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UNIVERSIDAD VERACRUZANA.

Facultad de Ciencias Qumicas

ING. QUIMICA

EXPERIENCIA EDUCATIVA:
OPERACIONES DE SEPARACIN MECNICA
NOMBRE DEL TEMA:

DESTILACIN

INTEGRANTES:

CATEDRTICO:
CABRERA OSORIO YEDANI
ING. RAFAEL BRITO HERNNDEZ
HERNNDEZ MOLINA AXELL ALFREDO
LPEZ LPEZ JUAN DONALDO
MARTNEZ ROQUE TANIA DEL CARMEN
MORALES LPEZ GUSTAVO
VARGAS GONZLEZ LUCERO
COATZACOALCOS, VER. A 04 DE NOVIEMBRE DEL 2015.

QUE ES DESTILACIN?
La destilacin es una operacin unitaria para separar los componentes
voltiles de una solucin; depende de la distribucin de las sustancias entre
una fase gaseosa y una liquida , y se aplica a los casos en que todos los
componentes estn presentes en las 2 fases.
A diferencia de la evaporacin que utiliza soluciones con al menos un
componente no voltil presentando 2 fases; una liquida y otra gaseosa
donde la fase gaseosa contiene solamente a la sustancia voltil, la
destilacin se refiere a separar soluciones en el que todos los componentes
son apreciablemente voltiles.

EQUILIBRIO VAPOR-LQUIDO
EQUILIBRIOS A PRESION CONSTANTE
VAPOR-LQUIDO
La curva superior proporciona la temperatura con la
composicin del vapor (T vs y); la curva inferior, la
relacin entre la temperatura y la composicin del
lquido (T vs x). Las mezclas lquido-vapor en el
equilibrio estn a la misma temperatura y presin de
forma que la lnea DF unen las mezclas en el
equilibrio D y F. Una mezcla en el punto D, es un
lquido saturado; una mezcla en el punto F, es un
vapor saturado. Una mezcla en el punto E es una
mezcla de dos fases , que consta de una fase
lquida de composicin en D y una fase vapor en
composicin F, en proporcin tal que la
composicin promedio de toda la mezcla se
represente mediante E.

Las composiciones lquido-vapor en el


equilibrio pueden mostrarse sobre un
diagrama de composicin (x vs y)
como se muestra en la figura.
Por ejemplo el punto P sobre el
diagrama representa la lnea de unin
DF. Dado que el vapor es mas rico en
la sustancia ms voltil, la curva cae
arriba de la diagonal de 45 que se a
trazado como comparacin.

VOLATILIDAD RELATIVA
Cuanto mayor es la distancia entra la curva de equilibrio (x vs y) y la
diagonal de 45 de la figura anterior mayor es la diferencia en las
composiciones del lquido y del vapor y mayor es la facilidad de realizar la
separacin por destilacin. Una medida numrica de lo anterior se le
conoce como factor de separacin, o particularmente en el caso de la
destilacin es conocida como volatilidad relativa . Esta es la relacin
entre la relacin de concentraciones de una fase y otra, y es una medida
de la posibilidad de separacin.


(1 )
=
=
1

(1 )
El valor de varia al cambiar x de 0 a 1. si y=x (excepto en x=0 o x=1) =1 y
la separacin se torna imposible de realizar ya que =1 significa que existe
un azetropo. Cuanto ms arriba de la unidad sea el valor de , mayor
ser el grado de separacin.

SOLUCIONES IDEALES. Ley de Raoult.


Para una solucin ideal, la presin de parcial en el equilibrio p* de un componente a
una temperatura fija es igual al de producto de su fraccin mol en el lquido por su
presin de vapor p cuando est puro a esta temperatura. Esta es la ley de Raoult:
= 1 3

= 2
Si la fase vapor tambien es ideal

= + 4
Y las presiones parciales al igual que las totales son lineales en x a una temperatura
dada.

1
1 =
=
6

Desviaciones positivas a la ley de


Raoult
De una mezcla cuya presin total es
mayor que la calculada a la ideal se
dice que muestra desviaciones
positivas a la ley de Raoult. La
mayora de las mezclas pertenecen a
esta categora. En estos casos, las
presiones
parciales
de
cada
componente son mayores que la
presin ideal.

Mezclas con punto de ebullicin


mnimo.

Cuando las desviaciones positivas del ideal son lo suficientemente grandes y cuando las
presiones de vapor de cada componente no estn alejadas entre s, las curvas de presin
total a temperatura constante pueden aumentar a travs de un mximo a cierta
concentracin. Se dice que una mezcla de este tipo forma un azetropo o mezcla con punto
de ebullicin constante.

