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cido-base
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Qumica 2 bachillerato
cido-base
* Segn esta teora la reaccin de neutralizacin (entre un cido y una base) en su forma
molecular es:
cido + Base Sal + Agua
Ejemplo:
HA + H2O
Cl- + H3O+
Base sustancia capaz de aceptar protones H+ de otra (por ejemplo del agua).
BH+ + OH -
B + H2O
NH4+ + OH-
Los iones A- y BH+ , a su vez, pueden captar o ceder protones (H+) para formar HA y B,
ya que la reaccin es reversible, comportndose en consecuencia como bases o cidos,
respectivamente, de ah que se llamen base y cido conjugados de HA y B.
HA + H2O A- + H3O+
cido
base conjugada
HA
Las parejas
B + H2O BH+ + OH
BH
base
cido conjugado
* Observando las dos reacciones anteriores, el agua (H 2O) o cualquier disolvente tiene un
doble comportamiento: en la primera se comporta como base y en la segunda como cido,
por lo que se llama sustancia anftera, anfiprtica o anfolito.
HCl + H2O Cl- + H3O+
base
cido
En realidad, muchas sustancias excepto los cidos y las bases ms fuertes son
sustancias anfteras; depende con quin se enfrenten.
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cidos de Brnsted
S. moleculares
Aniones
Cationes
Bases de Brnsted
NH3, NaOH, Ba(OH)2, etc.
Cl-, N3-, NH2-, HS-, S2-, etc.
[Al(OH)(H2O)5]2+
2.- ELECTRLITOS.
Son sustancias (cidos, bases, sales) que en disolucin acuosa conducen la corriente
elctrica, lo cual es debido a la existencia de iones en disolucin.
Son de dos tipos:
- Inicos (NaCl, CaF2, etc.), en los que ya existen los iones en estado slido.
- Moleculares (HCl, H2SO4, etc.), los iones se producen por reaccin con el agua.
Adems, dependiendo del grado de disociacin pueden ser fuertes (HCl) o dbiles (AcH).
3.- FUERZA DE LOS ACIDOS Y BASES. CONSTANTES DE IONIZACION.
El carcter cido y bsico as como la fortaleza del mismo son relativos, depende
del disolvente utilizado.
Tomando como referencia el agua H2O, cuanto ms desplazado hacia la derecha
est el equilibrio HA + H2O A- + H3O+ , ms fuerte es el cido.
Igualmente con la base, cuanto ms desplazado hacia la derecha est el equilibrio
B + H2O BH+ + OH- ms fuerte es la base.
De aqu se deduce que a un cido fuerte le corresponde una base conjugada dbil y
viceversa.
De forma cuantitativa, la fortaleza se expresa por la constante del equilibrio:
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HA + H2O A- + H3O+ ,
Kc =
A . H 3O
HA . H 2 O
,
por lo que:
Kc . [H2O] = cte. = Ka =
A H 3O
HA
Ka =
A H 3O
HA
BH . OH
cidos fuertes
cidos dbiles
Ka
Muy grande
1
1,3 . 10-3
3,5 . 10-4
1,8 .10-5
10-4 a 10-6
4,2 .10-7
9,1 .10-8
4,9 .10-10
Ctes de acidez
Ka (a 25C)
- Un cido es fuerte si Ka 1
- Un cido es moderadamente fuerte si 1 > Ka 10 -4,5
- Un cido es dbil si Ka < 10 -4,5
* Como bases fuertes podemos citar los iones O 2- , NH-2 , OH- y las bases conjugadas de
los cidos dbiles (CN-, HS-), y como bases dbiles: el amoniaco, NH3 ( Kb = 1,8 .10 5 ) y
las bases conjugadas de los cidos fuertes (Cl -, HSO4-)
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Observaciones:
a) En disolucin acuosa no puede haber cidos ms fuertes que el in H 3O+ (cido
conjugado del agua), ni bases ms fuertes que el in OH - (base conjugada del agua), ya que
se encontraran totalmente disociados; de ah que al H2O se le llame disolvente nivelador.
