146

Figura 10. Microfotograflas de la fraccin arena (200-50) de suelos Rojo Arcillosos. Horizonte
C del suelo Contaco. (A): vidrio perlltico y calcedonia (Nico!s +); (8): fragmento de vidrio fibroso
y calcedonia (Nico!s +); (C): vidrio per/(tico, en parte fibroso y calcedonia (Nicols +); (D): horizonte BC del suelo Fresia: calcedonia con esfera/itas (Nico!s +). (E. Besoain, 1969).

147
ms o menos salpicada con microlitos. Junto a las formas fragmentarias se observan tambin
formas redondeadas o de gota. Otros componentes detectados son la calcedonia (2%) (ver Figura
10D), partculas de rocas eruptivas (3%) que estn fuertemente impregnadas con hematita/oligisto
en forma de granos redondeados (3%), intercrecimientos de plagioclasa sericitizada +cuarzo+ feldespato potsico+ clorita+ mica (3%).
-

Suelo Cudico

El horizonte Ap tiene una composicin de las arenas prcticamente idntica con la del horizonte
BC de Fresia pese a que muestra una leve disminucin de los minerales opacos y de la hematita/
oligisto as como algo menos de cuarzo libre.
La composicin del horizonte C se basa en una asociacin relativamente pobre de granos equ idimensionales de cuarzo y vidrio, cuyo dimetro medio es de O, 1 mm. La muestra se compone esencialmente de vidrio (40%) constituido por fragmentos incoloros obtenidos con tintas marrones,
con niveles variables de desvitrificacin e incrustaciones de microlitos. El cuarzo, en forma de fragmentos, alcanza el 30%. El resto de la muestra est constituido por calcedonia (2%) de consistencia crnea, hematita/ol igisto y opacos varios ( 10%) as como fragmentos de roca con impregnacin
metlica ( 13%). Adems, se presentan fragmentos combinaciones (5%) la cual se compone slo de
una asociacin de dos componentes (cuarzo +feldespato). Algunos fragmentos de rocas intermediarias se encuentran slo como accesorios.

2.1.1.14. MINERALOGIA DE LAS ARENAS (200 - 50 )DE SUELOS ROJO ARCILLOSOS

DE LA IX REGION: SERIE COLLIPULLI
En esta regin se estudi un perfil de la serie Collipulli, un Typic Rhodoxeralf, colectado a 2 km
al NO Collipulli, Provincia de Malleco. Su composicin puede verse en el Cuadro 15.
Las arenas de este suelo se muestran ser muy homogneas siendo las diferencias entre los horizontes mnima.
La fraccin pesada est constituida principalmente por granos de magnetita, de tamao variable,
predominando los pequeos, de formas octadricas y brillo metlico caracterstico, algunos con
tendencia al redondeamiento; muchos de ellos muestran manchas rojas, que provienen de la alteracin de magnetita a hematita. Otros son debido a la alteracin de la augita.
La augita alcanza el valor ms alto (6-7%) en el horizonte Ap; tiene formas subangulares o redondeadas, pero algunas son frescas con buenos colores de interferencia, zonares en los bordes.
Como especie rara se encuentra el zircn, en forma de granos rodados, pero que conservan su
hbito prismtico-piramidal, de muy pequeo tamao.
La fraccin liviana muestra la presencia de cuarzo, en forma de granos de bajo relieve y extensin
parpadeante, con frecuencia corrodo en la superficie debido a los xidos e hidrxidos de hierro.
Los feldespatos son escasos y estn fuertemente alterados y corrodos; otros, en cambio, estn
mejor conservados.
El contenido de vidrio isotrpico se encuentra en baja cantidad y especialmente en el horizonte Ap.

148

2.1.1.15. MINERALOGIA DE LAS ARENAS (200 - 50 1) DE LOS SUELOS PARDO

ARCILLOSOS: SERIE PEROUENCO
Estos suelos estn representados nicamente por la serie Perquenco, un Andic Haplumbrept, situado en la IX Regin, Provincia de Malleco, Comuna de Victoria. Se analizaron muestras de los horizontes Ap y BCa, que se muestran en el Cuadro 16.
La fraccin pesada incluye predominio de hiperstena, en granos de tamao variable, con relieve
acusado, prismticos, incluyendo algunos redondeados o subangulares. Es frecuente observar la
asociacin de la hiperstena y el piroxeno monoclnico augita y/o hornblenda y slo en pocos casos,
a la biotita, particularmente en la muestra del horizonte BC.
La augita es algo ms abundante en el horizonte Ap que en BC; se presenta en forma de granos o
fragmentos de tamao pequeo, angulosos y con alteracin superficial, de color verde botella
o parda, con coexistencia de ambas variedades en una misma muestra.
La hornblenda es un componente com(m en ambos horizontes. Se encuentra como fragmentos de
pequeo tamao, aplastados, de color verdoso (hornblenda comn) o parduzco (hornblenda
basltica) con dbil pleocroismo. En una misma muestra se encuentran variedades frescas y alteradas, sin mayores indicios de cloritizacin. Se encuentra, adems, turmalina, sin sobrepasar el 10%,
en forma de fragmentos pequeos, pardo e intensamente pleocroicos. Epidota slo se presenta
en el horizonte AB, de color verde guisante caracterstico y dbilmente pleocroica. En este mismo
horizonte se encuentra zircn. Otros minerales como enstatita, dipsido, variedades de augita e
hiperstena respectivamente, se presentan en escasa proporcin slo en el horizonte Ap.
Entre los minerales opacos se identifica magnetita, que es un componente comn en ambos horizontes, y que se presenta en forma de granos octadricos o como fragmentos subangulares con
tendencia al redondeamiento, con brillo metlico y alguna alteracin superficial hemattica. Comunes son los opacos de alteracin.
En la fraccin liviana predominan los vidrios volcnicos, siendo muy baja la proporcin de feldespatos y cuarzo.