Desviaciones negativas a la ley de


Raoult
Cuando la presin total de un
sistema en el equilibrio es menos
que el valor ideal, se dice que este
sistema se desva negativamente de
la ley de Raoult.

Mezclas con punto de ebullicin


mximo
Cuando la diferencia entre las presiones de vapor de los componentes no es muy grande y
cuando las desviaciones negativas tambin son grandes, la curva de presin total contra
composicin puede pasar a travs de un mnimo. Esta condicin da lugar a un mximo en las
temperaturas de ebullicin y una condicin de azeotropismo.

MTODOS DE DESTILACIN

Destilacin instantnea o de tipo flash


La destilacin instantnea o destilacin en equilibrio (como algunas veces se le
llama) es una operacin de una sola etapa en donde se evaporiza parcialmente
una mezcla liquida y se permite que el vapor alcance el equilibrio con el liquido
residual y se separan y eliminan del aparato las fases liquido y vapor resultantes.
Puede llevarse a cabo por lotes o en forma continua.
Este tipo de destilacin de ocupa solamente para componentes que tienen
puntos de ebullicin muy distintos (mayor a 30 C). Para una correcta destilacin
flash, la temperatura y presin dentro del tanque ha de ser tal que se consigan dos
componentes, un lquido y un vapor. Para ello usaremos una lnea o recta de
operacin con valores -W/D entre 0,3 y 0,7, es decir que la pendiente de la recta
de operacin no sea ni totalmente vertical ni horizontal para que haya cantidades
significativas tanto del lquido como del vapor.

Destilacin instantnea o de tipo flash

Aqu el liquido se calienta en un


intercambiador de calor tubular
tradicional o pasndolo a travs
de tubos calientes de un horno
de combustible. Entonces se
reduce la presin, el vapor se
forma
adiabticamente
a
expensas del liquido y la mezcla
se introduce en una tanque de
separacin vapor-liquido.

Destilacin instantnea o de tipo flash


Balance Total de Materia:
= + 1,1
Balance de Materia por componente mas
voltil
= + 1,2
Balance de Energa:
+ = + 1,3
Resolviendo las ecuaciones se obtiene:

+
=
=
1,4
+
Donde W/D es la lnea de operacin del
destilador flash.

Destilacin instantnea o de tipo flash


Ejemplo:
Una mezcla lquida que contiene 50% mol de n-heptano, 50 % mol de n-octano a 30 C, se
va a evaporar instantneamente y continuamente a 1 atm para evaporar 60% mol de la
mezcla. Cul ser la composicin del vapor y del lquido y la temperatura en el separador
de una sola etapa?
Solucin:
F=100 mol/h, = 0.5, D=60 mol/h, W=40 mol/h
-W/D= -40/60= -0.667 (pendiente de la lnea de operacin)
=0.575
=0.387
T= 113 C

T C

98.4

105

0.655

0.81

110

0.487

0.674

115

0.312

0.492

120

0.157

0.279

125.6

Destilacin instantnea o de tipo flash

y, fraccion mol

Diagrama Equilibrio n-heptano


1
0.95
0.9
0.85
0.8
0.75
0.7
0.65
0.6
0.55
0.5
0.45
0.4
0.35
0.3
0.25
0.2
0.15
0.1
0.05
0

y = -0.667x + 0.8335

0.05

0.1

0.15

0.2

0.25

0.3

0.35

0.4

0.45 0.5 0.55


x, fraccion mol

0.6

0.65

0.7

0.75

0.8

0.85

0.9

0.95

Destilacin instantnea o de tipo flash

Los procesos de separacin flash son muy comunes en la


industria, particularmente en la refinacin de petrleo.
Aunque se utilicen otros mtodos de separacin, no es raro
encontrar destilaciones flash preliminares para reducir la
carga de entrada a los otros procesos.

Destilacin por Arrastre de Vapor


Lquidos insolubles:
La solubilidad mutua de algunos lquidos es prcticamente tan pequea
que puede considerarse insolubles entre si.
En la destilacin por arrastre de vapor se lleva a cabo la vaporizacin
selectiva de un componente voltil dependiente el tipo de purificacin o
eliminacin que el proceso demande:
Inyeccin de vapor a una mezcla para eliminacin de impurezas no
voltiles llevndose el vapor al componente voltil.
Eliminacin de agua de una mezcla insoluble con sus
componentes voltiles (mezcla agua-orgnicos insolubles
en agua)

Eliminacin mediante inyeccin de vapor:

La destilacin por arrastre con vapor es una tcnica usada para


separar sustancias orgnicas insolubles en agua y ligeramente voltiles,
de otras no voltiles que se encuentran en la mezcla, como resinas o
sales inorgnicas, u otros compuestos orgnicos no arrastrables.

