UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

(Universidad del Per, Decana de Amrica)

FACULTAD DE QUMICA E INGENIERA QUMICA
EAP. INGENIERA QUMICA

DEPARTAMENTO ACADMICO DE QUMICA ANALTICA E

INSTRUMENTAL

Laboratorio de Anlisis Instrumental

ELECTRODO DE VIDRIO
Anlisis Potenciomtrico con Electrodo
ion selectivo
Prctica N 7
Profesora:

lvarez Bautista, Jenny

Alumnos:
*
*
*
*
*
*
*

Abad Castillo, Willis

Curi Aguado, Nilton Jess
Minaya Ccaihuare, Paolo
Nuez Aguilar, Giussepe
Ramrez Arce, Mary
Salas Pastor, Mario
Valverde Armas, Andres

Fecha de Entrega del Informe:

Turno:

11070194
12070144
12070152
12070154
12070198
12070047
12070170

06-12-2014

Sbado 1-5pm

LIMA-PER
2014-II

FUNDAMENTO DEL MTODO DE ANLISIS

Mtodo electromtrico-medida de PH
La determinacin del pH por el mtodo electromtrico es bsicamente
una determinacin potenciomtrica, mediante titulacin que se
realiza cuando no es posible la deteccin del punto final de una
valoracin empleando un indicador visual. Se considera uno de los
mtodos ms exactos, porque el potencial sigue el cambio real de la
actividad y el punto final coincide directamente con el punto de
equivalencia.
El mtodo de titulacin potenciomtrica cido-Base se fundamenta en
que los iones hidrgeno presentes en una muestra como resultado de
la disociacin o hidrlisis de solutos, son neutralizados mediante
titulacin con un lcali estndar. El proceso consiste en la medicin y
registro del potencial de la celda (en pH) despus de la adicin del
reactivo (lcali estndar) utilizando un medidor de pH. Para hallar la
concentracin del analito se construye una curva de titulacin
graficando los valores de pH observados contra el volumen
acumulativo (ml) de la solucin titulante empleada. La curva obtenida
debe mostrar uno o ms puntos de inflexin.
El pH es un trmino universal que expresa la intensidad de las
condiciones cidas o alcalinas de una solucin. Tiene mucha
importancia porque influye en la mayora de los procesos qumicos
industriales y ambientales.

DESCRIPCIN DE LA TECNICA EMPLEADA

Curva de titulacin
Las valoraciones se representan mediante curva de valoracin en las
que suele representarse como variable independiente el volumen
aadido de disolucin estndar, titulante o patrn, mientras la
variable dependiente es la concentracin del analito en la etapa
correspondiente de valoracin(en valoraciones cido base es
generalmente el pH de la disolucin, que cambia segn la
composicin de las dos disoluciones).
Para mejorar la exactitud del resultado, entonces se puede
determinar el pH/v y el volumen medio de NaOH agregado y se
construye el grfico de pH/v vs volumen medio del titulante
(NaOH, por ejemplo); esta tcnica recibe el nombre de primera
derivada.
De acuerdo a lo anterior, una mejor aproximacin al resultado real, es
graficando
del titulante.

pH / V

vs el volumen medio de la primera derivada

REACCIONES QUMICAS IMPORTANTES

Estandarizacin de NaOH con biftalato de potasio.
K C8 H 5 O 4 + NaOH NaC 8 H 5 O4 + KOH
Determinacin de Acidez en vinagre (cido actico) por
titulacin con NaOH.
CH 3 COOH + NaOH CH 3 COONa+ H 2 O
Electrodo mixto de Ion selectivo
Indicador: vidrio
Referencia: Ag/AgCl

DESCRIPCIN DETALLADA DE LOS INSTRUMENTOS

pH-metro
Es un sensor utilizado en el mtodo electroqumico para medir el pH
de una disolucin. La determinacin de pH consiste en medir el
potencial que se desarrolla a travs de una fina membrana de vidrio
que separa dos soluciones con diferente concentracin de patrones.
En consecuencia se conoce muy bien la sensibilidad y la selectividad
de las membranas de vidrio delante el pH.
Celda para medida de pH
Consiste en un par de electrones, uno de calomel (mercurio, cloruro
de mercurio) y otro de vidrio, sumergidos en la disolucin de la que
queremos medir el pH.
Electrodo de Vidrio
Es un electrodo de membrana cuya membrana es vidrio,
originalmente desarrollada para mediciones de pH. En la actualidad
estos electrodos se encuentran disponibles siendo selectivos para
iones como el

+ .

