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Universidad Salazar
MANUAL DE PRCTICAS
FISICOQUMICA II
LICENCIATURA EN:
Misin y Visin Institucional ............................................
............ 3
DOCENTE: TOMAS CEFERINO R.
QUMICA FARMACUTICA
BIOLGICA
Fisicoqumica II
CONTENIDO
Fisicoqumica II
Y por Visin:
Fisicoqumica II
Y por Visin:
Ser una licenciatura con alto nivel acadmico y amplio reconocimiento social,
lder en la formacin de profesionales qumico farmacutico bilogo; integrada a
los sectores productivos y sociales que vincule actividades de docencia,
investigacin y servicio, acorde al proceso de globalizacin actual, fomentando
la excelencia y la calidad en su quehacer diario
Fisicoqumica II
internacionales. Participar en el
Fisicoqumica II
INTRODUCCIN AL LABORATORIO DE
FISICOQUMICA II
En el laboratorio de Fisicoqumica II
Fisicoqumica II
GENERALES:
CAPITULO I
DEL LABORATORISTA
Artculo 1
Fisicoqumica II
CAPITULO II
DE LOS ALUMNOS
Artculo 2
Esta prohibido comer, beber o fumar dentro del laboratorio, cualquier incurrimiento en
lo antes mencionado anular el derecho a realizar la prctica.
Fisicoqumica II
Cualquier material que resulte daado durante la realizacin de la prctica deber ser
repuesto por el alumno a ms tardar en 8 das, de lo contrario perder el derecho de
realizar la siguiente prctica y su calificacin de ese mes ser anulada.
Los alumnos que reprueben ms del 20% del total de las prcticas, se vern obligados
a presentar un Examen terico-prctico Final del Laboratorio, como requisito
indispensable para poder tomar en cuenta el porcentaje correspondiente al Laboratorio
para la calificacin final de la materia.
CAPITULO III
DE LOS PROFESORES
Artculo 3
El profesor deber llegar 10 minutos antes del inicio de la prctica para verificar el
orden y funcionamiento del material de laboratorio que se emplear en el desarrollo de
la misma.
Fisicoqumica II
Los alumnos que reprueben ms del 20% del total de las prcticas, se vern obligados
a presentar un Examen terico-prctico Final del Laboratorio, como requisito
indispensable para poder tomar en cuenta el porcentaje correspondiente al Laboratorio
para la calificacin final de la materia.
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Fisicoqumica II
11
Fisicoqumica II
d. Toda la cristalera se lava con jabn y los tubos de ensayo se colocan en la gradilla
boca abajo.
e. No utilice termmetros como agitadores.
f.
g. Limpie los goteros y las pipetas antes de usarlas para evitar contaminaciones.
h. Cuando tenga que utilizar equipos de los cuales desconozca su funcionamiento
pregunte al profesor.
MANEJO DE REACTIVOS.
i.
ii.
iii.
Mantenga los reactivos en el lugar indicado por su profesor. Los cidos y base fuertes
mantngalos alejados de su mesa de trabajo.
iv.
Para medir volmenes de cidos y bases concentrados, use probetas o buretas. Nunca
pipetas.
v.
vi.
Mucho de los solventes que se utilizan en laboratorio son flamables, entre ellos estn
el metanol, la acetona, el ter y el hexano. Por ello deben mantenerse lejos de
mecheros encendidos y deben de manejarse en campanas de extraccin de vapores.
vii.
viii.
Al verter al drenaje cidos y bases fuertes deje correr mucha agua para diluirlos.
ix.
x.
12
Fisicoqumica II
xi.
No introduzca pipetas, goteros o cualquier otro objeto en los reactivos, salvo los que
este utilizando para evitar contaminacin.
xii.
No mezcle el contenido de
de varios tubos a menos que lo indique el procedimiento,
puede causar explosiones, calentamiento o vapores txicos.
xiii.
xiv.
xv.
Lee las etiquetas de los reactivos para ver si es toxico, inflamable, irritante o corrosivo.
Riesgo biolgico
La mesa de trabajo debe ser con cubierta de acero inoxidable, o cualquier material plstico
resistente al calor, humedad y corrosin, la cual debe mantenerse limpia y en buen estado de
conservacin. Contar con suficiente iluminacin, natural o artificial, sin reflejos molestos sobre
el analista. Sin objetos sobre de ella que vayan de ninguna manera
manera intervengan en el trabajo.
Distribuir los materiales dentro del rea de trabajo en tal forma que el movimiento del material
se realice de izquierda a derecha y siempre dentro del espacio suficiente para realizar las
maniobras con fluidez. Al concluir la ltima actividad en la mesa de trabajo, proceder a su
limpieza.
El analista estar provisto de bata manga larga, limpia y en buen estado. Bajo ninguna
circunstancia fumar, masticar o hablar en tanto se realiza el trabajo.
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Fisicoqumica II
CRITERIOS DE CALIFICACIN
A) DISCIPLINA:
1.- Se presenta puntual y correctamente vestido al laboratorio
2.- Utiliza el material requerido
3. Se comporta adecuadamente y con inters
B) DESARROLLO DE LA PRCTICA:
1.- Presenta su manual de prcticas
2.- Presenta el material qumico o biolgico que se le solicita para desarrollar la
prctica
3.- Solicita material completo para realizar la prctica
4.- Define con claridad los trminos y conceptos relacionados a la prctica
5.- Conoce la finalidad de cada paso que se realiza en la prctica
6.- Sabe distinguir los diferentes reactivos y materiales utilizados
7.- Maneja con habilidad las tcnicas establecidas
8.- Observa los resultados que se obtienen y toma nota
9.- Entrega material limpio y completo al finalizar la prctica
10.- Reporta sus anotaciones individuales al catedrtico responsable de la prctica
11.- Reporte de prctica
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Fisicoqumica II
EL REPORTE DE LABORATORIO DEBE CONTENER LOS SIGUIENTES PUNTOS:
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.