2.1.2.

Conclusiones

Una caracterstica resaltante de los Andosoles y adis es el elevado contenido de vidrio (vidrio
libre o como fragmentos impregnados con vidrio o fragmentos vitrificados). El vidrio, conjuntamente con olivinos pocos alterados, piroxenos y elevada cantidad de plagioclasa, sealan claramente la juventud de los depsitos . El suelo Corte Alto,dentro de los Andosoles, es el que tiene
menos vidrio y plagioclasa. Si a ello se agrega la presencia de hematita y minerales mficos alterados, es probable que la serie Corte Alto sea una de las ms antiguas dentro de los Andosoles.
Desde un punto de vista petrogrfico resulta muy claro la separacin de dos grupos de minerales.
El primero incluye minerales de asociacin volcnica, el segundo, minerales de origen metamrficocristalino. Estos ltimos, entre los que se incluye la epidota, clorita, mimerk ita, pertita, fragmentos migmatticos, etc., deben provenir de la base del cono volcnico y la chimenea los cuales,
fragmentados y mezclados con las cenizas, pasan a constituir material parental de los suelos. Muy
probablemente el arrastre de estos materiales metamrficos debe haber coincidido con perodos

CUADRO 15. Composicin mineralgica de la arena (200-50 )del suelo Collipulli, IX Regin

Horizonte

Prof.
cm

Hiperstena

Ap

0-18

1 Bt3

43-140

Augita

Granate

Zircn

Turmalina

Magnetita

Vid ro

Cuarzo

Feldespatos

Mica

Opacos

e
p

CUADRO 16. Composicin mineralgica de la fraccin arena (200-50 ) de la serie Perquenco (IX Regin)

Hiperstena

Augita

Hornblenda

Ap

BC

Horizonte

Prof.
cm

(Segn E. Besoain, 1954).

Epidota

Zircn

Turmalina

Enstatita

Magnetita

Vidrio
volcnico

Cuarzo

Feldespatos

Mica

Opacos

150
de reactivacin o de gran intensidad volcnica. La presencia de epidota, por ejemplo, en los perfiles
estudiados por Colmet-Daage et al ( 1972-78) puede sealar las fases de mayor actividad de los
volcanes. Este mismo autor considera que las formaciones de suelos que incluyen epidota, hornblenda y cuarzo que se observan en la Isla de Chilo y al oeste del volcn Osorno (Ro Fro y
alrededores de la ciudad de Osorno) son, probablemente, las ms antiguas y corresponderan al
ltimo interglaciar. No subsisten sino sobre las formaciones protegidas del avance de los glaciares,
o al menos de los ltimos glaciares.
Colmet-Daage et al ( 1972-78) estiman que el volcanismo se ha hecho ms bsico en el tiempo, con
emisiones sea de hiperstena o de olivino. La presencia de epidota indicara un proceso de reactivacin volcnica o a la aparicin de nuevos conos. Ello no excluye, por supuesto que la epidota se
encuentre tambin en depsitos ms recientes, tratndose, en tal caso, de una activacin reciente
del volcanismo. Tal podra ser el caso del perfil E 392 de Talca, que contiene un 25% de epidota
en el horizonte B (50 - 70 cm).
Comparados con los Trumaos y adis, los suelos Rojo Arcillosos contienen cuarzo en proporcin
relativamente elevada. Este hecho ms la presencia de hematita y la baja cantidad de plagioclasa,
piroxenos, anfboles y ausencia de olivino indican claramente que estos suelos han estado sometidos a un proceso de alteracin prolongada e intensa. Subsiste, sin embargo, el problema del vidrio.
Las series Contaco, Fresia y Cudico contienen vidrio volcnico no slo en el horizonte superficial
sino en el horizonte profundo, y ~n contenidos bastantes elevados de 20,24 y 40% respectivamente. En el suelo Collipulli, sin embargo, los vidrios estn presentes en el horizonte Ap pero no se
detectan en el horizonte Bt3. Muy probablemente, los vidrios del horizonte superficial puede ser
atribuido a contaminaciones de cenizas modernas, las cuales tienen que haber afectado la superficie
de estos suelos ya que se encuentran bajo la zona de influencia de las depositaciones volcnicas. Es
sintomtico, adems, que los piroxenos (el ino y ortopiroxenos) se encuentren preferentemente en
el horizonte superficial, pero no en profundidad. La suceptibilidad de estos componentes a la meteorizacin indican que se trata, en efecto, de contaminaciones modernas. lPor qu ha permanecido vidrio volcnico en los horizontes profundos de los suelos Rojo Arcillosos?
Besoain (1983) considera que en los suelos Rojo Arcillosos de la X Regin (Series Contaco, Cudico, Fresia), los vidrios volcnicos de los horizontes profundos, ms o menos alterados y desvitrificados, dejaron de alterarse a alofn por depositacin sucesiva de cenizas, hecho que condujo a una
virtual fosilizacin de las estratas. Sin embargo, el alofn que se habla alcanzado a formar sigui
en el tiempo su transformacin hacia haloisita, estimulado por soluciones descendentes enriquecidas en slice; la alteracin de los vidrios prcticamente se detuvo. As podra explicarse la presencia
simultnea de vidrios volcnicos, haloisita-7 A y algo de alofn en los horizontes profundos de
estos suelos. En el caso de la serie Collipulli, la situacin es diferente ya que prcticamente no se
encuentran vidrios en el horizonte Bt3 y BC, pero s( en la superficie. Es probable que ello est
indicando que el suelo Collipulli es ms antiguo que sus homlogos de la X Regin, y ello, adems,
por el contenido elevado de cuarzo y opacos de alteracin que este suelo posee.
Problemtico es en cuanto al origen y significado, la presencia de calcedonia en los suelos Rojo
Arcillosos, as como unos agregados fibrosos isotrpicos del suelo Contaco. cmo se ha generado
la calcedonia? Tres posibilidades pueden argumentarse:
1) transformacin de una fase mineral metaestable (vidrio) en otra ms estable (calcedonia) en
funcin del tiempo.