Na

El electrodo de vidrio consiste en un electrodo indicador de vidrio y

otro de referencia calomelanos saturado, sumergidos en la solucin
de pH desconocidos. El electrodo indicador se compone de una
membrana de vidrio delgada, sensible al pH, que se sella en el
extremo de un tubo de vidrio o plstico de pared gruesa. El tubo
contiene un pequeo volumen de cido clorhdrico, saturado con
cloruro de plata, un alambre de plata en esta disolucin forma un
electrodo de referencia plata/cloruro de plata, conectado a una de las

terminales de un potencimetro. El electrodo de calomelanos est

conectado a otro terminal.

CLCULOS DETALLADOS
Ejemplo de clculos para las grficas (estandarizacin del
NaOH)
a)

normal: para esta grafica no hacemos

clculo alguno solo tomamos algunos de los puntos de los datos para
agilizar el diagrama y con estos puntos calculamos los otros valores para
las grficas de primera y segunda derivada.
b)

Primera derivada:

V '1

V '2

pH '1

pH '2

c)

V1 V 2 0 4

2
2

V 2 V3 4 8

2
2

0.5

1.5

pH pH 2 pH 1 3.91 3.66

V
V 2 V1
40
pH pH 3 pH 2 4.35 3.91

V
V3 V 2
84

0.22

0.16

segunda derivada:

V ' '1

pH ' '1

V '1 V '2 2 6

2
2

pH 2 pH '2 pH '1 0.11 0.06

V '2 V '1
62
V 2

-0.06

Estandarizacin del NaOH con mtodo potenciomtrico:

*la masa de biftalato pesada fue de 0.2502 g
*el volumen terico a gastado de NaOH es:

.biftalato =.NaOH
*El Peq ser igual al su peso frmula sobre la carga neta del Ion ( =1)

204.22g/mo l
1
Peq C 8 H 5 O 4 204.22 g / Eq

Peq KC8 H 5 O 4

0.2502
=0.1 x V terico NaOH
204.22
1
V terico NaOH =12.25 ml
*El volumen gastado o volumen en el punto de equivalencia lo hallamos del
promedio de los volmenes equivalentes obtenidos por las tres graficas
(normal, 1eraderivada, 2daderivada)

Veq (normal ) Veq (1era derivada) Veq (2 da derivada )

Veq
3

Grafica No1: V

eq normal

Grafica No2: V

eq 1 derivada = 13.90ml

Grafica No3: V

eq 2 derivada = 13.71ml

= 13.74ml

Veq =

13.74 +13.90+13.71
3

= 13.78 ml.

*Reemplazando en la frmula tenemos

0.2502 g
204.22

= 13.78x

C NaOH

C NaOH

= 0.08891 N

Tomamos solo este valor por ser obtenido mediante mtodos

potenciomtrico por ser ms preciso que los mtodos volumtricos

Titulacin de solucin CH3COOH con NaOH :

C(CH3COOH)=

C ( NaOH ) . Vgast . NaOH

V (CH 3 COOH )

(2)

Titulacin potencimetro: el volumen gastado ser igual al volumen en el

punto de equivalencia.