TITULO DE LA PRACTICA
RESUMEN EJECUTIVO
PALABRAS CLAVE
INTRODUCCIN
OBJETIVO
MATERIALES Y METODOS
RESULTADOS
DISCUSION DE RESULTADOS
CONCLUSION
CUESTIONARIO
BIBLIOGRAFIA
Fisicoqumica II
Al finalizar cada prctica contenida en este manual debers anexar 2 hojas blancas para que
estas sean en las que realices tus anotaciones y las que entregues en el reporte. Debers
presentar el manual de prcticas engargolado en cada prctica de laboratorio.
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Fisicoqumica II
ANEXO
PRCTICAS DE LABORATORIO
PRACTICA
NOMBRE
PAGINA
18
slidos
2
Dispersiones coloidales
20
24
28
Determinaciones de acidez
total titulable, acidez voltil,
acidez fija y ph.
Electroqumica
32
39
Determinacin de Orden de
Reaccin
Actividad Enzimtica
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Fisicoqumica II
PRACTICA NO. 1
ADSORCION DE LIQUIDOS EN SOLIDOS
1.- OBJETIVO
Estudiar la adsorcin de soluciones acuosas de cido actico por el carbn
activado.
2.- MATERIALES, REACTIVOS, INSTRUMENTOS, ACCESORIOS
Carbn activado
Acido actico
Hidrxido de sodio
Fenolftalena
6 Matraces aforados de 100 ml
3 Embudos
2 Soportes
Papel de filtro
Agitadores de vidrio
2 Buretas de 25 ml
2 Soportes y pinzas para buretas
3 Pipetas de 10 ml
2 Esptulas
2 Vidrio de reloj
3 matraces erlenmeyer de 125 ml
3.- PROCEDIMIENTO
Preparar 100 ml de soluciones de cido actico a las
concentraciones: 0.15, 0.14; 0.12; 0.09; 0.06; 0.03 M.
siguientes
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Fisicoqumica II
Para el anlisis de las muestras, estas se deben filtrar previamente utilizando
para ello un soporte, embudos sin tallo y papel de filtro Wathman. No olvide
rotular las muestras.
Utilizando 2 matraces erlenmeyer de 125 ml. se valoran dos porciones de 15
ml. De cada matraz con hidrxido de sodio 0.1N empleando fenolftalena como
indicador (2 gotas).
ANALISIS DE RESULADOS
Se calcula la concentracin final de cido actico para cada muestra. El valor
de la solucin patrn debe ser el mismo que la solucin inicial. Si difieren
ligeramente, deber` calcular las verdaderas concentraciones inciales
(concentracin corregida)
Partiendo de las concentraciones inicial corregida, a travs de la solucin
patrn, y final del cido actico en 50 ml. de solucin, se calcula el nmero de
moles presentes antes y despus de la adsorcin, la diferencia es el nmero de
moles adsorbidos
Se determina el valor de X (nmero de moles de cido actico adsorbido por
gramos de adsorbente (carbn))
A partir de la ecuacin: :
BIBLIOGRAFIA
Shoemaker, D.P., Garland, C.W. "Experimentos de Fisicoqumica", Editorial
Hispano Americana, 1ra edicin en espaol, 1968, exp. n 32, pag. 331-335.
D.J. Shaw, "Qumica superficies y coloides"
S. Glasstone, "Tratado de Qumica Fisica" cap. 14, pag. 1075
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Fisicoqumica II
PRCTICA No. 2
DISPERSIONES COLOIDALES
OBJETIVOS
EL ALUMNO:
1. Conocer las caractersticas de un coloide.
2. Identificar las diferencias entre una disolucin y un coloide.
INTRODUCCIN
Los coloides son mezclas donde las partculas disueltas forman agregados y tienen un
tamao mayor que las molculas de soluto en una disolucin. Las partculas
coloidales, que pueden ser molculas grandes como protenas o grupos de molculas
o iones, forman la fase dispersa, que se distribuye uniformemente a travs de un
disolvente o medio dispersante.
El tamao de las partculas en un coloide se encuentra entre 5 [nm] y 300 [nm]. Los
coloides o dispersiones coloidales son mezclas que ocupan un lugar intermedio entre
las disoluciones y las suspensiones. Una caracterstica o propiedad ptica de los
coloides es la dispersin de la luz, llamada efecto de Tyndall. La mayora de los
coloides son turbios u opacos, pero algunos son transparentes a la vista. Algunos
ejemplos de coloides son: la neblina, el humo, la leche y la mezcla de agua y aceite.
EQUIPO Y MATERIAL
a) 7 tubos de ensayo
b) 1 esptula de dos puntas
c) 1 gradilla
d) 1 vaso de precipitados de 100 [ml]
e) 1 vaso de precipitados de 30 [ml]
f) 1 agitador de vidrio
g) 1 pipeta volumtrica de 5 [ml]
h) 1 propipeta
i) 1 balanza granataria
j) 1 lmpara
k) 1 caja de cartn con dos orificios
REACTIVOS
1) Disolucin de grenetina al 0.5 [%] m/v
2) Gis molido
3) Agua destilada
4) Cloruro de sodio (NaCl)
5) Sacarosa (C12O11H22)
6) Jabn en polvo
7) Clara de huevo
8) Disolucin de melox 1:1
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Fisicoqumica II
PROCEDIMIENTOS
ACTIVIDAD 1.
1. Enumere los tubos de ensayo del 1 al 7 y colquelos en una gradilla.
2. Adicione 5 [ml] de agua destilada a los tubos 1, 2 y 3.
ACTIVIDAD 2
1. Pese 0.5 [g] de sacarosa en el vaso de precipitados de 30 [mL] y colquela en
el tubo de ensayo 1.
2. Agite el tubo de ensayo hasta disolver.
3. Coloque el tubo de ensayo en la gradilla.
4. Registre todas sus observaciones.
ACTIVIDAD 3
1. Agregue una pizca de jabn en polvo y colquela en el tubo de ensayo 2.
2. Agite el tubo de ensayo hasta disolver.
3. Coloque el tubo de ensayo en la gradilla.
4. Registre todas sus observaciones.
ACTIVIDAD 4
1. Pese 0.5 [g] de cloruro de sodio en el vaso de precipitados de 30 [ml] y
colquelo en el tubo de ensayo 3.