Ejemplos:
b) Los valores de las Ka, permiten predecir el sentido en el que est desplazada una
reaccin cido-base:
Ejemplo: HSO4- + F -
SO4 2 - + HF
Ka HF/F- = 6,9.10- 4
El HSO4- es un cido ms fuerte que el HF, por lo que el equilibrio est desplazado
hacia la derecha.
c) No se debe confundir la fortaleza de un cido con el nmero de protones que puede
ceder por molcula.
Monoprticos: Solo ceden un H+ (HCl, HNO3, )
Poliprticos: - Diprticos: pueden ceder dos protones (H2SO4, H2CO3, )
- Triprticos: pueden ceder tres protones (H3PO4, )
-2
+ H3O
Ka2 =1,3.10
H O . OH
K =
H 2 O 2
la
constante: H 2 O
H 2 O es prcticamente
.
55,5 moles/litro
Kc . H 2 O 2 = Kw = H 3 O . OH
Kw =
H 3O . OH
Kw se llama constante inica o producto inico del agua, y su valor a 25C es Kw =10-14
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A . H O
Kb =
HA . OH
HA + H2O A- + H3O+
A- + H2O HA + OH-
Ka . Kb =
A . H 3O
HA
HA . OH
HA
= H 3 O . OH
; Ka . Kb = Kw
5.- pH
En el agua pura [H3O+] = [OH-] , y se dice que es neutra. A 25C, [H3O+] = 10 -7 M
De igual forma si en una disolucin:
*
A partir del producto inico del agua, resulta fcil comprobar que a 25C:
pH + pOH = 14
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pKa = - log Ka
pKb = - log Kb
pKa + pKb = 14
cidos y bases fuertes: Se considera que estn totalmente disociados y que los H 3O+
proceden exclusivamente del cido (o los OH- de la base en su caso), sin tener en
cuenta la disociacin del agua.
cidos y bases dbiles: Se hacen dos aproximaciones para facilitar el clculo del pH:
- Se considerar nicamente como [H3O+] la procedente del cido, siempre que su
constante de acidez sea mayor de 10-11 y su concentracin mayor que 10-6 M.
Igualmente para las bases ( los OH- slo proceden de la disociacin de la base).
- es despreciable frente a 1 cuando va sumando o restando, siempre que K sea
inferior a 10 -4.
H2O
Ac- +
H3O+
[ ]i
Co
[ ]e
Co(1-)
Co
Co
Ac . H O
Ka =
HAc
Ka =
C0 . C0
C 2
= 0
C 0 (1 )
1
[H3O+] = 9,86.10-4 M
10-3 M,
Ka
; =
C0
1,77.10 5
;
0,055
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6.- HIDRLISIS
Las sales son compuestos inicos (formados por cationes y aniones) solubles en agua;
Algunas sales neutras (sin H ni OH en sus molculas) presentan carcter cido o bsico en
disolucin acuosa, debido a que alguno de sus iones reaccionan con el agua.
A este proceso se le llama hidrlisis. Se pueden dar cuatro casos:
Tomamos como ejemplo el NaCl. Al disolverse en agua: NaCl H 2O Na+ + Cl- , ni los
iones Na+ ni los iones Cl- reaccionan con el agua por ser muy dbiles, ya que proceden de
una base fuerte (NaOH) y de un cido fuerte (HCl ). Por tanto, la disolucin ser neutra, ya
que los iones H3O+ proceden exclusivamente del agua.
NH 3 . H 3 O
NH
Las sales amnicas originan, por tanto, disoluciones cidas, con pH inferior a 7.
Ac- +
H2O
AcH
Kw
HAc . OH
Kh = Kb (Ac ) =
=
K a (HAc)
Ac
-
Las sales de acetato originan, por tanto, disoluciones bsicas, con pH mayor que 7.
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NH3 + H3O+ ,
H2O
El catin amonio libera grupos hidronio bajando el pH, cuya cuanta depender del
valor que tenga la constante de hidrlisis del in NH4+
Ac- + H2O
AcH
+ OH-
Kh2 = Kb (Ac-)
El anin acetato liberar grupos oxidrilo subiendo el pH, cuya cuanta depender
del valor que tenga la constante de hidrlisis del in AcLa disolucin ser cida, bsica o neutra, segn el grado de cada una de las hidrlisis:
- Si Kh1 es mayor que Kh2 la disolucin ser cida.
