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- MATERIALES CERMICOS
Tema 17.Cermicas
Funcionales
Hg Hg (resistencia nula,
sin prdidad de energa)
Caractersticas de un Superconductor
Tema 17.Cermicas
Funcionales
Diamgnetico
perfecto,
=-1
(expulsa todo el flujo magntico de
su interior)
Tema 17.Cermicas
Funcionales
TC , K
H0 *, T
Niobio, Nb
9,15
0,1960
Vanadio
5,30
0,1020
Tntalo, Ta
4,48
0,0830
Titanio, Ti
0,39
0,0100
Estao
3,72
0,0306
TC , K
Nb 3 Ge
23,2
Nb 3 Sn
21
Nb 3 Al
17,5
NbTi
9,5
TC , K
Tl 2 Ba 2 Ca 2 Cu3 O x
122
Y Ba 2 Cu3 O 7
90
Ba 1 -xK xBiO 3 -y
30
0-10K
10-25 K
30-150K
Tema 17.Cermicas
Funcionales
Parmetros crticos
Estado NORMAL
Temperaturas > TC
Estado
SUPERCONDUCTOR:
TC
HC
JC
Tema 17.Cermicas
Funcionales
Tipo I:
elmtos.
metlicos
simples
(no
transicin) (Sn, Al, Pb, Hg, In, )
Bajas TC
Efecto
Meissner (1933)
Tipo II:
Tema 17.Cermicas
Funcionales
Balacuo: TC 35-40 K
SS: BaxLa2-xCuO4-y, x=0.2
Ybacuo: TC 93-95 K
Fase: Ba2YCu3O7-y, y0
Tema 17.Cermicas
Funcionales
Tipo B (Ti):
NCO: 6
NC-Ca: 8
Centro B:
tipo B
Ti
Ca
Centro A:
tipo A
Ca
Ti
Tipo A (Ca):
NCTi: 8
NC-O: 12
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Tema 17.Cermicas
Funcionales
NC(Cu):
6 oxgenos
Perovskita
tipo A deficiente
Perovskita
tipo B
Perovskita
tipo A deficiente
Se ha observado:
d(Cu-O) TC
Cu3+ TC
Cu
La/Ba
Cu
Atm de Cu y cuatro
Oxgenos planos
propiedades
superconductoras
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Tema 17.Cermicas
Funcionales
Celda ortorrmbica
a=3.820
b=3.887
c=11.687
Cu
3 Perovskita
tipo A
YBa2Cu3O9
(Cu3+ y Cu4+)
Cu
Ba
(Cu2+ y Cu3+ )
!! Ba y Y ordenados (eje c) !!
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Tema 17.Cermicas
Funcionales
Estrut. La2-xBaxCuO4
Estruct. Perovskita ABO3(B:Cu)
3 Perovskita
tipo A
Celda ortorrmbica
Cu
Ba
YBa2Cu3O9
(Oxigeno: aristas)
a=3.820
(Cu3+ y Cu4+)
b=3.887
c=11.687
Superconductividad direcciones // a los planos
de Cu (pirmides
de (eje
Cu-Oc)y que estn separadas
Superestructura
triple
por tomos de Ytrio)
3 Perovskita
Ba
tipo A
YBa2Cu3O7-x
(deficiente en Oxigeno)
!! Ba y Y ordenados (eje c) !!
(Cu2+ y Cu3+ )
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Tema 17.Cermicas
Funcionales
Deficiencia en oxgeno?
YBa2Cu3O7, Tc=95K
Cu3+
(Coordinacin
cuadrada)
X: deficiencia
de atm de O en sitios
especficos
Cu+
(Coord. Plana)
Cu2+
Deficiente
Oxgeno
YBa2Cu3O6, No superconductor
Cu2+
Alineados antiparalelamente
Deficiente
Oxgeno
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Fenmeno de la Superconductidad
Tema 17.Cermicas
Funcionales
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Tema 17.Cermicas
Funcionales
Ortorrmbica
Tetragonal
Superconductora
No
Superconductora
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Aplicaciones
Tema 17.Cermicas
Funcionales
Basadas en:
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Procesos de Fabricacin
Tema 17.Cermicas
Funcionales
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Tema 17.Cermicas
Funcionales
Aplicaciones Reales
Trenes levitados (MAGLEV)- Efecto Meissner
Tema 17.Cermicas
Funcionales
Aplicaciones Reales
Superimanes
Se construyen con alambres de NbTi o Nb3Sn (tipo II).
Transportan densidades de corrientes >> a los cables de Cu, sin necesidad
de amplificadores de ncleos de hierro.
Con escasas prdidas de energa y producen poco calor
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Tema 17.Cermicas
Funcionales
Aplicaciones Reales
Generadores:
Lneas de sumistro
Nula resistencia elctrica, frente a prdidas del 5 y 8% de los
alambres de Cu y Al.