Veq

Veq (normal ) Veq (1era derivada) Veq (2 da derivada )

3

Grafica No4: V

eq normal

Grafica No5: V

eq 1 derivada = 7.76ml

Grafica No6: V

eq 2 derivada = 7.72ml

= 7.75ml

Veq = 7.743ml
En (2):

C(CH3COOH)=

C ( NaOH ) . Vgast . NaOH

V (CH 3 COOH )

0.08891.7 .743 ml
10 ml

=0.0688N
TABLAS PARA GRAFICAR
ESTANDARIZACION DEL NaOH CON BIFTALATO DE POTASIO :

GRAFICA NORMAL PRIMERA

DERIVADA

SEGUNDA
DERIVADA

V(ml)

PH

PH/V

0
1
2
3
4

3.71
3.93
4.09
4.24
4.39

0.5
1.5
2.5
3.5
4.55

5.1

4.55

5.55

6
7
8
9
10
10.2
10.4
10.6
10.8
11

4.65
4.78
4.91
5.06
5.23
5.27
5.31
5.35
5.38
5.43

6.5
7.5
8.5
9.5
10.1
10.3
10.5
10.7
10.9
11.15

11.3
11.5
11.7
12
12.2
12.4

5.51
5.56
5.62
5.71
5.82
5.83

11.4
11.6
11.85
12.1
12.3
12.5

0.22
0.16
0.15
0.15
0.145454
55
0.111111
11
0.13
0.13
0.15
0.17
0.2
0.2
0.2
0.15
0.25
0.266666
67
0.25
0.3
0.3
0.55
0.05
0.75

12.6

5.98

12.65

0.7

12.7
12.9
13

6.05
6.17
6.25

12.8
12.95
13.15

13.3
13.5

6.56
6.8

13.4
13.65

13.8
14

7.56
7.87

13.9
14.15

14.3

8.67

14.4

0.6
0.8
1.033333
33
1.2
2.533333
33
1.55
2.666666
67
0.85

14.5

8.84

14.65

14.8

9.04

14.9

0.666666
67
0.8

15
15.5

9.2
9.5

15.25
15.75

0.6
0.5

(PH)/(V)

1
-0.06
2
-0.01
3 -8.8818E-16
4.025
-0.004329
5.05
0.03434343
6.025 0.01988304
7
0
8
0.02
9
0.02
9.8
0.05
10.2 1.3323E-14
10.4 8.8818E-15
10.6
-0.25
10.8
0.5
11.025 0.06666667
11.275
0.06666667
11.5
0.25
11.725 -1.8874E-14
11.975
1
12.2
-2.5
12.4
3.5
12.575
0.33333333
12.725
0.66666667
12.875 1.33333333
13.05 1.16666667
13.275 0.66666667
13.525 5.33333333
13.775
3.93333333
14.025 4.46666667
14.275
7.26666667
14.525
0.73333333
14.775 0.53333333
15.075

0.57142857
15.5
-0.2
16
-0.08

16
16.5
17
17.5

9.75
9.98
10.15
10.31

16.25
16.75
17.25
17.75

0.46
0.34
0.32
0.26

18
19

10.44
10.6

18.5
19.5

0.16
0.12

20

10.72

10

0.536

16.5
17
17.5
18.125

-0.24
-0.04
-0.12
0.13333333
19
-0.04
14.75
0.04378947
5
0.0536

TITULACION DE CH3COOH CON NaOH :

GRAFICA NORMAL

PRIMERA DERIVADA

SEGUNDA DERIVADA

V(ml)

PH

(PH)/(V)

2.86

0.3

0.6
1.1

3.03
3.19

0.85
1.3

1.5
2

3.33
3.47

1.75
2.3

2.6
3.1
3.6
4.1
4.5
5
5.5
6.1
6.6
7.1
7.6
8.1

3.64
3.77
5.89
4.05
4.13
4.28
4.41
4.62
4.85
5.17
6.05
8.95

8.6

(PH)2/(V)2

0.2833333
3
0.32
0.35

0.575

0.06666667

1.075
1.525
2.025
2.575

2.85
3.35
3.85
4.3
4.75
5.25
5.8
6.35
6.85
7.35
7.85
8.35

0.28
0.2833333
3
0.26
4.24
-3.68
0.2
0.3
0.26
0.35
0.46
0.64
1.76
5.8
1.52

9.71

8.8

0.6

9.025

9.95

9.25

0.38

9.625

9.5
10.5
11.5

10.14
10.39
10.55

10
11
12

0.25
0.16
0.11

10.5
11.5
9.125

0.06666667
0.15555556
0.00606061
0.04242424
7.96
-15.84
8.62222222
0.22222222
-0.08
0.16363636
0.2
0.36
2.24
8.08
-8.56
2.04444444
0.48888889
0.17333333
-0.09
-0.05
-

