Departamento de Procesos y Gestin Industrial

Desterpenacin de aceite esencial de limn

por destilacin.

Proyecto Final de la Carrera de Ingeniera Qumica

Elaborado por:

Pablo Andrs Daz

Tutor:

Dr. Ing. Fernando Daniel Mele

Facultad de Ciencias Exactas y Tecnologa

Universidad Nacional de Tucumn
2008

Resumen
El aceite contenido en los efluentes de las citrcolas es uno de sus
componentes ms contaminantes, siendo adems el producto econmicamente
ms valioso. Debido a esto, este trabajo plantea la recuperacin del aceite de los
efluentes, analizando, en primera instancia, la industria del limn de forma
global: el procesamiento de la fruta y los posibles subproductos que pueden
obtenerse de este procesamiento, persiguiendo una produccin ms limpia como
una estrategia ambiental y empresarial.
A continuacin, se propone una ampliacin de la lnea de proceso productivo
correspondiente al aceite esencial del limn, procurando recuperarlo de los
residuos, mediante una destilacin por arrastre de vapor y posterior agregado de
valor por desterpenacin en una columna de destilacin. Se realizaron clculos
empricos y rigurosos para el diseo de esta modificacin introducida,
complementado con un anlisis ambiental y econmico del proyecto.
Finalmente, se obtuvieron las especificaciones tcnicas de los equipos
involucrados en la implementacin de este proyecto, y se lleg a la conclusin de
que es un proyecto beneficioso para el medioambiente por la reutilizacin de un
desecho altamente contaminante, como as tambin rentable para la empresa
citrcola que lo lleve a cabo.

Agradecimientos
Decid realizar mi proyecto final sobre la industria del limn despus de
compartir tres aos de trabajo en el Laboratorio de Fisicoqumica del
Departamento de Fsica de la Facultad de Ciencias Exactas y Tecnologa con
numerosos investigadores de esta temtica y de otras afines. Este proyecto se
beneficia con los trabajos previos de docentes e investigadores de la ctedra
mencionada. Ellos son Dr. H. N. Slimo, Dra. M. Gramajo de Doz, Dra. A. C.
Gmez Marigliano, Dr. C. M. Bonatti, Mg. R. A. Clar, Lic. A. M. Cases y Lic. V.
Campos.
La ayuda y apoyo que he recibido de mis padres, Lilian y Rolando, y de mis
hermanos, Sebastin, Eliana y Hernn han hecho posible tener xito en mis
estudios.
He recibido mltiples sugerencias sobre como mejorar el proyecto y gran apoyo
tcnico de parte del tutor de este proyecto Dr. Ing. F. D. Mele.
Mi sincera gratitud a todos ellos.
Pablo A. Daz
7 de julio de 2008

ndice general
Resumen .................................................................................................................................................................2
Agradecimientos ....................................................................................................................................................3
ndice general .........................................................................................................................................................4
1-

Introduccin ...............................................................................................................................................6

1.1-

Sinopsis histrica de la economa de Tucumn .......................................................................................6

1.2 -

La industria citrcola tucumana ...........................................................................................................8

1.2.1-

La materia prima ...................................................................................................................................8

1.2.2-

El proceso productivo ............................................................................................................................8

1.2.3-

La produccin en cifras .......................................................................................................................10

1.3-

El aceite esencial de limn ...................................................................................................................12

1.3.1-

Los aceites esenciales. Generalidades .................................................................................................12

1.3.2-

El aceite esencial de limn ...................................................................................................................13

1.4-

Produccin ms Limpia.......................................................................................................................15

1.4.1-

Generalidades del concepto.................................................................................................................15

1.4.2-

Plan provincial de produccin limpia y posibilidades de la industria citrcola ..............................16

2-

La desterpenacin del aceite esencial de limn .....................................................................................19

3-

Objetivos ...................................................................................................................................................21

4-

Metodologa propuesta ............................................................................................................................23

4.1-

Modelado de columna de destilacin por mtodo emprico .................................................................23

4.2-

Clculo riguroso de la columna de destilacin ......................................................................................27

4.3-

Anlisis econmico del proyecto .............................................................................................................27

4.4-

Anlisis ambiental....................................................................................................................................28
4

5-

Resultados obtenidos ...............................................................................................................................29

5.1-

Modelado de la columna de destilacin por el mtodo simplificado....................................................29

5.1.1-

Seleccin de los componentes claves ...................................................................................................29

5.1.2-

Especificacin de la separacin...........................................................................................................29

5.1.3-

Presin de la columna y tipo de condensador....................................................................................31

5.1.4-

Determinacin de la temperatura de alimentacin, destilado y fondo ............................................31

5.1.5-

Nmero mnimo de etapas de equilibrio ............................................................................................34

5.1.6-

Distribucin de los componentes no claves a reflujo total ................................................................35

5.1.7-

Relacin de reflujo mnima .................................................................................................................36

5.1.8-

Relacin real de reflujo y etapas tericas ..........................................................................................36

5.1.9-

Localizacin de la etapa de alimentacin...........................................................................................37

5.2-

Clculo riguroso de la columna de destilacin ......................................................................................38

5.2.1-

Estimacin de la capacidad de procesamiento necesaria de la columna de destilacin .................38

5.2.2-

Resolucin de la columna de destilacin con programa HYSYS v3.2 .............................................39

5.3-

Anlisis econmico del proyecto .............................................................................................................41

5.3.1-

Estimacin del costo final de la ampliacin de la planta, ..................................................................41

5.3.2-

Anlisis de la rentabilidad proyecto ...................................................................................................47

5.4-

Aspecto ambiental....................................................................................................................................50

VI-

Conclusiones .............................................................................................................................................52

Referencias ...........................................................................................................................................................53

1-

Introduccin

La industria del limn ha venido creciendo desde fines de los sesenta a

pasos agigantados llegando en la actualidad a convertirse en la principal
agroindustria tucumana con una importante participacin en el mercado nacional
y en el volumen de exportacin de ctricos de Argentina. Su producto principal es
el aceite esencial que se extrae de la corteza del limn (Citrus limonum), y cuyo
uso principal se relaciona con las industrias cosmtica y alimenticia.
Paralelamente al crecimiento de esta industria, se han venido gestando conceptos
y polticas atinentes a la proteccin ambiental llegndose en la actualidad a una
situacin de compromiso entre rentabilidad econmica y ambiental
(sostenibilidad) que es imperioso resolver.
El aceite contenido en los efluentes de las citrcolas es uno de sus componentes
ms contaminantes, siendo adems el producto econmicamente ms valioso. Por
lo tanto este trabajo plantea la recuperacin del aceite de los efluentes siguiendo
la filosofa de produccin ms limpia, cuya premisa fundamental es disminuir
los residuos durante las etapas productivas ms que abordar el tratamiento de
un gran volumen de efluentes al final del proceso.
Es as que se pretende hacer una contribucin en la direccin de disminuir la
agresin ambiental de las plantas industrializadoras de limn mediante la
recuperacin y posterior desterpenacin al vaco del aceite esencial de limn. La
desterpenacin del aceite esencial es un proceso de aadido de valor del aceite
esencial que consiste en liberarlo de aquellos compuestos que participan de los
procesos de degradacin de sus caractersticas organolpticas, y que justamente
son la razn de su valor. Por aadidura, el aceite desterpenado es ms soluble en
agua y la disminucin del volumen conlleva un sensible ahorro en los costos de
almacenamiento y transporte.
En esta seccin se presentan diferentes asuntos vinculados al desarrollo de este
trabajo final: la economa tucumana y el lugar que ocupa la industria del limn
en ella, la descripcin del limn, de la industria citrcola y del aceite esencial de
limn, como as tambin la preocupacin medioambiental y la forma en que se
aborda con este trabajo.
En las secciones siguientes se presentar el estado del arte en la temtica, la
definicin de los objetivos especficos, la metodologa empleada, los resultados y,
finalmente, las conclusiones obtenidas.
1.1- Sinopsis histrica de la economa de Tucumn
Durante el perodo colonial (siglo XVII), se desarroll la vitivinicultura en
las estancias jesuticas establecidas en el territorio de la actual provincia de
Tucumn, sumndose ms tarde la importante y luego tradicional industria del
cuero (curtiembres, talabartera y marroquinera). A fines del siglo XVIII se
desarroll la produccin de aguardientes acompaada de modestos cultivos de
arroz; esto y la introduccin de la caa azucarera atribuida al obispo Jos
Eusebio Colombres (1778-1859) rest importancia a la vitivinicultura que no
6

poda competir con la desarrollada en otras provincias. Las postrimeras del s.

XVIII y gran parte del s. XIX se caracterizaron por la importancia que cobr en
Tucumn la fabricacin de carruajes para el transporte de larga distancia. En
zonas ms apartadas se desarroll una primorosa industria textil artesanal como
la de las randas, encajes y prendas de telar.
El cultivo y la industrializacin de la caa de azcar fue creciendo a lo largo del s.
XIX y primera mitad del XX hasta convertirse en la actividad econmica ms
importante de la provincia. Posteriormente a este gran auge, se produjo una
crisis del sector, agravada profundamente con el cierre de diecisis "ingenios"A
azucareros durante el gobierno de facto del Pte. Ongana en 1966.
A partir de ese momento cobra importancia el cultivo del limn en la provincia,
que genera anualmente alrededor de 1.200.000 t de fruta, constituyndose en la
actividad econmica que ms creci desde fines del siglo XX, desplazando a otros
cultivos ms tradicionales.
Hoy, en la provincia de Tucumn, forman parte de la economa los siguientes
sectores y actividades:
En la actividad primaria, adems de la caa de azcar y de limn ya
mencionados, tiene lugar el cultivo de legumbres, cereales, hortalizas, tabaco, y
frutas. En este ltimo grupo se destacan la frutilla, el arndano, los agrios, la
nuez y la palta. En cuanto a la explotacin forestal podemos mencionar la
produccin de madera de cedro, nogal, quebracho, algarrobo, lapacho, palo blanco,
tarco y tipa.
La minera en la provincia de Tucumn produce sal, mica, arcilla, yeso, calizas,
ridos, granito y piedra laja.
En el sector industrial podemos mencionar la fabricacin de azcar, alcohol,
papel, derivados del limn, autopartes, camiones y golosinas. Tambin existe una
industria ligada al cultivo de tabaco y leguminosas, industria electrnica,
metalrgica liviana, industria textil, de calzado y madera. Los complejos
agroindustriales del azcar y del limn abarcan desde la produccin primaria,
pasando por las diversas etapas de procesamiento hasta el producto final,
obtenindose, en el caso del azcar, azcar de diferentes calidades y alcohol. En
el caso del limn, se produce fruta fresca clasificada y empacada, y productos de
la industrializacin de la fruta como jugos concentrados, aceites esenciales y
cscara deshidratada.
Por ltimo, cabe destacar que Tucumn tiene un importante sector de comercio y
servicios.
El PBG (Producto Bruto Geogrfico) de Tucumn representa alrededor del 2 %
del PBI de Argentina. Esto convierte a Tucumn en la provincia con mayor
capacidad productiva del Norte Grande Argentino, teniendo en cuenta su
pequea superficie (22.584 km2).