2. Agite el tubo de ensayo hasta disolver.
3. Coloque el tubo de ensayo en la gradilla.
4. Registre todas sus observaciones.
ACTIVIDAD 5
1. Vaci directamente del recipiente que contiene la clara de huevo
aproximadamente 5 [ml] en el tubo de ensayo 4. Por favor no utilice la
pipeta.
2. Coloque el tubo de ensayo en la gradilla.
3. Registre todas sus observaciones.
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Fisicoqumica II
ACTIVIDAD 6
1. Vaci del recipiente que contiene la disolucin de melox 1:1 aproximadamente
5 [ml] en el tubo de ensayo 5. Por favor no utilice la pipeta.
2. Agite el tubo de ensayo vigorosamente.
3. Coloque el tubo de ensayo en la gradilla.
4. Registre todas sus observaciones.
ACTIVIDAD 7
1. Vaci directamente del recipiente que contiene la disolucin al 0.5 % m/v de
grenetina aproximadamente 5 [ml] en los tubos de ensayo 6 y 7. Por favor no
utilice la pipeta.
2. Coloque una pizca de gis en polvo en el tubo de ensayo 6.
3. Agite vigorosamente los dos tubos de ensayo.
4. Coloque los tubos de ensayo en la gradilla.
5. Registre todas sus observaciones.
ACTIVIDAD 8
1. Introduzca el tubo de ensayo 1 por el orificio superior de la caja.
2. Coloque la lmpara de mano en el orificio lateral dirigiendo la luz hacia el
interior de la caja.
3. Observe por el orificio de enfrente.
4. Registre sus observaciones en la tabla mostrada abajo.
5. Repita el procedimiento con cada uno de los tubos de ensayo restantes.
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Fisicoqumica II
BIBLIOGRAFA
1. Chang, R.; Qumica; McGraw-Hill; Mxico, 2003.
2. Brown, T. et al.; Qumica. La Ciencia Central; Prentice Hall; Mxico, 2004.
3. Garritz, Andoni. et al; Qumica Universitaria; Pearson; Mxico, 2005.
4. Russell, J, y Larena, A.; Qumica General; McGraw-Hill; Mxico, 1990.
CUESTIONARIO PREVIO
DISPERSIONES COLOIDALES
1. Defina:
a) fase dispersa
b) fase dispersante
c) disolucin
d) disolvente
e) soluto
f) emulsin
g) suspensin
2. Qu es un coloide?
3. Cmo se clasifican los coloides? Mencione algunos ejemplos.
4. Explique en qu consiste el Efecto de Tyndall.
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Fisicoqumica II
PRCTICA 3
DETERMINACIN DEL OXGENO DISUELTO POR EL
MTODO DE WINKLER
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Fisicoqumica II
Evaluar el nivel de oxgeno disuelto en las aguas de las redes de distribucin
es muy necesario. As, las aguas bicarbonatadas clcicas, suficientemente
oxigenadas (no inferior a 5 mg/l de oxgeno disuelto) y en equilibrio carbnico,
tienen la propiedad de provocar, en fro, la formacin de una capa protectora
natural, llamada capa de Tillmans, a base de precipitado mixto de CaCO3 y de
xidos de hierro. La existencia de esta capa protectora natural garantiza la
proteccin de un gran nmero de redes de distribucin de aguas de pozo
preaireadas o aguas de ro. Pero, desde el punto de vista industrial, las aguas
de calderas (alta presin y temperatura) no deben contener ms de 0,3 mg/l de
oxgeno disuelto.
1.2.- Fijacin y determinacin del oxgeno disuelto.
El oxgeno disuelto puede reaccionar cuantitativamente con un exceso de
hidrxido de
manganeso (II), transformndose rpidamente en hidrxido de manganeso (III):
4 Mn(OH)2 (s) + O2 + 2 H2O ===== 4 Mn(OH)3 (s)
Al acidificar, el hidrxido de manganeso (III) producido oxida al yoduro,
formndose yodo:
2 Mn(OH)3 (s) + 2 I- + 6 H+ ===== I2 + 3 H2O + 2 Mn2+
El yodo producido, equivalente al oxgeno que haba en la muestra, puede ser
valorado con tiosulfato sdico, segn la reaccin:
I2 + 2 S2O3 2- ===== 2 I- + S4O6 2Debido a que un mol de oxgeno equivale a dos moles de yodo, se requerirn
cuatro moles de tiosulfato por cada mol de oxgeno disuelto.
2.- OBJETIVO DE LA PRCTICA.
Determinacin de la concentracin de oxgeno disuelto, en una muestra de
agua potable,
aplicando el mtodo de Winkler.
3.- MATERIAL Y PRODUCTOS.
3.1.- MATERIAL.
1 matraz Winkler de 250 mL.
1 trpode.
1 pinza de bureta.
1 bureta de 50 mL.
1 pipeta de 10 mL.
3 cuentagotas.
1 probeta de 100 mL.
1 matraz erlenmeyer de 100 mL.
1 matraz aforado de 25 mL.
1 matraz aforado de 100 mL.
2 vasos de precipitado de 400 mL.
2 vaso de precipitado de 200 mL.
2 frascos de plstico de 200 mL.
2 frascos opacos.
1 varilla de vidrio.
1 frasco de agua destilada.
1 pipeteador.
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Fisicoqumica II
3.2.- REACTIVOS.
Sulfato de manganeso (II).
Yoduro de potasio.
Hidrxido de sodio.
Almidn.
Yoduro de mercurio.
cido sulfrico.
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Fisicoqumica II
II. Procedimiento
1) Llenar el frasco Winkler con la muestra de agua del grifo, teniendo cuidado
de evitar la exposicin al aire. Si es agua presurizada, sta se introduce
mediante un tubo que llegue al fondo del frasco. Cuando el agua se desborde,
sacar el tubo con cuidado y cerrar la botella, sin introducir burbujas de aire, con
el tapn adecuado. Tome la temperatura al agua en el menor tiempo posible.
2) Abrir y adicionar rpidamente, por debajo de la superficie (con un
cuentagotas), 1 mL de disolucin de MnSO4. De la misma manera, introducir 1
mL de la disolucin de KI-NaOH (USAR GUANTES).