Destilacin por Arrastre de Vapor


Por otra parte, el punto de ebullicin de cualquier sistema se alcanza a la
temperatura a la cual la presin total del sistema es igual a la presin del
confinamiento. Y como los dos lquidos juntos alcanzan una presin dada,
ms rpidamente que cualquiera de ellos solos, la mezcla hervir a una
temperatura ms baja que cualquiera de los componentes puros. En la
destilacin por arrastre es posible utilizar gas inerte para el arrastre. Sin
embargo, el empleo de vapores o gases diferentes al agua implica
problemas adicionales en la condensacin y recuperacin del destilado o
gas.

El comportamiento que tendr la temperatura a lo largo de la destilacin


ser constante, ya que no existen cambios en la presin de vapor o en la
composicin de los vapores de la mezcla, es decir que el punto de
ebullicin permanecer constante mientras ambos lquidos estn presentes
en la fase lquida. En el momento que uno de los lquidos se elimine por la
propia ebullicin de la mezcla, la temperatura ascender bruscamente.

Destilacin por Arrastre de Vapor


Ecuaciones:
= + 2,1
Fraccin mol del component con bajo punto de
ebullicin

=
2,2

Fraccin mol del componente con alto punto de


ebullicin

1=
2,3

Destilacin por Arrastre de Vapor


Ejemplo:
Se va a destilar por arrastre de vapor un lote de 1000 kg de nitrobenceno, para eliminar
una pequea cantidad de una impureza no voltil insuficiente para influir sobre la
presin de vapor del nitrobenceno.
La operacin se va a realizar en una caldera con una chaqueta adaptada en un
condensador y un recibidor de destilado. Se introduce vapor saturado a 35 kN/m2.
manomtricas en la chaqueta de la caldera como medio de enfriamiento. El
nitrobenceno se carga en la caldera a 25 C y es bsicamente insoluble en agua.
a) Calcular la temperatura a la que se destilara.
b) Cantidad de vapor de agua que se necesitara para destila los 1000 kg de
nitrobenceno.
Datos:

Constantes de Antoine

Nitrobenceno

Agua

7.5381

8.1332

2018.37

1762.39

222.575

235.66

Temperatura de Ebullicin [C]

210.6

100

Peso Molecular

123.7

18

Destilacin por Arrastre de Vapor


Solucin :
a)

= + =

T = 99.21 C
b)
y=0.976

1762.39
8.1332+235.66
10

2018.37
7.5381+222.575
10

= 760 mmHg

mol de agua/mol de mezcla 1-y=0.024 mol de nitrobenceno/mol de mezcla

1
1000
= 8.123 6 5 2
123.1
0.976
8.123 6 5 2
= 316.8
0.024 6 5 2
18
316.8
= 5702.22
1

Separar aceites esenciales de tejidos


vegetales

Usos de la
destilacin
por arrastre
de vapor

Los aceites esenciales son mezclas


complejas de hidrocarburos, terpenos,
alcoholes, compuestos carbonlicos,
aldehdos aromticos y fenoles y se
encuentran en hojas, cscaras o semillas
de algunas plantas.
Industria cosmtica y farmacutica
Industria de alimentos y derivadas
Industria de productos de limpieza
Industria de plaguicidas

Destilacin por Arrastre de Vapor


DESVENTAJAS

VENTAJAS

Operar a una presin


total diferente en
presencia de agua
liquida en donde las
relacin entre las
presiones de vapor de
las sustancias pueda ser
mas favorables
Burbujear vapor
sobrecalentado (u otro
gas insoluble) a travs de
la mezcla en ausencia
de agua liquida.

En la destilacin por
arrastre de vapor el
destilado obtenido ser
puro en relacin al
componente no voltil
(aunque requiera de
un decantacin para ser
separado del agua)

Destilacin Diferencial
En la destilacin Diferencial o simple. La mezcla a destilar se carga en la
caldera, donde se suministra calor necesario para llevarla a su temperatura
de burbuja. En este instante comienza la ebullicin , que se mantiene
mientras se va eliminando continuamente el vapor generado. Este vapor se
condensa en el exterior, dando lugar al producto destilado. Conforme
transcurre el proceso se va modificando la composicin del residuo en la
caldera ya que se eliminan preferentemente los componentes ms voltiles.
Debido a que la composicin del liquido varia, hacindose cada vez ms
rica en el componente menos voltil, por lo tanto la temperatura de burbuja
de la mezcla va aumentando lo cual variara la composicin del vapor,
empobreciendo ambas fases en el componente ms voltil. El calor a la
caldera debe suministrarse de modo que en todo instante el vapor
generado este en equilibrio con el liquido por lo tanto debe ser suficiente
para aportar el calor latente de vaporizacin, el calor sensible del liquido y
debe compensar las perdidas de calor.

