Propiedades de aldehdos y cetonas,

Y formacin de dibenzalacetona. 3/3

76/100
3.8
Carol L. Medina D. (carol.medina@correounivalle.edu.co)
Lorena Quevedo Guzmn (lorena.quevedo@correounivalle.edu.co)
Fecha de realizacin: 26/10/2014
Fecha de entrega: 18/11/2014

Departamento de Qumica, Facultad de Ciencias Naturales y Exactas,

Universidad Del Valle
Cali, Colombia

RESUMEN 3/5
Se realizaron diferentes reacciones utilizando aldehdos y cetonas, tales como, la reaccin
con bisulfito de sodio, formacin de fenilhidrazonas, reaccin de cannizzaro y una prueba
de yodoformo, cada una de estas reacciones involucraba el grupo carbonilo de aldehdos y
cetonas, todo esto con el fin de entender la importancia de estos compuestos en la sntesis
orgnica.
Luego, se llev a cabo la sntesis de dibenzalacetona mediante condensacin aldolica, a
partir de benzaldehdo y acetona, se obtuvieron 0.2404g de los cristales de la
dibenzalacetona, con un porcentaje de rendimiento de: 92,8 y un punto de fusin de:
107,9-110,9C
Palabras clave: aldehdos, cetonas, grupo carbonilo, reaccin, recristalizacin,
dibenzalacetona, condensacin aldolica.
Identificacin de aldehdos y cetonas, condensacin aldlica, Reactividad del grupo
carbonilo, Sntesis de dibenzalacetona.
tomos de carbono, forman puente de
hidrgeno con el agua, lo cual los hace
1. Objetivos. 4/4
completamente
solubles
en
agua.
Igualmente son solubles en solventes
General
orgnicos.
Realizar reacciones que involucren el
grupo carbonilo de aldehdos y Los puntos de ebullicin de los aldehdos y
cetonas son mayores que el de los alcanos
cetonas.
Comprender la importancia de la del mismo peso molecular, pero menores
condensacin aldolica para la que el de los alcoholes y cidos carboxlicos
comparables. Esto se debe a la formacin
sntesis de compuestos orgnicos.
de dipolos y a la ausencia de formacin de
puentes de hidrgeno intermoleculares en
Especficos
stos compuestos.

Identificar
algunas
propiedades
qumicas de aldehdos y cetonas.
Sintetizar dibenzalacetona a partir
de benzaldehdo y acetona.

Los aldehdos y cetonas se comportan

como cidos debido a la presencia del
grupo carbonilo, esto hace que presenten
reacciones tpicas de adicin nucleoflica.
[1]
Una condensacin aldlica es una reaccin
qumica orgnica donde
en
medio bsico un ion enolato, o va enol si el
medio es cido, reacciona con un grupo
carbonilo para dar lugar a un hidroxialdehdo
(aldol)
o
una
hidroxicetona.
La condensacin aldlica es una de las
reacciones ms conocidas de formacin de
enlaces C-C. La condicin para que
se produzca es que el compuesto de partida
(un aldehdo o una cetona) posea tomos
de Hidrgeno unidos al carbono en posicin

2. Introduccin 4/4
Los aldehdos y las cetonas: son
compuestos caracterizados por la presencia
del grupo carbonilo (C=O). Los aldehdos
presentan el grupo carbonilo en posicin
terminal mientras que las cetonas lo
presentan en posicin intermedia.
La presencia del grupo carbonilo convierte a
los aldehdos y cetonas en compuestos
polares. Los compuestos de hasta cuatro
2

 respecto al grupo carbonilo. Estos tomos

de hidrgeno presentan un marcado
carcter cido y, por lo tanto, son capaces
de reaccionar con una base para dar un
carbanin nuclefilo (un anin enolato), que
ataca a su vez al grupo carbonilo de otra
molcula con formacin de un compuesto hidroxicarbonlico o aldol (condensacin
aldlica simple).
.
Los
aldoles
son,
generalmente,
poco estables ya que tienden a perder una
molcula de agua por lo que, a menudo,
el producto que se asla al final de la
reaccin es un compuesto carbonlico ,insaturado.
Por otra parte, los compuestos carbonlicos
que no poseen tomos de hidrgeno en
posicin como, por ejemplo, el
benzaldehdo, no pueden formar enolatos
en presencia de bases. Sin embargo, estos
compuestos pueden ser atacados por un
enolato procedente de
otro
compuesto
carbonlico que tenga tomos de hidrgeno
en (por ejemplo, acetona) y originar a
un producto de
condensacin
aldlica
cruzada.