3) Tapar el frasco con cuidado de no atrapar aire y limpiarlo externamente con
un papel,
todo ello usando guantes. A continuacin, invertir con cuidado el frasco
presionando el tapn para que no se salga. De este modo, distribuiremos
uniformemente el precipitado formado.
4) Una vez que el precipitado se ha sedimentado por lo menos 3 cm por debajo
del tapn, aadir 1 mL de H2SO4 18 molar, tambin con un cuentagotas y por
debajo de la superficie. Volver a tapar y mezclar hasta que el precipitado se
disuelva.
5) Tomar con una probeta 50 mL exactamente de la disolucin acidulada e
introducirlos en un matraz erlenmeyer de 100 mL. Valorar rpidamente con
Na2S2O3 0,01 N hasta que el color del yodo palidezca. En este momento aadir
5 mL de indicador de almidn y completar la valoracin hasta decoloracin.
Anotar en este punto el volumen de tiosulfato gastado, Vts, para valorar los 50
mL de muestra.
6) Realizar la valoracin dos veces. Si los resultados son muy distintos,
realizarla una tercera vez y desechar el valor errneo.
5. RESULTADOS EXPERIMENTALES.
- Primera valoracin de 50 mL de la disolucin yodada
Volumen gastado de tiosulfato sdico: Vts= mL
Milimoles de tiosulfato sdico gastados: Vts x 0,01= milimoles
Milimoles de O2 en la muestra = 1/4 milimoles de tiosulfato sdico= milimoles
- Segunda valoracin de 50 ml de la disolucin yodada
Volumen gastado de tiosulfato sdico: Vts= mL
Milimoles de tiosulfato sdico gastados: Vts x 0,01= milimoles
Milimoles de O2 en la muestra = 1/4 milimoles de tiosulfato sdico= milimoles
- Resultado final:
mg/l de O2 = milimoles de O2/0,05 L x Pm(O2) = mg/L
6. CUESTIONARIO.
1. La solubilidad del oxgeno en agua sigue la ley de Henry. Formule y explique
dicha ley, teniendo en cuenta la importancia de la temperatura.
2. Describa el fundamento de un mtodo instrumental para determinar el
oxgeno disuelto y compare sus ventajas e inconvenientes con el mtodo de
Winkler.
3. Buscar un diagrama o tabla de porcentaje de saturacin de oxgeno en agua
y situe la
concentracin de oxgeno obtenida en su muestra y valore su importancia,
considerando el tipo de agua analizada.
27
Fisicoqumica II
PRACTICA 4
DETERMINACIONES DE ACIDEZ TOTAL TITULABLE, ACIDEZ VOLTIL,
ACIDEZ FIJA Y pH.
Fisicoqumica II
buffer se ha definido como la resistencia al cambio de pH que muestra una
solucin cuando se le somete a ganancia o prdida de cido o lcali.
PREPARACIN DE LA MUESTRA: La determinacin de acidez y de pH de
productos alimenticios lquidos tales como jarabes, jugos, vinos y bebidas
claras que no contienen cantidades apreciables de dixido de carbono (CO2)
presenta pocos problemas. Para productos que contienen dixido de carbono
disuelto u ocluido y otros casos especficos consultar AOAC (por Ej. en la
determinacin de pH de productos de cereales tales como pan y otros
productos horneados y pastas, se prepara un extracto suspendiendo 10 g en
100 ml de agua y se mide el pH del lquido sobrenadante, decantado
previamente).
ACIDEZ TOTAL TITULABLE.
A. Fundamento: En el procedimiento usual para determinar la concentracin
total de cidos, una alcuota de la solucin que contiene el cido se titula con
una solucin estndar de lcali hasta el punto en el cual una cantidad
equivalente de la base ha sido aadida. Este punto final puede detectarse
mediante indicadores (cambio de color), electromtricamente (pHmetro), etc.
B. Mtodos.
1. Acidez total por titulacin Electromtrica (Curva de neutralizacin).
a. Fundamento: Gram (1950) indic que una titulacin potenciomtrica el
punto final se encuentra, generalmente, trazando un grafico de E (o pH) como
una funcin de V (volumen aadido). Algunas veces, sin embargo, el punto de
mxima pendiente no muestra el punto final exacto de la titulacin como en la
titulacin V/pH se grafica contra V y se observa el punto de inflexin.
b. Reactivos:
NaOH 0,1 N.
c. Procedimiento:
1. Pipetear 10 ml de jugo de fruta o vino (en caso de que su muestra sea
vinagre medir 1 ml) en un vaso de precipitado de 250 ml que contenga 50 ml de
agua libre de CO2.
2. Determinar el pH.
3. Agregar 1 ml de la solucin estndar de NaOH 0,1 N y repetir la lectura del
pH
4. Continuar agregando volmenes de 1 ml de base y determinar el pH
despus de cada adicin.
5. Cuando se aproxime el pH a 5 agregar 0,5 ml de la solucin de NaOH en
lugar de 1 ml.
6. Continuar tomando medidas de pH hasta que estas sean aproximadamente
constantes.
d. Clculos:
1. Trazar las curvas de neutralizacin de pH vs. ml de NaOH 0,1 N aadidos y
pH/V vs. ml de NaOH 0,1 N aadidos.
2. De la curva obtener el volumen necesario para neutralizar la muestra y
calcular el porcentaje de acidez (como ctrico, mlico, tartrico o actico segn
la muestra).
2. Acidez total por volumetria:
29
Fisicoqumica II
a. Fundamento: El mtodo se basa en determinar el volumen de NaOH
estndar necesario para neutralizar el cido contenido en la alcuota que se
titula, determinando el punto final por medio del cambio de color que se
produce por la presencia del indicador cido-base empleado.
b. Reactivos:
1. Hidrxido de sodio (NaOH) 0,1 N.
2. Fenolfataleina al 1% en alcohol al 95%.
c. Procedimiento:
1. Pipetar 10 ml de jugo de fruta o vino (5 ml en caso de jugo de limn o 1 ml
de vinagre) a un erlenmeyer que contenga 100-200 ml de agua hirviendo (500
ml o ms si la muestra es coloreada)
2. Continuar calentando por 30-60 segundos.
3. Dejar enfriar un poco y titular con NaOH 0,1 N usando 0,5 ml) o ms si la
cantidad de agua es mayor) de fenolftalena al 0,5% hasta coloracin rosada.