Destilacin Diferencial

Destilacin Diferencial
Lord Rayleigh 1902
Todo el vapor que asciende desde el liquido ha de condensarse en un
condensador de Liebig especial y recogerse como destilado. Si se cumple esta
condicin, habida cuenta de la rpida agitacin que genera el vapor
ascendente, se puede admitir que el destilado representa realmente al vapor
que est en equilibrio con el liquido en cada momento considerado. Por
supuesto que las composiciones del liquido y del vapor cambian
continuamente a medida que avanza la destilacin.

Destilacin Diferencial
Caractersticas

1) Es una operacin discontinua (El material se carga en el equipo y el vapor generado se retira en
forma continua)
2) Tambin llamada: Destilacin simple por lotes, destilacin por cargas.
3) Se realiza en una sola etapa, mediante calentamiento lento y no presenta reflujo.

4) Los vapores se extraen con la misma velocidad con que se forman (No hay acumulacin) y se
condensa (Destilado Lquido)
5) Se admite que las composiciones del vapor generado (Y) y del liquido remanente (X) se hallan en
estado de equilibrio
6) No se alcanza el estado estacionario
7) 7) Composicin del liquido remanente vara con el tiempo
8) Tiene lugar un aumento de la temperatura del sistema
9) En el liquido remanente, disminuye la cantidad del componente de menor temperatura de
ebullicin, conforma avanza la destilacin.

Destilacin Diferencial
Balance de Materia
El vapor que se desprende en una destilacin diferencial verdadera esta en cualquier
momento en equilibrio con el liquido del cual se forma, pero cambia continuamente de
composicin. Por lo tanto la aproximacin matemtica debe ser diferencial. Supngase
que en cualquier momento durante el desarrollo de la destilacin con una composicin
x fraccin mol de A y que se evapora una cantidad dD de destilado, de composicin y
fraccin mol en equilibrio con el liquido.
Balance Global
Moles Entrantes

Balance del Componente


A
0

Moles Salientes
Acumulado
Acumulacin

dD
dL
-dD = dL

y*dD
d(Lx)=L*dx + x*dL
-y*dD=L*dx + x*dL

Destilacin Diferencial

=
=

3,1

En donde F son los moles cargados de composicin xf y W los moles del


liquido residual de composicin xw. Esta ecuacin se le conoce como la
ecuacin de Rayleigh. Puede utilizarse para determina F, W, xf o xw
cuando se conocen tres de ellas. La integracin del lado derecho a
menos que se cuente con una relacin algebraica en el equilibrio de y vs
x, se lleva a cabo la integracin grafica de 1 () vs x y determinando el
rea bajo la curva entre los limites indicados.
La composicin compuesta por el destilado , puede calcularse a partir
de un balance de materia por componente:

= + 3,2

Destilacin Diferencial
Existen entonces dos formas.
A) Resolucin Numrica
Se debe conocer la Ecuacion de la lnea de Equilibrio Y=F(x). Esta ecuacin se sustituye
en la integral de la Ecuacin de Rayleigh y se opera hasta obtener (X2).
Ejemplo
Si Y=F(x) fuese

La concentracin (X2) se obtendra a partir de:

Destilacin Diferencial
B) Resolucin Grfica
Se obtiene mediante la grfica de 1/(y x) VS x
Esta grfica se obtiene a partir de los datos de equilibrio (Tablas o Grficas)
Luego se debe determinar la concentracin (x2) que verifica el valor del rea bajo la
curva de la grfica. Esto se consigue mediante sucesivos tanteos.

Destilacin Diferencial
Volatilidad relativa constante:
Para mezclas ideales la volatilidad relativa puede considerarse un promedio sobre
un rango de concentraciones obteniendo una ecuacin que describa la lnea de
equilibrio:

=
3,3
1 + ( 1)
Sustituyendo esta ecuacin en la integral para dejarlo en funcin de la
concentracin del componente mas voltil en la fase liquida obtenemos:

1
(1 )
(1 )
=

+
3,4
1 (1 )
(1 )

Reordenando obtenemos:

(1 )
=
3,5

(1 )

Destilacin Diferencial
Con la ecuacin anterior se evita la integracin grafica, la ecuacin (3,5) solamente es
valida para mezclas ideales en la cual es casi constante.
Ejemplo:
Una mezcla lquida que contiene 50% mol de n-heptano, 50 % mol de n-octano a 30 C,
se va a destilar diferencialmente a 1 atm para evaporar 60% mol de la mezcla. Cul
ser la composicin del destilado y del residuo?