- Si Kh1 es menor que Kh2 la disolucin ser bsica.
- Si Kh1 es igual que Kh2 la disolucin ser neutra.
En este caso concreto del acetato amnico las dos constantes son iguales ( K h1= Kh2),
por lo que la disolucin resulta ser neutra.
7.- INDICADORES CIDO-BASE.
El pH de una disolucin se puede conocer de dos formas:
- Directa: con unos aparatos llamados pehachmetros.
- Indirecta y aproximada: con los indicadores cido-base.
Los indicadores cido-base son disoluciones de cidos o bases orgnicas complejas
dbiles, en las que el cido y su base conjugada tienen diferente color, por lo que
dependiendo del pH del medio adoptan una coloracin u otra.
Ejemplo: Anaranjado de metilo ( lo formulamos de forma sencilla como HIn).
HIn + H2O
rojo
In- + H3O+
amarillo
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* Para que predomine un color es necesario que [HIn] > 10 . [In-] , o [In-] > 10 . [InH], lo
cual representa una variacin de 2 unidades en el pH , es decir, los indicadores no cambian
de color a un pH fijo, sino que tienen una zona de viraje de 2 unidades:
Anaranjado de metilo
Tornasol
Fenolftaleina
Azul de bromotimol
medio cido
rojo
rojo
incoloro
amarillo
cambio pH
3 - 4,5
68
8 9,5
6 7,8
medio bsico
amarillo
azul
rosa
azul
pKa
4,2
7
9,5
7,1
pH
1
3
4
7
10
11
12,5
Figura 1
En las proximidades del punto final de la reaccin (50 cm 3 de NaOH) llamado punto de
equivalencia o punto de neutralizacin hay un cambio brusco de 6 unidades de pH, por
lo que utilizando tornasol como indicador, queda identificado dicho punto por el cambio de
color de la disolucin de rojo a azul, aunque se determina con mayor precisin por el punto
de inflexin de la curva de valoracin ( pH frente a V de NaOH aadido) (figura 1).
Basndose en este cambio brusco de pH, se ha desarrollado la tcnica llamada
volumetra o valoracin cido-base: Es una reaccin cido-base que permite determinar
la concentracin desconocida de un cido (o de una base), midiendo el volumen de otra
disolucin de base (o de cido), de concentracin conocida, que se necesita para su
neutralizacin.
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Procedimiento
VA . NA = VB . NB
y se calcula NA.
(Figura 2)
(Figura 3)
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[ ]i
[ ]e
AcH
1,8 . 10 5 =
0,5
0,5
Ac . H O
Ka =
0,5
0
0,5
0,5 - x
0,5
0,5 + x
0
x
(0,5 x ) . x
0,5 . x
x ; [H3O+] = x =1,8 . 10
0,5 x
0,5
M
por lo que:
Si se aade una pequea cantidad de cido fuerte, sube la concentracin de H 3O+, por
lo que el equilibrio se desplaza hacia la izquierda (in comn), consumindose algo de
Ac- por reaccin con los iones H3O+ en exceso, y por tanto el pH apenas varia.
* Otra disolucin reguladora es la formada por una mezcla de una base dbil (NH 3, 0,5M)
y su cido conjugado (NH4+, 0,5 M).
Ejercicio: Explica el funcionamiento de la disolucin reguladora NH3 NH4+.
Las disoluciones reguladoras tienen gran importancia en muchos procesos qumicos
y biolgicos, as la mayora de los lquidos de los organismos vivos tienen un pH
caracterstico: sangre 7,4 , saliva 6,9 , bilis 7,7 , orina 6 , etc.
Si se altera el pH, se pueden producir grandes trastornos en el organismo, incluida
la muerte; as por ejemplo, una variacin de 0,5 unidades en el pH de la sangre es mortal,
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NH4+ + H2O
+
NH4 + OH
H2O + CO32+
H3O + CH3COO
4.- El cido cianhdrico es un cido ms dbil que el cido actico. De los iones cianuro y
acetato, cul es ms fuerte como base ?.
5.- Escribe la reaccin cido-base entre el sulfuro de hidrgeno y el in carbonato, predice
en qu sentido estar desplazado el equilibrio y calcula la constante de equilibrio.
