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CAPTULO1:Lanaturalezadepetrleocrudo

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RefinacingeneralParte1Produccindepetrleocrudo:AlimentosyProductos
Captulo1LaNaturalezadepetrleocrudo
CAPTULO1
Lanaturalezadepetrleocrudo
Acercadeestecaptulo
Paralamayorpartedelahistoriadecrudoeraunamolestia.Notenaningunaaplicacincomercialgeneralizada,aunquelaevidencia
paralaimpermeabilizacindelaguayelcementosepuedenencontrarmsdevariosmilesdeaosACElusodelpetrleo
productosparadispositivosdeiluminacineincendiariosseremontacasimilaosantesdeCristo,peroenel
mediadosdeladcadade1800,cuandovisionariosreconocieronporprimeravezunampliomercado,losproductosseiluminaelqueroseno,
lubricantesparamotoresdevapor,yeltratamientodelcueroarnsconelrestodelcrudodesechadocomoresiduo.Hoyel
productosprimariossoncombustiblesparaeltransporte.Todalaindustriasebasaenelsuministrodeproductoscomercializables
apartirdefraccionesdepetrleocrudoyeldesarrollodetecnologasparaproduciresosproductos.
Enestecaptuloseintroduceelpetrleocrudocomounamezcladecompuestos.Lascaractersticasdeestoscompuestossern
proporcionarinformacinparaelprocesamiento.
Elsiguientecaptulotratardepetrleoentrminosdelasfraccionesdelasunidadesatmosfricasydevaco.los
unidadesatmosfricasydevacosonlasprimerasunidadesenelprocesoylasfraccionesdeestasunidadesllevandirectamente
enotrasunidadesdeprocesamiento.Elterceryltimocaptulodeestapartesedescribenlosproductosrefinadosyuna
visingeneraldelasespecificaciones.

Petrleocrudo Atmosfricaydestilacinalvaco
Captulo1
Capitulo2

Unidadesdeprocesamiento
Productosrefinados
Laspartes2y3
Captulo3

Lareformade
hidrotratamiento

GLP
Gasolina
Nafta
destilados

Petrleoygas
Resid

Crackinggato

hidrocraqueo
Laalquilacin

Gascombustible

GLP
Gasolina
Kero/Jet
Diesel/aceitedecalefaccin

reduccindeviscosidad
Aceiteslubricantes
Fuelleopesado
Asfalto

LanaturalezadelPetrleo
Elpetrleocrudoesunamezcladehidrocarburosconentre100.000a1.000.000molculasdiferentesquecontribuyeauna
o F.Enelextremoinferiorsonlosproductosgaseosos,metanoyetanoyvarios
intervalodeebullicinmsde1.000
gasesinorgnicostalescomosulfurodehidrgenoydixidodecarbono.

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Captulo1LaNaturalezadepetrleocrudo
Enelextremosuperior,elmaterialsevuelvenovoltilaaproximadamente1100 o F,temperaturadedestilacin,conel
siendoelrestoresinasyasfaltenos,quesonestructurasaromticasmultianillodehidrocarburocomplejo
incrustadacondiversosgradosdeazufre,nitrgeno,oxgenoymetalespesados
talescomovanadioynquel.

Lasiguientetablailustralostiposdecompuestosenelpetrleocrudo.Sehadesarrolladocomounafuncindela
productosprocedentesdelastorresatmosfricasydevaco,unpuntodereferenciatpica.
TiposofCompoundsenOilFractionscrudo
1200

polinuclear
Aromticos
(3anillosoms)

Resid 1000

Resinasy
Losasfaltenos

800
mononucleares
Aromticos

naftenos
(Cicloparafinas)

Petrleoygas
600

Anillopequea
Aromticos(2anillos)

Destilar 400
TemperaturadeebullicinF
Nafta

200

nparafinas

iparafinas

0
0

10

20

30

40
50
60
70
Porcentajedemasas

80

90

100

GrficodesarrolladoapartirdeSpeight(1991)ylaEnciclopediadeTecnologaQumica.Losdatos
varaampliamenteentrelaspublicacionesynotieneintencinderepresentarcualquiercrudoespecfica.
Parauncontrasteanloga,tambinseproporcionalacurvadedestilacindelosproductosdelaatmosfricay
torresdevaco.