Nombre con el que se conoce en el norte argentino al establecimiento fabril productor de azcar.
7

1.2 - La industria citrcola tucumana

1.2.1- La materia prima
El limonero, Citrus limonum ssp., de la
familia de las Rutceas (Rutaceae), es un rbol
de bajo porte, de ramas de corteza verde
provistas de espinas. Las hojas son elpticas,
coriceas y con el borde finamente dentado. Las
flores, azahares, son muy olorosas, con ptalos
blancos, gruesos, que presentan un tinte rosado
en su cara exterior. El fruto, llamado limn, es
ovoide terminado en un mameln, con una
corteza, que puede ser rugosa o lisa, de color
amarillo plido cuando est en sazn, como
puede observarse en la Figura 1: Hojas y frutos
Figura 1: Hojas y frutos del
del limonero.. Se desarrolla en regiones
limonero.
subtropicales y es ms sensible al fro que la
mayor parte de los ctricos, por lo que su cultivo
comercial se restringe a reas con temperaturas
invernales benignas. El limn1 constituye la materia prima de la industria
citrcola tucumana.
Del corte transversal de un limn, se pueden observar dos partes principales: la
cscara (pericarpio) que lo rodea y hace de cubierta y la porcin comestible
interna o pulpa (endocarpio). La cscara est compuesta por la cubierta externa o
flavedo (epicarpio) y una parte blanca esponjosa o albedo (mesocarpio) que la
separa de la pulpa. De un limn se puede obtener una gran cantidad de productos
diferentes; de la cscara entera se hacen mermeladas, cscara abrillantada y se
obtienen bio-flavonoides que son compuestos usados como colorantes o frmacos.
Del flavedo se extraen aceites esenciales y colorantes. Del albedo, agentes
gelificantes para produccin de jaleas, postres, y productos para la industria
farmacutica y cosmtica. De la pulpa, se obtienen jugos y pulpa seca. Las
semillas, proporcionan aceites y pueden ser transformadas en polvo o tortas
deshidratadas de alto contenido proteico para alimentacin animal.
1.2.2- El proceso productivo
El primer paso para la industrializacin del limn es la separacin de las
tres fases que darn lugar, cada una de ellas, a los tres productos principales de
la industria: aceite esencial, jugo concentrado y cscara deshidratada. El sistema
ms difundido en la provincia de Tucumn, es el tipo FMC (Food Machinery
Corporation); que trabaja separando simultneamente, en una misma mquina,
jugo, aceite esencial y cscara (ver Figura 2).
El jugo extrado conjuntamente con pulpa y semillas, pasa por filtros y cernidores
que separan la pulpa gruesa. Luego pasa a centrfugas despulpadoras que
8

adecuan la cantidad de pulpa que debe tener el jugo segn las especificaciones del
cliente. El jugo as procesado es concentrado en evaporadores mltiple efecto,
luego enfriado y envasado en tambores de 200 litros, y almacenando en cmaras
frigorficas a temperaturas inferiores a -18 C.

Figura 2: Diagrama de flujo del proceso estndar en una planta citrcola.

La corriente de aceite esencial de limn que proviene de las extractoras FMC est
acompaada de partculas de cscara (aserrn) y de agua que es el vehculo del
aceite y con el que forma una emulsin pobre de concentracin 1-2 % de aceite,
segn la poca de molienda y la modalidad de cada empresa. Esta emulsin pasa
por finishers, filtros de tornillo, que separan los slidos suspendidos. La emulsin
es luego tratada en un grupo de centrfugas en paralelo, denominadas
concentradoras, que separan agua, tal que la emulsin queda con 40 a 60 % de
aceite. Esta emulsin es viscosa, por lo que es tratada con enzimas a
temperaturas y tiempos adecuados, para disminuir la viscosidad y ayudar a la
separacin en un segundo grupo de centrfugas, llamadas terminales, pulidoras o
rectificadoras, que dejan el aceite al 100 %. El aceite rectificado, debe an seguir
un proceso de descerado que consiste en llevarlo a temperaturas cercanas a los 30
C bajo cero durante unos 7 a 10 das (wintering), para favorecer la floculacin de
la cera. El aceite sobrenadante es entonces separado, con o sin filtracin,

dependiendo del destino final del aceite y las exigencias del clienteB, y llevado a
tanques a temperatura ambiente donde se estaciona con el objeto de conseguir
una ulterior separacin, y luego envasarlo (con o sin filtracin) en tambores de
200 litros.
La cscara, por su parte, es lavada, escurrida y prensada, usualmente tres veces
consecutivas. As, con una humedad del 85 %, ingresa a un presecador y luego a
un deshidratador para salir con un 10 % de humedad. Finalmente es prensada y
envasada en bolsas de 50 kg.
1.2.3- La produccin en cifras
Segn el ltimo censo realizado en
2005 sobre la actividad citrcola de
Tucumn, existen ocupadas en la provincia
35.576 ha con plantas ctricas (Tabla 1), de
las cuales el 95 % son limoneros, y su
distribucin segn sean ejemplares nuevos o
en produccin se puede observar en la Tabla
2.
La mayora de los departamentos de la
provincia de Tucumn tiene en su superficie
plantas de limn y la cantidad de ha en cada
una de ellas se puede apreciar en la Tabla 3.

Citrus

Superficie en
ha.

Cantidad de
plantas

Total

35.576,35

9.813.046

Limn

33.921,85

9.373.296

Naranja

1.213,90

313.157

Mandarina

250,90

80.038

Pomelo

155,90

38.665

Otros

33,80

7.890

Tabla 1: Superficie implantada segn tipo

C
de cultivo de citrus .

En la Figura 3 se puede observar la distribucin de la superficie implantada con

limoneros por departamento, destacndose Burruyacu.
El 88 % de los limones argentinos se producen en Tucumn. La produccin de
limn de Tucumn en la ltima dcada fue creciente, tanto por el incremento de
la superficie como de los rendimientos. El 70 % del limn que se produce en
Tucumn se industrializa, y del 30 % que se comercializa como fruta fresca, un 80
Superficie Implantada en Hectreas y Cantidad de Plantas
Superficie neta en ha.

Cantidad de plantas

31.638,09

8.638.049

Nuevas Plantas

1.983,96

649.899

Plantaciones
abandonadas

299,80

85.348

TOTAL

33.921,85

En produccin activa

Fuera de Produccin

9.373.296
C

Tabla 2: Cultivo del limn en la provincia de Tucumn .

Para que pueda ser utilizado por la Industria Alimenticia, el aceite esencial debe ser filtrado a travs
de un filtro Oliver al vaco.
C
Censo Citrcola de la Provincia de Tucumn ao 2005. Direccin de Estadsticas de la Provincia de
Tucumn.
10

% se exporta y el 20 % se destina al mercado interno.

La
provincia
cuenta
con
7
establecimientos fabriles citrcolas en
los que se obtienen jugos concentrados, aceites esenciales, cscara
deshidratada y subproductos terpnicos. Tucumn cuenta con 35
empaques autorizados por el Servicio
Nacional de Sanidad y Calidad
Agroalimentaria (SENASA), que
procesan
la
fruta
para
su
comercializacin como fruta fresca.
La evolucin de las exportaciones de
limn y sus subproductos desde
TucumnD es la siguiente:

Burruyacu

Superficie en
ha.
10.296,93

Cantidad de
Plantas
2.863.457

Cruz Alta

1.145,90

336.274

Chicligasta

2.832,40

697.674

Famaill

3.814,20

1.130.581

Juan B. Alberdi

626,40

158.000

La Cocha

1.278,30

344.467

Lules

1.915,30

514.318

Departamento

Monteros

4.319,72

1.256.479

Ro Chico

1.396,50

366.129

Taf Viejo

4.762,20

1.296.219

Yerba Buena

1.534,00

409.698

Frutas frescas: Entre 2000 y 2004 el

TOTAL
33.921,85
9.373.296
89,7%
de
las
exportaciones
Tabla 3: Distribucin de la superficie implantada y
argentinas de limn se originaron en la cantidad de plantas de limn por departamentoC.
Tucumn. A principios de los 90, la
provincia comercializaba 40.000 t de limn en el mercado externo; el promedio del
2000-2004 fue de 246.320 t. En este ltimo perodo las exportaciones tucumanas
de limn crecieron a un ritmo de 11,53 % en promedio por ao.
Aceite Esencial de Limn: En el perodo
2000-2004 el 90 % de las exportaciones de
aceite esencial de limn de Argentina
provinieron de Tucumn. En el mismo
perodo se exportaron desde la provincia
3.472 t/ao de aceite por valor de 47
millones de dlares anuales. Las
exportaciones fueron crecientes del 2000 al
2002 y disminuyeron del 2003 al 2005,
ubicndose en esta ltima campaa en los
niveles del 2000, 2.800 t. El precio
promedio anual (FOBE Argentina) de la
tonelada de aceite fue decreciente entre
2000-2003; en el 2004 experiment un
incremento del 11,7 % con relacin al

Burruyacu
30%

Otros
32%

Monteros
13%

Taf V iejo
14%
Famaill
11%

Figura 3: Distribucin de la superficie

C
implantada en la provincia de Tucumn.

Reporte Agroindustrial de EEAOC (Estacin Experimental Agroindustrial Obispo Colombres):

Estadsticas y mrgenes de cultivos tucumanos. Ao III /Boletn N 12/ Febrero 2006
FRANCO A BORDO. Precio FOB es el precio de un bien exportado en el punto de salida del pas
exportador, cargado en la nave o sobre otros medios de transporte que lo llevarn al pas
importador.
11

2003. El promedio del perodo 2000-2004 fue de 13.683 U$S/t, y el promedio hasta
septiembre de 2005 fue 16.998 U$S/t (Figura 4).
Evolucin del precio del Aceite Esencial de Limn

U$S/tn

18000
16000
14000
12000
10000
8000
6000
4000
2000
0
2000

2001

2002

2003

2004

Ao

2005

Figura 4: Evolucin del precio del aceite esencial de limn.

EE.UU. es el principal comprador del aceite esencial producido en Argentina;

otros importadores importantes son el Reino Unido, Holanda, Francia y Brasil.
Jugo: En el perodo 2000-2004, Tucumn export 33.634 t/ao de jugo
concentrado por valor de 33 millones de dlares (alrededor del 87 % del volumen
y del valor del jugo concentrado exportado por la Argentina).
Cscara: Entre los aos 2000 y 2002, Tucumn export 44.000 t/ao de cscara
deshidratada (aproximadamente el 50% de las exportaciones argentinas de este
rubro). Desde el 2003 el porcentaje correspondiente a Tucumn disminuy hasta
ubicarse en un 30%, debido a que el volumen enviado desde Tucumn se redujo y
tambin porque las exportaciones del pas se incrementaron.

1.3- El aceite esencial de limn

1.3.1- Los aceites esenciales. Generalidades
Los aceites esenciales son productos naturales que contienen los principios
odorferos de un gran nmero de vegetales. Son lquidos voltiles, en su mayora
insolubles en agua, pero fcilmente solubles en alcohol, ter y aceites vegetales y
minerales. Estn constituidos por una gran cantidad de sustancias, en su
mayora de naturaleza terpnica, que pueden agrupar en las siguientes clases,
dependiendo de su estructura qumica:
steres: principalmente de los cidos benzoico, actico, saliclico y cinmico.
Alcoholes: linalool, geraniol, citronelol, terpinol, mentol, borneol.
Aldehdos: citral, citronelal, benzaldehdo, cinamaldehdo, aldehdo cumnico,
vainillina, dodecanal.
12

 cidos libres: benzoico, cinmico, mirstico, isovalrico.

Fenoles: eugenol, timol, carvacrol.
Cetonas: carvona, mentona, pulegona, irona, fenchona, tujona, alcanfor, metilnonil-cetona, metil-heptenona.
teres: celo o eucaliptol (ter interno), anetol, safrol.
Lactonas: cumarina.
Hidrocarburos terpnicos: canfeno, pineno, limoneno, felandreno, cedreno,
terpineno.
Hidrocarburos no terpnicos: cumeno, estireno (feniletileno).
El trmino aceite esencial se aplica tambin a las sustancias sintticas similares,
productos de la industria carboqumica y petroqumica, y a las sustancias semisintticas preparadas a partir de los aceites esenciales.
Los aceites esenciales son ingredientes bsicos de la industria de los perfumes y
se utilizan, adems, en jabones, desinfectantes y productos similares. Tambin
tienen importancia en medicina, tanto por su sabor como por su efecto calmante
del dolor y su valor fisiolgico. Se usan como aditivos alimentarios para producir
efectos relacionados con la conservacin, color, reforzamiento del sabor y
estabilizacin. Los aceites esenciales que se destacan en la industria de los
sabores son los aceites de especias, menta, hierba buena, y los aceites ctricos
como es el caso del aceite esencial de bergamota y de limn.
1.3.2- El aceite esencial de limn
El aceite de limn es una materia prima valiosa en la industria de alimentos,
cosmticos y perfumes, debido especialmente a su sabor y fragancia. Se encuentra
localizado en el flavedo de la fruta, contenido en el interior de glndulas de 0,4 a
0,6 mm de dimetro, ubicadas irregularmente a diferentes profundidades. Es una
mezcla natural compleja integrada por ms de cien compuestos que se pueden
agrupar en tres clases principales: los monoterpenos, que representan ms de 90
% en peso del aceite, los derivados oxigenados de monoterpenos y los
sesquiterpenos.
Los monoterpenos y los sesquiterpenos son hidrocarburos no saturados, a
menudo cclicos, de C10 y C15, respectivamente, cuya estructura responde a una
combinacin de unidades de isopreno (metil-1,3-butadieno) unidas entre s de un
modo regular "de pies a cabeza" (regla isoprnica). En cuanto a los derivados
oxigenados, stos son esqueletos terpnicos con alguna funcin oxigenada tal
como aldehdo, cetona, ster, alcohol o cido.
Los mono y sesquiterpenos constituyen las fracciones con ms bajo y ms alto
punto de ebullicin, respectivamente. En cuanto a otros compuestos presentes en
menor cantidad, no terpnicos, se encuentran las ceras, pigmentos, cumarinas y
psoralenos2. En la biognesis del aceite esencial de limn se considera como
sustancia clave al alcohol acclico geraniol (C10H18O) o a su ismero geomtrico, el
13