4. Repetir el proceso para una segunda determinacin.
d. Clculos: Calcular el porcentaje de acidez como cido ctrico, mlico,
tartrico o actico segn la muestra comparar los resultados con los obtenidos
en la titulacin electromtrica.
NOTA: Para muestras muy coloradas resulta conveniente usar el mtodo
electromtrico.
ACIDEZ VOLTIL Y ACIDEZ FIJA.
A. Fundamento: El contenido de acidez voltil de productos fermentados de
frutas y cereales puede determinarse separando los cidos voltiles presentes
(principalmente actico con trazas de formica): por evaporacin (despus de lo
cual se titula la acidez fija); por destilacin directa a vapor o extraccin con
solvente y titulando bien el destilado o el residuo (segn el mtodo) con una
solucin estndar de lcali usando fenolftalena como indicador.
B. Reactivos:
1. Hidrxido de sodio (NaOH) 0,1 y 0,5 N
2. Fenolftalena al 1% en alcohol al 95%.
C. Procedimiento:
1. Acidez total titulable por volumetria: Los procedimientos descritos en esta
seccin se obtuvieron de la AOAC (30.071; 30.072; 30.073).
Titular la muestra de segn el procedimiento III. B.2 (usar NaOH 0,5 N en lugar
del 0,1 N)
2. Acidez no voltil (fija):
1. Medir 10 ml de vinagre en una cpsula de porcelana de 200 ml.
2. Evaporar casi a sequedad
3. Aadir 5-10 ml de agua y evaporar nuevamente
4. Repetir hasta realizar 5 evaporaciones (por lo menos)
5. Aadir aproximadamente 200 ml de agua recientemente hervida y titular con
NaOH 0,1 N usando fenolftalena como indicador.
3. Acidez voltil: Se determina por clculo, sustrayendo del % de acidez total
titulable el % de acidez no voltil (o fija).(entre Ac.Total) x 100%.
V. DETERMINACIN DE pH.
Procedimiento: Una vez preparada la muestra de acuerdo al procedimiento
requerido proceda a realizar la determinacin del pH de la muestra. 1. Calentar
y calibrar el medidor de pH (pHmetro) de acuerdo a las instrucciones del
aparato.
30
Fisicoqumica II
2. Los electrodos deben mantenerse sumergidos en agua destilada y lavarse
cuidadosamente, antes y despus de usar, con agua destilada (secar el exceso
sin frotar el electrodo).
3. Para la calibracin usar soluciones buffer pH 7 y 4.
4. Agitar la muestra despus de la lectura y repetirla hasta que dos lecturas
coincidan cercanamente.
B. Clculos: Usando constante de disociacin del cido predominante de su
muestra, calcule el pH terico de la misma. Comparar el valor terico con el
obtenido experimentalmente.
Bibliografa
MARON & PRUTTON
Fisicoqumica fundamental
Editorial Limusa
Ao 1998, Mxico D.F.
31
Fisicoqumica II
PRCTICA 5
ELECTROQUMICA
1.- FUNDAMENTO TERICO.
El concepto de Electroqumica implica transformaciones que requieren la
presencia de electrodos. Dos electrodos sumergidos en un electrlito y unidos
externamente por un conductor metlico forman lo que se conoce como celda
electroqumica. Si en la celda ocurre una reaccin qumica que da lugar a una
corriente elctrica, se llama pila o celda galvnica. Si por el contrario, una
corriente externa da lugar a una reaccin qumica, entonces se llama celda o
cuba electroltica.
Puesto que la Electroqumica trata de reacciones qumicas que dan lugar a una
corriente elctrica o el fenmeno inverso, su estudio podr hacerse, como el de
la reacciones qumicas ordinarias, desde dos puntos de vista diferentes, uno el
termodinmico y otro el cintico. Las celdas galvnicas que dan lugar a una
diferencia de potencial de equilibrio podrn ser estudiadas con ayuda de la
Termodinmica; en cambio, en la celdas electrolticas el proceso que ocurre es
irreversible debido al paso de corriente por la celda, lo que hace que su estudio
no pueda hacerse sobre una base termodinmica y habr que recurrir a leyes
cinticas.
1.A.- CELDAS GALVNICAS.
En el estudio de la celdas galvnicas hay dos cosas a determinar, una la fuerza
electromotriz de la celda, y otra la reaccin responsable de tal fuerza
electromotriz. Consideremos una celda Daniell. Como se indica en la figura,
sta consta de un electrodo de cinc sumergido en una disolucin de ZnSO4 y
otro de cobre sumergido en una disolucin de CuSO4.
Fisicoqumica II
corriente elctrica circula de uno a otro, como puede observarse intercalando
un ampermetro debido a que existe una diferencia de potencial entre los dos
electrodos. La reaccin que da lugar a esta fuerza electromotriz es:
Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu (1)
dicha reaccin se puede descomponer en dos partes, una que tiene lugar en el
electrodo de la izquierda,
Zn Zn2+ + 2 e- (2)
y otra que tiene lugar en el electrodo de la derecha,
Cu2+ + 2 e- Cu (3)
Toda reaccin que da lugar a electrones es una oxidacin y aquella que
consume electrones es una reduccin; por tanto, en el electrodo de la izquierda
ocurre una oxidacin, quedando el Zn cargado negativamente, y en la
semicelda del Cu ocurre una reduccin, quedando este cargado positivamente.
Los electrones salen del electrodo negativo y van al positivo a travs del
conductor que une ambos electrodos.
El electrodo en el que ocurre la oxidacin se llama nodo y est cargado
negativamente. El electrodo en el que ocurre la reduccin se llama ctodo y
est cargado positivamente.