LasfraccionesfromDistillationCurvadeArabianLight
1,200
Resid

1000

GLP
Gasolina

800
Nafta

Petrleoygas

600

Destilar

400
TemperaturadeebullicinF
Nafta
Destilar
200

Petrleoygas

Gasolina

0
0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

AcumulativadevolumenPorcentaje

100

Resid

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Captulo1LaNaturalezadepetrleocrudo
Clasificacindeloscompuestospetrleoysusderivados
Existenmuchasclasificacionesparaelpetrleocrudo.Queaqusepresentaserunsistemadeclasificacinsimpleperosuficiente
paraentenderlosproblemasasociadosconlafabricacindeproductosrefinados.Siunoinvestigaenlascuestionesde
procesosdecatlisisoconversinresidavanzada,entoncesserequierenmodelosmssofisticadosycomplejosy
descritoenlaliteratura.Loscomponentesdelgrupodepetrleoclasificacinserenlassiguientesclases.
"Parafinasnormales
"Isoparafinas
"Lasolefinas
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"Cicloparafinas(naftenos)
"Compuestosaromticosmononucleares
"Compuestosaromticospolinucleares(PNA)
"resinas
"Losasfaltenos
"Compuestosheterotomo
Lasparafinasnormalessonpredominantesenlosrangosdebajopuntodeebullicin.Lasparafinasnoseutilizangeneralmenteenlagasolina
debidoasubajondicedeoctano,queesunamedidadelatendenciaalaautoigniteygolpear.Sinembargo,
queseisomerizanfcilmenteenlaunidaddereformaparamejoraroctano.Parafinasconunnmerodecarbonosdeonce
ymsaltoseutilizanenquerosenoporqueproducenmenoshumoyutilizadosendieselporqueautoignite
(diesel).Laceradeparafinaconsisteenunnmerodecarbonosveinteymsaltas.
Isoparafinassoneltrminodelaindustriagenricaparatodaslasparafinasdecadenaramificada.estructurasisoparafinasposeenalta
antidetonantecaractersticasyproporcionarlosnmerosdealtooctanajedelagasolina.
Lasolefinascontienenalmenosundobleenlacesinanillosaromticosocicloparafnicos.Elpetrleocrudocontieneningunoo
slopequeascantidadesdeolefinasconnotantocomoparaafectaralprocesamiento.
Cicloparafinas(naftenos)seconocencomoenlaindustriacomonaftenosynodebenconfundirseconel
naftalenocompuesto,unbinucleararomtico.Tambinavecessellamanalicclicosenoposicinalosalifticos
compuestossinanillos.Naftenoscomunessonciclopentano,ciclohexanoysushomlogoscreados
porlaadicindecadenaslateralesalcompuestodeanillosaturado.Naftenosenelintervalodelagasolinasondeseables
porquesepuedenconvertirencompuestosaromticospordeshidrogenacin.Naftenostambinsondeseablesparalasaccionesdelubricacin
debidoalaviscosidadsatisfactoria,punto,ylaoxidacinyestabilidadtrmicaverter.
ciclopentano

metilciclopentano

ciclohexano

metilciclohexano

etilciclohexano

Benzocyclohexane(tetralina)

Bicyclohexane

Losaromticosmononuclearestienenporfinunanillodebencenoenlamolcula.Sunombresederivadela
olorpronunciadodemuchoscompuestosorgnicos.Lostresmaterialesbsicosparalamayoradelosderivadosintermediosson
benceno,toluenoylosxilenos(comnmentellamadoBTX).Eltoluenoyelxilenosondeseablesparalagasolina
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Captulo1LaNaturalezadepetrleocrudo
porquetienennmerosdealtooctanaje.Sinembargo,seestnreduciendoenloscombustiblesreformuladospara
razonesambientales.Benceno,debidoasuvalorcomomateriaprimaqumica,nuncafueuncomponenteimportantey
ahoraestlimitadoporlaspreocupacionesambientales.
Benceno