nerol (cis), compuestos ampliamente difundidos en el reino vegetal. El citral

(mezcla de geranial y neral) es el aldehdo derivado de la oxidacin de los dos
alcoholes precursores y el responsable de la fragancia caracterstica del aceite
esencial de limn. El geraniol genera adems, por deshidratacin, el hidrocarburo
terpnico ms abundante en el aceite esencial, el d-limoneno.
En general, los aceites esenciales se obtienen por
alguno de los mtodos siguientes: destilacin por
arrastre con vapor, extraccin con solventes
voltiles, expresin a mano o a mquina y
enfleurage, proceso en el cual se utiliza grasa como
agente extractor.
El aceite obtenido por expresin en fro3 (cold
pressed) del epicarpio del limn es el sub-producto
ms preciado en la industrializacin de esta fruta, su
composicin se puede observar en la Tabla 4. El
proceso se lleva a cabo mediante las extractoras
especiales (FMC) ya mencionadas, que separan el
jugo, la cscara y el aceite, este ltimo en forma de
emulsin
acuosa.
Durante
el
proceso
de
industrializacin se generan una serie de descartes y
productos de desecho que retienen una parte de los
componentes aromticos de la fruta cuya
recuperacin es de indudable beneficio econmico.
Adems del aceite cold pressed, las esencias
adicionales que se pueden obtener durante el
procesamiento del limn son:
1. Essence Oil: Se obtiene por evaporacin
instantnea (flash) del jugo natural de limn
proveniente de las extractoras FMC. Este jugo
que contiene entre el 0,05 y 0,10 % de aceite
esencial de limn disuelto es calentado a unos 850
C e introducido a una cmara de descompresin a
250-300 mm de Hg. Al condensar los vapores se
separa una fase pesada que constituye el aceite
essence oil.

Compuesto

d-limoneno
68,42
11,89
-pineno
8,359
-terpineno
sabineno
2,069
1,832
-pineno
mirceno
1,530
geranial
0,979
neral
0,642
terpinoleno
0,571
0,507
-bergamoteno
undecanal
0,462
0,394
-tuyeno
0,339
-cariofileno
acetato de geranilo
0,217
octanal
0,193
acetato de nerilo
0,193
terpinen-4-ol
0,160
0,141
-terpineol
p-cimeno
0,111
0,100
-terpineno
citronelal
0,088
canfeno
0,058
linalol
0,056
nonanal
0,052
0,039
-felandreno
decanal
0,038
cis-carveol
0,030
sabineno hidrato
0,019
geraniol
0,016
nerol
0,013
Tabla 4: Componentes
principales del aceite esencial
F
de limn Cold Pressed .

2. Aroma: Proviene de los condensados acuosos

evaporadores donde se concentra el jugo de limn.

originados

en

los

3. Stripper Oil: Se obtiene por destilacin de diferentes desechos provenientes

de la produccin del aceite cold pressed (de las descargas de centrfugas o de
las ceras que decantan durante el descerado o wintering). Estos productos

Datos obtenidos por anlisis cromatogrfico en fase gaseosa, en el Laboratorio de Fisicoqumica del
Dpto. de Fsica (FaCET UNT) con muestra de aceite esencial de la Citrcola San Miguel S. A.
14

pueden someterse a una hidrodestilacin (destilacin por arrastre con vapor),

ya sea por separado o en conjunto, para obtener el denominado Stripper Oil. El
precio de este aceite es del 55-65 % del precio del aceite cold pressed.
Algunas citrcolas tucumanas tienen como exigencia de sus clientes que sus
aceites cold pressed, sean descerados por filtracin a travs de un filtro rotativo
continuo al vaco (filtro Oliver) para ser utilizados en la industria alimenticia.
Esta filtracin se realiza agregando una capa de ayuda filtrante (tierra de
infusorios o tierra de diatomeas) al filtro, material que es renovado
continuamente desechndose el usado con cierto contenido de aceite esencial y
ceras. El procedimiento general es verter ese residuo directamente sobre el suelo
en forma indiscriminada, aludiendo infundadamente a que el mismo es un
fertilizante.
El plan provincial de Produccin ms Limpia de Tucumn nos lleva a buscar una
solucin a estas conductas industriales a travs de una produccin sostenible. Las
prcticas industriales deben articularse con la gestin ambiental, la que puede
definirse como el mantenimiento social, econmico, tecnolgico y ecolgico
armnico de las actividades humanas causantes de impacto sobre la ecosfera.

1.4- Produccin ms Limpia

1.4.1- Generalidades del concepto
En la actualidad la conciencia medioambiental mundial est creciendo, lo cual se
manifiesta en la aparicin de ciertos conceptos que se orientan a asegurar la
calidad y la productividad sin deteriorar el medio ambiente.
Uno de estos conceptos es el de Produccin ms Limpia (P+L) que surgi en la
dcada de los 80 en los pases desarrollados, como una respuesta a los crecientes
costos de los tratamientos de residuos que tienen las tecnologas de abatimiento o
control. La P+L constituye hoy en da un principio fundamental para el desarrollo
de la actividad industrial en el contexto de sustentabilidad (es decir, sin impacto
negativo en las dimensiones econmica, ambiental y social).
La P+L es una estrategia de gestin ambiental y empresarial preventiva aplicada
a los procesos, los productos y la organizacin del trabajo. Tiene como objetivo la
utilizacin eficiente de las materias primas, la reduccin de emisiones y
descargas en la fuente misma, la reduccin de riesgos para la salud humana y el
medio ambiente, elevando simultneamente la eficiencia y la rentabilidad de las
empresas y, por lo tanto, su competitividad. Por ello, producir limpio se traduce
en sustentabilidad, eficiencia y competitividad de la empresa.
En principio, la P+L podra entenderse como aquella que no genera residuos ni
emisiones. Pero en realidad esto no se cumple dado que en el estado actual de
desarrollo son escasas las tecnologas econmicamente viables que logren emisin
cero. Segundo, porque si bien toda emisin puede generar un efecto adverso -o
prdida de bienestar social sin compensacin-, el nivel ptimo de contaminacin
no es cero, sino aqul en el que los beneficios sociales marginales de minimizar
15

residuos sean equivalentes a los costos sociales marginales de lograr tales

reducciones.
No obstante, a partir de los '90 y dentro de la P+L, comienza a desarrollarse el
concepto de "emisin cero", basado en intentar que los desechos resultantes del
proceso productivo sean materias primas para nuevos productos. Paralelamente,
aparece tambin el concepto de "eco-producto", que corresponde a la bsqueda del
modelo de interacciones de un producto en todo su recorrido en el medio
ambiente: produccin y colocacin en el mercado, consumo o utilizacin,
eliminacin, tratamiento y valorizacin segn desechos resultantes.
Alcanzar la meta de la P+L implica poner en prctica acciones de aplicacin de
conocimientos, mejoramiento de la tecnologa y cambio en las actitudes.
En los procesos, la P+L se orienta a: la conservacin y ahorro de materias primas,
insumos, agua y energa; reduccin y minimizacin de la cantidad y toxicidad de
emisiones y residuos y eliminacin de materias primas txicas; el reciclaje de la
mxima proporcin de residuos en la planta o bien fuera de ella. En los productos
se orienta a reducir los impactos negativos que acompaan su ciclo de vida, desde
la extraccin de las materias primas hasta su disposicin final. En los servicios se
orienta a la incorporacin de la dimensin ambiental, tanto en el diseo como en
la prestacin de los mismos.
Las ventajas de producir limpiamente van desde reducir costos a lo largo de la
cadena productiva hasta mejorar la imagen comercial y pblica de la empresa.
Tambin permite cumplir con los estndares ambientales internacionales y
nacionales, evitando problemas con la fiscalizacin.
1.4.2- Plan provincial de produccin limpia y posibilidades de la
industria citrcola
El Plan Provincial de Produccin ms Limpia de Tucumn4, se implement
desde 2002 con el objetivo de generar un cambio cultural en los actores del
sistema productivo provincial basados en el principio de la Prevencin de la
Contaminacin Industrial y de Mejora Ambiental Continua, con el fin de facilitar
el acceso a los mercados locales e internacionales en el marco del desarrollo
sustentable.
Esta iniciativa provincial se encuadra en el Plan Nacional de Promocin de la
Produccin Sustentable. Para ella se design como autoridad de aplicacin del
plan a la Direccin de Medio Ambiente, dependiente de la Secretara de Estado
de Servicios y Actividades Productivas.
En cuanto a su implementacin podemos mencionar que cada empresa, para
entrar al Plan Provincial de Produccin Limpia, debe firmar primero un acta de
adhesin al Acuerdo Marco de Implementacin de Produccin Limpia, el cual
obliga a las empresas adheridas a lograr una reduccin del nivel de
contaminacin total (slida, lquida y/o gaseosa) y/o el nivel de riesgo ambiental
que genera su actividad en un porcentaje que oscile entre un 25 % y un 100 % de
acuerdo a la normativa vigente, en el plazo de tres aos.
16

Como se vio en las secciones precedentes, en la actualidad la industria citrcola es

uno de los principales protagonistas de la economa tucumana, teniendo adems
un gran potencial para la concrecin de proyectos dentro del marco de P+L.
A continuacin se enumeran algunos subproductos1 que se podran obtener para
un mayor aprovechamiento de la materia prima, disminuyendo simultneamente
el volumen de efluentes generados.
Recuperacin de aceite esencial de corrientes efluentes. Se puede obtener un
subproducto con elevado valor comercial, stripper oil, ya que a partir de la
recuperacin del aceite que contienen, por ejemplo, los residuos de la
filtracin se puede aumentar la eficiencia de recuperacin global de aceite
en cinco puntos hasta llegar a un 80 %.G. Otras prdidas se observan
durante la extraccin, donde el aceite se va con la cscara o en el jugo; en el
finisher con el aserrn que se separa, o en las descargas de la fase pesada
de las centrfugas concentradoras o pulidoras.
Recuperacin de aceite petitgrain. ste es el aceite esencial de las hojas del
limonero, cuya extraccin importa dos ventajas; una es que se trata de un
aceite bien cotizado; la otra, es que permite amortizar equipos, pues la
poda de los rboles se realiza una vez concluida la cosecha, cuando las
fbricas cesan la molienda y los equipos quedan ociosos.
Recuperacin de ceras. ste es un producto contenido en el aceite que debe ser
obligadamente extrado antes de su venta (wintering). Debe estudiarse su
empleo como cubierta de la fruta fresca en su paso por el parking, lo que
redundara en beneficios obvios, no slo disminuyendo el gasto del insumo
cera en el tratamiento superficial de la fruta, sino promoviendo el empleo
de un producto natural del propio ctrico.
Preparacin de jugos secundarios y/o enturbiantes. stos derivan del lavado de
pulpa y pueden tener diferentes destinos; ser usados para mezclas con el
jugo concentrado, o bien para ser empleados como agentes enturbiantes
naturales.
Obtencin de pulpa lavada. sta proviene del producto anterior. Es un producto
slido insoluble cercano a la neutralidad y que puede ser envasado o
congelado con o sin aditivos. Tambin puede deshidratarse, molerse y
envasarse.
Extraccin de hesperidina. Se puede llevar a cabo mediante nuevas tecnologas
basadas en el uso de resinas de adsorcin. La hesperidina debe ser
purificada y cristalizada para su posterior colocacin comercial,
principalmente en la industria farmacutica.

Los fabricantes del sistema de extraccin ms difundido en la provincia de Tucumn (FMC, Food
Machinery Corporation) aseguran una recuperacin por este sistema del 75 % del aceite esencial
contenido en la piel de la fruta.
17

Recuperacin de las semillas. Importantes cantidades de semillas pueden ser

separadas por mquinas de uso corriente en la industria (0,5 a 1,7 % del
peso de la fruta, segn las variedades de limn). Pueden usarse para la
separacin de cidos grasos comparables con los aceites de soja y de
algodn. El residuo de la extraccin de aceite, es una torta de alto valor
nutricional.