151

2) solucin de un componente (vidrios y otros silicatos) y precipitacin de otro mineral (calcedonia) como consecuencia de un cambio en las solubilidades motivado por cambios del pH o
temperatura de las aguas percolantes.
3) variaciones en el equilibrio de la asociacin original de los constituyentes de la ceniza parental
con cambios de pH, temperatura y potencial de oxidacin.
De estas posibilidades, indicadas por Dapples ( 1979) nos parece ms verosmil la primera porque
podra haber ocurrido aun en un estado de virtual fosilizacin de las estratas.

2.1.3.

Bibliografa

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Mxico. 430 p.

153

2.2.
MINERALES SECUNDARIOS
Por: Eduardo Besoain M. y Gloria Sep/veda W.
2.2.1. 1ntroduccin
La mineraloga se ha constituido en una de las ramas ms importar:ites de la Ciencia del Suelo, siendo su aspecto ms destacado la mineraloga de las arcillas. Un rpido desarrollo del instrumental
analtico y la evolucin de los conceptos en petrografa sedimentaria, geoqu mica, f sico-qu m ica
y qumica orgnica han ayudado a los cientficos a aproximarse al objeto de su inters, es decir, de
la descripcin y clasificacin al estudio de los procesos del suelo.

Debido a la pequeez de tamao de las partculas y la variabilidad en el grado de cristalinidad, los

minerales de arcilla del suelo mostraban severas dificultades para su caracterizacin anteriormente
al desarrollo de tnicas analticas refinadas. Fue prcticamente alrededor de 1930 cuando se aplicaron, restringidamente, los mtodos de difraccin de rayos X a las arcillas, y slo en 1937-38 se
vieron por microscopio electrnico. Fue slo despus de la 2 Guerra Mundial cuando los estudios
mineralgicos iniciaron un desarrollo vertiginoso, aplicndose el anlisis trmico diferencial, integral y la termogravimetra diferencial (ATO, ATI, TGD), la difraccin de rayos X, la microscopa
electrnica de transmisin (TEM), la difraccin de electrones (DE), la espectrofotometra infrarroja (SFI) y la espectrografa de rayos X (ERX) Posteriormente, a partir de 1966, se comenz a usar
el microscopio electrnico de barrido o scanning (SEM) y el espectrmetro de Mi:isbauer. En los
ltimos tiempos se est usando la resonancia nuclear magntica (N M R), la espectrografa fotoacstica (PAS), la resonancia de espines de electrones (ESR), fotoelectrones de rayos X (XPS), etc.

Puesto que los procesos qumicos del suelo estn determinados por reacciones de superficie, el
conocimiento de la fraccin fina resulta ser esencial para comprender y explicar racionalmente el
comportamiento y las cualidades del suelo. En tal sentido, la mineraloga de las arcillas es a los suelos, lo que la fisiologa es a la biologa: ningn fenmeno biolgico podria explicarse, o slo precariamente, sin el concurso de la fisiologa, del mismo modo que muy pocas propiedades del suelo
pueden ser explicadas sin el conocimiento de los minerales que lo constituyen.
Si bien en la actualidad se conocen razonablemente bien la estructura y propiedades de gran parte
de los minerales cristalinos del suelo, se conoce mucho menos sobre las relaciones entre ellos, as
como con los componentes hmicos. Tal situacin es notablemente ms complicada en el caso de
los suelos de cenizas volcnicas (Andosoles, Andepts, Andisoles) cuyas arcillas estn formadas por
minerales, o series de minerales, con grados de cristalizacin u ordenacin variables, incluyendo
trminos no-cristalinos, cuyas estructuras no estn dilucidadas y sus relaciones con los componentes orgnicos adoptan formas de gran complejidad. Sin duda que la mineraloga de arcillas de estos
suelos, tanto en su estructura, concepto y su expresin cuali y cuantitativa, es difcil.
En un pas como Chile, con el 55-60% de los suelos arables originados por materiales piroclsticos,
con problemas serios de produccin y productividad, el conocimiento del suelo, como base para
encontrar soluciones tecnolgicas satisfactorias a la agricultura, pasa a ser imperativo; y por ello, el
conocimiento de la mineraloga es necesaria, ya que es en el substrato donde ocurren los procesos.
Por eso mismo se explica que una gran parte de los trabajos efectuados en mineraloga de suelos
en Chile, antes y ahora, se efecten precisamente en los suelos volcnicos.

154
Es cierto que de los suelos volcnicos conocemos bastante, pero tambin ignoramos mucho. Tenemos, eso s, la certidumbre que en la medida que logremos conocer ms sobre los minerales y sus
interrelaciones, podremos visualizar con ms claridad y certeza la verdadera naturaleza de los fenmenos que en el suelo se desarrollan.
A nivel mundial, el inters por la mineraloga de los suelos de cenizas volcnicas queda de manifiesto por la existencia de varios miles de publicaciones y algunas excelentes monografas. Entre estas
ltimas destacan aquellas de Wada y Harward ( 1974), Fieldes y Claridge ( 1975), Gebhardt ( 1976),
Maeda et al (1977), Wada (1977, 1978), Nagasawa (1978), Ugolini y Zasoski (1979), Quantin
(1972).
En este Captulo presentamos las caractersticas mineralgicas de los Andosoles chilenos, incluyendo, sus propiedades, estructura de los minerales, mtodos de cuantificacin, principios de formacin, transformacin y degradacin. Incluiremos, adems, las caractersticas mineralgicas de otros
grupos de suelos derivados de materiales piroclsticos, como los suelos derivados de arenas volcnicas, de tobas pumicticas y los suelos Rojo Arcillosos provenientes de cenizas volcnicas antiguas,
todos ellos de gran importancia en Chile. Finalmente, incluimos un breve subcaptulo sobre los
mtodos de identificacin de minerales que se llevan a cabo en el Instituto de Investigaciones
Agropecuarias.

