IMIQ - 2006

SECCIN 2-3

MODELACION Y SIMULACION DINAMICA DE REACTORES DE

HIDROTRATAMIENTO CATALITICO
Fabin S. Mederos1, Jorge Ancheyta*1,2, Enrique Arce2
1

Instituto Mexicano del Petrleo, Eje Central Lzaro Crdenas Norte 152,
Col. San Bartolo Atepehuacan, Mxico D.F. 07730, Email: jancheyt@imp.mx
2
ESIQIE-IPN, UPALM, Mxico D.F. 07738

Resumen
En este trabajo se describe un modelo dinmico heterogneo unidimensional de reactores de
hidrotratamiento de destilados del petrleo. Se consideran las principales reacciones:
hidrodesulfuracin (HDS), hidrodesnitrogenacin (HDN) e hidrodesaromatizacin (HDA). El
modelo dinmico se valid primero con datos experimentales obtenidos en un reactor piloto
isotrmico, y posteriormente se aplic para predecir el comportamiento dinmico de un reactor
industrial adiabtico. Los resultados de la simulacin se analizan en trminos de cambios en
perfiles de concentraciones, presiones parciales y temperaturas en funcin de la posicin axial en
el reactor y del tiempo, y concuerdan de manera adecuada con la informacin experimental
obtenida en estado estacionario.

1. Introduccin
El hidrotratamiento cataltico (HDT) es sin duda uno de los procesos ms importantes en la
industria de refinacin del petroleo desde los puntos de vista tcnico, econmico y ambiental. El
proceso de HDT se ha utilizado desde hace ms de 60 aos para reducir el contenido de
impurezas (azufre, nitrgeno, aromticos, etc.) en los combustibles y con esto cumplir las normas
legales en cuanto a emisiones a la atmsfera. Las regulaciones para el futuro cercano indican que
se tendrn que producir los llamados combustibles de ultra-bajo azufre (30 ppm en gasolina y 15
ppm en diesel) [1], para lo cual, aparte de otros cambios en reactores y catalizadores, se deber
1

incrementar la severidad de la planta de HDT [2-4]. Esto alterar el comportamiento de los

reactores de HDT, y es aqu donde la disponibilidad de informacin experimental detallada y/o
modelos matemticos de simulacin, resulta primordial para entender los fenmenos que ocurren
en los reactores, con el propsito principal de establecer las condiciones de operacin ms
adecuadas.
Basado en esta necesidad, el objetivo del presente trabajo es describir e ilustrar el uso de un
modelo dinmico de reactores de hidrotratamiento cataltico.

2. Modelo del reactor de HDT

Se utiliz un modelo heterogneo unidimensional de tres fases que se basa en la teora de dos
capas. Se emplean diferentes correlaciones reportadas en la literatura para determinar coeficientes
de transferencia de masa y calor, solubilidades y propiedades de lquidos y gases bajo
condiciones de reaccin [5].
El modelo del reactor considera que no existen reacciones en la fase gas, slo en el lecho
cataltico. Las ecuaciones dinmicas fundamentales son las siguientes.
Balance de materia.

Compuestos gaseosos:

G piG
RT t

pG

uG piG
kiL a L i CiL
RT z
Hi

(1)

para i = H2, H2S, NH3.

Compuestos gaseosos en la fase lquida:

pG

C L
CiL
= u L i + kiL a L i CiL kiS aS CiL CiS
z
t
Hi

para i = H2, H2S, NH3.

2

(2)

Compuestos lquidos:

CiL
CiL
L
= u L
kiS aS CiL CiS
t
z

(3)

para i = S, HC, NB, NNB, A

Reaccin qumica:

p (1 )

dCiS
= kiS aS CiL CiS B j r j CiS ,..., TS
dt

(4)

para i=H2, H2S, NH3, S, HC, NB, NNB, A

j=HDS, HDNNB, HDNB, HDA
Balance de energa

Fase lquida

L L c pL

T L
T L
h LS a S (T L TS )
= u L L c pL
z
t

(5)

Fase slida

(1 ) S c pS

TS
= h LS a S (TL TS ) +
t

j B j r j (CiS ,..., TS )( H R j )

(6)

Cintica de las reacciones

Hidrodesulfuracin

S S( Liq ) + H H 2 (Gas ) HC HC( Liq ) + H S H 2 S(Gas )

2

(7)

Hidrodesaromatizacin

B
A

kf

(8)

kr

Hidrodesnitrogenacin

HDN NB
HDN B
N NB
N B
HC + NH 3

(9)

Las expresiones cinticas para estas reacciones se presentan en la Tabla 1 [6-7].