18

2-

La desterpenacin del aceite esencial de limn

La extraccin de los monoterpenos de los aceites de ctricos, proceso

conocido como desterpenacin, es una prctica industrial comn que permite
obtener un aceite esencial ms estable y ms soluble en agua, mientras que
concentra su sabor y fragancia caractersticos. Los aceites desterpenados forman
emulsiones ms fcilmente y significan un importante ahorro en el almacenado y
transporte, debido a la disminucin del volumen del producto.
La contribucin ms importante al sabor/fragancia del aceite viene dada por los
compuestos oxigenados, mientras que los hidrocarburos terpnicos tienden a
descomponerse para producir compuestos de mal gusto y aroma cuando el aceite
se calienta o se deja en contacto con el aire, debido a la oxidacin de los dobles
enlaces.
El grado de desterpenacin es expresado generalmente por el grado de
plegamiento (folding), que se define como el cociente volumtrico del aceite
natural al aceite concentrado. En el mercado es posible encontrar aceites
foldeados entre 5 y 20-fold. Los aceites de ms de 20-fold se refieren
generalmente como terpeneless (desterpenados)3.
En el caso particular del aceite de la piel del limn, los procesos tradicionales
para la desterpenacin son destilacin por arrastre con vapor, destilacin
fraccionada a presin reducida, extraccin con solventes y adsorcin.
En los ltimos aos, se ha estudiado la posibilidad de usar lquidos inicos como
solventes para la desterpenacin del aceite esencial mediante extraccin lquidolquido5, al igual que el fraccionamiento con CO2 por extraccin supercrtica6.
A continuacin se consignan sucintamente los diferentes mtodos, incluyendo las
nuevas tcnicas reportadas en la bibliografa especializada.
En la desterpenacin del aceite esencial por destilacin al vaco, se destila el
aceite esencial de limn a temperaturas por debajo de su punto normal de
ebullicin. Cuanto mayor es el grado de vaco, menor es la temperatura de
destilacin. De esta manera la destilacin al vaco es preferible respecto de la
destilacin por arrastre con vapor debido a la temperatura de operacin ms baja,
aunque una fraccin importante de aldehdos se pierda, con la disminucin
consiguiente de la calidad del producto. Si la destilacin se efecta en un vaco
prcticamente perfecto, el proceso se llama destilacin molecular. Este proceso se
usa normalmente en la industria para purificar vitaminas y otros productos
inestables.
Otro mtodo es el de desterpenacin del aceite esencial por extraccin con
disolventes voltiles. El factor ms importante para que este mtodo resulte
exitoso es la seleccin del disolvente. El disolvente debe cumplir las siguientes
condiciones:
Ser selectivo, esto es disolver rpida y totalmente los componentes odorferos
con slo una parte mnima de materia inerte.
19

 Tener bajo punto de ebullicin.

Ser qumicamente inerte al aceite.
Evaporarse completamente sin dejar ningn residuo odorfero.
Ser de bajo precio, y de ser posible, ni inflamable, ni txico, ni contaminante.
La extraccin con los solventes orgnicos requiere una destilacin posterior para
separar el residuo solvente con el riesgo de la degradacin trmica del producto.
Chouchi7,8 ha propuesto un proceso cromatogrfico de adsorcin y desorcin,
usando slica gel como adsorbente. Este proceso implica un gran consumo de
energa en la etapa de desorcin que es una operacin semibatch, no adecuada
para el proceso a gran escala.
Como se mencion con anterioridad algunos investigadores estn trabajando
sobre la posibilidad de usar un lquido inico como solvente para la
desterpenacin del aceite esencial de limn por extraccin liquido-liquido5. En
estos estudios el aceite esencial es simulado como una mezcla binaria (limoneno +
linalool) y los datos del equilibrio que se presentan corresponden al sistema
ternario solvente inico (1-etil-3-metil imidazolium etilsulfato) + limoneno +
linalool.
Recientemente, el CO2 supercrtico se ha utilizado como solvente alternativo para
el proceso de fraccionamiento de aceite esencial de ctricos9,10. Este proceso fue
desarrollado usando un concepto de adsorcin a presin variable (PSA: Pressure
Swing Adsorption). En el proceso PSA, se pasa de la adsorcin a una presin
elevad a la desorcin a una presin ms baja, usando silica gel como adsorbente.
Los compuestos oxigenados son concentrados satisfactoriamente en el paso de la
desorcin y en el paso de descompresin. En este mtodo, la pureza del aceite
esencial desterpenado es funcin del cociente de la presin (desorcin/adsorcin).
Un proceso reciente para la recuperacin del aroma se basa en la extraccin del
aceite esencial mediante desorcin (remocin de los compuestos voltiles por
evaporacin) en una columna de burbujeo. La concentracin del aceite esencial o
foldeado es realizado por permeacin del vapor a travs de una membrana de
polidimetilsiloxano (PDMS)11.

20

3-

Objetivos

En la seccin 1.4.2 se mencionan posibles mejoras tanto ambientales como

econmicas que pueden ser implementadas en el proceso productivo de una
industria citrcola realizando un mayor aprovechamiento de residuos generados
en el mismo. Una de esas mejoras es recuperar el aceite esencial contenido en la
corriente de desecho del filtro de cera, continuando con una operacin en la cual
se agrega valor econmico al producto en cuestin a travs de la desterpenacin
del aceite esencial stripper oil recuperado. Este aceite esencial stripper oil ya fue
caracterizado en la seccin 1.3.2; el concepto y los beneficios de la desterpenacin
fueron abordados en la seccin 2.
El objetivo de este trabajo es estudiar la posible implementacin de la lnea de
produccin mencionada en el prrafo anterior, como una extensin de la lnea de
procesamiento del aceite esencial de limn dentro de una planta industrial
citrcola, teniendo en cuenta consideraciones ambientales, econmicas y tcnicas.
De implementarse esta nueva lnea, la materia prima ser el residuo de la
operacin de descerado del aceite esencial cold pressed y el producto final ser
aceite esencial de limn desterpenado 20-fold utilizndose esencialmente dos
columnas de destilacin y una centrfuga como puede observarse en la Figura 5.
La corriente de alimentacin de esta lnea est compuesta por agua, tierra de
diatomeas (ayuda filtrante), cera y aceite esencial, la cual es introducida en una
columna de destilacin por arrastre con vapor de agua, tambin llamada columna
de hidrodestilacin, donde se produce la separacin de una mezcla de agua y
aceite esencial de otra compuesta por cera, diatomeas y agua. La primera, es
introducida en un separador centrfugo para obtener un aceite esencial puro que
luego ser introducido en una columna de destilacin de platos al vaco para
concentrarlo mismo en su componente ms importante, el citral.
El anlisis ambiental fue desarrollado cualitativamente, mientras que se
persiguieron resultados cuantificables en cuanto a la viabilidad tcnica del
proyecto y a la rentabilidad econmica del mismo.
El estudio estuvo centrado en obtener la especificacin de la segunda columna de
destilacin de aceite esencial de limn para obtener un producto desterpenado 20fold.

21

Pulpa Gruesa
Semillas

Pulpa Gruesa

Pulpa Fina

Agua

Almac. en
camara Frig.
(-18C)

Envasado
Pulpa Gruesa
Pulpa Fina
Jugo
Finishers

Pulpa Fina

Centrifugas
Despulpadoras

Cernidor Jugo

Jugo
Pulpa Gruesa
Pulpa Fina
Semillas

Agua

Aserrn

Limn

FMC

Jugo

Finishers
Aceite Esencial
Aserrn
Agua

Evap.

Envasado

Presecador
Cscaras
H 85%

ICQ

Anlisis

Hidrocarburos
terpnicos

Almac.
Aceite Esencial
(Stripper Oil)
Agua

Destilacin
por Arrastre
de Vapor

Filtrado
(OLIVER)
Descerado

Tratam.
Enzimat.

Aceite Esencial
(Stripper Oil)

Cent.

Columna
Destilacin

da

2 Tanda
de Cent. Aceite
Rectificado

Cscaras

Lavado
Escurrido
Prensado

Jugo Conc.
Baja Temp.

Aceite Esencial
Cold Pressed
(Ind. Alim.)

er

1 Tanda
de Cent.

Tanque
Emulsin

Jugo
Conc.

Deshidratador

Envasado

Residuo:
Diatomeas
Ceras
Ac. Esencial
Agua

Ceras
Agua
Diatomeas

Agua
Aceite
Esencial
Foldeado

Almac.

Cscaras
H 10%

Figura 5. Diagrama de flujo del proceso estndar de una planta citrcola con el aadido de una lnea de produccin de aceite esencial stripper oil
desterpenado 20-fold.

4-

Metodologa propuesta

Para obtener las especificaciones tcnicas de la columna de destilacin del

aceite esencial, se llev a cabo un modelado simplificado de la misma
considerando al aceite como una mezcla de cuatro de sus componentes ms
representativos y posteriormente un modelado riguroso utilizando un programa
computacional (HYSYS v3.2).
En cuanto al anlisis econmico se compar la rentabilidad del proyecto a partir
de su tasa interna de retorno (TIR) a 10 aos, utilizndose estimaciones y datos
de costos obtenidos de la bibliografa16.

4.1- Modelado de columna de destilacin por mtodo emprico12

En el diseo de cualquier columna de destilacin es importante conocer,
por lo menos, dos cosas. Una de ellas es el nmero de platos que se requieren
para la separacin cuando no se retira producto de la columna. Esta es la
condicin de reflujo total. La otra cuestin es la relacin de reflujo mnima que se
puede utilizar para conseguir la separacin deseada. Mientras que este caso
requiere el mnimo consumo de calor, la altura de la columna necesaria se hace
infinita. Es evidente que todos los dems casos prcticos de operacin estarn
comprendidos entre estas dos condiciones.H
La Figura 7 muestra un algoritmo del mtodo emprico para una columna de
destilacin del tipo que se indica en la Tabla 5. Este mtodo se conoce
habitualmente con el nombre de mtodo de Fenske-Underwood-Gilliland, que son
los autores de tres importantes etapas del procedimiento.
El aceite esencial de limn contiene cientos de compuestos. Para un clculo
analtico estimativo del diseo de una columna de destilacin, con la cual se
busc recuperar el 90% de citral de la corriente de alimentacin, se consider a
este aceite como una mezcla de cuatro componentes.
Los mismos son -pineno, D-limomeno y -terpineno
cuyas fracciones en el aceite esencial cold pressed
superan el 95 % y por ltimo el citral (neral +
geranial) que es el componente que nos interesa
concentrar. A continuacin se describen estos
compuestos.

Figura 6: Estructura molecular

del -terpineno.

El -terpineno es un hidrocarburo, clasificado como monoterpeno. Su

nomenclatura segn la IUPACI es 1-metil-4-(1-metil etiliden) ciclohexano. Su
estructura molecular se puede apreciar en la Figura 6 y su formula es C10H16 y
algunas de sus propiedades son:13

Merril R. Fenske, 1932

Internacional Union of Pure and Applied Chemistry (Unin Internacional de Qumica Pura y Aplicada)
23

aspecto: lquido claro descolorido,

densidad: 885 kg/m3 a 25 C;
punto de ebullicin normal: 185 C.
seguridad: XnJ, daoso.

Figura 7. Algoritmo para estimar parmetros en una columna multicomponentes. Mtodo FenskeUnderwood-Gilliland.

Xn: daoso.
24

Figura 8: Estructura en 2 y 3
Dimensiones del D-Limoneno

El limoneno es una sustancia natural que se extrae

de los ctricos. Pertenece al grupo de los terpenos.
Posee un centro quiral, concretamente un carbono
asimtrico, por lo que pueden distinguirse dos
ismeros pticos: el D-limoneno (Figura 8) y el Llimoneno. La nomenclatura IUPAC prescribe la
designacin de R-limoneno y S-limoneno, pero se
emplean con ms asiduidad los prefijos D y L o alfa
y beta. Tambin se lo denomina 1-metil-4-(1-metil
etinil) ciclohexano.

Puesto que es un derivado de los ctricos, el limoneno se considera un agente de

transferencia de calor limpio y ambientalmente inocuo con lo cual es utilizado en
Nmero de especificaciones
Velocidad de flujo de la alimentacin

Fraccin molar de la alimentacin

C1

*Temperatura de la alimentacin
*Presin de la alimentacin

1
1

Etapas adiabticas (excluyendo el caldern)

Presin de las etapas (incluyendo el caldern)

N1
N

Separacin del componente clave ligero

Separacin del componente clave pesado

1
1

Localizacin de la etapa de alimentacin

Relacin de reflujo (como un mltiplo del mnimo)

Temperatura del reflujo

1
1

Divisor adiabtico de reflujo

Presin del condensador total

1
1

Presin en el divisor de reflujo

1
2N+C+9

Tabla 5: Tipo de columna para la cual el mtodo de Fenske-Underwood-Gilliland se puede

emplear. *La Temperatura y la presin pueden corresponder a condiciones conocidas
C: nmero de componentes
N: nmero de etapas

muchos procesos farmacuticos y de alimentos.