Pequea prdida de Eg cuando llevan corriente alterna, debida a la
produccin de ondas de radio.
Poco probable su uso en torres metlicas, ya que el cable no es lo
suficientemente fuerte (prop. Mecnicas) Posible Solucin:
enterramiento coste
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Aplicaciones Reales
Tema 17.Cermicas
Funcionales
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Aplicaciones Reales
Tema 17.Cermicas
Funcionales
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Bibliografa:
Solid State Chemistry: An introduction, L. Smart and
E. Moore. 1992 (Cap. 3)
Solid State Chemistry and its applications, A.R. West.
1984 (Cap 13)
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Tema 17.Cermicas
Funcionales
Tema 17.Cermicas
Funcionales
Conductores Inicos
Conductores
electrnicos
= f (temperatura)
Material
Conductividad (Sm-1)
Cristales Inicos
<10-16-10-2
Electrolitos Slidos
<10-1-103
<10-1-103
Metales
<103-107
Semiconductores
<10-3-104
Aislantes
<10-10
temperatura,
excepto Metales: temperatura
Fin salto
Tema 17.Cermicas
Funcionales
Movimiento de iones
o
movimiento vacantes
ri<ratom
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Tema 17.Cermicas
Funcionales
Por qu?
Movimiento de iones
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Tema 17.Cermicas
Funcionales
Cristales Inicos
Por VACANTES
NaCl
ClNa+
Na+
ClCl-
Na+
Na+
Na+
Na+
Na+
Cl-
Cl-
ClCl-
ClCl-
Cl-
Na+
Cl-
Na+
ClNa+
Na+
Cl-
Na+
Na+
Cl-
Na+
Na+
Na+
Cl-
Na+
Na+
! Vacante catinica !
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Tema 17.Cermicas
Funcionales
Creacin vacantes
H Schottky
ns = N exp
2 KT
NaCl
MgCl2
Intrnseca
Extrnseca
Concentracin impureza
1/T
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Tema 17.Cermicas
Funcionales
AgCl
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Tema 17.Cermicas
Funcionales
AgCl + CdCl2
[Ag+]Intersticial [Ag+]vacantes=cte
Cd2+ (Regin I: extrnseca) [Ag+]vacantes [Ag+]Intersticial
Cd2+ (Regin II: extrnseca) [Ag+]vacantes
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Tema 17.Cermicas
Funcionales
Tema 17.Cermicas
Funcionales
Existen a T
Transformaciones polimrficas
-Li2SO4
-AgI
Mal conductor
572C
146C
-Li2SO4
-AgI
Buen conductor
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Tema 17.Cermicas
Funcionales
(M2O nX2O3),
n= 5-11
M = cation monovalente (alcalinos, Cu+, Ag+, NH4+,
X = cation trivalente (Al+3, Ga+3, Fe+3, )
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Estructura
en
capas:
capas
compactas de O2-, pero a cada quinta
capa le faltan tres cuartas partes de
oxgenos. Na+ ocupan posiciones en la
capa deficiente de oxgeno. Las otras
cuatro capas: Al3+ en ho y ht (bloques
de espinela MgAl2O4).
Tema 17.Cermicas
Funcionales
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-almina sustituidas
Tema 17.Cermicas
Funcionales
y Ea (Na+ y Ag+)
Tamao mayor
y Ea (K+ y Tl+)
Tamao menor
y Ea (Li+)
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Tema 17.Cermicas
Funcionales
146 C
-AgI
I-
Wurtzita: hcp de
Ag+ en ht
-AgI
( = 1ohm-1cm-1 (Ag+))
Por qu?
carga iones baja: Ag +
Baja coordinacin durante movimiento (Ag+ desde ht a ht pasando por
posiciones trigonales)
anin muy polarizable: I-.
n posiciones vacias
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Tema 17.Cermicas
Funcionales
Fcc
Hcp
otras
-AgI
-CuI
-CuBr
RbAg 4 I5
-CuBr
-Ag2 Se
-Ag2 S
-Cu 2 Se
-Ag2 Se
-Ag2 HgI4
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Tema 17.Cermicas
Funcionales
230C
27C
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Tema 17.Cermicas
Funcionales
1000C
Temp (2370C)
ZrO2 (monolnica) <------- ZrO2 (tetragonal) <------- ZrO2 (cbica)
Estr. Fluorita distorsionada
ZrO2 + 15-28% CaO estabilizacin de la
fase cubica a RT
Sustitucin de Zr4+ por Ca2+ vacantes de O2-
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Tema 17.Cermicas
Funcionales
Desventajas:
No es tan buen conductor inico como los electrolitos de sodio y plata
Otros:
Toria (ThO2)
Hafnia (HfO2)
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