vinilo, acetato de polivinilo, PVA, PVAc o poli (etenil etonoato), es un polmero
sinttico gomoso con frmula abreviada (C 4H6O2)n. Pertenece a la familia de los polmeros
polivinl ster ms fcilmente obtenible y de ms amplio uso, con frmula general (RCOOCHCH2)-.
Se
trata
de
un
tipo
de
termoplstico.
No se debe confundir con la relacin del polmero alcohol polivinlico, que se lo denomina, en
muchos casos, tambin con las siglas PVA (talvez PVAc podra considerarse como una
abreviatura tcnicamente correcta para el acetato de polivinilo y ayudara a evitar una confusin
de
este
tipo).
El acetato de polivinilo es un componente de un tipo ampliamente usado de adhesivo, a que se
refiere indistintamente como cola para madera, cola blanca, cola de carpintero, cola escolar,
cola
PVA
o
cola
vinlica.
El acetato de polivinilo fue descubierto en Alemania en 1912 por Fritz Klatte.

ESTRUCTURA
QUMICA
Y
La estructura qumica del polmero se compone sucesiones de grupos vinilacetato:

SNTESIS

El acetato de polivinilo es preparado por polimerizacin vinlica por radicales libres del
monmero acetato de vinilo.

El monmero de acetato de vinilo, fue a escala industrial producido por primera vez por la
adicin de cido actico al acetileno con una sal mercurio (I), pero ahora est compuesta
principalmente por la adicin oxidativa catalizado con paladio de cido actico al etileno.

PROCESO
DE
FABRICACIN
En la industria de los adhesivos se obtiene el poliacetato de vinilo por los mtodos
convencionales
de
polimerizacin
por
adicin
o
por
emulsin.
Para iniciar la polimerizacin es comn activar la doble ligadura del vinilo ya sea termicamente,
o fotoqumicamente por reaccin con un radical libre iniciador o por reaccin con un catalizador
inico. La polimerizacin de adicin industrial para los adhesivos, se inician por lo general, por
medio de un radical libre obtenido de la descomposicin de agentes oxidantes tales como el
perxido de benceno. Simultneamente la ligadura de vinilo es activada ya que ahora ella tiene
un electrn sin unir en el otro tomo de carbono. Es as como se inicia una reaccin en cadena
de
radicales
libres.
El vinil acetato monmero puede ser copolimerizado o terpolimerizado con otros compuestos
no saturados y, de esta manera, obtener sustancias polimricas con diferencias en sus
propiedades fsicas tales como los slidos suspendidos, viscosidad, plsticidad y
caractersticas
adhesivas
del
producto
resultante.
El acetato de vinilo puede ser copolimerizado con varios monmeros de vinilo. Son
comonmeros comercialmente importantes el cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno, dibutilo y
otros maleatos y fumaratos de dialquilo, los cidos crotnicos, acrlico, metacrlico e itacnico y
sus steres, pirrolidona y etileno de vinilo. Un monmero que no se combina slo con el acetato
de vinilo puede combinarse con el uso de un tercer monmero que se copolimeriza con ambos
(terpolimerizacin). La injercin puede usarse con monmeros como el estireno, que no se
copolimeriza con el acetato de vinilo.

ADHESIVOS DE POLIVINIL ACETATO

1. Polimerizacin del monmero vinil acetato (VAM). El proceso de polimerizacin se


efecta de la siguiente manera: Inicialmente se adiciona en el reactor de polimerizacin la
solucin del coloide protector (sustancia que ayuda a mantener las caractersticas de
homogeneidad en un sistema polimrico), la cual se calienta a una temperatura promedio de
80C con el fin de mejorar la solubilidad del monmero de vinil acetato en el agua.
Posteriormente se adiciona el o los monmeros, el catalizador y se da inicio a la agitacin.
El calentamiento que se debe suministrar inicialmente en el reactor de polimerizacin se
mantiene mediante una camisa de calentamiento, en donde se suministra vapor. La reaccin de
polimerizacin es exotrmica, por cuanto una vez iniciada la reaccin es necesario retirar el
vapor de la camisa y suministrar un suficiente volumen de agua de enfriamiento para mantener
la temperatura de reaccin, que dependiendo de la tecnologa y capacidad de la planta puede
variar
de
65
a
80C.
Condiciones
de
operacin
en
la
etapa
de
polimerizacin.
Temperatura de reaccin: En la industria el rango de temperatura varia de 65 a 80C.
Tiempo de reaccin: 8-14 horas. El tiempo depende de factores tales como la temperatura de
reaccin y la agitacin a la cual es sometida.
Volumen del agua de enfriamiento: 0.43 m3/h.
Temperatura a la entrada del agua: 24C
Temperatura del agua de salida: 35C.
Para una planta en particular, donde se producen un nmero indefinido de formulaciones para
adhesivos, se puede citar como propiedades tpicas para del producto final de la
polimerizacin, una viscosidad promedio de 22000 cps y un pH entre 4 y 5. El polmero es
envasado en tambores y distribuido a las industrias de pegantes en donde se realiza la etapa
de
dilucin
del
pegante.
Una vez el polmero ha sido hecho, probado y caracterizado, an necesita ser sujeto a las
pruebas de comportamiento adhesivo. La adhesin a superficies especficas; resistencia de la
unin a envejecimiento temperaturas extremas, caractersticas de aplicacin apropiadas y su
economa son unas pocas de las consideraciones importantes.