El limoneno es usado, por ejemplo, como disolvente de resinas, pigmentos, tintas,
en la fabricacin de adhesivos, etc. Tambin es usado por la industria
farmacutica y alimenticia como componente aromtico y para dar sabor, siendo
usado, por ejemplo, en la obtencin de sabores artificiales de menta y en la
fabricacin de dulces y goma de mascar.
Recientes estudios parecen indicar que el limoneno tiene efectos anticancergenos. Incrementa los niveles de enzimas hepticas implicadas en la
detoxificacin de carcingenos. La glutation S-transferasa (GST) es un sistema
que elimina carcingenos. El limoneno parece promover el sistema GST del
hgado y los intestinos atenuando el efecto daino de los carcingenos. Estudios
en animales demuestran que la presencia de limoneno en la dieta reduce el
25

crecimiento tumoral en mamferos14. Algunas de las caractersticas de este

compuesto son:Error! Marcador no definido.
aspecto: lquido claro incoloro,
densidad: 856 kg/m3 a 25 C,
punto de ebullicin normal: 175 C,Error! Marcador no definido.
almacenamiento en lugar fresco, seco, en envases firmemente sellados,
protegidos contra calor y luz.
seguridad: XiK, NL - Irritante,
peligroso para el ambiente.

El compuesto qumico pineno es un

terpeno bicclico (C10H16, 136,24 g/mol) del
grupo de los monoterpenos. Hay dos
ismeros estructurales encontrados en la
naturaleza: -pineno y -pineno (Figura 9).
Alguna de sus propiedades son:Error!
Marcador no definido.

Figura 9: Estructura en 2 y 3 dimensiones del

-pineno.

densidad: 868 kg/m3 a 25 C,

punto de ebullicin normal: 166 C,
seguridad: XiK, NL - Irritante, peligroso para el ambiente.
El citral, 3,7-dimetil-2,6-octadienal o lemonal, es cualquiera de un par de
terpenoides con la frmula molecular C10H16O. Los dos compuestos son ismeros
del enlace doble (isomera geomtrica). El E-ismero se conoce como -citral o
geranial y el Z-ismero se conoce como -citral o neral (Figura 10). El geranial
tiene un fuerte olor a limn. El neral tiene un olor a limn menos intenso, pero
ms dulce. El citral es un compuesto aromtico muy valorado comercialmente.
Algunas de sus caractersticas
son:Error! Marcador no definido.
aspecto: lquido amarillo claro
incoloro.
densidad: 888 kg/m3 a 25 C
punto de ebullicin normal 229 C
almacenamiento en lugar fresco,
seco, en envases firmemente sellados, protegidos del calor y la luz.
seguridad: Xi, irritante.
Figura 10: Arriba la estructura molecular del
geranial y abajo la del neral.

K
L

Xi: Irritante.
N: Peligroso para el medioambiente.
26

4.2- Clculo riguroso de la columna de destilacin

Para el clculo riguroso de la columna de destilacin por medio de una
simulacin con el programa Hysys v3.2 fue necesario realizar estimaciones
preliminares acerca de la capacidad de procesamiento de los equipos que se
utilizaran en la ampliacin propuesta para una determinada planta de
procesamiento de limn. Para ello se utilizaron datos como ser la capacidad anual
de procesamiento de limn de determinada planta, rendimiento en la extraccin
de aceite esencial por tonelada de limn, composicin y cantidad de residuo de la
etapa de filtrado al vacio del aceite esencial cold pressed y eficiencia en la etapa
de recuperacin de aceite stripper oil contenido en ese residuo.
Para la simulacin se utiliz una mezcla de cuatro componentes en
representacin del aceite esencial de limn. La misma se encuentra formada por
tres hidrocarburos terpnicos (-pineno, D-limoneno y -terpineno) y un aldehdo
(citral). Las propiedades de los primeros se encuentran en la lista de
componentes maestra del propio simulador, a diferencia de lo que sucede para el
compuesto citral. Por esta razn se cre un componente hipottico, a partir de la
estructura molecular del citral, su punto de ebullicin normal, y densidad del
mismo en estado lquido a 25 C, con el cual se obtienen las propiedades
termodinmicas de un compuesto similar al citral. Las propiedades de todos los
compuestos de la mezcla fueron estimadas por el mtodo UNIQUAC.
Los datos que se utilizaron para llevar a cabo la simulacin son los de
composicin molar de la alimentacin, condiciones de presin y temperatura de la
misma, caudal de la corriente de destilado, relacin de reflujo, nmero de platos y
eficiencia de plato.

4.3- Anlisis econmico del proyecto

Para estimar el valor de la inversin que se debe realizar para llevar a
cabo la ampliacin de la planta en cuestin, se debi conocer las caractersticas de
los equipos que intervienen en el proceso y a partir de ellas calcular un costo de
compra y/o instalacin.
Se utilizaron los flujos energticos necesarios en el condensador y en el
rehervidor para calcular las reas de transferencia, caudales de agua de
refrigeracin y vapor en el rehervidor a partir de los respectivos balances de
energa.
Para la estimacin del costo total de la columna de destilacin se utilizaron
correlaciones de la bibliografa, al igual que para las bombas, los
intercambiadores de calor y el separador centrfugo.
27

Finalmente, para realizar el anlisis econmico del proyecto se necesit calcular

la cantidad de producto que se obtiene por ao y el precio al que se lo puede
vender.

4.4- Anlisis ambiental

En las industrias ctricas, las materias orgnicas biodegradables han sido
los principales contaminantes, como ser protenas, hidratos de carbono, grasas y
aceites. Los residuos generados en la etapa de filtrado al vaco son altamente
contaminantes para el medio ambiente. En la seccin siguiente se hace una
revisin de los diferentes efluentes de la industria citrcola y como impacta en el
ambiente, de forma cualitativa, la realizacin de este proyecto.

28

5-

Resultados obtenidos

5.1- Modelado de la columna de destilacin por el mtodo

simplificado
5.1.1- Seleccin de los componentes claves
La seleccin de los componentes claves se realiz a partir de la Tabla 6 en
la cual se pueden apreciar los puntos normales de ebullicin de los componentes
que fueron elegidos para formar parte de la mezcla con la que se realiz el
modelado de la columna de destilacin.
El componente que nos interes recuperar
es el citral, el cual tiene el punto de
ebullicin ms elevado y lo seleccionamos
como clave pesado (HK), y al -terpineno,
que tiene punto de ebullicin prximo menor
al del citral lo seleccionamos como clave
liviano (LK).

Componente

Punto Normal Eb.

-pineno

166 C

D-limoneno
-terpineno

175 C
185 C

citral

230 C

Tabla 6: Puntos normales de ebullicin de

los componentes de la mezcla.

5.1.2- Especificacin de la separacin

Como se mencion con anterioridad, el objetivo final es un aceite esencial
20-fold, es decir con una concentracin veinte veces mayor que la de la
alimentacin. En nuestro caso, la alimentacin tiene una concentracin 1,45%
molar de citral, por lo que la corriente de fondo de la columna debi tener una
concentracin de 29% molar en citral, para que esta condicin se cumpliera.
Considerando una recuperacin del 95% de citral en la corriente de fondo, se
tiene:

/ HK B

B
B x HK

0,95
F
F z HK

Ecuacin 1

Donde:
Caudal molar de la corriente de alimentacin.
F:
Caudal molar de la corriente de fondo.
B:
B
x HK : Fraccin molar del componente clave pesado (citral) en la corriente de
fondo.
F
z HK : Fraccin molar del componente clave pesado (citral) en la corriente de
alimentacin.

29

F
F z HK
0,95
B

B
x HK

100

mol
0,0145 0,95
mol
h
4,75
0,29
h

Por lo tanto del balance de materia global de la columna:

D F B (100 4,75)

mol
mol
95,25
h
h

donde:

D:

Caudal molar de la corriente de Destilado.

Tambin se consider una recuperacin del 82 % del componente clave liviano terpineno en la corriente de destilado y una distribucin estimativa del 98 % y
99% de los componentes ms livianos que el clave liviano D-limomeno y -pineno
respectivamente en el destilado, con lo que se obtiene los resultados de la Tabla 7.
Componente
-pineno

Alimentacin (mol/h)
13,22

Destilado (mol/h)
M
(13,0878)

Cola (mol/h)
(0,1322)

D-limoneno
-terpineno

76,04
9,29

(74,5192)
(7,6178)

(1,5208)
(1,6722)

citral

1,45
100

*0,0725
95,2973

*1,3775
4,7027

Tabla 7: Especificacin de separacin de componente claves y estimacin preliminar de separacin

de componentes no clave

De las estimaciones y clculos de las corrientes de Tabla 7 se obtienen las

fracciones molares de las mismas, las cuales se muestran en Tabla 8 y se
representan en el Figura 11.
Componente
-pineno
D-limoneno
-terpineno
citral

Fraccin molar en la
alimentacin
0,1322
0,7604
0,0929
0,0145

Fraccin molar en el
destilado
0,1373
0,7820
0,0799
0,0008

Fraccin molar en las

colas
0,0281
0,3234
0,3556
0,2929

Tabla 8: Fracciones molares de las corrientes de la columna de destilacin.

M
N

( ) Valor estimado preliminarmente.

* Valor obtenido por balance de materia.
30

Destilado

Alimentacin: Aceite Esencial

de Limn Recuperado de
Residuos de Proceso de Filtrado
del Aceite Esencial Cold
Pressed

Proceso de
Separacin
Componente
F
pineno (xbp ) 0,1322
F
D-Limoneno (xdl )
0,7604
F
-Terpineno (xgt )0,0929
F
Citral (xc )
0,0145
1,0000

Componente
D
pineno (xbp ) 0,1373
D
D-Limoneno (xdl )
0,7820
D
-Terpineno (xgt )0,0799
D
Citral (xc )
0,0008
Fondo
Componente
mol/h
B
pineno (xbp ) 0,0281
B
D-Limoneno (xdl )
0,3234
B
-Terpineno (xgt )0,3556
B
Citral (xc )
0,2929

Figura 11: Representacin grfica de la separacin planteada preliminarmente para iniciar los
clculos por mtodos simplificados para la resolucin de una columna de destilacin.

5.1.3- Presin de la columna y tipo de condensador

La presin de la columna de destilacin tuvo que ser baja, para lograr una
temperatura de destilacin relativamente baja, y con esto evitar la
descomposicin de algunos componentes del aceite esencial de limn y el
condensador debe ser total para obtener los terpenos lquidos en la cabeza.
5.1.4- Determinacin de la temperatura de alimentacin, destilado y
fondo
Sabiendo que la destilacin se deba realizar a presin reducida y la
temperatura en el condensador deba ser aproximadamente de 45 C (318,15 K)
para poder condensar el destilado con agua, se calcul la presin que deba existir
en el condensador para que la mezcla se encontrara en su punto de burbuja. Para
ello se necesit calcular las presiones de vapor de los diferentes componentes de
la mezcla, utilizndose con este propsito para lo que se utiliz la ecuacin de
Antoine (Ecuacin 2), cuyos coeficientes se detallan en la Tabla 9.

31

lnPvi kPa A

Coeficiente
A
B
C
D
E
F

B
F
D ln T K E T K
T K C

-Terpineno
63,838
-8083,5
0
-6,785
4,74E-18
6

Ecuacin 2

Componentes
Pineno
D-Limoneno
104,76
61,26
-9161,8
-7417
0
0
-13,28
-6,658
8,00E-06
2,55E-06
2
2

Citral
73,28
-9774
0
-7,919
3,00E-18
6

Tabla 9 : Datos obtenidos del programa HYSYS v3.2. Coeficientes de -terpineno, pineno y D-limomeno proveniente de la base de datos existente y coeficientes de citral
generados por el programa.

Para conocer la presin del condensador a la temperatura de 318,15 K, se debi

encontrar mediante iteraciones aquella presin a la cual la corriente del destilado
se encontrara en su punto de burbuja, por lo tanto se debi satisfacer la siguiente
ecuacin:
n

k
i 1

xiD 1

Ecuacin 3

donde:

ki

xiD :

piv
ptotal

Ecuacin 4

Fraccin molar del componente i en la corriente destilado.