2.2.2. Componentes cristalinos, para-cristalinos y no-cristalinos: concepto y

clasificacin
Con el descubrimiento de los rayos X, el concepto de slido amorfo, asociado a coloides y vidrios,
cambi en forma radical. Muchas substancias descritas como amorfas, son, en realidad, criptocristalinas, formadas por cristalitos demasiado pequeos para ser detectados rontgenogrfica o microscpicamente; otras son para-cristalinas. Se considera que entre los lmites del estado amorfo y el
estado cristalino existe un rango de continuidad. Substancias cristalinas tpicas como el BaS04 o
incluso el NaCI, pueden ser precipitados como coloides cuando la concentracin de los reactantes
y solventes se eligen en forma adecuada. Por el contrario, substancias como el silicato de torio, o
torita, ThSi0 4 , un cristal bien constituido a simple vista, da un diagrama de rayos X propio de una
substancia amorfa, pese a su diseo macroscpico cristalino. De ah que el trmino amorfo se use,
actualmente, ms bien como "amorfo a los rayos X".
Como lo indica Weyl y Marboe ( 1963) "en contraste con la estructura de los 1quidos, la de los
slidos amorfos no son estructuras en equilibrio debido a que pueden tener tiempos de relajacin
muy largos. De ah f que un slido amorfo pueda permanecer metaestable por tiempos geolgicos,
como es el caso de la obsidiana. Ms an, dando suficiente tiempo, los tomos tienden a adoptar
una estructura cristalina estable y simtrica, an considerando el estado altamente viscoso de un
vidrio. El proceso de cristalizacin a partir de un vidrio se llama desvitrificacin".
Si un slido amorfo se define como un cuerpo carente de regularidad en perodos largos de su
trama estructural, resultan sinnimos los trminos vtreo, vitroide, no-cristalino, desordenado,
amorfo. Ello, por supuesto, no excluye que puedan existir ordenaciones en perodos cortos a
nivel molecular, como posteriormente lo veremos.
La regularidad de distribucin de las unidades que constituyen los cristales, sean tomos o molculas, ocupando posiciones semejantes, es una caracterstica que diferencia los cristales de los slidos

155

amorfos, un hecho que ha sido plenamente confirmado por difraccin de rayos X. En los slidos
amorfos o no-cristalinos, hay ausencia de periodicidad en la disposicin de los elementos constitutivos, existiendo dominios de orden slo a niveles moleculares; en un cristal, por el contrario, la
regularidad en el agrupamiento de las unidades es tal que no est confinada slo a las vecindades
de los tomos o molculas sino se extiende indefinidamente en el espacio.
Oue no existe una divisin neta entre los materiales cristalinos- y amorfos, lo confirman algunas
consideraciones de los minerales del suelo. Por ejemplo, cada capa unitaria de haloisita-7 A o de
vermiculita es un cristalito bidimensional que usualmente no forman estructuras con regularidad
en las tres dimensiones. En la mayora de los minerales de arcilla de suelos, los tomos de
oxgeno se encuentran desplazados de su posicin geomtrica ideal. La causa de estos desplazamientos se encuentra en la necesidad de acomodacin, consecuencia de la diferencia de calce entre
la hoja tetradrica y octadrica de los filosilicatos, lo que se logra por distorsin o rotacin de los
tetraedros y octaedros estructurales. La intervencin de molculas de agua entre capas unitarias o
la presencia de cationes, como K entre las lminas de mica, obliga a que los tetraedros roten y se
distorsione la hoja octadrica.
Una situacin semejante ocurre en conjuntos de unidades de cadenas donde, en general, pueden
establecerse solamente translaciones estadsticas medias que dan la posicin relativa probable de
unidades de cadenas adyacentes. Tal tipo de orden se llama para-cristalino (Wada, 1977).
El concepto de un desorden completo, an en materiales definitivamente amorfos, como el vidrio,
no existe. Las teoras modernas sobre la constitucin de los vidrios (Valenkov-Porai-Koshitz,
1936; Porai-Koshitz et al, 1955; Trichet, 1970) indican que en ellos la unidad bsica, el tetraedro
de Si04, tiene las mismas dimensiones que en cualquier cristal de silicato, pero la trama no es ordenada, ya que pasa desde microdominios de orden a otros desordenados y vice-versa, pero sin va
riacin de su distancia Si-O de 1,62A y el ngulo 0-0 de 10928'. Los dominios de orden son,
obviamente locales y no repetitivos (rdenes a rangos cortos) a diferencia de los cristales en que
el orden es total y repetitivo.
El Subcomit de la CIPEA * ha recomendado el uso del trmino "no-cristalino" en lugar de amorfo
(Bailey, 1980).
Los materiales no-cristalinos y para-cristalinos son importantes en los suelos, particularmente en
los suelos derivados de materiales piroclsticos, e incluyen silicatos de Al y Fe, xidos, hidrxidos,
oxihidrxidos de Fe, Al y Si. Un intento de clasificacin de los componentes no-cristalinos ha
sido hecha por Pedro ( 1967) y Brown ( 1955), reconociendo que, con los conocimientos actuales
no es posible lograr un mtodo adecuado para una clasificacin satisfactoria.
Los criterios usados en la clasificacin de Pedro ( 1967) son: 1) nmero de elementos existentes en
el gel, aparte del oxgeno, 2) valor de la carga elctrica en la superficie, 3) organizacin estructural
(tetradrica u octadrica), 4) naturaleza de los elementos presentes. Consideran como neutra toda
substancia con una carga inferior a O, 1 e/m2. En el Cuadro 1 puede verse la clasificacin de estos
componentes.

* CIPEA: Association /nternational pour /'etude des Argi//es.