Datos: Ka H2S / HS- = 9,1 . 10 -8 , Ka HCO3- / CO32- = 5,6 . 10 -11
Sol: K = 1,625 . 10 3
6.- Si a 50 cc de una disolucin 0,2 M de cianuro sdico se le aaden otros 50 cc de
bicarbonato sdico 0,2 M, puede el in bicarbonato reaccionar con el in cianuro y
formar cido cianhdrico?. Calcula la constante de equilibrio de esta reaccin y la
concentracin de HCN en la disolucin resultante.
Datos: Ka HCN = 4,9 . 10 - 10 , Ka HCO3- = 5,6 . 10 - 11
Sol: K = 0,114 , [ HCN ] = 0,025 M
7.- Calcula las concentraciones de H3O+ y OH- que hay en una disolucin acuosa 1 M de
HCl. Cul es el pH de esta disolucin ?. Y el de una disolucin 10 M de HCl ?.
Sol: [H3O +] = 1 M , [ OH - ] = 10 - 14 M ; pH = 0 ; pH = - 1
8.- a) Calcula las concentraciones de H3O + y OH - que hay en una disolucin 0,1 M de
NaOH. Cul es el pH de esta disolucin?. b) Qu cantidad de agua hay que aadir a 50
cm3 de la anterior disolucin para que el pH sea 12?.
Sol: a) [ H3O+ ] = 10 -13 M , [ OH - ] = 10 -1 M ; pH = 13 . b) completar a 500 cm3
9.- La solubilidad, a 25C, del hidrxido clcico es de 0,216 g en 100 cm3 de agua.
Suponiendo que est completamente disociado, calcula el pH de la disolucin saturada de
hidrxido clcico.
Datos: masas atmicas Ca = 40 , O = 16 , H = 1 .
Sol: pH = 12,77
10.- Calcula el pH de una disolucin 0,1 M de cido actico. Cul es el grado de
disociacin?.
Dato: Ka = 1,8 . 10 -5
Sol: pH = 2,87 , = 1,34 . 10 -2
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24.- El hidrxido amnico colorea de rosa la fenolftaleina. Sin embargo, otra disolucin
saturada de cloruro amnico, esta decolorada. Explica estos hechos experimentales.
25.- Calcula el pH de la disolucin obtenida al mezclar 50 cm 3 de disolucin de HCl 0,1M
con:
a) 50 cm3 de disolucin de NaOH 0,1 M.
b) 49 cm3 de disolucin de NaOH 0,1 M.
c) 51 cm3 de disolucin de NaOH 0,1 M.
Sol: 7 , 3 , 11
26.- Calcula el pH de la disolucin resultante al mezclar 100 cc de disolucin 0,4 M de
AcH con 50 cm3 de disolucin de NaOH 0,8 M.
Dato: Ka (AcH) = 1,8 . 10 - 5
,
Sol: 9,1
27.- Se mezclan 250 cm3 de una disolucin de hidrxido de calcio 0,1 M con 125 cm 3 de
cido clorhdrico 0,75 M.
a) Cmo se llama la reaccin que se produce entre ambas especies?.
b) Qu especie, cido o base, queda en exceso?.
c) Cul es el pH de la disolucin resultante?.
Sol: 0,93
28.- A los 50 ml de una disolucin obtenida al disolver en agua 0,1 g de hidrxido de sodio
puro, se le aaden 80 ml de cido ntrico 0,05 N. Calcula: a) los moles de cido o base que
quedan en exceso. b) el pH de la disolucin resultante. c) los mililitros de disolucin de
hidrxido de sodio 0,05 M o de cido ntrico 0,05 M necesarios para neutralizar la
disolucin resultante.
Datos: Ar Na = 23 , 0 = 16 , H = l . Sol: a) 0,0015 moles de HNO3 , b) 1,94 , c) 30 ml
29.- Sabiendo que H3O + + OH - 2 H2O + 13,7 kcal. Calcula: a) El calor
desprendido al neutralizar 20 cm3 de H2SO4 0,5 N con una disolucin de NaOH 0,1 N. b)
El volumen de la disolucin del hidrxido sdico que se consume en la neutralizacin.
Sol: a) 137 cal . b) 100 cm3.
PROBLEMAS COMPLEMENTARIOS DE P.A.U.
