RESUMEN

El presente trabajo de investigacin se ha realizado con el propsito de estudiar la

factibilidad tcnica de recuperacin del sulfato de cromo III que se encuentran
en los efluentes de las curtiembres, determinando los niveles de concentracin de
esta sustancia curtiente en las aguas residuales de esta industria, para luego
determinar la tcnica ms apropiada para su recuperacin, buscando que la
misma industria lo pueda reusar y contribuir a reducir el impacto ambiental negativo
que causa el exceso de sulfato de cromo III presente en sus efluentes .

Es as que se procedi a recolectar la muestra del residual de curtido, para luego

precipitar el cromo en forma de hidrxido aadiendo un lcali, que podra ser
hidrxido de sodio, carbonato de sodio, hidrxido de amonio, hidrxido de calcio.
Durante el desarrollo del trabajo, se emple los balances de materiales y se
determin que el precipitante ms adecuado es el hidrxido de calcio; asimismo, se
emplean relaciones estequiomtricas para determinar el porcentaje de recuperacin
de cromo de los efluentes de curtiembres, en forma de xido crmico,
encontrndose que es del
93%.
INTRODUCCIN

En el pas, la produccin de cueros curtidos ha experimentado un descenso en

los ltimos aos. Actualmente, existen cerca de 60 curtiembres, de las cuales
aproximadamente el 50% se ubica en la Regin Metropolitana. Si bien estas
ltimas representan la mitad de las curtiembres del pas, su produccin

constituye el 75 y 60% de todo el cuero curtido producido de bovino y caprinoovino, respectivamente.

La utilizacin del sulfato de cromo III como curtiente, ha trado como

consecuencia, la contaminacin ms acentuada de los efluentes, debido al
cromo residual del proceso de curtido. Precisamente se ha exagerado algo esta
cuestin en Europa, habiendo curtiembres cuya existencia depende de la
completa eliminacin de cromo en sus efluentes.

Recuperar el sulfato de cromo residual, significa una disminucin de

contaminantes, un ahorro econmico al reusarse este insumo curtiente;
adems, el fomento de esta industria, est conexa a la industria del calzado y al
beneficio del ganado para el rubro de alimentos.

2.1 PROCESOS DE RECUPERACIN DE CROMO EN AGUAS

RESIDUALES DE CURTIEMBRES
Industrialmente existen dos opciones para recuperar y reutilizar el cromo
proveniente de los baos agotados o residuales:

a. Precipitacin del cromo con un lcali y su posterior redisolucin con cido

sulfrico

para

su

reutilizacin

despus

de

un

correspondiente

acondicionamiento.

b. Reciclado de los baos residuales para subsiguientes curtidos

La eficacia de ambos procedimientos depende en gran medida de las

caractersticas del bao residual, que podra ser nicamente el bao
residual de curticin o la mezcla de baos conteniendo cromo y que resulta
de los procesos de escurrido, enjuague y recurticin.
Para la precipitacin se requiere recipientes colectores, tamiz de malla
gruesa, material de precipitacin, filtrado y control analtico tanto en el
bao a tratar como en los producidos por este proceso. Mediante este
proceso

alcanzamos un porcentaje de aprovechamiento de 80 a 90% de la cantidad

aportada. La ventaja que presenta es que no se requiere modificar los
procedimientos.

Para el reciclaje se requieren recipientes colectores, bombas, tuberas y

tamiz de malla gruesa. Se alcanza un porcentaje de aprovechamiento de 75 a
85% de la cantidad aportada. La ventaja que se presenta es una modificacin
insignificante del mtodo de curtido y menores consumo de oxido de cromo.
En el presente trabajo de investigacin, desarrollaremos la factibilidad
tcnica de recuperacin del cromo de las aguas residuales de curtiembre;
primero, desde un punto de vista terico y posteriormente comprobarlo con
pruebas experimentales.