Tabla 1. Modelos cinticos para reacciones de HDS, HDA, HDNNB y HDNB

Reaccin
HDS

Modelo cintico

rHDS = k HDS

(C )(C )

(1 + K

H 2S

C HS 2S

HDA

rHDA = k f pH 2 C AS k r 1 C AS

HDN

rHDN NB = k HDNNB C NS NB

Nitrgeno no bsico
Nitrgeno bsico

S 0.45
H2

S
S

rHDNB = k HDN NB C NS NB

1.5

1.5

( )

k HDNB C NS B

1.5

3. Resultados y discusin
3.1 Modelacin dinmica del reactor piloto isotrmico
La Figura 1 muestra el perfil de contenido de azufre en el producto a la salida del reactor en
funcin del tiempo. Los perfiles para las otras impurezas son similares. Una cantidad pequea del
producto hidrotratado se detecta a la salida del reactor a 250 s (0.07 h), que corresponde al tiempo
medio de residencia dado por la velocidad intersticial de la fase lquida (uL = uL/L); despus de
esto, las concentraciones empiezan a incrementar y finalmente alcanzan el estado estacionario a
2300 s (0.64 h). El valor experimental obtenido se muestra con el smbolo . Al comparar los
valores predichos con los experimentales se determinaron errores absolutos promedio menores a
1.5%.
Los resultados del estado estacionario obtenido por simulacin dinmica usando el modelo
desarrollado en este trabajo, corresponden adecuadamente a los determinados experimentalmente
a la salida del reactor, por lo que queda demostrado que el modelo representa de manera
apropiada los resultados experimentales obtenidos a escala piloto en operacin isotrmica.
4

1.0E-05
9.0E-06
8.0E-06
1.4E-07

7.0E-06
Azufre, mol/cm

1.2E-07

6.0E-06

1.0E-07

5.0E-06
8.0E-08

4.0E-06

6.0E-08

3.0E-06

4.0E-08

2.0E-06

2.0E-08
0.0E+00

1.0E-06

100

200

300

400

500

3000

3500

4000

4500

600

0.0E+00
0

500

1000

1500

2000

2500

5000

Tiempo, s

Figura 1. Contenido de azufre en el producto a la salida del lecho cataltico en el reactor piloto
en funcin del tiempo (z=31.58 cm, 380C, 5.3 MPa, uL=1.7510-2 cm/s, uG=0.28 cm/s).

3.2 Modelacin dinmica del reactor comercial adiabtico

Una vez que el modelo dinmico del reactor de HDT se valido con informacin experimental
de planta piloto, se aplico para predecir el comportamiento dinmico de un reactor industrial. La

Figura 2 ilustra los resultados de simulacin dinmica del reactor comercial para la reaccin de
HDS, en donde tambin se incluyen los resultados para el reactor piloto. Se puede observar que el
estado estacionario en el reactor comercial se alcanzar ms rpido que en el reactor piloto, lo cual
se debe a las condiciones de reaccin, particularmente el LHSV y la relacin uG/uL. Existen
algunas diferencias en los perfiles de concentracin de azufre en ciertos periodos de tiempo antes
de que se alcance el estado estacionario en el reactor piloto y en el reactor comercial, las cuales se
pueden atribuir a la temperatura constante en el primero (operacin isotrmica) y a la temperatura
variable en el segundo (operacin adiabtica).