Datos:

T C

98.4

2.28

105

0.655

0.81

2.25

110

0.487

0.674

2.17

115

0.312

0.492

2.14

120

0.157

0.279

2.08

125.6

2.02

=
=

3,1

(1 )
=
3,5

(1 )

Destilacin Diferencial
Solucin:
F=100 mol/h, = 0.5, D=60 mol/h, W=40 mol/h

100

=
= 0.916 =

40

De la ecuacin 3,5: con = 2.16

(1 )
=

(1 )

100(0.5)
100 (1 )

= 2.16
40
40 (1 0.5)
Iterando la ecuacin nos da:
=0.33

Destilacin Diferencial
Mediante la ecuacin 3,2:
= +

Calculamos
= 0.641

Como se observa esta composicin es mayor que en


una destilacin instantnea (tipo flash)

Destilacin Diferencial
La destilacin diferencial se usa principalmente para la separacin de mezclas
con punto de ebullicin inferiores a 150 a la presin atmosfrica, de impurezas
no voltiles o de otros lquidos miscibles que presenten un punto de ebullicin al
menos 25 superior al primero de ellos.
La principal desventaja de este tipo de destilacin es el suministro de calor ya
que conforme avanza la destilacin se requiere mas calor para mantener el
equilibrio entre el liquido y el vapor debido a la perdida del componente mas
voltil en el liquido residual.

Diagrama de Equilibrio de n-Heptano


n-Octano
A

T eb[C]

n-heptano

13,862

2910.26

216,432

98.4

n-octano

13,934

3123.13

209,635

125.6

T [C]

Pa [kPa]

Pb [kPa]

98.4

101,326

44,510

100

106,175

46,904

0.918

0.961

103

115,753

51,671

0.774

0.884

106

125,994

56,817

0.643

0.799

109

136,926

62,365

0.522

0.705

112

148,580

68,335

0.411

0.602

115

160,988

74,751

0.308

0.489

118

174,182

81,634

0.212

0.364

121

188,193

89,009

0.124

0.230

124

203,054

98,542

0.026

0.052

125.6

211,339

101,327

y, fraccion mol

Diagrama de equilibrio
1
0.95
0.9
0.85
0.8
0.75
0.7
0.65
0.6
0.55
0.5
0.45
0.4
0.35
0.3
0.25
0.2
0.15
0.1
0.05
0
0 0.050.10.150.20.250.30.350.40.450.50.550.60.650.70.750.80.850.90.95 1
x, fraccion mol

DESTILACION AZEOTROPICA
Es una de las tcnicas usadas para romper un azetropo en
la destilacin.

Que es un Azeotropo?
Un azetropo (o mezcla azeotrpica) es una mezcla de
componentes qumicos (dos o ms) diferentes en estado
lquido, los cuales ebullicionan a constante temperatura, y
actan como si fueran un solo compuesto qumico.
El azetropo que hierve a una temperatura mxima se llama
azetropo de ebullicin mxima y el que lo hace a una
temperatura mnima se llama azetropo de ebullicin
mnima, los sistemas azeotrpicos de ebullicin mnima son
ms frecuentes que los de ebullicin mxima.

Tipos de Azeotropos
Azeotropos positivos y negativos
Positivos. La temperatura del punto de ebullicin de un azeotropo es menor que
las temperaturas de ebullicin de cualquiera de los constituyentes.
Negativos. El punto de ebullicin azeotropico es mayor que las temperaturas de
ebullicin de cualquiera de los constituyentes.

Los azetropos que se encuentran formados por tan solo dos compuestos, se
conocen bajo el nombre de azetropos binarios, si se conformar por tres
compuestos,
sern
terciarios,
y
as
sucesivamente

AZEOTROPOS

HETEROGNEO

SI LOS COMPUESTOS
PRESENTES EN LA MEZCLA NO
SON COMPLETAMENTE
MISCIBLES

HOMOGNEO

SI EL AZETROPO SE
ENCUENTRA FUERA DE UNA
ZONA DE INMISCIBILIDAD

- CHOH + HO
- HCL + HO

Ejemplos de azeotropos
MEZCLA

TEMPERATURA
[C]

COMPOSICIN
[ %]

Acido ntrico - Agua

122

68.4

Acido perclrico - Agua (Azetropo negativo)