3.1
3.6
4.075
4.525
5
5.525
6.075
6.6
7.1
7.6
8.1
8.575

12.5

10.66

6.25

0.8528

3.125

0.12918261
0.136448

TABLA DE RESULTADOS
Volumen gastado en la Estandarizacin del NaOH :
Volumen terico NaOH

Volumen experimental NaOH

12.25 ml

13.78ml

Error respecto al Volumen de Estandarizacin del NaOH :

%Error

12.49%

Concentracin del NaOH :

Normalidad terica NaOH

Normalidad experimental NaOH

0.1 N

0.08891 N

Error respecto a la Normalidad del NaOH :

%Error

11.09%

Volumen gastado de NaOH en la titulacin del Vinagre :

Volumen NaOH

7.743ml

Normalidad del Vinagre :

Normalidad

0.0688N

DISCUSIN DE RESULTADOS

Al principio, la solucin valorante se agrega en incrementos

relativamente grandes, cuando se acerca el punto final, se
disminuyen de volumen los incrementos que se agregan.

En la estandarizacin de NaOH con biftalato de potasio, se tuvo como

objetivo, la determinacin de la normalidad corregida, el cual result
0.08891N.

A partir de este resultado, se calcula, junto al volumen promedio el

punto de equivalente de las grficas la normalidad corregida del
vinagre que result ser 0.0688N.

CONCLUSIONES
El pH de equivalencia es dbilmente cido.
La pendiente de curva es suave por la accin amortiguadora
El pH en el punto de equivalencia es mayor a siete.
La determinacin del punto final a travs de la titulacin con
indicador, no es recomendable efectuarla para obtener un
resultado confiable.
El sistema de electrodos de vidrio/calomelanos se usa en
disoluciones que contengan oxidantes y reductores fuertes.
El mtodo potenciomtrico es aplicable a soluciones turbias,
fluorescentes, opacas, coloreadas, etc.
El electrodo de vidrio es relativamente inmune a las
interferencias de color, turbidez, material coloidal, cloro libre,
oxidante y reductor.

RECOMENDACIONES
La medida de pH se afecta cuando la superficie de la membrana de
vidrio est sucia con grasa o material orgnico insoluble en agua, que
le impide hacer contacto con la muestra, por lo tanto, se recomienda
la limpieza escrupulosa de los electrodos
Los electrodos tienen que ser enjuagados con agua destilada entre
muestras. No secar con un trapo, porque se podran cargar
electrostticamente; ms bien se deben colocar suavemente sobre un
papel, sin pelusa, para quitar el exceso de agua.
Se recomienda que se guarde en una solucin de KCL 4M, o en un
buffer de solucin de pH 4 o 7 .
No se debe guardar el electrodo en agua destilada, porque eso
causara que los iones resbalaran por el bulbo de vidrio y el electrodo
se volvera intil.
Como los electrodos de vidrio de pH mesuran la concentracin de
+
H relativa a sus referencias, tienen
que ser calibrados
peridicamente para asegurar la precisin. Por eso se utilizan buffers
de concentracin conocida.
La muestra debe estar a 25C, que es la temperatura de referencia
para la medicin de pH; de esta manera. Se evitar el error por
interferencia de temperatura.

BIBLIOGRAFA
LIBROS:

Skoog.Holler.Nieman. Principios de Anlisis Instrumental 5

edicin. Mc. Gran Hill. Espaa 2001.
D. Harris: Anlisis Qumico Cuantitativo. Grupo Editorial
Iberoamericana. Mxico 1992.
Skoog.D. Anlisis cuantitativo. Edit. Mc. Graw hill. Mxico 1992
Lucas Hernndez. Claudio G. Introduccin al Anlisis
instrumental.