En la disolucin los electrones son transportados por los iones, movindose los
iones negativos hacia el electrodo negativo y los positivos hacia el electrodo
positivo. Si se suman las reacciones (2) y (3) se obtiene la (1), que es la
reaccin de la celda, que da lugar a una fuerza elctromotriz. La fuerza
electromotriz de una celda galvnica se define como:
E = E CATODO - E ANODO
donde ECATODO y EANODO son los potenciales en los terminales de los electrodos
de la derecha e izquierda, ambos medidos con el mismo patrn. La celda se
suele representar por,
Zn / Zn++ (M) // Cu++ (M')/ Cu
ANODO (-) CATODO (+)
donde M y M' son las concentraciones molares de las disoluciones de Zn2+ y
Cu2+, cada lnea representa una interfase, y la doble lnea quiere decir que la
unin entre las dos semiceldas no contribuye a la fuerza electromotriz de la
celda.
La Termodinmica de las Pilas: Ecuacin de Nernst.
La fuerza electromotriz de una pila depende tanto de la naturaleza de los
sistemas redox que la constituyen, como de la temperatura y de la
concentracin de las especies que intervienen en los procesos de electrodo. La
Termodinmica nos proporciona las relaciones que ligan las diferentes
variables, indicndonos qu reacciones ocurrirn espontneamente y cuales
no. Larelacin que existe entre trabajo elctrico (W) y energa de Gibbs (G)
es,
G = - W
Como el trabajo elctrico coincide con el trabajo necesario para trasladar un
cierto nmero de electrones de un electrodo a otro, al trasladar n moles de
electrones, trasladamos nF culombios de carga y por ello el trabajo elctrico
ser:
33
Fisicoqumica II
W=nFE
donde F es el valor de Faraday (9.648456 104 C/mol) por lo que,
G = - n F E
siendo n los moles de electrones intercambiados en el proceso redox de la pila.
Entonces, la espontaneidad de la reaccin redox implicada en una pila se
puede juzgar por el signo de G E, ya que:
34
Fisicoqumica II
Si cuando se disponen dos semiceldas estndar de Cu2+/Cu y Zn2+/Zn se
genera una diferencia de potencial de 1.1 V, aplicando una tensin externa
ligeramente superior a 1.1 V podemos lograr que ocurra el proceso opuesto al
que dictan los criterios de espontaneidad qumica. Esto, obviamente, no
vulnera los principios generales de la Termodinmica, dado que la reaccin se
invierte gracias a un aporte externo de energa elctrica. En este caso,
estaramos convirtiendo energa elctrica, suministrada por un generador de
corriente, en energa qumica, dado que se estaran generando productos cuya
energa qumica es superior a la de los reactivos.
Las leyes de Faraday rigen los fenmenos de electrlisis, trmino que se aplica
para describir los procesos de conversin de energa elctrica en energa
qumica.
1. La masa de una sustancia liberada es directamente proporcional a la
cantidad de electricidad (o bien, a la intensidad de corriente, I, y al tiempo que
circula, t).
2. Las masas de diferentes sustancias, liberadas por la misma cantidad de
electricidad, son directamente proporcionales a los pesos equivalentes de las
mismas.
La cantidad de electricidad necesaria para liberar un equivalente (o
equivalente-gramo)
de
cualquier
sustancia
se
ha
determinado
experimentalmente, resultando ser 9.648456104 _ 96500 C, que recibe el
nombre de faraday (se representa por F).
Teniendo en cuenta el valor numrico del faraday, las dos leyes de Faraday se
pueden
reunir en la siguiente expresin:
Fisicoqumica II
1 Electrodo de cobre
1 Electrodo de cinc
2 Electrodos de grafito
4 Matraces Aforados de 100 ml, con boca esmerilada y tapn de plstico
5 Vasos de Precipitado de 100 ml
1 Pipeta de 10 ml
4 Pinzas Metlicas de cocodrilo
3 Trozos de Hilo de cobre de 25 cm
1 Hoja de Papel de filtro
1 Frasco Lavador
Papel de lija
1 Tripie
2 Nueces
2 Pinzas
1 Bureta de 50 ml
1 Matraz de 500 ml
1 Pipeta de 5 ml
1 Trozo de cable de lnea elctrica de cobre
1 trozo de chapa de cobre de unos 12 gramos
1 Fuente de alimentacin de 12 V a 4 A
3.2.- PRODUCTOS.
Sulfato de Cobre
Sulfato de Cinc
Iodo
Ioduro Potsico
Sulfato de Hierro (II)
Nitrato de Hierro (III)
NaCl
Acetona
4.- PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.
4.1.- MONTAJE Y ESTUDIO DE DIVERSAS CELDAS GALVNICAS.
(A) PREPARACIN DE LAS DISOLUCIONES.
Para esta prctica se necesitan las siguientes disoluciones:
100 ml de disolucin de CuSO4, 0.1 M
100 ml de disolucin de ZnSO4, 0.1 M
100 ml de disolucin de I2, 0.1 M
100 ml de disolucin de KI, 0.1 M
100 ml de disolucin de Fe(NO3)3, 0.1 M
100 ml de disolucin de FeSO4, 0.1 M
disolucin de NaCl
(B) PREPARACIN DE LAS SEMICELDAS.
Semicelda Cu2+/Cu
Una barra u hoja de Cu limpio (previamente lijado) se introduce en unos 20 ml
de disolucin de CuSO4 0.1 M contenido en un vaso de precipitado de 100 ml.
Semicelda Zn2+/Zn.
Una barra u hoja de Zn limpio (previamente lijado) se introduce en unos 20 ml
de disolucin de ZnSO4 0.1 M contenido en un vaso de precipitado de 100 ml.
36
Fisicoqumica II
Semicelda I2/2IEn un vaso de precipitado de 100 ml se introduce una mezcla de
10 ml, medidos con pipeta, de disolucin de I2 0.1 M y 10 ml de disolucin de KI
0.1 M. Tambin se introduce un electrodo limpio de grafito.
Semicelda Fe3+/Fe2+
En un vaso de precipitado de 100 ml se introduce una mezcla de 10 ml,
medidos con pipeta, de disolucin de Fe(NO3)3 0.1 M y 10 ml de disolucin de
FeSO4 0.1 M. Tambin se introduce un electrodo limpio de grafito.
(C) MONTAJE DE LAS CELDAS.
Cada una de las celdas, o pilas, se prepara uniendo un par de semiceldas por
un puente salino. El puente salino se prepara humedeciendo una tira de papel
de filtro en una disolucin de NaCl, e introduciendo cada extremo en una de las
semiceldas. Una vez hecho esto, puede medirse la diferencia de potencial
entre los dos electrodos, uniendo estos mediante un hilo conductor que estar
conectado a un voltmetro.