2. Dilucin y preparacin de los pegantes de poliacetato de vinilo.


Con frecuencia las emulsiones se pueden usar con alguna modificacin alterando sus
propiedades fsicas tales como la viscosidad, elasticidad, porcentaje de slidos y resistencia al
agua, para variar caractersticas de aplicacin tales como la pegajosidad y mecanibilidad,
adems de reducir los costos de produccin de los pegantes, por cuanto se disminuye el

consumo
de
la
emulsin.
Es importante conocer el pH y el tipo de coloide protector o emulsificante, con el fin de
seleccionar los ingredientes o aditivos modificadores de la emulsin. El pH y el tipo de
emulsificante tambin pueden afectar la aplicacin y la fuerza de la unin cuando los adhesivos
son
aplicados
en
ciertos
tipos
de
adherentes
reactivos.
Los almidones, las soluciones de alcohol polivinilico (PVOH) y las arcillas son agentes
reductores de costo. Los almidones proveen una alta viscosidad. El alcohol polivinlico forma
viscosidad, mejora la mecanibilidad y la resistencia al agua. Las arcillas mejoran las
propiedades de fraguado al controlar la penetracin en sustratos porosos.
El rpido fraguado mejorado y las caractersticas de pegajosidad se alcanzan con la adicin de
plastificantes, solventes y agentes de colascencia de la pelcula. Tambin facilitan la velocidad
de
fraguado
al
aumentar
el
contenido
de
slidos.
El poliacetato de vinilo y el alcohol polivinlico son materias primas importantes para adhesivos
de maderas, al ofrecer gran fuerza de unin, rpido fraguado, tiempos de montaje abiertos y
cerrados controlables, lneas de cola incoloras y fcil aplicacin a temperatura ambiente.
La operacin de dilucin consiste en adicionar, a una cantidad determinada de emulsin de
poliacetato de vinilo, el espesante y/o plastificante requerido y agitar por un tiempo aproximado
de
una
hora
a
temperatura
ambiente.
Las emulsiones adhesivas de polivinil acetato ofrecen una rpida pegajosidad, buena adhesin
a muchas superficies, resistencia a la grasa, adems de ser una sustancia no txica.
El reactor de polimerizacin son recipientes hermticamente cerrado, para evitar posibles fugas
de los monmeros, disponen de un agitador con eje en el centro del recipiente, control de
temperatura y presin. La capacidad del tanque vara de acuerdo a la capacidad instalada de la
planta.

EMULSIONES
DE
POLIVINIL
ACETATO
El polivinil acetato es ampliamente utilizado en la forma de una dispersin de resina slida en
agua. Se producen stas dispersiones por medio del proceso de polimerizacin por emulsin.
La mayora de los manufactureros especifican las propiedades de sus emulsiones las que
ordinariamente incluyen: porcentaje de slidos, viscosidad de la emulsin, pH, contenido de
cido, porcentaje de monmero sin reaccionar y densidad. Ocasionalmente se destacan otras
propiedades como el tamao de partcula, propiedades de la pelcula del adhesivo tales como
claridad, resistencia al agua y la grasa, y la tolerancia de la emulsin hacia productos qumicos
orgnicos o inorgnicos.

Los principales tipos de emulsiones de polivinil acetato que comnmente se encuentran en el


mercado
pueden
clasificarse
de
la
siguiente
manera:
- Clase I: Emulsiones de homopolmeros para uso general. Tienen tamao de partcula y peso
molecular heterogneos. Son estables al almacenamiento y manejo. El coloide protector
(sustancia que ayuda a mantener las caractersticas de homogeneidad en un sistema
polimricos) usualmente es el alcohol polivinilico. Su viscosidad varia de 4000 a 5000 cps, el
contenido de slidos generalmente es de 55 % y el pH de 4 a 5. Estas emulsiones son
altamente compatibles con plastificantes, agentes humectantes, espesadores y otros agentes
modificadores facilitando as la transformacin rpida hacia una variedad de adhesivos.
- Clase II: Emulsiones homopolmeras para usos especiales. Son similares a la de la clase I,
pero les falta un amplio margen de compatibilidad con los agentes modificadores; sta
propiedad se ve disminuida para conservar otras propiedades especiales de la emulsin como