tolueno

paraxileno

metaxileno

Ortoxilol

Polinuclearesaromticos(PNA)tienendosomsanillosaromticos.Aromaticsconslodosanillossonamenudo
llamados"compuestosaromticospequeoanillo"(SRA)osimplemente"aromticos".Eltrminoaromticopolinuclear(ANP)esporlogeneral
reservadoparacompuestosaromticoscontresomsanillos.Mientrastantopequeoanilloyestructurasdeanillosmltiplescontienen
azufre,mltiplesanillostambincontienennitrgeno,oxgeno,vanadioynquelensusestructuras.Lospesosmoleculares
promedioentre150y500.aromticospolinucleares(PNA)tienenbajarelacionesdehidrgenoacarbonoconhidrgeno
porcientoenpesoentre9%y12%.Laestabilidadtrmicaesunacaractersticaimportantedurantelacoquizacin.
Losanillosaromticospuedenserclasificadosentipos:condensadotalescomonaftaleno,unidosporenlacetalescomo
bifenilo,ounidaspornoaromticostalescomofenilmetano.TambinsehanempleadoOtrasdesignaciones
talescomo"naphthenoaromatics"utilizadosparabenzocyclohexane(tetralina).
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Naftaleno(naftalina)

Benzocyclohexane(tetralina)

1,2benzantraceno

antraceno

fenantreno

1Methylphenanthrene

pireno

1,2benzopireno

Benzophenanthrene(criseno)

3,4benzopireno

Secreequelasresinasserinferioresanlogosdepesomoleculardelosasfaltenos.Lospesosmolecularespromedioentre
500y1500conelporcientodehidrgenoenpesoentre7%y10%.Unmodelo,comosedescribemsadelante
conlaseccindeasfaltenos,sugierequeunamolculaderesinaestcompuestoporunaromticopolinuclear(PNA)
rodeadoporcadenaslateralesdeparafinassaturado,parcialmentesaturados,ypequeoscompuestosaromticosdeanillo.cadapolinuclear
aromticopuedetenerdetresaseisanillosquecontienenazufre,nitrgeno,oxgeno,vanadioynquel.Lascadenaslaterales
nocontienenheterotomosapreciables.Comoenasfaltenos,loslquidosvoltilesseformanapartirdelascadenaslateralessi
loqueseagrietanapartirdeloscompuestosaromticospolinucleares.
Losasfaltenossoncomplejos.Porlogeneralsecreequetienenaltospesosmolecularesquevandesde500a
Seinformde4.500,convaloresde100.000.Elhidrgenoporcientoenpesoesdeentre5%y8%,indicandola
msaltaaromaticidaddecualquierotrafraccindeaceitecrudo.Ademsasfaltenostienenmayornmerode
heterotomos(tomosdistintosdecarbonoehidrgeno).Aunquesecreequelosasfaltenosasermayormolecular
anlogosdepesodelasresinas,laspropiedadesbsicasdelosasfaltenos,comoelpesomolecular,sondifcilesde
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Captulo1LaNaturalezadepetrleocrudo
experimentalmentemedirconlastcnicasactuales.Estoesdebidoalafaltadevolatilidad,laafinidadparaadsorber
enlosmateriales,ylatendenciaendisolventesaautoasociarseyformardispersionescoloidalesenlugardeparaformar
solucionesendisolventes.
Anmsexigente,losasfaltenossondifcilesdevisualizarestructuralmente.Unafraccinbrutapuedeestarcompuestade
100.000estructurasmolecularesdiferentes,convariacionesenlosheterotomosquecontribuyenaladiversidad.A
comprenderlaestructuradelosasfaltenos,sedebeconsiderarelnmerodecompuestosaromticospolinucleares,eltamaodelanillo
distribucindecadaPNA,yladisposicindeheterotomos(azufre,nitrgeno,oxgeno,vanadioynquel).
Aunquelasolubilidadylauninsondegranintersparalainvestigacinqueestnfueradelalcancedeestadescripcin.
Unmodelodelargadataparalosasfaltenosesladeuna"telametlica"complejomolecularestructuradetipopolimrico
compuestaporhojasdecompuestosaromticospolinuclearescondensados
conveinteomsanillos.Parafnicosynaftnicos