3.3.

En un tubo de ensayo se agreg 0,5mL de

benzaldehdo y 2,5mL de una solucin
alcohlica de hidrxido de potasio al 30%,
se agito y filtro, el filtrado se disolvi en una
mnima cantidad de agua y se agregaron 35
gotas de HCl al 10%, luego se filtr
nuevamente y se pes el filtrado en una
balanza analtica con un error de 0,0001g
3.4.

3.1.

Reaccin
sodio.

con

3.5.

Se tap el tubo y se agito vigorosamente,

se dej en reposo y luego se agitaba de
vez en cuando, esto durante 30 minutos.

de
Se filtraron al vaco los cristales formados y
se lavaron con 2 porciones de agua, luego
se secaron sobre un papel filtro.

Se tomaron dos tubos de ensayo y a cada

uno se le agrego 1,0mL de bisulfito de
sodio, luego a uno de ellos se le agrego
1,0mL de etilmetilcetona y al otro se le
agrego 1,0mL de pentanal, ambos tubos se
agitaron vigorosamente.
3.2.

Condensacin aldolica:

Se tom 1mL de una solucin de hidrxido

de sodio al 15%, en un tubo de ensayo, se
agreg 1,6mL etanol al 95%, 0,20mL de
benzaldehdo y 0,07mL de acetona.

reacciones

bisulfito

Prueba de yodoformo

En 3 tubos de ensayo se agreg 1,0mL de

agua, al primer tubo se le adiciono 8 gotas
etilmetilcetona, al segundo 9 gotas de
acetona y al tercero 8 gotas de
isopropanolal, luego a los 3 tubos se les
agrego 2,0mL de solucin de hidrxido de
potasio al 10% y se calentaron.

3. Metodologa experimental 8/10

Se
realizaron
diferentes
utilizando aldehdos y cetonas:

Reaccin de cannizzaro.

Se pesaron los cristales y se determin el

punto de fusin.
4. Datos, clculos y resultados. 6 /10

Formacin de fenilhidrazonas.

4.1.

Se tomaron 3 tubos de ensayo y a cada uno

se
le
agrego
1,0mL
de
2,4dinitrofenilhidracina, luego al primer tubo se
le agrego 0,5mL de pentanal, al segundo
0,5mL de etilmetilcetona y al tercero 0,5mL
de acetona, los 3 tubos se agitaron
vigorosamente.

Reaccin
sodio.

con

bisulfito

de

Para la reaccin con bisulfito de sodio se

utiliz etilmetilcetona y pentanol, las
observaciones tomadas se muestran en la
tabla nmero 1.
[Tabla 1] datos reaccin con bisulfito de sodio.

sustancia
etilmetilcetona

pentanal

Observaciones
Reaccin exotrmica
pero no se observ
ningn cambio que sea
percibido visualmente
Reaccin muy
exotrmica, se formaron
cristales blancos

[Mecanismo 2] reaccin de aldehdos y cetonas

con la 2,4-dinitrofenilhidracina. Con R como
CH3CH2CH2CH2 y R = H si es pentanal, R y R
=CH3 si es acetona, y R= CH3 y R=CH3CH2 si es
etilmetilcetona

La mayora de aldehdos y cetonas

reaccionan fcilmente con bisulfito de sodio,
mediante el siguiente mecanismo:

4.3

Reaccin de cannizzaro.

Los datos de los reactivos usados en esta

reaccin se muestran en la tabla nmero 3.
[Tabla 3] datos de los compuestos en la reaccin

[Mecanismo 1] reaccin con bisulfito de sodio. [2]

de cannizzaro.

compuesto

4.2 formacin de fenilhidrazonas.

benzaldehido
KOH
HCl
Acido benzoico
obtenido

Para esta prueba se utiliz pentanal,

etilmetilcetona y acetona, los datos de las
observaciones obtenidas se muestran en la
tabla nmero 2.
[Tabla 2] observaciones
fenilhidrazonas.

Sustancia
Pentanal
Etilmetilcetona
acetona

de

formacin

Peso (g)
0,0001
---0,2127

Volumen
(mL) 0,1
0,5
2,5
0,5
--

de

Para esta reaccin se utiliz 0,5mL de

benzaldehido y 2,5mL de hidrxido de
potasio al 30%, el producto de esta reaccin
Muy lentamente se form es un slido de nombre benzoato de
un slido de color naranja potasio, luego este compuesto reacciona
con 0,5mL de HCl para formar un
Rpidamente se form
precipitado de color naranja precipitado de cido benzoico, la reaccin
completa se muestra en seguida:
Reacciono rpidamente y
formo un precipitado
naranja
observaciones

El mecanismo de reaccin que siguen estos

compuestos con la 2,4-dinitrofenilhidracina
se muestra a continuacin:

[Mecanismo 3] reaccin de cannizzaro.