Las presiones de vapor de los componentes de la mezcla a 318,15 K se pueden

apreciar en la Tabla 10.

-pineno
D-limoneno

Presin de
vapor
1,2690
0,8439

-terpineno
citral

0,5105
0,0505

Componente

Tabla 10: Presin de vapor a 318,15 K, en

kPa (Temperatura del destilado).

La presin total en el condensador debi ser de 0,87 kPa (6,52 mmHg) como lo
indica el resultado de la iteracin para satisfacer la ecuacin del punto de
burbuja en la corriente de destilado que se muestra en la Tabla 11.
32

Componente

ki

xiD

-pineno

1,458662

0,1373

D-limoneno
-terpineno

0,969951

0,7820

0,586743
0,058029

0,0799
0,0008

citral

k
i 1

xiD

1,0024

P [kPa]

0,87

T [K]
318,15
Tabla 11: Resultados de la iteracin para
satisfacer la ecuacin del punto de burbuja en la
corriente de destilado.

Para que la alimentacin se encontrara en su punto de burbuja se deba

satisfacer la ecuacin:
n

k
i 1

z iF 1

Ecuacin 5

donde:

z iF :

Fraccin molar del componente i en la corriente de alimentacin.

Considerando la presin de 1,5 kPa (11,25 mmHg) en la corriente de

alimentacin, mediante la iteracin que se muestra en la Tabla 12, en la cual se
calcul ki a partir de la Ecuacin 4 y la presin de vapor con la ecuacin de
Antoine, se obtuvo que la temperatura de la alimentacin deba ser de 328,8 K.
ki

z iF

-pineno

Presin
de vapor
2,2188

1,4792

0,1322

D-limoneno
-terpineno

1,4796
0,9389

0,9864
0,6260

0,7604
0,0929

citral

0,1058

0,0705

0,0145

Componente

k
i 1

xiD

1,0047

P [kPa]

1,5

T [K]

328,8

Tabla 12: Resultado de la iteracin para conocer la

temperatura de la corriente de alimentacin.

Para conocer la temperatura en el rehervidor se utiliz nuevamente la ecuacin

que se satisface para el punto de burbuja en el fondo, en este caso tiene la
siguiente forma:
n

k
i 1

xiB 1

Ecuacin 6
33

donde:

xiB :

Fraccin molar del componente i en la corriente de fondo.

Considerando que la temperatura en el rehervidor tena que ser como mximo 70

C a partir de la iteracin que se muestra en la Tabla 13, se obtuvo que la presin
en el rehervidor poda ser de hasta 2 kPa (15 mmHg).
Componente
-pineno
D-limoneno
-terpineno
citral

Presin de
vapor
4,5259
3,0457
2,0515
0,2732

ki

xiB

2,2630
1,5228
1,0257
0,1366

0,0277
0,5092
0,1749
0,2882

k
i 1

xiF

P [kPa]
T [K]

0,9970
2
344

Tabla 13: Resultado de la iteracin para conocer la

temperatura de la corriente de fondo.

5.1.5- Nmero mnimo de etapas de equilibrio

Para una separacin especificada entre dos componentes clave de una
mezcla multicomponente, se puede deducir fcilmente una expresin exacta para
el nmero mnimo de etapas de equilibrio que se necesitan, lo que corresponde a
la condicin de reflujo total. Esta condicin se puede alcanzar en la prctica
cargando la columna con la alimentacin y operando sin introducir ms
alimentacin y sin retirar producto de colas ni de cabezas.
Fenske desarroll la siguiente ecuacin, que resulta muy til para el clculo del
nmero mnimo de etapas de equilibrio.

N min

B
xD

x LK
ln LK
D
B
x
x HK
HK
ln LK , HK

Ecuacin 7

donde:
D
: Fraccin molar del componente clave liviano (-terpineno) en la corriente
xLK
destilado.
D
: Fraccin molar del componente clave pesado (citral) en la corriente
xHK
destilado.
B
xLK : Fraccin molar del componente clave liviano (-terpineno) en la corriente
de fondo.

34

B
: Fraccin molar del componente clave pesado (citral) en la corriente de
xHK
fondo
LK , HK : Volatilidad relativa promedio geomtrico entre componentes claves.
D
B
LK , HK LK
, HK LK , HK 10,11 7,51 8,71

N min

0,0799 0,3556
ln
0,0008 0,2929

2,43
ln8,71

5.1.6- Distribucin de los componentes no claves a reflujo total

Para calcular la recuperacin de los componentes no claves se utiliza la
siguiente ecuacin derivada de la ecuacin de Fenske:

/ LLK D

donde:

LLK , HK N

/ HK B
N
LLK , HK
1 / HK B

/ LLK D D xLLK
F
D

F z LLK

/ HK B

Min

B
B x HK
;

F
F z HK

LLK , HK :

Ecuacin 8
Min

Recuperacin del componente ms liviano que el clave

liviano en la corriente de destilado.
Recuperacin del componente clave pesado en la corriente
de fondo.
Volatilidad relativa entre un componente ms liviano que el
clave liviano y el clave pesado.

D lim oneno ,Citral 13,65

/ D lim oneno D

13,65 2, 43
0,97
0,95
2 , 43
13,65
1 0,95

Teniendo en cuenta que la recuperacin de D-limomeno en la corriente de

destilado planteada anteriormente fue 98 %, y nuestro nuevo resultado es 97 %,
vamos a considerar que son prximas y seguiremos con los clculos posteriores.

35

5.1.7- Relacin de reflujo mnima

El reflujo mnimo est basado en las especificaciones para el grado de
separacin entre dos componentes clave. El reflujo mnimo es finito y se puede
introducir alimentacin y retirar productos. Sin embargo, una columna no puede
operar bajo esta condicin debido a que requiere un nmero infinito de etapas.
Pero por otra parte, el reflujo mnimo es una condicin lmite de gran utilidad.
Underwood ide un ingenioso procedimiento algebraico para encontrar Rmin, con
las siguientes ecuaciones:
1ra ecuacin de Underwood
in 1cptes

i, HK ziF
1 q, q 1
i, HK

Ecuacin 9

2da ecuacin de Underwood

n cptes
i 1

i , HK xiD
1 Rmin
i , HK

Ecuacin 10

Para resolver la primera ecuacin de Underwood se realiza una iteracin

considerando la composicin de la alimentacin que est definida en la Tabla 8 y
las volatilidades relativas de los componentes de la alimentacin que estn
calculadas en la Tabla 14. El resultado de la misma es: 1,0251 .
Para la segunda ecuacin de Underwood, se
utilizan la composicin del destilado estimada en la
Tabla 8 y las volatilidades relativas calculadas en
Tabla 14, arrojando el resultado: Rmin +1 = 1,03533,
con lo cual Rmin = 0,03533.

5.1.8- Relacin real de reflujo y etapas

tericas

componente (i)

i, HK

-pineno
D-limoneno
-terpineno
citral

20,98
13,99
8,88
1

Tabla 14: Volatilidades relativas

respecto al componente clave
pesado (citral).

Para alcanzar una separacin especificada entre dos componentes clave,

tanto la relacin de reflujo como el nmero de etapas tericas tienen que ser
superiores a sus valores mnimos. La relacin real de reflujo se establece
ordinariamente por consideraciones econmicas como un mltiplo del reflujo
mnimo. Se determina entonces el correspondiente nmero de etapas tericas
utilizando un adecuado mtodo analtico o grfico, o bien, tal como lo haremos a
continuacin, por medio de una ecuacin emprica. Sin embargo, no existe una
razn por la cual el nmero de etapas tericas no pueda especificarse como un
mltiplo del nmero mnimo de etapas y calcular el correspondiente reflujo real
por la misma relacin emprica. Una regla comnmente utilizada es tomar R/Rmin
igual a 1,20.
36

La correlacin de mayor xito y ms sencilla de este tipo es la desarrollada por

Gilliland ligeramente modificada despus por Robinson y Gilliland:

1 54,4 X X 1
N N min
1 exp
0,5
N 1
11 117,2 X X
donde:
Y

R Rmin 1,2 Rmin Rmin

0,2

0,192
R 1
1,2 Rmin 1
0,0424 1

Ecuacin 11

Ecuacin 12

1 54,4 0,192 0,192 1

Y 1 exp
0,532

0,5
11 117,2 0,192 0,192
N

N min Y 2,43 0,532

6,33
1Y
1 0,532

5.1.9- Localizacin de la etapa de alimentacin

En la aplicacin de la correlacin de Gilliland est implcita la
especificacin de que las etapas tericas estn ptimamente distribuidas entre
las secciones de rectificacin y agotamiento.
Una aproximacin razonablemente buena de la localizacin de la etapa ptima de
alimentacin puede obtenerse utilizando la ecuacin emprica de Kirkbride:
F
N R z HK
F
N S z LK

B
x LK
D
x LK

2
B

D

0 , 206

Ecuacin 13

donde:
NR :

Etapas en zona de enriquecimiento

NS :

Etapas en la zona de agotamiento.

B:

Flujo molar de la corriente de fondo.

D:

Flujo molar de la corriente de destilado.

2
N R 0,0145 0,1745 4,78

N S 0,0929 0,0888 95,22

NR

0 , 206

0,4865

0,4865
6.33 2,07
1,4865
37

N S 6,33 2,07 4,26

5.2- Clculo riguroso de la columna de destilacin

5.2.1- Estimacin de la capacidad de procesamiento necesaria de la
columna de destilacin
En la actualidad, una de las plantas industriales de procesamiento de
limn instaladas en Tucumn, con etapa de filtrado del aceite esencial a travs de
filtro Oliver, es Citrusvil S.A., ya que el destino final de este aceite es la industria
alimenticia, y esta ltima exige por normativa que el procesamiento del aceite
conste de la etapa de filtrado al vaco.
Para el dimensionado de los equipos, se tom como referencia la capacidad de
procesamiento de limn que posee esta empresa, que consta de dos
establecimientos fabriles que en conjunto permiten procesar 100 tn/hr de limn.O
El rendimiento por tonelada de limnP de las fbricas tucumanas se encuentra en
el rango 4-6,5 kg de aceite esencial cold pressed y tomando el lmite superior para
nuestra estimacin, la produccin de este aceite result de 650 kg/hr. (764,7 L/hr.;
considerando la densidad relativa 20/20C media del aceite esencial cold pressed
igual a 0,85)
La composicin del residuo15 del filtrado al vaco a travs de filtro Oliver es la
siguiente:
Aceite esencial:

50-60%

Tierra de diatomeas:

30-40%

Ceras:

8-10%

El aceite esencial cold pressed es almacenado en tanques de 20.000 L de

capacidad. Considerando que para filtrar la cantidad de aceite para llenar un
tanque se necesitan 570 kg. de tierra de diatomeas, y a la vez, ste representa en
promedio el 35 % del residuo de esta etapa, se pudo calcular la cantidad de aceite
que contiene este residuo considerando el lmite superior del rango de fraccin en
peso de aceite esencial para evitar sub-dimensionar los equipos. Tenemos:
570 kg tierra de diatomeas, 35% residuo;
977 kg de aceite esencial, 60% del residuo.
Luego, considerando una eficiencia del 95% de recuperacin del aceite contenido
en el residuo en la etapa de destilacin por arrastre de vapor, se pudo calcular el
caudal msico de alimentacin a la columna de destilacin para la desterpenacin

Citrusvil S.A.: www.citrusvil.com.ar. Mayo de 2008.

Secretaria de Agricultura, Ganadera, Pesca y Alimentos del gobierno de la Nacin Argentina:
www.sagpya.mecon.gov.ar. Mayo de 2008
P

38

del aceite esencial stripper oil, obtenido del residuo de la etapa de filtrado al vaco
del aceite cold pressed:
L
q Aceite(Cold Pr essed ) M Aceite(Re siduo ) kg
kg
hr
G A lim entacin Hidrodestilacin
VTanque (Cold Pr essed ) L
hr

Ecuacin 14

donde:
G A lim entacin :

Caudal msico de alimentacin a la columna de destilacin de

aceite esencial stripper oil, donde se lleva a cabo su
desterpenacin.

q Aceite(Cold Pr essed ) : Caudal volumtrico de aceite cold pressed filtrado por hora.
M Aceite (Re siduo ) :

Masa de aceite esencial contenido en el residuo generado en la

etapa de filtrado al vaco cada 20000 L de aceite cold pressed.

Vtan que (Cold Pr essed ) : Volumen de tanque de almacenamiento del ac. esencial (20.000 L)

Hidrodestilacin :

Eficiencia de recuperacin de aceite esencial en la etapa de

hidrodestilacin o destilacin por arrastre con vapor.