156

CUADRO 1. Clasificacin de los componentes no-cristalinos, segn CIPEA (Pedro, 1967)

Nmero de
elementos
representados
en el gel

Valor de
la carga
elctrica
superficial

Organizacin
estructural
de tipo:

Tetradrico
(Te)

Geles puros
(1 solo
elemento)

Nula

Naturaleza de
los elementos
presentes
(1, 11, 111._)

Si02

Gel de almina (Kliachita)

Fe

Gel frrico (Stilpnosiderita) Fe203 nH20

Ti

Gel de titanio (Doelerita)

Ti02 nH20

Mn

Nula

Geles mixtos
(varios
elementos)

Efectiva
(substancia
cargada
>0,1e/m2)

Te - Oc 11

(Te 1-Te)Oc 11

Gel de slice (Opal)

Al

(< 0,1 e/m2)

Octadrico
(Oc)

Denominaciones clsicas

Gel mangansico (Vernadita) Mn02 nH20

Si02 - Mg

Gel magnesicosilcico

Si02 - Al

Gel aluminosilcico
(Alofn)

Si02 - Fe

Gel ferrosil cico

(Hissingerita)

Si02 - Mn

Gel manganesicosil cico

(Penwith ita)

La clasificacin de Brown ( 1955) distingue tres grupos: xidos, silicatos y fosfatos, asignando la
frmula a cada componente del grupo. La clasificacin de Brown puede verse en el Cuadro 2.

2.2.3. Caractersticas mineralgicas de los Andosoles

Wada ( 1980) seala que los anlisis mineralgicos de los Andosoles indican: 1) que la composicin
mineralgica de las arcillas es variable y dependiente del estado de formacin del suelo, del horizonte, de la naturaleza petrolgica de las cenizas parentales, del espesor de los depsitos de cenizas
y otros factores; 2) la formacin y transformacin de los minerales de arcilla por alteracin de las
cenizas volcnicas y pmez son profundamente afectados por la acumulacin del humus, el cual
forma complejos con el Al, Fe y minerales de la arcilla. La aseveracin de Wada es aplicable a los
Andosoles chilenos.

157

CUADRO 2. Nomenclatura y clasificacin de materiales de arcilla no-cristalinos (Brown, 1955)

Grupo

Nombre del miembro final

Frmula

Slice opalina

Si02 nH20

Limonita

Fe203 nH20

Kliachita

Al203 nH20

Wad

Mn0 2 nH20

Alofn

Al203 2Si02 nH20

H issingerita *

Fe203 2Si02 nH20

Evansita

Al3P04(0H)5 7H20

Azovskita

Fe3P04(0H)5 7H20

Oxidas

Silicatos

Fosfatos

* No hay pruebas definitivas de la presencia de hissingerita en suelos (E. Besoain, 1984).

El Cuadro 4, Captulo 1, Los Suelos, de este libro muestra la composicin mineralgica de las arcillas en r~lacin a la edad. En suelos de hasta 25.000 aos hay predominio de alofn, imogolita o
componentes para-alofnicos en las formaciones ms jvenes. Sin embargo, la haloisita ya se
advierte en suelos como Santa Brbara, con una edad probable de 5-8.000 aos; en general, esta
especie se incrementa con la edad del suelo, hasta culminar con el reemplazo completo del alofn
por haloisita en los suelos Rojo Arcillosos, ms antiguos. En todos los suelos, independientemente
de la edad, se identifican minerales de 14A como clorita, vermiculita y esmectita o interestratificados de estas especies. La gibbsita no se encuentra en los suelos ms jvenes, pero s( en los de
edad mediana y madura. Existen, sin embargo, excepciones, como se ver posteriormente.
En las arcillas de los suelos volcnicos se han identificado numerosos componentes pudiendo, a
grandes rangos, agruparse en silicatos, xidos y complejos hmicos, de naturaleza cristalina,
no--cristalina y para-cristalina, como se muestra en el Cuadro 3.
2.2.3.1. ALOFAN E IMOGOLITA

Alofn es un nombre proveniente del griego a A. w '{Ja v y significa "aparecer" u "otro" en referencia al cambio frecuente que experimenta desde un material de apariencia vtrea a otro terroso,
de acuerdo al grado de hidratacin. Fueron Stromeyer y Hausman, en 1816, quienes dieron el
nombre de alofn a un material encontrado en las grietas y fisuras de algunas margas (Grim, 1968).
En el ao 1934, Ross y Kerr, usando mtodos como ATO, ATI, RX y AO definieron su composicin y algunas de sus propiedades. Uno de los primeros trabajos especficos sobre alofn de
suelo~ y sus propiedades fue aquel de Birrell y Fieldes, en 1952 "Allophane in volcanic ash soils".

158

CUADRO 3. Componentes principales identificados en las arcillas de los Andosoles

(Besoain y Seplveda, 1983)
Grupo

Naturaleza

Nombre
Alofn

No-cristalina
Componentes para-alofnicos
Protoimogolita
Silicatos

Para-cristalina

Protoimogolita-alofn
lmogolita
Haloisita-10A y 7A; Caolinita

Cristalina
Minerales 2: 1 y 2:2 y sus
interestratificados
No-cristalina

Oxidos no-cristalinos de Fe,

Al y Si

Cristalina

Oxidas cristalinos de Fe, Al y Si

No-cristalina

Complejos hmicos de Fe y Al

Oxidas

Complejos rganometlicos

En Chile, la existencia de alofn en varios Trumaos, como la serie Santa Brbara, Arrayn, Osorno,
Puerto Octay, etc., fue comprobada en 1957 (Besoain, 1958).
Ms que una especie, el alofn representa una serie de minerales muy afines, con un rango de
composicin variable entre Si0 2 / Al 2 03 1,0 - 2,0. No se cuenta con un mtodo eficiente para
separar fases de alofn puro de otros componentes usualmente asociados a l, como los componentes para-alofnicos, protoalofanes, protoalofn-imogolita, algunos xidos hidratados, etc., de
modo que debe siempre considerarse esta circunstancia. Esta "serie" alofnica implica, probablemente, un rango de orden-desorden.
Van Olphen (1971) defini los alofanes como "miembros de una serie natural de aluminosilicatos
hidratados con un amplio rango de variacin en su composicin qumica, caracterizados por
rdenes a rangos cortos, por la presencia de enlaces Si-0-AI y por una curva de ATD que produce
una reaccin endotrmica y exotrmica a baja y alta temperatura respectivamente sin un endotrmico intermediario".
Los alofanes son aluminosilicatos no-cristalinos constituidos por almina, slice y agua en proporciones variables. Algunos anlisis qumicos de arcillas alofnicas e imogol ticas de suelos chilenos