cadenasdeeslabonesdelassbanas.Losheterotomossedistribuyenportodo.Pesosmolecularesreportadosdehasta100.000
apoyadoestahiptesis.
Unodelosmodelosdeasfaltenosrecienteretrataaromticospolinuclearescomoncleos,apiladosencolumnascortas,condoso
msncleosporpilayvariaspilaspormolcula.Cadancleoaromticopolinuclearpuedetenercincoycincuentaysiete
anillosycontienenazufre,nitrgeno,oxgeno,vanadioynqueldistribuidosensuestructura.Rodeandoel
ncleossonfragmentoscolgantesquesoncadenaslateralesdecidosgrasossaturados,parcialmentesaturados,ylospequeosanillosaromticos.
Esdedestacarqueloscolgantes,adiferenciadelosncleos,nocontienenheterotomosapreciables.Siloscolgantesson
agrietadafueradelosncleos,loscolgantesformanlquidosvoltiles.Estemodeloestilenladescripcindecoquey
operacionesdehidroprocesamiento[Wiehe(1998)ySpeight(1999)].
Unacaractersticaespectaculardelosasfaltenosessutendenciaaprecipitarenpresenciadepropanoybutanos
(porejemplo,durantelasoperacionesdemezclaolaproduccindecrudo)odespusdelaeliminacinderesinasycompuestosaromticosdeanillospequeos
(porejemplo,duranteelprocesamientotrmico),dandolugaraltaponamientoylacoquizacin.Laprecipitacinserelacionaconladisminucindela
solubilidaddelasfalteno,yalafraccinmenossolubleenpetrleodebidoaaltopesomoleculary
altaaromaticidad.
Losasfaltenosyresinassonuncomponentenecesariodeloscrudosusados
parahacerlosasfaltos.Losasfaltenosdebenestar

presenteenunafraccindecolapesadaparahacerasfaltosgradopetrleo.Sinembargo,lapresenciaderesinasy
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asfaltenoscomplicalaeleccindeopcionesdeconversindeaceitesresidualesdevaco.Apesardehidrotratamientoreduce
laformacindegrandesaromticospolinucleares(tresanillosysuperior)yaumentalacantidaddelquidosdepetrleogas,
aceitesresidualesconaltocontenidoderesinasyasfaltenosrequierenaltaspresionesygrandescantidadesdehidrgenoyporlotantonosontan
atractivoparahidroprocesamiento.Adicionalmenteheterotomos,talescomoazufreymetalesquesonfrecuentesenresinas
yasfaltenos,tiendenacatalizadoresdehidroprocesamientoveneno.Porotrolado,coquizacintrmicaseparael
ncleosaromticospolinucleares,quecontienenlamayoradelosheterotomos,desuscadenaslaterales.Amedidaquela
polinuclearseparadosncleosaromticosseconviertenencoque,losheterotomosdeenvenenamientodelcatalizadorseconcentraenel
coque,dejandolascadenaslateralescomobuenmaterialparasuposteriorprocesamientocataltico.
Heterotomocompuestossoncompuestosquesonsimplementenodecarbonoohidrgeno,peroincluyenazufre,oxgeno,
nitrgeno,vanadioynquel.Elazufreseencuentraenpequeasaromticosdeanillo(SRA)conunoodosanillos,ascomo
compuestosaromticospolinuclearesquecontienentresomsanillos.Sinembargo,elnitrgeno,eloxgeno,elvanadioyelnquelson
encontradoprincipalmenteenestructurasaromticospolinucleares(PNA).
"Loscompuestosdeazufresonunodeloscomponentesmsimportantesyheteroatmicoscrudospesados
puedencontenerhasta

a5%deazufreenpeso.Unainvestigacinrevelcasi40diferentescompuestosdeazufreenelcrudodeTexas.
Elazufreesindeseableyaquepromuevelacorrosin,venenoscatalizadoresderefinado,afectaolordecombustibleylaestabilidaddelcolor,
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aumentalosdepsitosdelmotor,faltasdemotoresconvertidorescatalticosyporlotantocontribuyealacontaminacindelaireenparticular
monxidodecarbono,hidrocarburos,yNOx.Doscompuestosdeazufresoncomnmercaptanodeetiloytiofeno.

etanotiol
(Etilmercaptano)

CH 3

SH

tiofeno
(DivinilenoSulfuro)

CH 2

Desde1988,latendenciaaparentedeazufre(%enpesodeazufre)enloscrudosderefinerasenEstadosUnidoshaidoenaumento
simultneamenteconelaumentodeladensidaddeloscrudosalasrefinerasdeEstadosUnidos.Aunquedebidoavariasrazones,estos
tendenciasrequierendelasrefinerasconadecuadosparaelprocesamientodecrudospesados
deazufreysuperiores.