(D) ESTUDIO DE LAS CELDAS
Se montan las siguientes celdas, midiendo su diferencia de potencial, con el
voltmetro, y anotando el resultado (tngase cuidado con el signo):
1.- Semicelda Zn2+/Zn con semicelda Cu2+/Cu
2.- Semicelda I2/2I- con semicelda Cu2+/Cu
3.- Semicelda Zn2+/Zn con semicelda I2/2I4.- Construir un sistema como el de la figura para medir el potencial de la
semicelda Zn2+/Zn respecto de I2/2I-, referenciadas ambas al electrodo Cu2+/Cu.
5.- Semicelda I2/2I- con semicelda Fe3+/Fe2+
6.- Semicelda Fe3+/Fe2+ con semicelda Cu2+/Cu
7.- Construir un sistema similar al de (4) para medir el potencial de la semicelda
de Fe3+/Fe2+ respecto a la de I2/2I-, referenciadas ambas al electrodo Cu2+/Cu
37
Fisicoqumica II
4.2.- ELECTRLISIS DE UNA DISOLUCIN DE CIDO SULFRICO.
Preparar 500 ml de disolucin de cido sulfrico 0.1 M. Virtase esta disolucin
en un vaso de 1000 ml. Disponer una bureta invertida con su extremo bien
sumergido en la disolucin.
Introducir un trozo de cable de hilo de lnea de cobre, con unos 8 cm de metal
expuesto, por el extremo sumergido de la bureta, cuidando que no quede
ningn trozo de Cu expuesto que no est dentro de la misma. Este cable
actuar como ctodo en el proceso de la electrlisis.
Tomar un trozo de chapa de Cu de unos 12 g que actuar como nodo y
pesarlo exactamente en la balanza (son necesarias al menos 3 cifras
decimales). A continuacin, sumergirlo en la disolucin de cido sulfrico.
Con la fuente de corriente apagada, conectar el borne positivo al nodo, y el
negativo al ctodo, cuidando que las pinzas que sirven para efectuar la
conexin no estn en contacto con el lquido. Succionar a travs de la llave de
la bureta y enrasarla. Antese la lectura inicial.
38
Fisicoqumica II
PRACTICA No. 6
CINTICA QUMICA
FACTORES QUE MODIFICAN LA VELOCIDAD DE REACCIN
OBJETIVOS.
Al terminar la prctica el alumno ser capaz de:
Comprobar experimentalmente la accin de los factores que afectan la velocidad
de una reaccin.
INTRODUCCIN.
Qu es velocidad de reaccin?
Con muy pocas excepciones, la velocidad de la reacciones aumentan cuando la
temperatura aumenta. Por ejemplo, el tiempo requerido para hervir un huevo es
mucho ms corto si la "reaccin" se lleva a cabo a 100oC (aproximadamente 10
minutos), que si se realiza a 80oC (unos 30 minutos). Por el contrario, una forma
efectiva para preservar alimentos consiste en guardarlos a temperaturas bajo cero,
para que de esta forma la velocidad de descomposicin bacteriana disminuya.
Parece lgico suponer -y generalmente es cierto- que las reacciones qumicas
ocurren como resultado de las colisiones entre las molculas reaccionantes. En
trminos de las teoras de las colisiones de la cintica qumica, es de esperarse
que la velocidad de una reaccin sea directamente proporcional al nmero de
colisiones moleculares por segundo o a la frecuencia de colisiones moleculares:
Esta sencilla relacin explica la dependencia de la velocidad de reaccin con
relacin a la concentracin.
Considere la reaccin de molculas de A con molculas de B para formar algn
producto. Suponga que cada molcula de producto se forma por la combinacin
directa de una molcula de A con una molcula de B. Si se duplicara la
concentracin de A, entonces el nmero de colisiones A-B sera tambin el doble,
porque para cualquier volumen dado, existira el doble de molculas de A que
podran chocar con molculas de B. En consecuencia, la velocidad se
incrementara por un factor de dos. De manera similar, duplicar la concentracin de
molculas de B incrementara la velocidad al doble.
Entonces, podra explicarse la ley de velocidad como:
Velocidad = K[A] [B]
La reaccin es de primer orden tanto respecto a A como a B, aunque la cintica
total de la reaccin es de segundo orden. La teora de las colisiones es muy
atractiva porque corresponde a la experiencia intuitiva, pero la relacin entre la
velocidad y las colisiones moleculares es ms complicada de lo que podra
esperarse. La implicacin de la teora de las colisiones es que la reaccin siempre
ocurre cuando una molcula de A y una molcula de B chocan. Sin embargo, no
todas las colisiones producen una reaccin.
Los clculos basados en la teora cinetico-molecular muestran que, a presiones y
temperaturas estndar (l atm y 298 K), existen aproximadamente 1X1027
colisiones binarias (colisiones entre dos molculas) en un volumen de 1 mL cada
39
Fisicoqumica II
segundo en la fase gaseosa. En los lquidos ocurre incluso un mayor nmero de
colisiones por segundo. Si cada colisin binaria llevara a un producto, entonces la
mayora de las reacciones tendran una velocidad mucho mayor que la observada.
Esto significa que, en muchos casos, las colisiones por s mismas no garantizan
que una reaccin se lleve a cabo.
Cualquier molcula en movimiento posee energa cintica; mientras ms rpido se
mueve, su energa es mayor. Pero una molcula que se mueve rpido no se
romper en fragmentos por si misma. Para reaccionar, debe chocar con otra
molcula. Para usar una analoga simple, un auto que viaja a 80 Km/h, no
comenzar a desintegrarse por si mismo (asumiendo que est en buenas
condiciones en general), pero si encuentra otro auto en un choque, entonces
varias piezas de ambos choques saltarn. Cuando las molculas chocan, una
parte de su energa cintica se convierte en energa vibracional.
Si la energa cintica inicial es grande, entonces las molculas en choque vibrarn
tanto que se rompern algunos de los enlaces qumicos. Esta fractura del enlace
es el primer paso hacia la formacin del producto. Si la energa cintica inicial es
pequea, las molculas prcticamente rebotarn intactas. Hablando en trminos
energticos, existe una energa de choque mnima sin la cual no ocurrir reaccin
alguna.