Se procede a hallar el reactivo limitante:
0,5 mL benzaldehido x

1,04 g
1mol
x
mL 106,12 g

0,0049 mol benzaldehido

2,5 mL KOH x

Para hallar el porcentaje de rendimiento de

cido benzoico, se usa la ecuacin nmero
1.

30 g 1mol
x
mL 56,11 g

%rendimiento=

1.34 mol KOH

peso experimental
x 100
peso teorico

[Ecuacin 1] % rendimiento.

El reactivo lmite en este caso es el

benzaldehdo, se procede a hallar el valor
terico de benzoato de potasio que se
formara:

%rendimiento=

0,2127 g
x 100
0,5983 g

0,0049 mol benzaldehido x

36.55
1 mol benzoato de potasio 160,21 g
x
=
1 mol
1 mol

4.4.

Para realizar esta prueba se utiliz acetona,

etilmetilcetona
e
isopropana,
las
observaciones que se obtuvieron de esta
prueba se muestran en la tabla nmero 4.

0,785 g benzoatode potasio

Se formaran tericamente 0,785 g de
benzoato de potasio que posteriormente
reaccionan con 0,5mL de HCl 10% para
formar acido benzoico, se procede a hallar
el reactivo limitante:
0,785 g benzoatode potasio x

[Tabla 4] observaciones de la prueba de

yodoformo.

Compuesto
Acetona

1 mol
160,21 g

Etilmetilcetona
isopropanal

0,0049 mol

0,5 mL HCl x

10 g 1 mol
x
=0,137 mol HCl
mL 36.46 g

0,0049 mol benzoato de potasio x

Observaciones
Dio
positivo,
solucin amarilla
Dio positivo, se
form un slido de
color amarillo
Dio positiva, se
form un slido de
color amarillo

El mecanismo que sigue esta prueba se

muestra
a
continuacin
con
la
etilmetilcetona:

El reactivo lmite es el benzoato de potasio,

se procede a hallar el valor terico de cido
benzoico que deba obtenerse:

Prueba de yodoformo.

1mol acidobenzoico
1 mol

122,12 g
=0,5983 g acido benzoico
1 mol

numero 1:

[Imagen 1] reaccin entre benzaldehdo y

acetona.

Se procede a hallar el reactivo lmite:

0,07 mL acetona x

0,79 g acetona 1 mol acetona

x
mL
58,08 g

2 moles de benzaldehido 106,121 g

mL
x
x
1mol
1 mol
1,04 g

0,19 mLbenzaldehido

Aunque la diferencia es mnima, se puede

decir que el reactivo lmite es la acetona, se
procede a hallar el porcentaje de
rendimiento, utilizando la ecuacin numero
1:

[Mecanismo 4] prueba de yodoformo

para la etilmetilcetona.

4.5.

Condensacin aldolica:

0,07 mL acetona x

Para la sntesis de dibenzalacetona se

utiliz benzaldehdo y acetona, los datos de
las cantidades usadas para esta sntesis se
muestran en la tabla nmero 5.

[Tabla 5] datos sntesis dibenzalacetona

compuesto
Volumen (mL) 0,1
benzaldehdo
0,20
acetona
0,07

6] datos
dibenzalacetona.
compuesto
dibenzalaceto
na

cristales

Peso (g)
0,0001
0.2404g

obtenidos

1 mol dibenzalacetona
234,29 g
x
1 mol acetona
1mol dibenzalacetona

0,2231 g dibenzalacetona

rendimiento=

Los datos de los cristales obtenidos se

muestran en la tabla nmero 6.
[Tabla

0,79 g acetona 1 mol acetona

x
mL
58,08 g

0,2231 g
x 100=92,8
0.2404 g

5. Discusin: 35/45

de

En la primera parte de la prctica se

observa
que
la
reaccin
entre
etilmetilcetona, pentanal con el bisulfito de
sodio no es la misma que se presenta en
cada uno de los casos ya que cada
reaccin es diferente, esto se debe a que el
pentanal se observa que hubo una reaccin
y una formacin de conglomerados blancos