1.0E-05

Reactor piloto

9.0E-06
8.0E-06

Reactor comercial

Azufre, mol/cm

7.0E-06
6.0E-06
5.0E-06
4.0E-06
3.0E-06
2.0E-06
1.0E-06
0.0E+00
0

500

1000

1500

2000

2500

3000

3500

4000

4500

5000

Tiempo, s

Figura 2. Contenido de azufre en el producto a la salida del lecho cataltico

en funcin del tiempo. () simulado, () experimental.
Reactor comercial: 380C, 5.3 MPa, z=853.44 cm, uL=0.63 cm/s, uG=10.27 cm/s
Reactor piloto: 380C, 5.3 MPa, z=31.58 cm, uL=1.7510-2 cm/s, uG=0.28 cm/s

La Figura 3 muestra el contenido de azufre en el producto a diferentes tiempos. Los resultados

del reactor piloto son en general ms altos que para el reactor comercial debido a la temperatura

promedio ms alta en este ltimo. La Figura 4 resume los resultados de temperatura del reactor a
lo largo del lecho cataltico a diferentes tiempos. Se observa claramente que la temperatura en la
primera parte del reactor permanece ms o memos sin cambios con el tiempo, mientras que la
temperatura cerca de la salida del reactor cambia de manera significante.
En el perfil a 500 s se encontr que un aumento en la temperatura en la parte inicial del reactor
(debido a la remocin de impurezas que ocurre en esta zona), provoca el comportamiento

conocido como wrong-way, el cual se reporta en la literatura que causa un decremento en la

temperatura en las siguientes zonas del reactor. Este comportamiento ocurre debido a que un
calentamiento rpido de la carga incrementa la conversin a la entrada del reactor, y en
consecuencia se reduce la concentracin de contaminantes en la parte final del reactor, lo cual

origina una reduccin de temperatura del mismo. A 1000 s se obtuvieron resultados similares,
pero en este caso el decremento en temperatura se observa a mayor longitud del reactor. Para
tiempos mayores a 1000 s este comportamiento ya no se present.

4.0E-05
3.5E-05

Azufre, mol/cm

3.0E-05
2.5E-05
2.0E-05
1.5E-05
1.0E-05
5.0E-06
0.0E+00
0

100

200

300

400

500

600

700

800

900

Longitud del Reactor z , cm

Temperatura de la fase lquida, C

Figura 3. Contenido de azufre en el producto en funcion del tiempo y longitud del reactor.
(lneas) simulacin reactor comercial, () reactor piloto
(----) 60 s, (----) 500 s, (----) 1000 s, () 2000 s

400
395
390
385
380
375
1000
800

Co

or d

5000
600

ena
d

4000
3000

400

aA
x ia
l, c

2000

200
0

1000
0

p o, s
Tiem

m
Figura 4. Variacin de la temperatura del reactor comercial en funcin
del tiempo y longitud del lecho cataltico

Conclusiones
Se desarroll un modelo de tres fases heterogneo unidimensional para la simulacin dinmica
de reactores de hidrotratamiento, que incluye las principales reacciones de hidrotratamiento:
HDS, HDN y HDA.
El modelo dinmico es capaz de simular modos de operacin isotrmico y no-isotrmico, y se
valid con resultados obtenidos a escala piloto, encontrndose desviaciones promedio menores a
1.5 %.
La solucin del modelo considerando slo las ecuaciones en estado estacionario proporcion
los mismos resultados del modelo dinmico, este ltimo corrindolo a tiempos prolongados. Se
encontr que el estado estacionario fue ligeramente mayor para el reactor piloto (2300 s) que para
el reactor comercial (2000 s).
Para tiempos cortos (< 1000 s), se observ el comportamiento wrong-way cuando se
simularon los perfiles de temperatura axiales en el reactor. Este fenmeno causo una reduccin en
la temperatura del reactor en la parte final del mismo. Para tiempos cercanos o mayores al del
estado estacionario, este comportamiento no se observ.

Referencias
(1) Kemsley, J. C&EN, Oct. 27 2003, 40 41.
(2) Irvine, R. L.; Varraveto, D. M. Ptq Summer 1999, 37 44.
(3) Lamourelle, A. P.; Nelson, D. E.; McKnight, J. Ptq Summer 2001, 51 56.
(4) Palmer, R. E.; Torrisi, S. P. Ptq Revamps & Operations, Feb. 7 2004, 15 18.
(5) Mederos, F.S.; Rodrguez, M.A.; Ancheyta, J.; Arce, E., Energy Fuels 2006, 20, 936 - 945.

(6) Yui, S. M.; Sanford, E. C. 1985 Proceedings Refining Department: 50th Midyear Meeting
(Kansas City, MO, May 13-16, 1985); American Petroleum Institute: Washington, DC, 1985;
pp 290 297.
(7) Bej, S. K.; Dalai, A. K.; Adjaye, J. Energy Fuels 2001, 15, 377 383.