1.- De los siguientes compuestos inicos: CH3COONa, FeCl3, NaBr, (NH4)2SO4, y Na2S,
slo uno de ellos no se hidroliza al disolverlo en agua. Razona cul es.
2.- Clasifica las siguientes especies como cidos o bases de Brnsted, formulando las
reacciones que lo justifiquen: NH3 , H2PO4- , SO42- , ClO - , NH2 3.- Calcula el volumen de NaOH 0,2 M que se debe aadir a 20 ml de una disolucin de
H2SO4 3 M , para conseguir su neutralizacin. Cul ser la concentracin de los iones
sulfato una vez alcanzada la neutralizacin?.
Sol: a) 600 ml , b) 0,097 M
4.- Se mezclan 100 ml de una disolucin de amonaco 0,1 M con 50 ml de agua destilada.
Calcula el pH de la disolucin resultante.
Dato: Kb (amonaco) = 1,8 . 10-5
Sol: 11,04
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5.- Disponemos de una disolucin de HCl 0,1 M y de una de KOH 0,005M. a) Calcula
cuntos ml de cido se necesitan para neutralizar 200 ml de KOH. b) Calcula el volumen
del mismo cido que se debe aadir a 200 ml de KOH 0,005 M para que el pH de la
disolucin sea 10.
Sol: a) 10 ml , b) 9,8 ml
6.- Dados los cidos: HClO4 (cido fuerte) , HF (Ka = 7 . 10 -4) y HBrO (Ka = 2 . 10 -9 ).
a) Formula y nombra sus bases conjugadas. b) Ordena las bases conjugadas en orden
creciente de su fuerza bsica.
7.- Razona si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones referentes a una
disolucin de cido actico: a) El grado de disociacin del cido actico es independiente
de la concentracin inicial del cido. b) Si se aade una pequea cantidad de cido
clorhdrico el grado de disociacin aumenta. c) Si se aade acetato de sodio a la disolucin
de cido el pH aumenta.
Sol: F , F , V
8.- Contesta razonadamente a las siguientes cuestiones:
a) Cul es el pH de 100 ml de agua destilada?.
b) Cul es el pH despus de aadir 0,05 ml de HCl 10 M?.
Sol: a) 7 , b) 2,3
AUTOEVALUACIN
1.- En el equilibrio HF + CN - F - + HCN , indica qu especies se comportan
como un cido segn el concepto de Brnsted y Lowry.
a) HF y CN - , b) HF y F - , c) HF y HCN , d) Slo el HF
2.- Cul de las siguientes especies es la base conjugada del in HSO4-.
a) H2SO4 , b) SO4 - , c) H3O + , d) OH 3.- El pH de la sangre es 7,35, mientras que el de un determinado vino es 3,35. Con estos
datos podemos afirmar que la concentracin de iones hidronio en la sangre es:
a) Cuatro veces menor que en el vino.
b) 10 7,35 M
c) 10.000 veces mayor que en el vino
d) 10.000 veces menor que en el vino.
4.- La constante de basicidad del amonaco, NH 3, vale Kb = 1,8 .10-5. Con este dato,
podemos afirmar que la constante de acidez del in amonio, NH4+, es:
a) 1,8.10 -5 , b) 10 -14 , c) 5,6 .10 -10 , d) 5,6 .10 -3
5.- Con los datos siguientes:
Ka(HF) = 3,5.10 -4 , Ka(HCO3-) = 5,6.10 -11 , Ka(HCN) = 4,9.10 -10 , Ka(H2CO3) = 3,8.10 -7
podemos afirmar que de los cidos HF , H2CO3 , HCO3- y HCN el ms fuerte es el:
HCN , b) HF , c) HCO3 - , d) H2CO3
a)
6.- Las constantes de acidez del HF y del HCN son, respectivamente 3,5 .10 -4 y 4,9 .10 -10
Cules de las siguientes afirmaciones son ciertas?
a) El HCN es un cido ms fuerte que el HF.
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http://platea.cnice.mecd.es/~cpalacio/acidobase2.htm
http://www.edu.aytolacoruna.es/aula/quimica/neutralizacion/neutraliz.htm
http://ciencianet.com/acidobase.html
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