Punto de
fusin
107,9110,9

La reaccin que se dio en este caso se

muestra a continuacin en la imagen
6

en el tubo caso contrario en la reaccin de

etelmetilcetona, por lo cual se puede decir,
el NaHSO3 cede un protn (H+) el cual acta
como electrfilo atacando el oxgeno
carbonilico del aldehdo[3]. Esto es posible
ya que el oxgeno carbonilico en los
aldehdos y las cetonas, posee dos pares
de electrones no compartidos convirtindolo
en un buen nucleofilo, adems, la diferencia
de electronegatividad entre el carbono y el
oxgeno del doble enlace polariza la
molcula generando una mayor densidad
electrnica
alrededor
del
oxgeno,
favoreciendo el ataque por parte de un
tomo o grupo deficiente en electrones. Lo
cual no se observa del etelmetilcetona, con
lo cual se puede inferior que la reaccin que
este lleva a cabo no est en las condiciones
correspondientes para que la reaccin se
lleve a cabo, por este motive y por qu la
molcula de etilmetilcetona no reacciona
con el bisulfito de sodio debido a que su
estructura no lo permite por esto no se ve
cambio alguno en el tubo y solucin.
En la formacin de fenilhidrazonas se pudo
podemos inferir que la reaccin se lleva a
cabo con ms facilidad experimentalmente
con las cetonas no ramificadas, luego ms
fcilmente pero lenta la reaccin con las
cetonas ramificadas y por ltimo se observa
que con los aldehdos la reaccin se lleva a
cabo muy lentamente. La formacin de
precipitado en cada una de la reaccin se
interpreta como que la reaccin de estos
con la 2,4-dinitrofenilhidracina fue positiva y
el respectivo precipitado es la formacin
positiva
de
la
fenilhidrazonas
correspondiente.
La fenilhidrazina al igual que otros
derivados nitrogenados como las aminas
primarias, las hidroxilaminas y las
semicarbazidas reaccionan con aldehdos y
cetonas,
formando
sustancias
que
cristalizan a puntos de fusin definidos, y
son tiles a la hora de caracterizar
compuestos carbonilicos[3].
En la reaccin de canizzaro se observa que
cuando se mezcl benzaldehdo con una
solucin de KOH, se observ la formacin
de una fase gelatinosa, la reaccin de
canizarro se da en presencia de lcali

(hidrxido metlico soluble en agua que

acta como base fuerte) y de aldehdos que
no posean hidrgenos alfa (hidrgenos en
carbonos
adyacentes
al
carbono
carbonilico), este tipo de aldehdos se auto
oxidan-reducen, dando lugar a la formacin
de un cido (como sal) y un alcohol [4].
Luego, el ion hidruro formado durante la
primera etapa del proceso, reacciona con la
segunda molcula de benzaldehdo.
Posteriormente, el cido formado en la
primera parte de la reaccin es atacado por
el ion potasio, causando la desprotonacion
del grupo hidroxilo y formando una sal
Por ltimo, el protn ataca el tomo de
oxigeno cargado negativamente formado
durante la segunda etapa de la reaccin,
dando lugar a un alcohol.
La sal obtenida durante la reaccin, se filtr
al vaco y cuando se le adiciono algunas
gotas de agua, se solubilizo, tornndose de
color transparente. Posteriormente, se le
adicionaron 35 gotas de HCl a la solucin, y
se observ de nuevo la formacin de una
fase gelatinosa en el fondo del vaso,
correspondiente a la sal orgnica que se
obtuvo durante el proceso de Canizarro a la
misma se le procede a medir el rendimiento
de la reaccin con un 36.55 por ciento de
rendimiento con lo que se observa que la
misma no fue muy completa ya que no
obtuvo un rendimiento mayor aunque el
rendimiento obtenido en las condiciones en
las cuales se realiz la reaccin fue optimo
y el deseado.
En la reaccin de yodoformo se observa
que esta reaccin es
conocida como
haloformacin y es tpica de aldehdos y
cetonas que presentan hidrgenos en
carbonos alfa (carbono contiguo al carbono
carbonilico). Este tipo de hidrgenos son
muy cidos y pueden cederse en forma de
protones en presencia de una base debido
a que el grupo carbonilo es sustractor de
electrones y este efecto se trasmite a
travs del enlace sigma, hacindose
notable en el carbono alfa. El par de
electrones que formaba el enlace C-H
queda sobre el carbono alfa, formndose
as un alfa carbanion plano y mesomrico.
Adems, el anin enolato as formado, se
7