LoscrudosdelosEstadosUnidosGravedadycontenidodeazufre
33.0
32.5

1.25

32.0

1.20

31.5

1.15

31.0

1.10

30.5
GravedadgradosAPI
30.0
1985

1.05
1990

1995

ight%
mi
W
Azufre

Gravedad
API

Azufre,
%enpeso

2000

Ao
ComplementosdeEdwardSwain.LosdatosdelaAdministracindeInformacindeEnerga<www.eia.doe.gov>
Lagravedadespecfica(60F)=Densidad(enlibraspie/cbico)/62,367=141,5/131,5(+gradosAPI)

"Compuestosoxigenadossepuedenproducirenloscrudosdehastaaproximadamente2%enpeso.Elmsinvestigadotener
sidoaquelloscongruposcarboxlicos.Estospuedensercidosalicclicos(cidosnaftnicos)o,conmenosfrecuencia,alifticos
cidos.cidosalicclicos(cidosnaftnicos)tiendenaencontrarseconhidrocarburosquecontienenanillos(ejemplo
cicloparafinasonaftenos)mientrasqueloscidosalifticostiendenaestarpresenteconhidrocarburossinanillos.Esta
ayudaaexplicarporqucompuestosoxigenadosseencuentranprincipalmenteenlasestructurasaromticospolinucleares(PNA).envirgen
crudos,laexistenciadecetonas,steres,teres,alcoholes,etc.estsujetaaalgunapregunta.Estospuedenserdebidoa
exposicinalaatmsferadurantelaproduccindelargo.Loscidoscarboxlicosnosondeseablesyaquepromuevenlacorrosin.

cidoactico
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cidobenzoico

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cidoactico
(cidocarboxlicometano)

cidobenzoico
(cidocarboxlicoElbenceno)

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"Loscompuestosdenitrgenosepuedenproducirenloscrudosdehastaaproximadamente1%enpeso.Loscompuestosdenitrgenoseencuentran
principalmenteenestructurasaromticospolinucleares(PNA).Elnitrgenonoesdeseable,yaquepromuevelacorrosin,venenos
catalizadoresderefinacin,ycontribuyealaformacindegomaenelcombustible.Ejemplostpicosdecompuestosdenitrgenoson
ilustrado.
indol

piridina

pirrol
(Benzopirrol)

quinolina
(Benzopiridina)

Otrosgruposinteresantesdeloscompuestosdenitrgenosonlasporfirinas,elmssimplede
queesporfina.Lasporfirinassonimportantesyaquesonpuedenserqueladocon
vanadioynquel(laexistenciadequelatosdehierronohasidodefinitivamenteestablecida)
yestncontenidosprincipalmenteenloscrudospesados
enconcentracionesdevariosmilesdepiezas

pormillnenpeso.Porfirinasvanadiosonmspredominantesenazufrepesada
crudosmientrasquelasporfirinasdenquelsonfrecuentesenloscrudosdebajoazufre.

porfina

"Losmetalesqueseencuentranencrudoincluyenvanadio,nquel,hierro,cobre,zinc,titanioymagnesio.Vanadio,
nquel,hierroycobreestnpresentesenelniveldeppm(enpeso)en(PNA)estructuraspolinuclearesaromticosdepesada
crudos.Aunquesesabequeelvanadioyelnquelexistencomocomplejosdeporfirina,algunosdevanadioy
nquelenbrutoexistecomocompuestosnoporfirnicos.Sinembargo,haydesacuerdoacercadelarelacin
porcentaje.Delosmetales,vanadioynquelsonparticularmenteindeseableyaqueelvenenocatalizadoresderefinacin
ypromoverlacorrosin.Ademslacenizaquedadespusdelacombustinenturbinasdegasyhornosdejadepsitos
enrotoresdeturbinasdegasyreaccionaconrevestimientosrefractariosdehornos.
Concentracionesmuybajasdezinc,titanioymagnesioseencuentranencomplejosdejabnmetlicoenaceite/agua
interfaces.
"Elpetrleocrudocontienetambinsalesdesulfatoycloruroinorgnicassolublesenagua,talescomocalcio,sodio,
depotasio,quenormalmenteseeliminaantesdelatransformacinatmosfrica.

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