159

y japoneses se muestran en el Cuadro 4. Usualmente el alofn de suelos contiene algo de hierro,

una parte del cual es probablemente hierro estructural. Mediante espectros de resonancia de electrones, I< itagawa ( 1971) demostr que en alofanes japoneses parte de los tomos de Al estn
reemplazados por Fe,
limura (1969) calcul la frmula estructural del alofn cuyo contenido de silanoles la determin
1

mediante el consumo de Ba(OH) 2 , como: (OH)b 86 0\ 61 Si 1

o\
1
11
mula 0 y 0 1epresentan oxgenos en las unione's Si-0,-Si y Si-O-I

33

y (OH)

11

23 Al 2 (0H)~ 77

respectiva~ente

En esta fry los (0H) 1

repi-esentan los grupos hidroxilos unidos al Si y Al,

La imogolita fue descubierta y caracterizada por Yoshinaga y Aomi ne ( 1962a, 1962b) en un suelo
derivado de cenizas volcnicas vtreas de Japn, conocido con el nombre local de "!mogo". Esta
especie ha sido poste1iormente objeto de numerosos estudios desde el punto de vista estructural y
fsico-qumico (Aomine y Miyaushi, 1965, Wada, 1967; Wada y Yoshinaga, 1969; Russell et al,
1969; Wada y Greenland, 1970; Wada, Eto y Wada, 1979; Parfitt, 1980; Farmer et al, 1977, 1979
Farmer, 1979; Farmer et al, 1978; Cradwick et al, 1972) La imogolita ha sido identificada en
suelos de cenizas volcnicas de numerosos pases asociada usualmente a alofn: Nicaragua (ColmetDaage, et al, 1970), Ecuador (Colmet-Daage eta!, 1969), Chile (Besoain, 1969) Camerun (Sieffe1mann y Millot, 1969; Sieftermann, 1973), Nueva Zelanda (Furket y Fieldes, 1968; Parfitt et ai,
1983), etc. Adems, la imogolita se ha encontrado en suelos de origen no-volcnico en Escandinavia (Alberto y Jaritz, 1966), en Podzoles de Canad (Ross, 1980), de Escocia (Tait, et al, 1978),
etc. Todo los antecedentes indican que, indudablemente, la imogolita tiene un espectro de distribucin muy amplia que excede el ma1co de los suelos de cenizas volcnicas.

Wada y Yoshinaga (1969) han obtenido una frmula emprica para la imogolita, que es: 1, 1Si0 2
Al203 2,3-2,8H20(+) y una frmula de estructura, Al304(0H)20 4H20 2 Sis010(0Hk
Se define la imogolita como un silicato de aluminio hid1atado que tiene una morfologa finamente
fibrosa y propiedades de difraccin caractersticas_ Exhibe rdenes de rango largo, en una dimensin y muchas de sus propiedades qumicas y fsicas son coincidentes con las del alofn A dife1encia del alofn, que tiene parte de su poblacin de aluminio en coordinacin octadrica y tetradrica, la imogolita tiene slo aluminios octadricos.

2.2.3.1.1. Anlisis qumico

En Chile han sido analizadas varios cientos de muestras de arcillas de suelos de cenizas volcnicas
(Urza, 1976; Besoain, 1969; Seplveda, 1977). En las arcillas dominantemente alofnicas, las
1azones Si02/Al 2 03 varan en el rango 1,3-2,0 mientras que en aquellas con dominancia de imogolita, la razn vara entre 1,0-1,3 (ver Cuadro 4). Estos resultados concuerdan con los resultados
de Wada y Yoshinaga ( 1969) quienes determinaron que en las arcillas alofnicas, la razn Si02/
Al 2 03 variaba entre 1,3-2,0 mientras que en las imogol ticas sta fluctuaba en un rango estrecho
de 1,05-1,15.

Sin eliminacin de los xidos extractables por el mtodo del ditionito-citrato-bica1bonato (DCB),
las arcillas tanto de Trumaos como adis, tienen contenidos de Fe 2 03 elevados que fluctan
entre 4 - 10%_ Cuando estos xidos se extraen, el contenido baja a 0,5 - 2,0%.

No se sabe bien cul es el significado del hierro_ Yoshinaga (1966) informaba que una pequea
cantidad de hierro, fluctuantes entre 0,3-0,9% de Fe 2 03 permaneca en la arcilla luego de 10
tratamientos con DCB.
Un mtodo qumico, desarrollado por Gotz y Masson ( 1970, 1971) ha permitido saber cuales son
los grupos de silicato, de bajo grado de polimerizacin, que se encuentran en las estructuras de alofanes e imogolita_ Para ello se transforma el anin silicato en el ter voltil trimetilsilil y luego se
cuantifica e identifica el ter voltil por cromatografa gaseosa. Aplicando esta tcnica a la imogolita, se obtiene un alto rendimiento del producto voltil, 95% del cual es un ter ortosi/icato (Si04)
y 5% ter pirnsilicato (Si 2 0 7 ) (Cradwick eta/, 1972)_ En alofanes separados de las series de suelos
Mairoa, Egmont y Taupo, de Nueva Zelanda, Parfitt ( 1980) determin, por el mismo mtodo, que
el producto voltil estaba constituido por 12-18% de grupos Si04, entre 4,3-6,9% de grupos
Si 2 0 7 , entre 0,9-2% de grupos Si301o y 0,5-1,6% por grupos Si 4 012- Ello significa que, tanto
en alofanes como en imogolita, el Si se presenta principalmente como nesosi licatos, es decir, como
grupos independientes de Si0 4 y, en segundo lugar, como grupos Si20 7 , sorosilicatos_