203

28.4

111.35

35.6

Etanol - Agua

78.2

95

Acetona - Cloroformo

61.2

32

Acido sulfrico - Agua

336

98.3

Disulfuro de carbono - Acetona (Azetropo


negativo)

39

68

Acido fluorhdrico Agua (Azetropo negativo)

Una de las destilaciones ms comunes con un azetropo es la de la


mezcla etanol-agua.
Este alcohol y el agua llegan a la ebullicin a las temperaturas de 78,4C
y 100C respectivamente, pero en cambio, su azetropo hierve a unos
78,2C

El etanol solo puede ser purificado a aproximadamente el 95%. Cuando


se consigue que el alcohol se encuentre en este porcentaje de
concentracin del 95%- 5% de etanol y agua respectivamente, se dice
que los coeficientes de actividad que tienen ambos compuestos son
idnticos, por lo cual la concentracin que aparece del vapor de dicha
suma de compuestos, ser tambin de proporciones 95%-5%, por lo cual
sus destilaciones no sern efectivas.
Algunos usos requieren concentraciones de alcohol mayores, por
ejemplo cuando se usa como aditivo para la gasolina. Por lo tanto el
azetropo 95/5% debe romperse para lograr una mayor concentracin.

Relacin entre la
actividad y la
concentracin C de
las especies qumicas
participantes de la
reaccin

Actualmente, podemos encontrar una gran cantidad de mtodos de


separacin de mezclas azeotrpicas en la literatura. Entre ellos podemos
destacar: la destilacin azeotrpica, destilacin molecular, destilacin
extractiva, extraccin lquido-lquido, entre otros. A continuacin vamos a hacer
la
explicacin
de
los
2
mtodos
principales:
Destilacin azeotrpica (D. A. heterognea)
Destilacin extractiva (D. A. homognea)
En general, estos procesos requieren la adicin de un agente separador que
facilita la separacin del azetropo, ya sea debido a que provoca la aparicin
de un nuevo azetropo de punto de ebullicin extremo o bien por introducir
cambios en las volatilidades relativas de los componentes originales.

Mtodos de separacin

Destilacin azeotropica

Destilacin extractiva

Consiste en incluir en la mezcla inicial


un
tercer
componente
cuya
caracterstica principal es la de
arrastrar el azetropo binario inicial y
garantiza
la
extraccin
del
componente de inters a una mayor
concentracin

Se adiciona un agente de separacin o


solvente, cuya caracterstica principal
es que no presenta la formacin de
azetropos con ninguno de los
componentes de la mezcla a separar.

Por ejemplo, la adicin de benceno a


la mezcla cambia la interaccin
molecular y elimina el azetropo. La
desventaja, es la necesidad de otra
separacin para retirar el benceno.

El
solvente
altera
de
manera
conveniente las volatilidades relativas
de los componentes de la mezcla, por
tal razn debe tener baja volatilidad
para asegurar su permanencia en la
fase lquida

En la Figura se muestra un ejemplo tpico: la separacin de una mezcla de etanol y agua utilizando benceno como agente de separacin.
El alimento (azetropo agua-etanol) entra unos pocos pisos por debajo de la cabeza y el reflujo es un lquido rico en agente de separacin (benceno). La composicin de ambos alimentos
combinados queda dentro de la misma regin de destilacin y hace que los productos de la columna puedan ser etanol puro y el azetropo ternario (vapor de cabeza). Cuando condensa el
vapor de cabeza se obtienen dos fases, una en la regin 2 (rica en benceno) que se devuelve a la columna como reflujo y que junto con el azetropo binario desplaza la mezcla global a la
regin 1, y otra en la regin 3, que en un segundo proceso de separacin mediante destilacin produce un vapor de cabeza rico en etanol (que se recircula, introducindose junto con el
alimento binario agua-etanol) y un residuo que es prcticamente agua pura.

Destilacin Fraccionada
Diagramas entalpia-concentracin
Los equilibrios binarios vapor-liquido tambin pueden graficarse utilizando
coordenadas la entalpia vs concentracin a presin constante. Las entalpias
de solucin del liquido incluyen calor sensible y el calor de mezclado de los
componentes.
= 0 +
Las entalpias del vapor saturado se pueden calcular adecuadamente suponiendo
lquidos sin mezclar se calientan por separado a la temperatura de roci evaporando
cada uno a esa temperatura y mezclndolos.
= [ 0 + ] + (1 )[ 0 + ]

Destilacin Fraccionada
La lnea EF representa una lnea de
equilibrio
La lnea CD representa el calor
latente para evaporar el liquido a
una concentracin dada.
La lnea MN en una mezcla que da
P con las condiciones de P.
, son los calores latentes de
vaporizacin en su estado puro.