L
764,7 977kg
kg
kg
hr
G A lim entacin 0,95
35,5
20000L
hr
hr

5.2.2- Resolucin de la columna de destilacin con programa HYSYS

v3.2
Se realiz la resolucin rigurosa de la columna con el programa HYSYS
v3.2, simulando el desempeo de sta, a partir de la configuracin que se describe
en el prrafo siguiente y los datos que posteriormente se detallan.
Los datos cargados para la simulacin fueron los siguientes:
Composicin molar de alimentacin:

-pineno
d-limoneno
-terpineno
citral

13,22 %
76,04%
9,29%
1,45%

Alimentacin 53,25 kg/hr. de aceite esencial stripper oil en su punto

de ebullicin a 1,8 kPa de presin.
Presin en el condensador: 0,87 kPa
39

 Flujo de la corriente de destilado: 95,25 % de alimentacin.

Relacin de reflujo: 0,32
Numero de platos: 7
Eficiencia de plato: 90 %
Los resultados para cada corriente, obtenidos a partir de la simulacin, son los
que se muestran en la Figura 12.

Figura 12: Resultados de la simulacin de la columna de

destilacin en el programa HYSYS v3.2.

La alimentacin de 53,25 kg/hr. de aceite esencial stripper oil surge de la

apartado 4.2 donde se calcul mediante balances de materia un caudal msico de
35,5 kg/hr de aceite alimentado a la columna de destilacin y la consideracin de
una posible futura ampliacin del 50 % de la capacidad de procesamiento de la
planta.

40

5.3- Anlisis econmico del proyecto

5.3.1- Estimacin del costo final de la ampliacin de la planta16,17
A continuacin se detallan los clculos realizados para conocer las reas de
transferencia necesarias en el condensador y rehervidor, y tambin los caudales
de agua de refrigeracin y de vapor de calefaccin necesarios en estos, a partir de
los datos de flujos energticos obtenidos en la simulacin realizada con el
programa Hysys v3.2 y balances de energa.
Qcondensador U Condensador ACondensador Tml

Ecuacin 15

donde:
Qcondensador : Flujo energtico en el condensador
U Condensador : Coeficiente global de transferencia del condensador.

ACondensador : rea de transferencia del condensador.

Variacin de temperatura media logartmica entre la entrada y la
Tml :
salida del condensador.

kJ

Consideramos: Ucondesador y Urehervidor = 54

2
(tomado de Dimian y
mol m C
Bildea, 200818)

ACondensador

Qcondensador
U Tml

kJ
23463
hr

30,65m 2
kJ

(44,76 35) (44,76 25)

54

2
(44,76 35)
mol m C
ln
(44,76 25)

Qcondensador Gagua Cp agua (Tsalida Tentrada )

Ecuacin 16

donde:

Gagua :

Caudal msico de agua de refrigeracin en el condensador.

Cp agua :

Capacidad calorfica del agua de refrigeracin.

Tsalida :

Temperatura del agua de refrigeracin a la salida del condensador.

Temperatura del agua de refrigeracin a la entrada del condensador.

Tentrada :

41

Gagua

kJ
23463
Qcondensador
kg
hr

561,3
Cp agua (Tsalida Tentrada )
kJ
h
4,18
35 25 C

kg C

Los clculos para el rehervidor son los siguientes:

Qrehervidor U Arehervidor Tml
donde:
Qrehervidor :
Arehervidor :
Tml :

Arehervidor

Gvapor

Flujo energtico en el condensador

rea de transferencia del condensador.

Variacin de temperatura media logartmica entre entrada y salida

del rehervidor.

Qrehervidor
U Tml

Qrehervidor

kJ
22089
hr

13,54m 2
kJ

54
(100 69,78) C
2
mol m C

kJ
22089
hr 9,77 kg

hr
kJ
2260
kg

donde:

G vapor :

Caudal msico de vapor de calefaccin en el rehervidor.

v :

Calor latente de vaporizacin del vapor de calefaccin.

Una vez conocidas las caractersticas del condensador y rehervidor a partir de los
clculos previos y especificaciones de la columna segn la simulacin descripta en
la seccin 5.2.2, podemos comenzar a estimar los costos de los equipos e
instalaciones.

42

Para la estimacin del costo de la columna de destilacin se utiliz la siguiente

ecuacin, que es una regresin realizada a partir de datos tabuladosQ en el libro
Economa en los Procesos Qumicos, de J. Happel y D. G. Jordan:

CColumna US $ 9407,3 N platos

0 , 7291

Ecuacin 17

CColumna US $ 9407,3 7 0, 7291 38871US $

C Bomba US $ 201,08 W HP 2650

Ecuacin 18

C Bomba US $ 201,08 1HP 2650 2851US $

C ICQ C I C II C III A

Ecuacin 19

donde:
C I US $ 105 A 0, 62 ,

costo de compra

C II US $ 346 A 0, 62 ,

costo instalado

US $
C III
214 A 0,38 , costo adicional instalado
2
pie

2
rea de transmisin de calor
A pie ,

Para el condensador:

3840US $

12652,6US $

C ICondensador US $ 105 332 pie 2

C IICondesador US $ 346 332 pie 2

0 , 62

0 , 62

US $
Condensador US $
C III
214 332 0,38 23,5

2
2
pie
pie
US $
CCondensador 3840US $ 12652,6US $ 23,5
332 pie 2 24294,6US $
2
pie

Estimacin de costo instalado de platos y columnas de destilacin, de acero al carbono, platos

perforados de acero al carbono, espaciado de platos 2 pies, altura de la columna 4 pies por encima
del plato superior y 4 por debajo del inferior.
43

Para el rehervidor:

0 , 62

528,2US $

1740,5US $

C IRe hervidor US $ 105 13,54 pie 2

C IIRe hervidor US $ 346 13,54 pie 2

0 , 62

US $
Re hervidor US $
C III
214 13,54 0,38 79,5

2
2
pie
pie
US $
CCondensador 528,2US $ 1740,5US $ 79,5
13,54 pie 2 3345,13US $
2
pie

Para el separador centrfugo:

CCentrifuga 2,4 2250 HP 0,73 , costo instalado de centrfuga de tambor horizontal,
accionamiento por motor elctrico, construccin en
acero inoxidable, descarga por transportador
horizontal.
Se consider la potencia del motor de 10 HP, para la cual el dimetro del tambor
result de 9 pulgadas.

CCentrifuga 2,4 2250 10 0,73 30000US $

Otro dato importante para el anlisis econmico del proyecto fue la cantidad de
producto que se obtiene por ao y el precio al que se lo puede vender. Para ello, a
continuacin se detallan algunas estimaciones que se hicieron para abordar
finalmente el anlisis.
Si la capacidad de procesamiento de limn en las plantas industriales que se
consider fue de 300000 tn/aoO, se obtuvo en promedio 6,5 kg de aceite esencial
cold pressed por tonelada de limnP y se recuper el 95 % de los 59 kg. de aceite
contenido en el residuo por tn de aceite cold pressed filtrado, se alimentara a la
columna de destilacin 110 tn/ao de aceite stripper oil. De los cuales se
obtendran alrededor de 5,5 tn/ao de aceite esencial desterpenado 20-fold, segn
la fraccin de producto que se obtiene en el fondo de la columna.
El precio del aceite cold pressed promedio es alrededor de 18.000 US$/tn.
Considerando que el precio del aceite esencial stripper oil, puede llegar a ser de
hasta el 65 % del cold pressed3, este quedara en 11.700 US$/tn y por ltimo
considerando que ste ser concentrado hasta 20 veces se pudo considerar un
aumento en su valor de al menos 10 veces, con lo que nos qued 117.000 US$/tn
de aceite esencial stripper oil desterpenado 20-fold.

44

Concepto
Recipientes

Material [US$]
0,00

10% de A

38871,00

35% de B

13604,85

38871,00

35% de B

13604,85

0,00

15% de C

D (Condensador)

24295,00

10% de D

2429,5

D (Rehervidor)

3345,00

10% de D

334,5

E (Bombas
Centrifugas x 3)

8553,00

10% de D

855,3

E (Centrifuga)

30000,00

10% de D

3000

143935,00

Aislamiento

H = 10% de G

14393,50

150% de H

21590,25

Tuberas

I = 50% de G

71967,50

100% de I

71967,5

Cimentaciones

J = 5% de G

7196,75

150% de J

10795,125

Edificaciones

K = 4% de G

5757,40

70% de K

4030,18

Estructuras

L = 4% de G

5757,40

20% de L

1151,48

Material contra incendios

M = 1% de G

1439,35

800% de M

11514,8

Electricidad

N = 6% de G

8636,10

150% de N

12954,15

Pintura y Limpieza

O = 1% de G

1439,35

800% de O

11514,8

Torres, fabricadas en terreno

torres prefabricadas
Intercambiadores

Bombas, compresores y otras

maquinas
Cuentas Claves (suma A a E)

Suma material y mano de obra

Mano de Obra [US$]

B (Columna de
desterpenacin)
B (Columna de
hidrodestilacin)
C

727739,64

Gastos Generales

30% de P

218321,89

Total coste de construccin

130% de P

946061,53

13% de P

94606,15

13% de P

94606,15

156% de P

1135273,83

Honorarios de Ingeniera (10%

del coste total de construccin)
Pagos por contingencias (10%
del coste total de construccin)
Inversin Total

Tabla 15: Estimacin de costes de equipos e instalaciones para la ampliacin de la planta.

Con los datos de costos obtenidos de los clculos realizados previamente se pudo
llevar a cabo una estimacin de costes de equipos e instalaciones para la
ampliacin de la planta. La misma se muestra en la Tabla 15.
Los costos de produccin de la ampliacin de la planta se desarrollaron segn la
Tabla 16.

45

ITEM

Observacin

US$/ao

Necesidades de mano de obra

Operadores/turno

Turnos/semana

21

Horas por semana/hombre

168

Horas supervisin/semana

40

Total de coste de materia prima (1)

Mano de Obra Directa, MOD (4US$/hr)

Supervisin

0,00

16 semanas/ao

10752,00

15% MOD

1612,80

Total de costos mano de obra (2)

12364,80

Costo de servicios auxiliares

Vapor

Vapor de escape

Electricidad (0,033US$/kW-h)
3

Agua refrigeracin (0,033 US$/m )

0,00

10 kW-h

887,00

1509 m3/ao

49,80

Total de costo de servicios auxiliares (3)

936,80

Costos indirectos
Beneficios sociales

35% MOD

3763,20

Almacenes y suministro

20% MOD

2150,40

Control y laboratorio

25% MOD

2688,00

Seguridad

20% MOD

2150,40

Conservacin

10% MOD

1075,20

Mejoras del proceso

15% MOD

1612,80

Total de costes indirectos (4)

Mantenimiento (5)

13440,00
5% Inv. Total

Coste total de elab. y materia primas 1+2+3+4+5

56763,69
83505,29

Gastos generales de la planta

Impuestos y seguro de la planta
Amortizaciones

1% Inv Total

11352,73

10 aos

14393,50

Otros gastos de la planta

Total de gastos generales de la planta (6)
Coste total en fabrica 1+2+3+4+5+6

25746,24
109251,53

Menos valor subproducto

Costo neto en fabrica a granel

0,00
109251,53

Tabla 16: Estimacin de costos de produccin de la ampliacin de la planta.

46

5.3.2- Anlisis de la rentabilidad proyecto

El primer clculo de tasa interna de retorno se realiz considerando la
utilizacin de dinero propio para la inversin, como se muestra en la Tabla 18,
teniendo en cuenta los siguientes tems:
Las inversiones respecto a las unidades de proceso vistas anteriormente.
El capital circulante neto (CCN) igual al 10 % de la inversin total en
unidades de produccin
Los costos de produccin referidos a 5,5 tn/ao de aceite esencial stripper
oil desterpenado 20-fold.
Venta del 100 % de este producto.
Tasa de impuestos del 33 % sobre los ingresos brutos.
Tasa de inters para plazos fijos promedio en Tucumn al ao 2008 igual a
12,5 %.
Para el anlisis econmico de la ampliacin de la planta utilizando un crdito
bancario de US$ 1000000 a 5 aos, mediante un plan de pago de cuotas anuales
iguales, se debern realizar 5 pagos anuales de US$ 462.626,37, segn los
clculos para una tasa de inters de 36,5 % anual como se muestra en la Tabla
17.
Ao

Inters

Pago a fin
de ao

Pago A
principal

0
1
2
3
4
5

365000,00
329366,38
280726,48
214333,02
123705,95

462626,37
462626,37
462626,37
462626,37
462626,37

97626,37
133259,99
181899,89
248293,34
338920,41

Deuda
despus de
pago
1000000,00
902373,63
769113,64
587213,76
338920,41
0,00

Tabla 17: Resultado del clculo de intereses y pagos

correspondiente a un prstamo de US$ 1.000.000 a 5 aos,
mediante el mtodo de pagos anuales iguales.