161

2.2.3.1.2. Difraccin de rayos X y fluorescencia

Diversas propiedades del alofn condujeron a la hiptesis de que el Al debera encontrarse parcialmente en estados de coordinacin tetradrica (Al 1V) y octadrica (AIV 1) en la estructura de esta
especie (Fieldes, 1958, 1962; Fieldes y Schofield, 1960; De Villier y Jackson, 1968; Swindale,
1964). Experimentalmente se demostr la existencia de aluminio en coordinacin tetradrica mediante anlisis de espectrografa de rayos X. Egawa ( 1964) midi' la longitud de onda de la emisin
KaAI usando la reflexin 2e = 142,5 en minerales que tenlan el Al en estados de coordinacin
muy definidos, incluyendo: Al metlico
O, anortita = 4, caolinita y haloisita = 6. Como se sabe,
la longitud de onda de la 1 nea Ka del Al es dependiente del estado de coordinacin, desplazndose
segn ese nmero y, por lo tanto, midiendo el desplazamiento puede calcularse el contenido y
estado de coordinacin del Al. Egawa calcul que la relacin Al' V :Alv 1 estaba en proporcin de
40:60. Estas mediciones fueron confirmadas posteriormente por Udagawa eta/ (1969) por el mismo procedimiento, y por Okada et al (1975) mediante fluorescencia y anlisis de distribucin
radial. Determinaciones ms recientes de Parfitt y Henmi ( 1980) han reconfirmado que en el
alofn el 40% del Al se encuentra como Al 1V, mientras que en la imogolita todo el Al se encuentra
como AIV 1. Henmi y Wada (1976) comprobaron que el contenido de Al 1V del alofn se incrementaba desde 20-50% respecto al total de Al a medida que la relacin Si02/ Al203 aumentaba. En
la opinin de Wada ( 1976), la existencia de Al 1V en la estructura del alofn establece diferencias
entre la carga negativa y superficie de acidez entre el alofn y la imogolita.
Como consecuencia de su estructura con rdenes slo a rangos cortos y partculas inferiores a
100 de dimetro, el diagrama de difraccin de rayos X del alofn no exhibe 1 neas de difraccin
sino algunas bandas, ms o menos difusas y fondo intenso. A medida que disminuye el tamao de
los cristalitos, aumenta la anchura de las lneas de difraccin hasta el punto que su definicin no
se hace discernible; las ms fuertes adquieren un carcter difuso, tpico de substancias no-cristalinas. Klug y Alexander (1954) indican que, en substancias no-cristalinas, las dimensiones de los
cristalitos calculadas a partir de bandas anchas, se encuentran en el orden de una o dos dimensiones, lo cual es muy difcil de interpretar en base a un plan estructural repetitivo, como es el caso
del alofn. Sin embargo, no es indispensable que haya una distribucin cristalina regular para que
se produzcan efectos de difraccin y, para el alofn, las informaciones de intensidad en funcin de
2 O permitiran deducir las distancias interatmicas. Los resultados pueden expresarse como una
funcin de distribucin radial en la cual la densidad de los tomos o electrones se especifica como
una funcin de la distancia radial a partir de un tomo de referencia. Tal mtodo fue usado por
Warren et al ( 1934) para determinar que cada tomo de Si en el vidrio estaba rodeado por 4 ox genos a una distancia de 1,62A
En la Figura 1 puede verse el diagrama de difraccin de rayos X del alofn separado del suelo
Osorno, X Regin, el cual muestra bandas anchas a 3,3A y 2,25A, adems de una pequea inflexin a 14A. Bandas o halos difusos en especmenes geolgicos o de otros orgenes han sido determinados a 3,5-3,0A; 2,26-2,08A; 1,45-1,27A; 1,22-1,12A (White, 1953; Caillere y Henin, 1963).
Okada et al (1975) obtuvieron curvas de distribucin radial diferencial en siete muestras de alofanes naturales, separados de pmez o precipitados por agua de 1ios y sintticos. La comparacin
de estas curvas con las del gel de slice y el anlisis de los resultados de fluorescencia de rayos X
respecto a los estados de coordinacin del Al en el alofn, llev a los autores a estimar que las distancias atmicas del Si-O era de 1,62A, la del Al 1V-o era de 1,70A y la del Alv 1-0 de 1,195A.
Concluyeron que las uniones de los tetraedros y octaedros en el alofn producian principalmente

162

3,338

2,23 7

45

40

35

30

25

20

15

10

Figura 1. Diagrama de difraccin de rayos X del a/afn extra/do del horizonte AB (25-75 cm) del
suelo Osorno. Preparacin en forma de polvo al azar (segn Besoain y Seplveda, 7983).