Destilacin Fraccionada
La destilacin fraccionada se utiliza cuando la mezcla de productos lquidos
que se pretende destilar contiene sustancias voltiles de diferentes puntos de
ebullicin con una diferencia entre ellos menor a 30 C.
Al calentar una mezcla de lquidos de diferentes presiones de vapor, el vapor
se enriquece en el componente ms voltil y esta propiedad se aprovecha
para separar los diferentes compuestos lquidos mediante este tipo de
destilacin.
El rasgo ms caracterstico de este tipo de destilacin es que necesita una
columna de fraccionamiento.
La destilacin fraccionada se puede realizar a presin atmosfrica o a presin
reducida, tal como se ha comentado para la destilacin simple en el
apartado anterior.

Destilacin Fraccionada
La columna fraccionadora que se usa
con ms frecuencia es la llamada torre
de burbujeo, en la que las placas estn
dispuestas horizontalmente, separadas
unos
centmetros,
y
los
vapores
ascendentes suben por unas cpsulas de
burbujeo
a
cada
placa,
donde
burbujean a travs del lquido. Las placas
estn escalonadas de forma que el
lquido fluye de izquierda a derecha en
una placa, luego cae a la placa de
abajo y all fluye de derecha a izquierda.
La interaccin entre el lquido y el vapor
puede ser incompleta debido a que
puede producirse espuma y arrastre de
forma que, parte del lquido sea
transportado por el vapor a la placa
superior.

Destilacin Fraccionada
Aqu la mezcla de alimentacin mas o menos se
introduce centrado a la torre. El vapor se eleva por
la seccin de arriba de la alimentacin la cual se
llama zona de enriquecimiento donde el vapor se
lava con el liquido para eliminar el componente
menos voltil, el liquido de lavado se obtiene
condensando el vapor que sale por la parte
superior de la columna enriquecido con el
componente mas voltil, el liquido devuelto por la
parte superior de la columna se llama reflujo y el
eliminado es el destilado.
La seccin debajo de la alimentacin se llama zona
de agotamiento donde el liquido se desorbe del
componente mas voltil mediante vapor que se
produce del fondo. El liquido eliminado del fondo se
le llama residuo.
Dentro de la torre el liquido y el vapor estn en sus
puntos de burbuja y de roci por lo que la
temperatura mas alta se encuentra en el fondo y la
mas baja en el domo.

BALANCES DE MATERIA Y ENERGIA EN LA ZONA DEL


CONDENSADOR ( ZONA I)
Balance total:
1 = + 0 4,1

Balance por componente mas voltil:


1 1 = + 0 0 4,2
Balance de energa:
1 1 = + 0 0 + 4,3
En funcin del Reflujo
=

0
4,4

= + 1 1 0 4,5
Donde es el calor removido del condensador

Calor a suministrar al rehervidor:


= + + + 4,6
REFLUJO TOTAL
Cuando = (todo el destilado se regresa a la
columna) el numero de etapas requeridas es mnima
para obtener la pureza desea, esto requiere un calor
de rehervidor y condensador infinito.
REFLUJO MINIMO
Cuando = se requieren un numero infinito
de etapas para obtener la pureza deseada, esto
requiere un Calor de rehervidor y condensador
mnimo.

Destilacin Fraccionada
NMERO DE ETAPAS TERICAS
Se van a desarrollar dos mtodos para el calculo del numero de etapas
tericas:
Mtodo de Ponchon-Savarit:
Es un mtodo muy riguroso ya que requiere datos muy detallados como la
grafica de entalpias vs concentracin pero la ventaja es que es aplicable a
todos los casos.
Mtodo de McCabe Thiele:
Es mtodo simplificado ya que solo requiere datos de los equilibrios de
concentracin, es menos riguroso pero es adecuado para muchos fines.

Destilacin Fraccionada
Mtodo de Ponchon-Savarit:

=
+ 4,7

=
4,8

ETAPAS MINIMAS =

REFLUJO MINIMO Rm

ZONA DE ENRIQUECIMIENTO

ZONA DE ENRIQUECIMIENTO

ZONA DE AGOTAMIENTO

ZONA DE AGOTAMIENTO

FRACCIONADOR COMPLETO

FRACCIONADOR COMPLETO

Destilacin Fraccionada
Mtodo de McCabe Thiele
Este mtodo considera nicamente balances de materia en cada seccin del
fraccionador para la obtencin de la las lneas de operacin y que los flujos
molares tanto del liquido como del gas son constantes en todos los platos de
la columna, pero, como el peso molecular promedio cambia con el numero
de platos, los flujos msicos no son constantes.
Este mtodo se adecua a la mayora de los fines, siempre y cuando las
perdidas de calor o los calores de solucin sean muy grandes.
Dado que es un mtodo de aproximacin, las lneas de operacin sobre el
diagrama de equilibrio xy se consideran prcticamente rectas para cada
seccin del fraccionador.