Los dems tems son equivalentes a los utilizados para el anlisis econmico con
dinero propio y se obtiene una tasa interna de retorno (TIR) de 1399 %, como lo
muestra la Tabla 19. Las siglas FCN y VAN significan el flujo neto de caja y el
valor actual neto, respectivamente.

47

Ao

Inversin

-1135274

CCN

10

-113527

11

113527

Valor Residual

Costos de
Produccin
Ingresos
Brutos

109252

109252

109252

109252

109252

109252

109252

109252

109252

109252

643500

643500

643500

643500

643500

643500

643500

643500

643500

643500

Depreciacin

14394

14394

14394

14394

14394

14394

14394

14394

14394

14394

Beneficio Bruto

629107

629107

629107

629107

629107

629107

629107

629107

629107

629107

Impuesto
(33%)

207605

207605

207605

207605

207605

207605

207605

207605

207605

207605

Beneficio neto

421501

421501

421501

421501

421501

421501

421501

421501

421501

421501

Beneficio +
Depreciacin

435895

435895

435895

435895

435895

435895

435895

435895

435895

435895

NCF

-1135274

213116

326643

326643

326643

326643

326643

326643

326643

326643

326643

113527

Fd para
i=12,5%

1,0000

0,8889

0,7901

0,7023

0,6243

0,5549

0,4933

0,4385

0,3897

0,3464

0,3079

0,2737

VAN

603327

TIR

24%
Tabla 18: Anlisis de la inversin de dinero propio para la ampliacin de la planta propuesta

Ao

Inversin

-135274

Crdito

-462626

-462626

-462626

-462626

-462626

CCN

-113527

10

11

113527

Valor Residual
Costos de
Produccin

109.252

109.252

109.252

109.252

109.252

109.252

109.252

109.252

109.252

109.252

Ingresos Brutos

643.500

643.500

643.500

643.500

643.500

643.500

643.500

643.500

643.500

643.500

Depreciacin

14394

14394

14394

14394

14394

14394

14394

14394

14394

14394

629.107

629.107

629.107

629.107

629.107

629.107

629.107

629.107

629.107

629.107

207605

207605

207605

207605

207605

207605

207605

207605

207605

207605

421.501

421.501

421.501

421.501

421.501

421.501

421.501

421.501

421.501

421.501

435.895

435.895

435.895

435.895

435.895

435.895

435.895

435.895

435.895

435.895

Beneficios
Brutos
Impuestos
(33%)
Beneficios
netos
Beneficios +
depreciacin
NCF

-135274

-249510

-135983

-135983

-135983

-135983

326643

326643

326643

326643

326643

113527

Fd para
i=12,5%

1,0000

0,8889

0,7901

0,7023

0,6243

0,5549

0,4933

0,4385

0,3897

0,3464

0,3079

0,2737

VAN

-43886

TIR

11%
Tabla 19: Anlisis de la inversin de dinero propio ms un prstamo de US$ 1000000 para la ampliacin de la planta propuesta

49

5.4- Aspecto ambiental

Los procesos industriales son la base estructural tecnolgica que sustenta
la actividad productiva de una regin y/o pas. Fundamentalmente en lo que a
desarrollo se refiere, dicha actividad promueve y posibilita mltiples aportes
bsicos a la estabilidad de una comunidad, y con ella a la de sus destinatarios
principales, sus habitantes.
Pero esta actividad, hecha para el desarrollo, y el progreso humano no debe
desatender su influencia medio-ambiental, porque si no, se desvirta en lo
esencial, sus objetivos.
De las industrias locales, las aplicadas a los productos ctricos ocupan un lugar
relevante en la regin y pese a las dificultades socio-econmicas y al duro vaivn
de las economas continentales globalizadas, siguen brindando sus productos a
los mercados nacionales e internacionales. Y por ende se deben ceir, en todas
sus etapas, a normativas de elaboracin y cuidado del entorno ecolgico (Normas
ISO 14000).
En las industrias ctricas, las materias orgnicas biodegradables resultan los
principales contaminantes: protenas, hidratos de carbono y grasas. Su presencia
en las corrientes efluentes lquidas se mide en funcin de la demanda bioqumica
de oxgeno (DBO) y la demanda qumica de oxgeno (DQO). Al no tratarlos, la
estabilizacin biolgica puede llevar al agotamiento de los recursos naturales de
oxgeno y de all a condiciones spticas.19
Los efluentes gaseosos que se generan en la industria citrcola provienen
principalmente del uso de calderas que pueden funcionar a gas o fuel oil. En
menor medida puede haber emisiones de los sistemas de refrigeracin por
actividades de mantenimiento, rellenado de fluidos y prdidas accidentales.
Los efluentes lquidos constituyen un factor importante en la contaminacin que
produce esta industria. Su composicin es agua que contiene restos de pulpa y
cscaras de ctricos en suspensin, azcares provenientes de los ctricos, cido
ctrico proveniente de la fruta, pectinas (carbohidratos provenientes de la fruta) y
restos de aceite esencial. Por ltimo nos referimos a los residuos slidos, cuyos
principales componentes son los restos de cscara, semillas y hollejos.
En las plantas industriales citrcolas que consideramos para este trabajo, es
decir, las que tienen operacin de filtrado al vaco de aceite esencial de limn, se
genera un residuo compuesto por ceras, tierra de diatomeas y aceite esencial. En
la actualidad, las industrias locales vierten ese residuo en suelo virgen
resultando esta conducta contraria al concepto de produccin ms limpia (P+L)
que se desarroll en la seccin 1.4, ya que los componentes de este residuo tienen
una alta DBO y se generan aproximadamente 160 tn/ao/citrcola, considerando
un procesamiento de limn igual a 300.000 tn/ao/citrcola.
Este residuo que es la materia prima para la lnea de produccin que se propone
en este proyecto, puede resultar muy contaminante para el medio ambiente si no
es tratado o aprovechado convenientemente.

Figura 13. Diagrama de flujo del proceso propuesto de obtencin de aceite desterpenado.

El residuo de los filtros que anualmente se desecha es de alrededor de 160

toneladas y est constituido principalmente por aceite esencial (60 %), tierra de
diatomeas (30 %) y cera (10 %). De un balance global del proceso hecho sobre el
diagrama representado en la Figura 13, se obtuvo que la recuperacin de aceite
lograda por el proceso es de 95 %. En esta figura, todos los flujos estn
expresados en ton/ao. Si tenemos en cuenta que, del residuo inicial, el aceite
constituye el componente con mayor DBO, esta recuperacin resulta de un
importante beneficio ambiental.
Cabe aclarar en este punto que la implementacin de esta nueva lnea requiere
consumos adicionales de agua y vapor, cuyo impacto ambiental no es sencillo de
evaluar puesto que en una planta en operacin estos flujos pertenecern al
sistema integrado de agua y vapor. Por otro lado, es de importancia tambin
remarcar que la recuperacin del aceite ser rentable y ambientalmente
aconsejable siempre y cuando exista un mercado tanto para el aceite
desterpenado como para los terpenos separados (principalmente D-limoneno).

51

VI-

Conclusiones

La industria citrcola en Tucumn tiene amplias posibilidades de mejorar

su estrategia ambiental y empresarial si as lo desearan. En este proyecto se puso
nfasis en la ampliacin de la rama del proceso productivo del aceite esencial de
limn utilizando desechos de la operacin de filtrado al vaco del aceite esencial
cold pressed (los que actualmente son dispuestos en suelo virgen a cielo abierto),
como materia prima para la obtencin de aceite esencial stripper oil, y a
continuacin el agregado de valor a este producto mediante una concentracin del
mismo.
Se concluye que dada las caractersticas tcnicas de los equipos a utilizar en esta
ampliacin, los mismos son sencillos de adquirir y/o fabricar, y la rentabilidad
que obtendra la empresa citrcola que implementara este proyecto sera
realmente elevada, tanto en los resultados econmicos inherentes a la venta del
aceite esencial stripper oil desterpenado 20-fold que se obtiene con esta
ampliacin y que actualmente se vende a un precio elevado en el mercado
internacional, como tambin por el impacto positivo que causara a la imagen de
la empresa la toma de decisin de procurar disminuir la contaminacin
medioambiental reutilizando uno de sus principales desechos.

52

Referencias

Marti Klyver, M. B., Perera, J. G. y Perera, J. H. Modificaciones en el Proceso

de la Industria Ctrica, Conducentes a la Obtencin de Beneficios ProductivoAmbientales. San Miguel de Tucumn (Arg.). Centro de Investigacin y
1

Desarrollo en Ingeniera Ambiental - Facultad Regional Tucumn (U.T.N.), 1995.

Braddock, R., Handbook of citrus by-products and procesing technology. 1ra

Edicin, Wiley-Interscience Publication, 1999.
2

Marti Klyver, M. B.; Dip, D.; Marigliano, R. y Cataln, C. Caractersticas

Analticas de diferentes tipo de aceites de limn. Anales de S.A.I.P.E. No 16,
3

2000.
4

Decreto N 1526/3- S.E.S.A.P.- M.E.- 16/ 08/ 02. Provincia de Tucumn.

Arce, A., Pobudkowska, A., Rodrguez, O., Soto, A. Citrus essential oil

terpenless by extraction using 1-ethyl-3-methylimidazolium ethylsulfate ionic

liquid: Effect of the temperature. Chemical Engineering Journal, 133, 2007, 213218.

Daz, S., Espinosa, S., Brignole, E. A. Citrus peel oil deterpenation with
supercritical fluids. Optimal process and solvent cycle design. Journal of
Supercritical Fluids, 35, 2005, 4961.
6

Chouchi, Barth, Nicoud. Fractionation of citrus coldpressed oils by supercritical

CO2 desorption, en: M. Perrut, G. Brunner (Eds.). Proceedings of the Third
7

International Symposium on Supercritical Fluids, vol. 2, 1994, p. 183.

Chouchi, Barth, Reverchon, Della Porta. Supercritical CO2 desorption of

bergamot peel oil. Ind. Eng. Chem. Res. 34, 1995, 4508.
8

Tao Fang, Motonobu Goto, Mitsuru Sasaki y Tsutomu Hirose. Combination of

Supercritical CO2 and Vacuum Distillation for the Fractionation of Bergamot Oil.
J. Agric. Food Chem. 2004, 52, 5162-5167.
10

Goto Motonobu, Fukui Gou, Wang Hongtao, Kodama Akio y Hirose Tsutomu.

Deterpenation of bergamot oil by pressure swing adsorption in supercritical

carbon dioxide. Journal of Chemical Engineering of Japan, 2002, vol. 35, n4, pp.
372-376.

Ribeiro Jr. C. P., Lage, P. L. C. y Borges, C. P. A combined gas-stripping

vapour permeation process for aroma recovery. Journal of Membrane Science,
Volumen 238, nmeros 1-2, 2004, pp. 9-19.
11

53

Henley y Seader. Operaciones de separacin por etapas de equilibrio en

Ingeniera Qumica. Ed. Revert, Barcelona, 1998.
12

Base de Datos de Referencia Estndar del NIST 69, Junio 2005 Publicacin:
Libro del Web de Qumica del NIST (Nacional Institute of Standard and
Technology). http://www.nist.gov/srd/ Mayo de 2008.
13

14

Wikipedia, la enciclopedia libre. http://es.wikipedia.org/wiki/Limoneno. Mayo

de 2008.

Gramajo de Doz M. B., Bonatti C. M., Correa C. A., Slimo H. N. Recovery of

lemon essential oil, lemon wax and diatomaceous earth from the filter cake of the
lemon essential oil dewaxing process at pilot plant scale. Ind. Eng. Chem. Res.
15

En imprenta.

Happel, J., Jordan, D. G. Economa de los Procesos Qumicos. Ed. Revert,

Barcelona, 1975.
16

17

Guthrie, K. M., Chemical Engineering, p. 114, marzo 1969.

Dimian, A. C., Bildea, C. S. Chemical Process Design. Wiley-VCH, Weinheim,

2008.
18

Metcalf y Eddy. Ingeniera de Aguas Residuales 3ra Edicin. Mc Graw-Hill (5360), 1996.
19

54