son: un alto peso molecular para un mayor agarre a altas temperaturas, un tamao de partcula
grueso para un mayor agarre en superficies porosas, o un peso molecular bajo para un rpido
agarre. El tamao de partculas de las emulsiones de la clase I y II promedian entre 0.5 a 10
micrones.
- Clase III: Emulsiones de homopolmero de pelcula libre. Forman pelculas libremente a la
temperatura ambiente, que permanecen en presencia de agua sin necesidad de agregar
agentes coalescentes a las emulsiones. Estas emulsiones tienen un tamao de partcula ms
fina y uniforme que las emulsiones de las clases I y II, el tamao vara entre 0.45 a 1 o 2
micrones.
La mayora de las emulsiones de la clase III se hacen por un proceso de adicin gradual de
monmero para controlar el tamao de partcula y el peso molecular; se usa un surfactante
para obtener partculas ms chicas y ms uniformes. La cantidad de coloide protector se
reduce a menos de la mitad del usado para hacer los productos de la clase I y II para mejorar
las
propiedades
de
pelcula
libre.
En sta clase es til hacer una subdivisin de acuerdo con el tipo de emulsificante o coloide
protector
utilizado;
de
acuerdo
con
sta
subdivisin
tenemos:
La clase III A. que contiene alcohol polivinilico y presentan las ventajas de adhesin de las dos
clases anteriores, combinadas con una mayor resistencia al agua y mayores propiedades de
pelcula
libre.
La clase III B. contienen materiales tales como metil celulosa, sodio de carboximetil o hidroxietil
celulosa
como
coloide
protector.
El cambio de coloide protector altera las propiedades de las emulsiones hacindolas por
ejemplo
ms
estables
a
otras
sustancias
qumicas.
La clase III C. contiene productos naturales como coloide protector, por ejemplo gomas
naturales y las dextrinas. Estas emulsiones tienen una estabilidad excelente a las adiciones de
productos
naturales.
Las emulsiones de la clase III debido a su tamao de partcula ms fina, peso molecular ms
bajo y su contenido de coloide protector tienen por lo general una menor tolerancia a los
solventes orgnicos ms polares que las que tienen emulsiones de la clase I .
- Clase IV: Ltices de homopolmero. Estos productos se caracterizan por un tamao de
partcula dentro del margen de 0.1 a 0.4 micrones o menos. Sus pelculas son claras, brillantes
y resistentes al agua, caractersticas que las hacen particularmente tiles para recubrimientos
de adhesivos. Se usan procesos por tanda o adicin de monmeros.
- Clase V: Emulsiones de acetato de polivinilo-copolmero cido. Las pelculas o adhesivos de
emulsiones de acetato de polivinilo pueden ser redispersas en un medio alcalino cuando la
resina es un copolmero conteniendo grupos cidos. La presencia de grupos cidos le confiere
una mejor adhesin a muchas superficies. Se puede controlar la adhesin o viscosidad del
adhesivo
variando
su
pH.
- Clase VI: Emulsiones con alto contenido de coloide. Sobre condiciones apropiadas, el acetato
de polivinilo puede polimerizarse en presencia de dos a cinco veces la cantidad de coloide
protector usado al hacer las emulsiones para usos generales. En estos casos las funciones del
coloide en primer lugar son para impartirle propiedades especiales a la emulsin. Ejemplos
importantes son las emulsiones que se ofrecen como adhesivos rehumectables para
aplicaciones en mquinas de alta velocidad. Estas emulsiones son altamente estables al ser
expuestas con agentes espesadores y resinas solubles en agua, gomas, almidones y dextrinas
en
general.
- Clase VII: Emulsiones del copolmero acetato de vinilo-maleato de alquilo. Se pueden obtener
en sistemas de emulsiones los copolmeros de acetato de polivinilo y steres de maleato y
fumarato que llenan la mayora de las clasificaciones precedentes. A pesar de que se disearon
originalmente para pinturas emulsionadas y otros recubrimientos de superficie, estas
emulsiones de copolmero rpidamente se estn convirtiendo en importantes como bases