2.1.1 Tratamiento terico de la recuperacin del cromo de aguas

residuales de curtiembres
La recuperacin del cromo de los baos agotados, se basa en su precipitacin
como Cr(OH)3 (que es escasamente soluble) por efecto de la adicin de un
lcali y su posterior redisolucin de acuerdo a las siguientes reacciones:

+3

Cr + 3(OH)

Cr(OH)3

2Cr(OH)3 + 3H2(SO4) Cr2(SO4)3 + 6 H2O

31

Kps= 6.3 x 10

K = 10

De estos dos procesos fundamentales en el proceso de recuperacin, el que

requiere especial atencin es la formacin del Cr(OH)3, debido que ste se

forma a un determinado intervalo de pH (8 a 10), siendo el valor ptimo de 9.
A este valor de pH, para una concentracin total de cromo de 0.04M
(equivalente a 3
g/litro en Cr2O3) la especie predominante corresponde a Cr(OH) 3 de
concentracin igual a 1.45 x 10

-7

M. A pH menores a 7 y mayores a 10,

empiezan a predominar especies solubles, de aqu que el proceso de

precipitacin debe tenerse cuidado de realizarse en el rango de pH indicado.

Por otro lado, el precipitado de Cr(OH) 3 no deja de ser un ejemplo ms de un

precipitado gelatinoso, voluminoso y de estructura amorfa por retener grandes
cantidades de agua, por lo que para su separacin de la fase acuosa se debe
recurrir a periodos de envejecimiento o tratamiento trmico que permitan
desarrollar slidos con estructura cristalina que faciliten procesos de
decantacin y filtracin. En este entendido, la precipitacin del Cr(OH) 3 debe
ocurrir en caliente.

En cuanto se refiere a la redisolucin del Cr(OH) 3, este se produce

espontneamente con soluciones concentradas o diluidas (1:3) de cido
sulfrico con desprendimiento de calor, que ayuda en la disolucin del
precipitado. Se recomienda re disolver el precipitado tan pronto como sea
posible debido a que se hace menos soluble a medida que transcurre el tiempo.

Se considera que el sulfato de cromo se encuentra al 44% es decir

como Cr6(SO4)5(OH)8 entonces para pasarlo a Cr
dar segn la siguiente reaccin:

+3

como Cr(OH)3, se

Cr6(SO4)5(OH)8 + 10(OH)

6 Cr(OH)3 + 5 (SO4) =

Las 10 moles de (OH) , lo pueden proporcionar:

Se hace una seleccin en funcin
del precio y la cantidad demanda
de reactivo.

Las posibles reacciones seran:

Cr6 (SO4)5(OH)8 + 10NaOH

6Cr (OH)3 + 5Na2SO4

Cr6 (SO4)5(OH)8 + 5Na2CO3 +5H2O + 6Cr (OH)3 + 5Na2SO4 + 5CO2

Cr6 (SO4)5(OH)8 + 10NH4(OH) 6Cr (OH)3 + 5(NH4)2SO4
Cr6 (SO4)5(OH)8 + 5Ca(OH)2

6Cr (OH)3 + 5CaSO4

Efectuado el estudio determinaremos el precipitante adecuado.

2.1.2 Eleccin del precipitante adecuado

Emplearemos el

balance

de

materia

para cada uno de los reactivos

precipitantes seleccionados, de esta manera tendremos:

Utilizando hidrxido de sodio

Cr6 (SO4) (OH)8

928
1.0000

+ 10 NAOH

400
0.4310

6 Cr (OH)3 + 5 Na2

SO4

Para precipitar 1 kg. de sulfato de cromo 44% bsico, es necesario 0.4310 Kg.
de hidrxido de sodio puro.

 Utilizando carbonato de sodio

Al disolverse el carbonato de sodio, se forma el siguiente equilibrio:

2 Na + (CO3) + H2O 2 Na +
+ H2O H2 CO3 +
H2 CO3 CO3 + H2O

Obtenindose el ion hidroxilo que servir para formar el hidrxido de

cromo, desplazndose por lo tanto el equilibrio hacia la derecha. Por cada
-

mol de carbonato de sodio se obtienen 2 moles OH , siendo necesario por lo

tanto 5 moles de carbonato de sodio.