Destilacin Fraccionada
ZONA DE ENRIQUECIMIENTO

LINEA DE OPERACIN

+1

=
+
+1 +1

Destilacin Fraccionada
ZONA DE AGOTAMIENTO

LINEA DE OPERACIN

+1

=
+

Destilacin Fraccionada
PLATO DE ALIMENTACIN

LINEA DE OPERACIN
=1f
q= porcentaje de
liquido en la
alimentacin.

f= porcentaje de
vapor en la
alimentacin.

=
+
1
1
1

Destilacin Fraccionada
LOCALIZACIN DE LA ALIMENTACIN

Tipos De Alimentacin

Destilacin Fraccionada
REFLUJO MNIMO

=
+ 1
La ordenada al origen para reflujo mnimo se calcula trazando una lnea
recta que cruce por los puntos del destilado y la alimentacin pasando por
la lnea de equilibrio hasta llegar a y=0

Destilacin Fraccionada
EJEMPLO: Mc Cabe Thiele.
Una mezcla de alimentacin compuesta por 42 % mol de heptano y 58 % mol etil - benceno debern
ser fraccionadas a 760 mmHg para producir un destilado conteniendo 97 % de heptano y un residuo
contenido de 99 % mol etil - benceno. Para una alimentacin de 50 kmol/h.
a) Determine el reflujo mnimo para una alimentacin 60 % vapor.
b) Determine el numero mnimo de etapas de equilibrio a reflujo total.
c) Usando una relacin de reflujo 2.5 determinar el numero de etapas de equilibrio necesarias para
una alimentacin Liquido Saturado.
d) Determinar la carga de calor en el condensador y en el rehervido si los productos y el reflujo se
encuentran a su temperatura de saturacin.
T [c]
136.2
129.5
122.9
119.7
116
110.8
106.2
103
100.2
98.5

X [Kmol]

Y [Kmol]

0
0.08
0.185
0.251
0.335
0.487
0.651
0.788
0.914
1

0
0.233
0.428
0.514
0.608
0.729
0.834
0.904
0.963
1

HL
HV
[Kcal/Kmol] [Kcal/Kmol]
5920
14250
5697
14203
5520
13920
5440
13870
5360
13610
5260
13450
5170
13110
5160
12940
5124
12784
5100
12675

1
0.95

0.9
0.85
0.8
0.75
0.7

y, fraccin kmol

0.65
0.6

0.55
0.5
0.45
0.4
0.35
0.3
0.25
0.2
0.15
0.1
0.05
0
0

0.05

0.1

0.15

0.2

0.25

0.3

0.35

0.4

0.45

0.5

0.55

0.6

0.65

0.7

0.75

0.8

0.85

0.9

0.95

Destilacin Fraccionada

La nica desventaja de la destilacin fraccionada es que gran parte


(ms o menos la mitad) del destilado condensado debe volver a la
parte superior de la torre y eventualmente debe hervirse otra vez, con
lo cual hay que suministrar ms calor. Por otra parte, el funcionamiento
continuo permite grandes ahorros de calor, ya que el destilado que
sale puede ser utilizado para precalentar el material que entra.

Destilacin Fraccionada
Problema Propuesto: por el mtodo de Mc Cabe Thiele.
Una torre que consta de una calderin y un condensador total. Se utiliza para
separar oxigeno del aire a la presin manomtrica de 4.6 kg/cm2. se desea
operar con una relacin de reflujo 2.5 veces la mnima y obtener un
producto de cola con un contenido de 1% de nitrgeno y un producto de
cabeza de 2% de oxigeno. El aire entra como alimentacin a la columna a
la presin manomtrica formando una mezcla del 35% vapor. Calcular el
numero de etapas tericas si el vapor se condensa pero no se enfra.
T [C]

Liquido
Nitrgeno

Vapor

Liquido

Vapor

Nitrgeno Hx [cal/kg] Hy [cal/kg]

-163

13.13

57.5

-165

0.075

0.193

13.2

56.36

-167

0.17

0.359

13.28

55.36

-169

0.275

0.5

13.32

54.41

-171

0.39

0.63

13.13

53.48

-173

0.525

0.75

12.7

52.42

-175

0.685

0.86

11.97

51.41

-177

0.88

0.955

10.55

50.61

-178

9.39

50.18