rdenes en dos dimensiones y era sta la distribucin ms adecuada para explicar las curvas de
distribucin radiaL
El diagrama de difraccin de rayos X de la imogolita puede verse en la Figura 2, y consiste en varias reflexiones anchas. El mximo ms resaltante se encuentra entre 12-20A, usualmente alrededor de 14A, el cual, por calentamiento a 200-250C se desplaza a 17-18A y no se modifica por
solvatacin con glicerol. Los diagramas en orientacin paralela, exaltan las reflexiones a 12-20A,
7 ,8-8,0A y 5,5-5,6A respecto a las reflexiones a 3,3A y 2,25A y otras reflexiones menores.
La imogolita experimenta cambios con el incremento de temperatura, los cuales se aprecian en
los diagramas de difraccin. En la Figura 3a pueden verse las modificaciones que se producen en la
imogolita aislada de las capas de pmez de Coaripe, IX Regin, cuando se calienta a 200, 300,
400 y 500C.. La destruccin de la red se produce entre 400-500C, que es precisamente la temperatura donde ocurre la reaccin de deshidroxilacin de este mineral.
Algunas determinaciones efectuadas por Besoain ( 1969) indican que cuando la imogolita se calienta a 1.000C, se forman nuevas fases minerales que corresponden a transiciones hacia mullita,
mientras que el alofn calentado a esa temperatura, exhibe slo lneas de gamma-almina (2,04A;
1,98A; 1,39A .. ). Por calentamiento a 1.200C, la imogolita exhibe fuertes reflexiones a 5,4A;
3,4A; 2,7A, que se atribuyen a mullita. A esa temperatura, el alofn muestra lneas de a-almina
(3,5A; 2,6A; 2, 14A; 1,6A ... ) pero tambin algunas 1(neas de mullita (ver Figuras 3b y 3c). E 1
comportamiento al calentamiento del alofn e imogolita corrobora los resultados obtenidos por
Yoshinaga y Aomine ( 1962a, 1962b).

2.2.3.1.3. Microscopa y difraccin de electrones

Aunque se ha descrito el alofn como un material no-cristalino sin o con una organizacin estructural incipiente, las fotografas electrnicas de alta resolucin muestran que el alofn consiste en
partculas unitarias constituidas por esfrulos huecos o anillos, con un dimetro de 35-50A (Kita-

163

129 98

45

40

35

30

25
2

20

15

10

e'

Figura 2. Diagrama de difraccin de rayos X de la imogolita extralda de las capas de pmez alteradas de Coaripe, en las proximidades del borde oeste del lago Calafqun. Preparacin en forma
de agregados orientados por depostacin paralela. Sin calentamiento (segn Besoain v Seplveda,
1983).
gawa, 1971; Henmi y Wada, 1976). Tal morfologa se reitera en todos los alofanes de suelo; sin
embargo, algunas variaciones de tamao y forma en las partculas provendran de la agregacin de
los esfrulos entre ellos o con otros constituyentes del suelo.
Henmi y Wada ( 1976) observaron la tendencia de los esfru los de alofn a aumentar y de los tubos
de imogolita a disminuir con el incremento de la relacin Si0 2 /A1203 de las arcillas desde 0,83 a
1,97, sin variaciones aparentes de la morfologa y tamao de los esfrulos. El espesor de la pared
de estas esferas huecas, poliedros o anillos de alofn, parece ser similar al espesor de pared de la
irnogolita, alrededor de 10A o algo menos. En la opinin de Henmi y Wada (1976) el hecho que
el alofn exhiba una morfologa de esferas o anillos con dimensiones constantes, significa que,
probablemente, tienen una distribucin est1uctural comn y no pueden ser considerados amorfos.
En la Figura 4 se observa una micrografa electrnica de alofn de baja resolucin (x 70.000). Se
observan las partculas redondeadas, muy finas, ms o menos aglomeradas, entre las que se desprenden fibras de imogolita.
La Figura 5 muestra una micrografa electrnica de alta resolucin (x 500.000) en la que se pueden apreciar la estructura fina de los globoides de alofn: anillos de 35-50A de dimetro, que en
algunos sectores se ven algo deformados por efectos, tal vez, de la aglomeracin de partculas.
En la Figura 6 se muestra una micrografa electrnica de imogolita de baja resolucin (x 38.000)
en la que se observa la caracterstica morfologa de fibras o cabellos muy finos de 100 - 300A de
dimetro y algunos miles de angstri:im de longitud. Comnmente, en las arcillas de los suelos de
cenizas volcnicas coexisten las fibras de imogolita con esfrulos de alofn; raras veces con tubos
de haloisita.
Observando preparaciones de imogolita con microscopio electrnico de alta resolucin (x 500.000),
como se ve en la Figura 7, puede comprobarse que las fibras que, con baja resolucin (Figura 6)
aparecan corno fibras nicas, estn realmente constituidas por varias unidades filiformes ordena-

164

Figura 3a. Cambios que experimenta el diagrama de rayos X de la imogo/ita, en orientacin

paralela, calentada a diversas temperaturas.
entre 400-5000C la estructura se destruye.
/mogo/ita extrada como pelculas gelatinosas
de los depsitos de pmez de Coaripe, borde
este del lago Ca/afqun (X Regin) (segn
E. Besoain, 1983).

,o

",

1o

'

Figura 3b. Diagramas de rayos X de la fracc10n de imogolita (<0,2) calentada a

1.000C. Muestras 14, 15, 16 v 17 extrada
de horizontes Ap (0-20 cm), Bt1 (20-70 cm),
Bt2 (70-120 cm) v 2Bt3 (+ 120 cm), del suelo
Corte Alto. Muestras 26 v 27 extrafdas de las
estratas V (145-210 cm) v VI (+ 210 cm) del
suelo Puvehue. Muestras 39 v 40 extrakias de
la capa de /mogo (Shimombaru, Uremura,
Kumamoto, Japn) v del suelo Chovo (Tochinoki, Choyomura, Aso-County, Japn) (segn
E. Besoain, 1969).

15

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20

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10

8in Grad

Figura 3c. Diagramas de difraccin de rayos X de la fraccin imogolta (<0,2) calentada a

1.200C. Las muestras corresponden a las mismas especificadas en la Figura 3b (E. Besoan, 1969).

Figura 4. Micrografa electrnica (x 38.000) de la arcilla

(<0,2) del suelo Puyehue.
Se observan partculas de a/afn redondeadas, de un dimetro aproximado de 100A,
junto a elementos fibrosos
(imogolita?) escasos (E. Besoain, 1969).