TCNICA
MATERIAL
8 tubos de ensayo
3 pipetas pasteur
2 buretas graduadas de 1 ml
1 pizeta
1 cpsula de porcelana
1 agitador
1 cronmetro
1 vaso de precipitados
1 mechero Bunsen
1 soporte universal completo
1 rejilla de alambre con centro de asbesto
1 termmetro de -10 a 260oC
REACTIVOS
Na2SO3
KIO3
H2O destilada
CaCO3 en trozo
CaCO3 polvo
a) EFECTO DE LA CONCENTRACION
1. Lava perfectamente los tubos de ensayo y scalos bien.
2. A 4 de ellos identifcalos con la letra A y a los 4 restantes con la letra B
3. En los cuatro tubos B coloca 2 mL. de la solucin de sulfito de sodio en cada no
de ellos.
4. En uno de los tubos A adiciona 2 mL de yodato de potasio, en otro 1.4 mL, en
otro 1.0 mL, y en el ltimo 0.6 mL. A estos ltimos 3 adiciona la cantidad de agua
destilada suficiente para completar 2 mL.
5. Con orden toma un tubo A con un tubo B y vaca los dos al mismo tiempo en
una cpsula de porcelana (EN ESTE MOMENTO EMPIEZA A TOMAR EL TIEMPO
DE REACCIN), y agita hasta que aparezca una coloracin azul y violeta, la
aparicin del yodo, despus de transcurrido algn tiempo de haberse mezclado los
reactivos sugiere un mecanismo completo, probablemente de varios pasos.
Cuando menos uno de ello implica la ruptura de los enlaces covalentes I-O en el
ion IO3.
4IO3 + 10HSO3 - 2I2(aq) + 10 SO4 + 2H2O
40
Fisicoqumica II
(EN ESTE MOMENTO TERMINA DE MEDIR EL TIEMPO). Lava y enjuaga la
cpsula de porcelana y procede a iniciar el procedimiento para cada uno de los
tres pares restantes. NO REVUELVAS NI LAVES LOS TUBOS, CONSRVALOS.
Anota los datos obtenidos en el siguiente cuadro:
CONCENTRACION TIEMPO
solucin KIO3 solucin Na2 SO3
0.019N 0.008N seg.
0.013N 0.008N seg.
0.010N 0.008N seg.
0.005N 0.008N seg.
REALIZA UNA GRFICA EN PAPEL MILIMTRICO QUE EJEMPLIFIQUE LA
VELOCIDAD DE REACCIN.
b) EFECTO DE LA TEMPERATURA
1. Nuevamente coloca 1.0 mL de solucin Na2SO3 en cada uno de los tubos B y en
los tubos A coloca en cada uno de ellos 1.0 mL de KIO3. Despus introduce todos
los tubos en un vaso de precipitados que contenga aprox. 50 mL. de agua, que
servir como medio de calentamiento. Toma la temperatura en uno de los tubos.
Calienta hasta incrementar la temperatura en 5oC, retira el mechero y toma un tubo
A y B, vacalos en la cpsula de porcelana (Empieza a tomar el tiempo), agita y
observa un cambio de coloracin (termina tiempo de reaccin). Repite el
procedimiento con incrementos de 5oC. Procura que el agua no llegue a ebullicin.
Llena la siguientes tabla:
TEMPERATURA
TIEMPO
1 seg.
2 seg.
3 seg.
4 seg.
41
Fisicoqumica II
PRACTICA 7
DETERMINACION DE ORDEN DE REACCION
42
Fisicoqumica II
Prctica No. 8
Actividad Enzimtica
OBJETIVO: Evaluar el efecto de la temperatura y del pH sobre las enzimas
INTRODUCCIN
Se llaman enzimas las protenas especficas que poseen funcin cataltica. Con
participacin de las enzimas se verifican numerosos procesos qumicos, el conjunto de
los cuales constituye la esencia del metabolismo. Influyendo en la velocidad de las
reacciones metablicas, las enzimas son capaces de regular efectivamente los
procesos de vitalidad. Semejantemente a los catalizadores inorgnicos, las enzimas
aumentan la velocidad de las reacciones qumicas a cuenta de la disminucin de la
energa de activacin. Sin embargo, los catalizadores biolgicos poseen una eficiencia
mayor en la disminucin de la energa de activacin y, como regla general,
desempean su funcin a una temperatura moderada, presin baja y unos valores de
pH cercanos al neutro. Al mismo tiempo, las enzimas son sensibles a las variaciones
de las condiciones del medio en que estn funcionando y tienen una serie de
particularidades relacionadas a su naturaleza protenica.
MATERIALES Y METODOS
Gradilla
6 Tubos de ensaye de 15x120
Vaso de precipitado de 50 ml
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Fisicoqumica II
Parrilla elctrica
Vasos con hielo
Saliva diluida (se enjuaga la boca con agua destilada y luego, al tomar en la boca
de 20 a 25 ml de agua, la colectan en un vasito).
Cloruro sdico, disolucin al 0.3%.
Almidn, disolucin al 1% en disolucin do cloruro sdico al 0,3%.
Reactivo do Lugol.
PROCEDIMIENTO
Efecto de la Temperatura
Reactivos.
2 lt de Fosfato sdico di sustituido disolucin 0.2 M (A).
1 lt Acido ctrico, disolucin 0.1 M (B).
Disoluciones amortiguadoras (pH 5.0; se mezclan 515 ml de disolucin A con 485 ml
de disolucin B; pH 6.8: se mezclan 772.5 ml de disolucin A con 227.5 ml de
44
Fisicoqumica II
disolucin B; pH 8.0, se mezclan 972.5 mi de disolucin A con 27.5 ml de disolucin
B).
Saliva diluida.
Almidn, disolucin al 1%.
Reactivo de Lugol.
PROCEDIMIENTO
BIBLIOGRAFIA
BIOQUIMICA DE HARPER
ROBERT K MURRAY
AD. MANUAL MODERNO, S.A. DE C.V.
1994
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