estabiliza por resonancia distribuyendo la

carga negativa entre el carbono alfa y el
oxgeno carbonilico6. El mecanismo implica
dos etapas. La primer atapa (etapa lenta)
consiste en la formacin del carbanion o ion
enolato. En la segunda etapa el ion enolato
reacciona rpidamente con el halgeno
para dar la cetona alfa halogenada y un ion
halogenuro.
La cetona en medio bsico y suficiente
cantidad de halgeno resulta trihalogenada.
Si posteriormente se calienta la cetona
trihalogenada en medio bsico, se produce
el yodoformo y el acetato correspondiente
como un precipitado de color amarillo.
Por lo cual se observa en la prctica que las
tres pruebas dieron positivas ya que los
aldehdos y cetonas utilizados contenan en
su
estructura
hidrgenos
en
alfa
relativamente cidos que permitieron que la
reaccin se llevara a cabo.
Las sustancias que dan positivo en la
prueba de yodoformo son la metilcetona
(CH3COR), el acetaldehdo (CH3CHO),
etanol (CH3CH2OH), y algunos alcoholes
secundarios (CH3CHROH)que deben tener
el R como un grupo alquilo o arilo, para que
se pueda dar la reaccin donde se debe
llegar como resultado a un precipitado. Ya
que la prueba del yodoformo consta de
hacer reaccionar una metil cetona como las
presente en las sustancias mencionadas
anteriormente y el haloformo e hidrxido de
sodio que si dieran de forma positiva
generaran un precipitado en forma de
cristales amarillos que
se denomina
yodoformo (CHI3). A continuacin se
muestra la reaccin del yodoformo.

insaturado
[3].
La
base
ataca
posteriormente y
desprotona el grupo
metilo de la cetona formada hacindolo de
nuevo un ion enolato que ataca a una
segunda mol de benzaldehdo y siguiendo
el mismo proceso anterior con la primera
mol forman el compuesto dibenzalacetona.
Por lo cual en el laboratorio se observa que
la reaccin que se obtuvo en el mtodo
tiene un rendimiento elevado del 92.8%
debido
a que se pes antes de la
recristalizacin que se tena que realizar por
ende se puede esperar una alteracin en el
porcentaje obtenido.
4.

En la parte de la condensacin aldolica se

observa que en condiciones bsicas, la
condensacin se produce mediante la
adicin nucleoflica del ion enolato, el cual
es un nuclefilo fuerte a un grupo carbonilo
respectivamente. La desprotonacion de la
acetona por accin de la base da lugar al
ion enolato, el ataque al benzaldehdo da
lugar a la adicin al doble enlace
correspondiente del carbono carbonilico
formando el aldol, el cual es deshidratado
formando
un
compuesto
alfa-beta8

Conclusiones: 10/14

Los aldehdos y las cetonas

contienen el grupo carbonilo lo cual
poseen propiedades similares pero
se
puede
observar
experimentalmente
que
los
aldehdos, los cuales contienen
adems, un hidrogeno, mientras que
las cetonas tiene dos grupos
orgnicos esto afecta su reactividad
frente algunos reactivos, por lo cual
los aldehdos son ms propensos a
oxidarse ms rpido y fcilmente en
comparacin con las cetonas.

Se concluy que la adicin

nucleofilica es
uno de los
mecanismos ms importantes de
reaccin en los aldehdos y cetonas
ya que estos representan la gran
mayora de reacciones importantes
para la industria, que se dan
mediante este proceso.

-Factores que afectan la velocidad y

los productos a obtener como lo son
impedimentos estricos, as como la
presencia de hidrgenos alfa en
aldehdos y cetonas, esto afecta
directamente la proporcin de
productos a obtener, la velocidad y la
viabilidad de reaccin.

[3]Wade,L Quimica organica L.C Wade

quinta edicin PEARSON EDUCACIN,
S. A., MadrId, 2004 797 -810

5. Referencias: 3/5

[4] Wade,L Qumica orgnica L.C Wade

quinta edicin PEARSON EDUCACIN,
S. A., MadrId, 2004 793

[1] aldehdos y cetonas:

http://www.rena.edu.ve/cuartaEtapa/qui
mica/Tema12.html
Visto: 26/10/2014

.
[2] reaccin de aldehdos y cetonas con
bisulfito
http://es.slideshare.net/lfelix/reaccionesa-los-dobles-enlaces-carbono-oxgeno
visto 28/10/2014