Esto se puede simplificar mediante la siguiente reaccin:

Cr6 (SO4)5 (OH)8 + 5Na2 CO3 +5H2 O

5CO2 928
1.0000

6Cr(OH)3 + 5Na2 SO4 +

530
0.5711

Para precipitar 1 kg. de sulfato de cromo 44% bsico es necesario

kg. de hidrxido de calcio puro.

Utilizando Hidrxido de Amonio

Cr6 (SO4)5 (OH)8 + 10NH4OH
SO4 928
1.0000

350
0.3771

6Cr (OH)3 + 5(NH4)2

0.3987

Para precipitar un 1kl de sulfato de cromo 44% bsico en necesario

0.3771 kg de hidrxido de amonio puro.

Utilizando hidrxido de calcio

Cr6 (SO4)5(OH)8 + 5Ca(OH)2 6Cr (OH)3 + 5CaSO4
928

370

1.0000

618

0.3987

Para precipitar 1 kl de sulfato de cromo 44% bsico es necesario 0.3987

kg de Ca(OH)2 puro.

Los resultados para tratar 1 kg de sulfato de cromo 44% bsico son los
siguientes:
Hidrxido de sodio

0.4310 kg

Carbonato de sodio

0.5711 kg

Hidrxido de amonio

0.3711 kg

Hidrxido de calcio

0.9387 kg

Para todas las alternativas, la reaccin de obtencin del sulfato de cromo

33% bsico ser la misma, ya que se partir del mismo reactante:
hidrxido de cromo.

El balance de materia para la formacin de sulfato de cromo 33% bsico

es:

6Cr (OH)3 + 6H2SO4 Cr6 (SO4)6(OH)6 + 12H2O

618

588

990

216

0.9515

1.6019

0.3495

Para tratar I kg de hidrxido de cromo es necesario 0.9515

kg de cido sulfrico puro y obtener 1.6019 kg de sulfato
de cromo 33% bsico.

Todas las sustancias calculadas han sido puras, por tanto

deben ser reajustadas de acuerdo a la concentracin que
existen en la industria.

Considerando lo anteriormente sealado podemos hacer el

siguiente cuadro:

Tabla N 1: Costos de reactivos precipitantes

Hidrxi
do de
sodio
Carbo
nato
de
Hidrxi
do de
amoni
Hidrxi
do de
calcio

PROD
UCT
O
PUR
0.431
0

CONCENTR
ACIN
INDUSTRIA
L%
50

CANTI
DAD
INDUST
RIAL
0.8620

PRE
CIO
PO
R
82.0
0

GA
ST
O
TO
70.
68

0.571
1

99

0.5769

69.5
2

40.
10

0.371
1

26

1.4504

71.4
0

103
.53

0.398
7

91

0.4381

7.20

3.1
5

40

Por lo expuesto en lneas anteriores se puede decir que el proceso ms

conveniente es aquel en el que interviene

el hidrxido de

41

calcio como reactante para precipitar al cromo en forma de hidrxido.,

adems el Ca(OH)2 es slido que se puede agregar directamente al tanque
reactor, sin aumentar el volumen de la solucin.

Debido a la utilizacin del hidrxido de calcio, se tendr como subproducto al sulfato de calcio, ya que ste precipitar conjuntamente con
el hidrxido de cromo. El sulfato de calcio se separar de la solucin
de sulfato de cromo 33% bsico por filtracin.

a.

Diagrama de flujo del proceso general:

de

Efluente
Curtiembre

Determinacin del
contenido de
Cr2O3

Filtracin

CaOH al 25%

Precipitacin 7<pH<9
70-80C

Decantacin

Descarne o Lavado

Precipitado
Cr(OH)3

Filtrado
H2O

H2O

H2SO4 al 50%

Redisolucin
sulfato de
cromo 33%

Curticin

Figura 3: Diagrama de flujo para la recuperacin de

cromo de baos agotados por precipitacin con
CaOH y redisolucin con H2SO4

43