adhesivas. Por lo general son diferentes las propiedades de pegajosidad (propiedad que da por
resultado la formacin de filamentos o tiras, cuando el adhesivo se desprende de una
superficie),
compatibilidad
con
solventes
y
plastificantes.
- Clase VIII: Emulsiones de copolmeros de acetato de vinilo-acrilato de alquilo. Los acrilatos 2etil hexilo, etil y butilo son los que corrientemente se copolimerizan con el acetato de vinilo. Las
emulsiones de la clase VII y VIII estn creciendo rpidamente en importancia debido a su
adhesin
especfica
hacia
superficies
difciles
de
adherir.
- Clase IX: Emulsiones de otros steres de polivinilo. Las emulsiones de propionato de
polivinilo, butirato de vinilo, estearato de vinilo y otros steres de vinilo empiezan a aparecer
como bases adhesivas (tanto como homopolmeros como copolmeros con acetato de
polivinilo). Los steres como el propionato de vinilo o butirato de vinilo dan pelculas suaves,
pegajosas. Pequeas cantidades de estearato de vinilo copolimerizado con el acetato de vinilo
dan
pelculas
altamente
resistentes
al
agua.
PROPIEDADES
El grado de polimerizacin de acetato de polivinilo normalmente es de 100 a 5000. Los grupos
ster del acetato de polivinilo son estables en sistemas neutros, pero son sensibles a los lcalis
y poco a poco convertirn el PVAc en alcohol polivinlico y cido actico.
El poliacetato de vinilo es demasiado blando y tiene una excesiva fluencia en frio debido a que
su temperatura de transicin vtrea es de 28C, muy prxima a la temperatura ambiente. La
densidad es de 1,19g/cm3 y su ndice de refraccin 1,47. Es atctico y no cristaliza (amorfo).
Los polmeros estereorregulares no se han ofrecido comercialmente. Es transparente si est
libre de emulsificante. Su parmetro de solubilidad, d=19,4(MJ/m3)0,5; lo disuelven el benceno
(d=18,8)
y
la
acetona
(20,4)
Los polmeros de bajo peso molecular son frgiles pero se hacen como goma cuando se
mastican y de hecho se utilizan en las gomas de mascar.

APLICACIONES
Y
USOS
Es usado generalmente para adhesivos de encuadernacin, bolsas de papel, cartones para
leche, sobres, cintas engomadas, calcomanas, etc. Existen grados alimenticios utilizados como
aditivo para alimentos. Tambin es materia prima para la produccin de otros polmeros.
Adhesivos:
El poliacetato de vinilo es de uso extendido en adhesivos, tanto del tipo emulsin como del de
fusin
en
caliente
(hot
melt)
En emulsin acuosa, el PVAc se utiliza como adhesivo para materiales porosos, en especial
para madera, papel y tela.

Adhesivo para madera

Recubrimiento
y
aglutinante:
El homopolmero PVAc, pero sobre todo el copolmero, combinacin de acetato de vinilo y
etileno (etileno acetato de vinilo o VAE), se utiliza tambin en el recubrimiento de papel,
pinturas y otros recubrimientos industriales, como aglutinante en telas no tejidas de fibra de
vidrio, toallas sanitarias , papel de filtro y en acabado textil. Tambin se utiliza como aditivo para
el
concreto.
Una aplicacin interesante es el uso de una emulsin de PVA para aumentar la adherencia
entre el concreto viejo y el nuevo. Hay dos formas en que esto se puede hacer, ya sea
cubriendo el concreto viejo antes de aplicar la mezcla de cemento, o la mezcla una proporcin
de la emulsin de PVA con la nueva mezcla.

En
alimentos:
El PVAc tambin puede ser utilizado como recubrimiento para proteger el queso de los hongos
y la humedad. Se usa como base de plstico neutro para la goma de mascar ya que es un
sustituto barato de la savia gomosa natural del rbol Manilkara zapota.

Goma de mascar

En la industria farmacutica, el acetato de vinilo copolimerizado con vinilpirrolidona,


poli(vinilpirrolidona-co-vinilacetato), tambin es utilizado como excipiente en algunos
comprimidos.

Comprimidos de Hidroxil (Excipientes: Copolmero polivinilpirrolidona-polivinil acetato 60/40)

Base para otros polmeros


El acetato de polivinilo es tambin la materia prima para hacer otros polmeros como:
- Alcohol de polivinilo -[HOCHCH2]-: acetato de polivinilo es parcial o completamente
hidrolizado para dar el alcohol polivinlico. El polivinil acetato parcialmente hidrolizado con

NaOH y metanol da un copolmero de poli (alcohol vinlico-co-vinil acetato). Esta reaccin se


controla para dar un 20% de grupos acetato en el polmero. El poli (alcohol vinlico-co-vinil
acetato) es utilizado en pinturas acrlicas para crear una suspensin de PMMA en agua puesto
que presenta partes polares y no polares. A estas pinturas se las denomina pinturas al ltex
(pinturas en emulsin acuosa).
- Copolmeros: El poliacetato de vinilo se copolimeriza frecuentemente con dimetil fumarato,
vinil estereato, 2-etilhexil acrilato o etil acrilato, o se plastifica, para obtener composiciones ms
blandas para su uso en emulsiones.
- Ftalato de acetato de polivinilo (PVAP): El acetato de polivinilo parcialmente hidrolizado y
esterificado con cido ftlico .

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